Manual Quimica Hetero PDF

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL
INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA
Manual de prcticas para el curso de:
Qumica heterocclica
AUTORES:
M. C. Benito Rizo Ziga

Q. F. B. Mara del Socorro Camargo Snchez
Q. Teresa Jaens Contreras
Dr. Efrn V. Garca Bez
Dra. Itzia I. Padilla Martnez
Septiembre 2009
ManualdeprcticasparaelcursodeQumicaHeterocclica.Elaboradopor:M.C.BenitoRizoZiga,Q.F.B.MaradelSocorroCamargoSnchez,
Q.TeresaJaensContreras,Dr.EfrnV.GarcaBez,Dra.ItziaI.PadillaMartnez.
CONTENIDO
Prlogo 3
Gua para el trabajo en el laboratorio 5
Practica 1. Sntesis de un compuesto heterocclico de tres miembros. (S)- 6

Tiirancarboxilato De Metilo.
Prctica 2. Sntesis de furfural 9
Prctica 3. Anlisis espectroscpico en el IR de compuestos heterocclicos 12
Prctica 4. Aplicaciones de la espectroscopa de resonancia magntica nuclear 19

en quimica heterociclica
Prctica 5. Sntesis y caracterizacin de un heterociclo de cuatro miembros. 30
Sntesis de un tietano
Prctica 6. Sntesis de sulfonilmetilbenzotiazol 33
Prctica 7. Sntesis de 2-fenil-bencimidazol utilizando microondas 37
Prctica 8. Sntesis de 7-hidroxi-4-metil-cumarina. 40
Prctica 9. Sntesis de un heterocclico de seis miembros: 2,6-dimetil-3,5- 43

dicarboxietil-4-fenildihidropiridina
Prctica 10. Sntesis de cido barbitrico 47
Prctica 11. Sntesis del 3,5-dimetilisoxazol 50
Prctica 12. Sntesis de 3-metil-1-fenil-1,2-dihidropirazol-5-ona 53
Prctica 13. Sntesis de 2-fenilindol 57
2
PRLOGO
Este manual de prcticas de qumica heterocclica constituye un esfuerzo conjunto de los
profesores de Qumica para compilar y adaptar diversas metodologas para la sntesis de
compuestos heterocclicos, con el objetivo principal de contar con un material didctico que
apoye y complemente el programa terico de la asignatura.
Este manual contempla desde la sntesis de heterociclos de tres miembros (tiiranos) hasta
la de heterocilos benzofusionados (cumarinas y benzazoles). Se pretende que el alumno
maneje algunos materiales naturales para la obtencin de compuestos heterocclicos, que
conozca sus aplicaciones, alcances y limitaciones en su preparacin. As tambin se han
incluido nuevas metodologas como: la utilizacin de radiacin de microondas como fuente
de energa, la realizacin de sntesis sin disolvente y en medios acuosos, con la finalidad de
familiarizar al alumno con tcnicas amigables con el medio ambiente, propias de la
denominada Qumica Verde. Es importante mencionar que dada la naturaleza de los
reactivos utilizados en la prctica 6 (Sntesis de sulfonilmetilbenzotiazol), deber utilizarse
un horno de microondas especial para sntesis. En el caso de la prctica 7 (Sntesis de 2-
fenil-bencimidazol utilizando microondas) puede utilizarse un horno casero. Se han
considerado prcticas que muestren diferentes tcnicas de aislamiento y purificacin de los
productos de reaccin obtenidos, tambin se han incluido el anlisis de la pureza de los
compuestos no solo por punto de fusin sino tambin por cromatografa en capa fina as
como la caracterizacin de la estructura mediante el uso de la espectroscopa de infrarrojo
(IR) y resonancia magntica nuclear (RMN) tanto de 1H (protn) como de 13
C, con el
objetivo de que el alumno se familiarice con el uso de estas tcnicas modernas de anlisis.
Finalmente es importante mencionar que se han incluido algunas prcticas del manual
anterior (prcticas 11-13) que podrn realizarse cuando sea necesario.
Las actividades experimentales y de investigacin que se describen en este manual de

prcticas requieren de mucha actividad y organizacin para su exitosa realizacin. Antes de
iniciar el trabajo de laboratorio, el alumno deber revisar cuidadosamente los protocolos
escritos, as como los antecedentes tericos. Con la finalidad de facilitar la comprensin y el
desarrollo del tema involucrado, cada prctica contiene una breve introduccin sobre la
naturaleza de los compuestos a obtener y una serie de actividades previas para el
3
alumno que consiste en una serie de cuestiones que involucra la revisin de material
bibliogrfico adicional.
Las prcticas se presentan explcitamente en la parte experimental, de tal forma que el

alumno sea capaz de proceder por s solo. Adems, el profesor proporcionar informacin
complementaria para lograr la exitosa realizacin de la prctica. Los experimentos estn
optimizados para consumir la menor cantidad posible de reactivos, respete las cantidades
indicadas y evite el desperdicio de substancias qumicas.
La mayora de los experimentos se realizarn en pequeos equipos de dos o tres personas,

independientemente del trabajo en grupo, cada uno de los estudiantes es responsable de
registrar en su bitcora el total de datos obtenidos que constituirn sus resultados. Es
importante mencionar que los resultados deben presentarse con pulcritud, claridad y sin
faltas de ortografa. Si el reporte requiere de la presentacin de grficas, recuerde que
todos los ejes deben estar perfectamente rotulados, con unidades claramente definidas,
cada grfica deber llevar su pie de figura y las tablas su correspondiente encabezado.
Adems se pretende que el alumno desarrolle y demuestre su capacidad para el anlisis

de resultados que le permitan formular conclusiones razonables. Todo esto le servir
para elaborar su informe escrito en el que, adems, deber incluir la citas a la bibliografa
consultada para la mejor comprensin del tema.
Finalmente, esperamos que el alumno de Ingeniera Farmacutica de la UPIBI encuentre en

este material didctico una gua para el desarrollo de sus habilidades en la sntesis y
caracterizacin estructural de compuestos heterocclicos.
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GUIA PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO
1) Todos los reactivos debern ser tratados como si fueran txicos, si se derrama
cualquiera de ellos limpie inmediatamente el sitio en el que ocurri. Si los reactivos se
derraman en su piel, lave inmediatamente la zona de contacto (si se trata de cido sulfrico,
quite el exceso y luego lave). Familiarcese con la localizacin y uso de extinguidores as
como con la regadera de emergencias. Las indicaciones particulares se sealan en cada
prctica, ponga cuidadosa atencin en ellas.
2) Los estudiantes debern llevar al laboratorio, batas de algodn para proteger sus ropas,
guantes y lentes de seguridad.
3) Cualquier accidente que resulte en un dao personal, no importa que tan leve sea,
reprtelo a la brevedad con el profesor encargado del laboratorio.
4) Ciertos instrumentos estarn presentes, otros no. No utilice el equipo si tiene usted dudas
o dificultades para operarlo, solicite el apoyo de su profesor.
5) Si usted deja material para ser almacenado en el laboratorio, deber estar

adecuadamente identificado, indicando fecha, contenido nmero de equipo e integrantes del
mismo, de no ser as ser desechado.
6) Parte de su responsabilidad en el laboratorio es su seguridad, no introduzca alimentos, ni

utilice equipo de sonido que pueda distraer su atencin, apague su celular. Adems de
dejar limpia el rea de trabajo, esto incluye desechar los materiales qumicos en el lugar o
depsito adecuado. Pregunte a su profesor el lugar en el que se colocarn los residuos
obtenidos durante la experimentacin.
5
PRACTICA 1
SINTESIS DE UN COMPUESTO HETEROCICLICO DE TRES MIEMBROS.

(S)-TIIRANCARBOXILATO DE METILO.
1. OBJETIVOS.
1.1 El alumno conocer y aprender los mtodos ms comunes para sintetizar heterociclos
de tres miembros.
1.2 El alumno aplicar uno de los mtodos utilizados para sintetizar (S)-tiirancarboxilato de
metilo.
2. INTRODUCCIN.
Los compuestos orgnicos poseen una enorme diversidad de estructuras, muchas de las
cuales contienen sistemas anulares. Si el anillo esta formado por tomos de carbono y al
menos otro elemento, el compuesto se clasifica como heterocclico. Los elementos que con
ms frecuencia acompaan al carbono en estos compuestos son el nitrgeno, el oxgeno y
el azufre.
Los compuestos heterocclicos tienen una amplia gama de aplicaciones: predominan entre
los compuestos empleados como productos farmacuticos, agroqumicos y de uso
veterinario. Adems se hallan ampliamente distribuidos en la naturaleza, muchos de ellos
tienen importancia fundamental para los sistemas vivos, es sorprendente cun a menudo se
les encuentra como componentes clave de procesos biolgicos. Las bases de los cidos
nucleicos, por ejemplo, que son derivados de los sistemas anulares de pirimidina (1) y
purina (2) resultan cruciales para el mecanismo de la replicacin.
N
N N
N N
N
(1) (2)
Muchos de los productos farmacuticos y la mayor parte de los compuestos heterocclicos

que poseen aplicaciones prcticas no se extraen de fuentes naturales, sino que se fabrican.
El origen de la qumica orgnica se halla, sin embargo, en el estudio de los productos
naturales, stos constituyen la base para el diseo de muchos de los compuestos tiles que
se desarrollan subsecuentemente.
Los heterociclos ms sencillos son los saturados de tres miembros con un heterotomo los
ms importantes son oxiranos o epxidos (3), las aziridinas (4) y los tiiranos (5).
R O R R NR R R S R
R R R R R R
(3) (4) (5)
6
La qumica de los heterociclos de tres miembros esta dominada por la tensin anular, lo que
lleva a una reactividad mayor en los procesos en los que se alivia la tensin. As pues, la
coordinacin de un electrfilo con el heterotomo del anillo, el ataque de un nuclefilo a un
tomo de carbono del anillo, el calentamiento o la irradiacin, todo ello puede dar como
resultado la apertura del anillo. Esto significa que los heterociclos de tres miembros son
molculas anormalmente reactivos y que una amplia variedad de reactivos puede atacar
estos sistemas anulares.
La reaccin a realizar en esta prctica consiste en la transformacin del (R)-cisteinato de
metilo en el (S)-tiirancarboxilato de metilo de acuerdo al siguiente esquema.
H NaNO2/HCl HS H
HS CO2Me CO2Me -H+, -N2 S H
0-6C +
NH2 N2 CO2Me
3. ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

3.1 Cules son los mtodos ms importantes para sintetizar heterociclos de tres
miembros? De un ejemplo general o especifico de cada uno.
3.2 De dos ejemplos de heterociclos de tres miembros que presenten actividad biolgica
importante, dibuje su estructura y diga que actividad presentan.
3.3 Cul es la caracterstica principal de reactividad de los heterociclos de tres miembros?
Explique su respuesta y de un ejemplo general o especifico.
3.4 Haga un diagrama de bloque de la parte experimental.
3.5 Busque y escriba las propiedades (toxicidad, usos, cuidados de manejo) ms
importantes de los reactivos
4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Material 4.2 Reactivos
2 vasos de precipitados de 100 mL R-cisteinato de metilo (clorhidrato )
2 pipetas de 10 mL nitrito de sodio
1 bandeja cloroformo
1 termmetro sulfato de magnesio anhidro
1 embudo de separacin cido clorhdrico 1M
2 soporte universal
1 matraz bola 50 mL
1 cabeza de destilacin
1 portatermmetro
1 refrigerante
2 pinzas de tres dedos
1 bomba de agua
7
4.3 Procedimiento.
Pesar 0.171 g de L-cisteinato de metilo y disolver en 5 mL de cido clorhdrico 1 M, poner
esta solucin en una bandeja con hielo y enfriar entre 0-6 C, adicionar 0.207 g de nitrito de
sodio y agitar manualmente durante 5 minutos, la solucin toma un color rojo intenso que
poco a poco va disminuyendo en intensidad.
Despus de los cinco minutos de agitacin poner la solucin en un embudo de separacin y
extraer dos veces con 7 mL de cloroformo, separar las fases y secar la fase orgnica con
sulfato de magnesio anhidro.
Montar un sistema de destilacin simple y destilar todo el cloroformo, el residuo es el
producto. De ser posible hacer un espectro de RMN-H en cloroformo deuterado y su
espectro ir.
5. RESULTADOS.
5.1 Indicar las caractersticas del producto obtenido.
5.2 Reportar el volumen, la masa de producto obtenido y el rendimiento de la reaccin.
5.3 Indique la reaccin y proponga un mecanismo de reaccin.
6. ANLISIS DE RESULTADOS.
6.1 Explique si su rendimiento fue bueno o bajo, si fue bajo, mencione las posibles causas.
6.2 Analice los espectros de RMN-1H y de IR y explquelos y comprelos con los
reportados, y en base a estos datos diga si s se obtuvo el compuesto esperado.
6.3 Desarrolle el mecanismo de la reaccin propuesto.
7. CONCLUSIONES
Concluya con respecto a la importancia de los heterociclos de tres miembros, sus
caractersticas y sus mtodos de preparacin. Explique si se cumplieron los objetivos y si es
aplicable sugiera posibles modificaciones para mejorar la prctica.
8. BIBLIOGRAFA
8.1 R. M. Acheson, Qumica Heterociclca, Publicaciones Cultural, Mxico 1981.
8.2 T, L, Gilchrist, Qumica Heterociclca, 2da Edicin, Addison-Wesley Iberoamericana,
USA 1995.
8.3 L. A. Paquette, Fundamentos De Qumica Heterociclca, Editorial Limusa, Mxico 1987.
8.4 Voguel, Textbook Of Practical Organic Chemistry, Fifth Edition, Ed Logman, USA 1989.
8
PRCTICA 2
SNTESIS DE FURFURAL
1. OBJETIVO.
Que el alumno:
1.1 Obtenga furfural partiendo de un recurso natural
1.2 Sea capaz de explicar las reacciones qumicas que se realizan en esta experiencia.
2. INTRODUCCIN.
Los compuestos de cinco miembros que tienen un solo heterotomo en el sistema anular
son uno de los grupos de heterociclos ms importantes, los ms comunes entre ellos son el
pirrrol (1), el furano (2) y el tiofeno (3). Se puede considerar que estos compuestos son
aromticos, en mayor o menor grado de acuerdo a sus propiedades fsicas y sus energas
de resonancia; todos ellos poseen un exceso de electrones , puesto que tienen 6
electrones distribuidos entre 5 tomos. Debido a esto, su qumica presenta cierto parecido
con los compuestos aromticos bencnicos nucleoflicos, como el fenol y la anilina.
En semejanza con la anilina y el fenol es ms estrecho en el caso del pirrol, que posee una
energa de resonancia apreciable y sufre reacciones de sustitucin electrofilica con
facilidad. Por otra parte, el furano tiene una energa de resonancia muy baja, y su qumica
se asemeja ms a la de un dieno ncleo filo que a la de un compuesto aromtico
bencnico. El tiofeno tambin es apreciablemente aromtico y sufre reacciones de
sustitucin con electrofilos, aunque no tan fcil como el pirrol.
COH
N O S O
H
(2) (3) furfural
(1)
El sistema anular del furano se encuentra en muchos compuestos naturales, ya sea como
estructura totalmente insaturada o en forma completa o parcialmente reducida. El furan-2-
carboxaldehido (furfural) est disponible a bajo costo y a gran escala, gracias a la hidrlisis
catalizada por cidos de desechos de cereales. Los carbohidratos de materiales como el
olote del maz se hidrolizan con cido para dar pentosas, las que a su vez se convierten por
accin del cido en furfural, que es la materia prima empleada normalmente para preparar
otros furanos sencillos.

3.1. Investigue y de un ejemplo del mtodo clsico de sntesis de pirrol por el mtodo de
Pall-Knor
3.2. Explique la aromaticidad del furano, pirrol y tiofeno.
9
3.3 Busca y desarrolla el mecanismo de reaccin para la obtencin del furfural a partir de
las pentosas.
3.4. Indique algunos derivados del furano con actividad biolgica.
3.5. Da algunos ejemplos de reacciones de sustitucin electroflica aromtica (SEA) de
estos heterociclos.
3.6. Desarrolla un diagrama de bloques de la parte experimental.
4. PARTE EXPERIMENTAL.
4.1 Material 4.2 Reactivos.
1 matraz baln de 100 mL H2SO4 al 20%
1 refrigerante NaCl
1 cabeza de destilacin cloroformo
1 embudo de separacin Na2SO4 anhidro
1 bomba de agua
1 vaso de precipitados de 250 mL
2 soporte universal
1 probeta de 50 mL
1 embudo de vidrio
1 anillo de fierro
1 parrilla de calentamiento
4.3 Procedimiento.
Pesar 10 g de olote fresco, molido al tamao de un grano de maz o menor, y colocarlos en
un matraz baln de 100 mL con 50 mL de solucin de cido sulfrico al 20%, (o HCl al 12
%) tapar el matraz y guardarlo as durante 8 das. Calentar a reflujo el macerado durante 1
hora, directamente con la parrilla de calentamiento. Despus de este tiempo dejar enfriar la
mezcla de reaccin, filtrar y lavar el residuo con pequeos volmenes de agua que se
juntan con el filtrado. Saturar el filtrado con NaCl y extraer el furfural de la solucin acuosa
con de 15 mL de cloroformo. Secar el extracto clorofrmico con Na2SO4 anhidro y filtrar o
decantar para eliminarlo. Destilar el cloroformo hasta que en el matraz quede un residuo
aceitoso color amarillo y olor caracterstico. Determinar el volumen de producto para
calcular el rendimiento.
Nota: como la cantidad de producto suele ser muy pequea es difcil medir el volumen, por
lo que es aconsejable pesar el matraz con el que se va a realizar la destilacin para
determinar la cantidad de producto por diferencia de peso.
5. RESULTADOS.
5.1 Describa las caractersticas fsicas del furfural
5.2 Indique el rendimiento obtenido, mostrando los clculos.
5.3 Anexe el espectro de IR y de RMN-1H y analcelos.
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6. ANALISIS DE RESULTADOS.
6.1 Comentar si las caractersticas del furfural corresponden a las reportadas.
6.2 Si el rendimiento se considera que fue bajo, explicar a que factores se puede deber.
6.3 Indicar si las seales observadas en los espectros de IR y de RMN corresponden a las
esperadas de acuerdo a la composicin y estructura del furfural.
7. CONCLUSIONES.
7.1 Comentar la importancia de los heterociclos de cinco miembros.
7.2 Mencionar los mtodos ms importantes que se utilizan para sintetizar este tipo de
heterociclos.
7.3 Explicar si consideran que se cumplieron los objetivos de la practica.
8. BIBLIOGRAFA.
8.1 Domnguez, X. A: Qumica Orgnica Experimental, Ed. Limusa. Mxico, 1982.
8.2 Wilcox, C. F., Experimental Organic Chemistry, Mcmillan Jr., USA, 1988.
8.3 Gilchrist T. L., Qumica Heterocclica, Addison-Wesley Iberoamericana, USA, 1995.
11
PRACTICA 3
ANLISIS ESPECTROSCPICO EN EL IR DE COMPUESTOS HETEROCCLICOS
1. OBJETIVOS
1.1 Que el alumno conozca y aprenda la informacin ms relevante que se puede obtener
de un compuesto a partir de un espectro infrarrojo.
1.2 Que el alumno aprenda a determinar los grupos funcionales presentes en un compuesto
a partir de su espectro infrarrojo.
2. INTRODUCCIN.
2.1 Espectro electromagntrico. La luz visible, infrarroja, ultravioleta, las microondas y las
ondas de radio son ejemplos de radiacin electromagntica. Todas estas radiaciones viajan
a la velocidad de la luz (c = 3x10-8 m/s) pero se diferencian en su frecuencia, en su longitud
de onda y en su energa La frecuencia de una onda es el nmero de ciclos ondulatorios que
pasan por un punto fijo en un segundo. La longitud de onda es la distancia entre dos picos
(o dos valles) cualquiera de la onda. La longitud de onda y la frecuencia son inversamente
proporcionales y se relacionan mediante la siguiente ecuacin:
Otra forma de describir la frecuencia de la radiacin electromagntica es el nmero de

onda, muy utilizado en la espectroscopia de infrarrojo. Esta unidad se refiere al nmero de
ondas que hay en 1 cm:
Las ondas electromagnticas viajan como fotones que son paquetes de energa sin masa.
La energa de un fotn es directamente proporcional a su frecuencia e inversamente
proporcional a su longitud de onda. Su energa viene dada por la siguiente expresin:
E=h donde es la frecuencia y h la constante de Planck
Bajo ciertas condiciones cuando una molcula colisiona con un fotn puede absorber la
energa de ste, producindose un aumento de la energa de la molcula en una cantidad
igual a la energa del fotn.
2.2 Fundamentos de la espectroscopia infrarroja: regiones del IR y modos fundamentales

de vibracin.
La regin del infrarrojo del espectro corresponde a frecuencias que van desde 8 x 10-5cm a
8 x 10-2 cm. Los fotones que transporta la radiacin infrarroja no tienen energa suficiente
para provocar transiciones electrnicas pero si pueden conseguir vibraciones de los enlaces
12
covalentes de las molculas orgnicas. La energa necesaria para provocar una transicin
vibracional depende del tipo de tomos y del tipo de enlace que los mantiene unidos.
Los tomos no se encuentran estticos dentro de una molcula sino que estn en
movimiento constante unos respecto a otros, vibrando en torno a los enlaces que los unen a
frecuencias constantes. A medida que los tomos se acercan unos a otros las fuerzas de
repulsin aumentan y conforme se separan las interacciones de atraccin disminuyen. Este
movimiento de alargamiento y compresin alternantes (tensin) se parece al de dos esferas
sujetas por un muelle.
Cuando dos tomos de masa atmica diferente estn unidos por un enlace, el tomo ligero
se aleja ms que el de mayor masa. La absorcin de energa infrarroja da por resultado un
aumento en la frecuencia de vibracin.
Si la molcula es biatmica, tal y como se muestra en la figura anterior (HCl), slo existe un
modo vibracional de tensin pero si la molcula est constituida por ms de dos tomos
puede haber dos modos vibracionales de tensin, si se tiene en cuenta las posiciones
relativas de dos tomos unidos a un tercero. Por ejemplo, en el grupo metileno (-CH2-) del
propano (CH3CH2CH3) los dos enlaces C-H del metileno pueden alargarse o contraerse de
manera simtrica o no simtrica. Tensin simtrica,este modo de vibracin tiene lugar
cuando los dos enlaces C-H del metileno central del propano se contraen o se alargan
simultneamente, (ver figura). Tensin asimtrica, esta forma de vibracin ocurre cuando
uno de los dos enlaces C-H del metileno central del propano se contrae mientras que el otro
se alarga, (ver figura).
Adems del estiramiento y comprensin del enlace hay otros modos vibracionales como el
que provoca un cambio en el ngulo de enlace (flexin). Esta flexin del enlace modifica las
posiciones relativas de dos tomos unidos a un tercero.
Flexin simtrica en el plano (tijera): En este modo de vibracin el ngulo de enlace
aumenta y disminuye porque los dos tomos de los extremos se acercan o se alejan entre
ellos. Este acercamiento-alejamiento se da en el mismo plano formado por los tres tomos.
Este tipo de movimiento se asemeja la de las tijeras cuando se abren y se cierran.
13
Flexin asimtrica en el plano (flrexin): En esta vibracin el ngulo de enlace aumenta y

disminuye porque el tomo central se acerca a uno de los dos extremos y por tanto se aleja
del otro, mantenindose siempre los tres tomos en el mismo plano.
Una molcula absorbe luz infrarroja slo cuando la energa de los fotones es igual a la
diferencia de energa entre un estado vibracional y el que le sigue en sentido ascendente.
La inmensa mayora de las molculas existen en el estado de ms baja energa y la
absorcin de luz, que origina un espectro en el infrarrojo, es consecuencia de la elevacin
de las molculas al estado ms alto siguiente. La absorcin de luz infrarroja por parte de
una molcula requiere que el enlace que va a vibrar tenga un momento dipolar para que
vibre a una frecuencia ms alta. La intensidad de la absorcin de radiacin infrarroja tiene
relacin directa con la magnitud del momento dipolar de manera que cuanto mayor es el
momento dipolar ms intensa es la absorcin. Por ejemplo, la absorcin infrarroja de los
enlaces O-H es ms intensa que la de los enlaces C-H porque los enlaces O-H son ms
polares.
Las bandas de absorcin caractersticas de casi todos los grupos funcionales se encuentran
entre 4.000 y 800 cm-1. Los espectros de infrarrojo se representan como grficas de
absorbancia frente a nmero de onda.
2.3 Preparacin de la muestra.
Las muestras gaseosas no requieren preparacin, solo requieren ser puras, se usa una
celda de muestra con una larga longitud de muestra (usualmente 5-10 cm) pues los gases
muestran absorbancias relativamente dbiles.
Las muestras lquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de lata pureza
(comnmente cloruro de sodio o tambin bromuro de potasio o fluoruro de calcio). Las
placas son transparentes a la luz infrarroja y no introducirn lneas en el espectro. Las
placas de sal son solubles en agua por lo que la muestra, y los materiales de limpieza
deben estar completamente libres de humedad.
Las muestras slidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es
moler la muestra con un agente aglomerante como el nujol, en un mortero de mrmol o
gata. Una fina pelcula de la mezcla se aplica en una placa de sal y se realiza la medicin.
El segundo mtodo es triturar una pequea cantidad de la muestra con una sal
especialmente purificada (usualmente KBr grado espectroscpica) en un mortero de gata.
Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa para formar una pastilla transparente.
3.1 Dibuje un espectro electromagntico indicando las regiones en que se divide.
14
3.2 Qu informacin se obtiene de un compuesto desconocido a partir de su espectro

infrarrojo?
3.3 Busque y haga una tabla donde se indique la regin de absorcin de los enlaces ms
caractersticos en compuestos orgnicos.
Las siguientes frmula condensadas corresponden a los espectros presentados abajo:
C5H10O (1), C5H10O (2), C5H10O2 (3), C6H12O (4), C5H13N (5), C6H12 (6), C3H4O (7), C8H10
(8). Escribe diferentes formulas semidesarrolladas o de lneas para cada una y en base a
las tablas de seales caractersticas para los diferentes grupos funcionales, indica a que
compuesto es ms probable que corresponda cada espectro. En los casos en los que no
sea posible determinar con precisin de que compuesto se trata, recurrir a los catlogos de
espectros infrarrojos para determinar con certeza a que compuesto corresponde el
espectro.
Espectro1
Espectro 2
15
Espectro 3
Espectro 4
Espectro 5
16
Espectro 6
Espectro 7
17
Espectro 8
5. RESULTADOS.
5.1 Dibuje las frmulas ms importantes para cada frmula condensada. Qu es la
espectroscopia IR?
5.2 Asigne las seales ms caractersticas en cada espectro Indique a que compuesto
corresponde cada espectro.
6. ANALISIS DE RESULTADOS
Justifique sus resultados en base a las seales caractersticas observadas en cada
espectro, y en caso de ser necesario por la comparacin con el espectro reportado.
7. CONCLUSIONES
7.1 Cul es la importancia de la espectroscopia IR?
7.2 Mencione algunas de seales caractersticas de los grupos funcionales ms importantes
en qumica orgnica.
7.3 Se cumplieron los objetivos? Recomendaciones para mejorar la prctica.
8. BIBLIOGRAFIA
8.1 McMurry John, Qumica Orgnica, 6ta Edicin Thomson, Mxico 2004.
8.2 Willard H. H, Merritt L. L. Dean J. A. y Settle.F. A., Mtodos Instrumentales de Anlisis,
Ed Iberoamericana, Mxico 1991.
8.3 Silverstein Robert, Bassler Clayton, Identificacin Espectroscpica de Compuestos
Orgnicos, Ed. Diana, Mxico 1980.
18
PRCTICA 4
APLICACIONES DE LA ESPECTROSCOPA DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR

EN QUIMICA HETEROCICLICA
1. OBJETIVO.
1.1 El objetivo de la presente prctica es que el alumno aprenda a identificar
cualitativamente los de compuestos heterociclicos-orgnicos mediante la tcnica de
resonancia magntica nuclear (RMN). La RMN es una tcnica muy potente para la
determinacin de la estructura de molculas orgnicas,
1.2 Otro objetivo que se persigue es que el alumno en base al anlisis previo y
experimental adquiera la habilidad de elucidar molculas orgnicas-heterocclicos de inters
farmacutico por medio de los espectros de RMN de 1H y 13C
2. INTRODUCCIN.
La espectroscopia de RMN fue desarrollada a finales de los aos cuarenta para estudiar los
ncleos atmicos. En 1951, los qumicos descubrieron que la espectroscopia de resonancia
magntica nuclear poda ser utilizada para determinar las estructuras de los compuestos
orgnicos, heterociclos inorgnicos. Esta tcnica espectroscpica puede utilizarse slo
para estudiar ncleos atmicos con un nmero impar de protones o neutrones (o de
ambos). Esta situacin se da en los tomos de H-1, C-13, F-19 y P-31. Este tipo de ncleos
son magnticamente activos, es decir poseen espn de , masa atmica impar. En base a
la constitucin de un tomo elctricamente neutro, los electrones tienen carga negativa, los
ncleos poseen carga positiva y poseen un movimiento de rotacin sobre un eje que hace
que los tomos se comporten como si fueran pequeos imanes.
2. 1 Introduccin a los Fundamentos de la RMN

La espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN) es una tcnica de
elucidacin estructural, aunque tambin se puede emplear con fines cuantitativos y en el
estudio de mecanismos de reaccin. Esta tcnica se basa en la capacidad de absorber
radiacin electromagntica (concretamente en la regin de las radiofrecuencias) que
presentan algunos ncleos atmicos cuando estn sometidos a un campo magntico
externo.
Los ncleos ms empleados en la elucidacin estructural orgnica son el 1H y el 13C,
aunque tambin resultan de gran inters ncleos como 31P, 19F y 15N. Para los ncleos de
1
H y el 13C se dispone de una amplia base de datos de desplazamientos qumicos
tabulados, que permite asignar las seales obtenidas en el espectro de RMN de una
molcula a un determinado ncleo en funcin de su entorno qumico Anexo I y II.
2.2 Interpretacin de espectros de 13C-RMN
Puesto que el esqueleto de las molculas orgnicas est constituido por carbono, este
ncleo resulta especialmente interesante en la elucidacin estructural por RMN. No
obstante, existe un problema con el carbono y es que el esqueleto carbonado de las
19
molculas orgnicas est constituido en su gran mayora por 12C, que no es

magnticamente activo, puesto que su nmero cuntico de espn es cero. El ncleo de 13C
(con nmero cuntico de espn de 1/2) s es magnticamente activo, pero su abundancia
isotpica natural es slo del 1% del total de los carbonos de una muestra, motivo por el cual
la sensibilidad de la tcnica de RMN 13C es baja, requirindose tiempos largos para la
adquisicin del espectro y muestras concentradas.
Se pueden realizar dos tipos de espectros de carbono: Acoplado y Desacoplado. En la
presente prctica slo se tratarn espectros de RMN 13C desacoplado, en los que las
seales son siempre singuletes ya que esta tcnica desacopla los protones unidos a los
carbono y, por tanto, no se observa la multiplicidad que estos induciran en las seales.
La interpretacin de los espectros de RMN 13C desacoplado se basa en la posicin
(desplazamiento qumico) a la que las seales aparecen en el espectro. Cada tomo de
carbono no equivalente (es decir, cuyo entorno qumico es diferente) aparece en una
posicin distinta del espectro. En la Tabla A1 se dan los desplazamientos qumicos tpicos
de RMN 13C de algunos grupos funcionales, que nos ayudarn a asignar las seales de un
espectro de carbono a un determinado grupo.
En la Figura 1 se muestra, a modo de ejemplo, el espectro de 13C del etanol. La parte
superior de la Figura representa la magnetizacin neta de la muestra en funcin del tiempo
(FID), que se obtiene como consecuencia del pulso inicial de RMN. La transformada de
Fourier de esta seal se representada en la parte inferior y es lo que se entiende
propiamente
como espectro de RMN. Estas dos representaciones son equivalentes (contienen la misma
informacin), pero para la interpretacin, slo se utiliza el espectro. Como se puede apreciar
en la Figura 1, el espectro de 13C del etanol consta de dos seales que corresponden a los
dos tipos de C no equivalentes que presenta la molcula. Para el carbono del grupo CH2, la
proximidad del grupo OH reduce moderadamente el apantallamiento, segn la Tabla A1
cabe esperar un desplazamiento qumico del orden de 55-70 ppm. En el caso del grupo
metilo, nos encontramos ante un carbono alqulico cuya seal se espera entre 5 y 30 ppm.
20
2.3 Interpretacin de espectros de 1H -RMN

El ncleo del hidrgeno (1H) est constituido tan slo por un protn, tiene un espn de 1/2 y
presenta una buena sensibilidad en RMN. La informacin que proporciona este ncleo es
muy valiosa en la determinacin de estructuras, especialmente para molculas sencillas y
pequeas. La interpretacin de los espectros de RMN de protn se basa, al igual que para
el 13C, en el nmero de hidrgenos distintos (es decir no equivalentes) y la posicin de las
seales correspondientes a estos hidrgenos en el espectro, que depende del
apantallamiento. En el anexo 1 se dan los desplazamientos qumicos tpicos de RMN 1H de
algunos grupos funcionales, que nos ayudarn a asignar las seales de un espectro de
protn a un determinado grupo.
Debido al modo en que se registran los espectros en el caso del protn, stos proporcionan
otra informacin muy valiosa: La intensidad de la seal es proporcional al nmero de
protones equivalentes que la producen, siendo posible, por tanto, integrar las seales del
espectro y obtener su relacin. A diferencia de lo que sucede en los espectros de 13C
desacoplados, en los espectros de protn las seales presentan multiplicidad. Esta
multiplicidad o estructura fina de las seales se debe a que la resolucin de esta tcnica
permite observar la interaccin (tambin llamada acoplamiento) entre el protn que
produce la seal y protones que estn situados a una distancia de tres enlaces de l.
Debido a la influencia de estos protones vecinales la seal se desdobla en dos o ms
seales con una relacin de intensidades definida. Tomemos como ejemplo un protn HA
que a tres enlaces de distancia tiene un nico protn vecinal HB.
HA producir una seal de RMN 1H cuya posicin en el espectro depender de su entorno
qumico. Esta seal es en realidad un doblete (dos seales muy cercanas de idntica
intensidad), este desdoblamiento que ha sufrido la seal de HA se debe a que su protn
vecinal HB puede adoptar dos orientaciones diferentes de espn, +1/2 y -1/2, en el campo
magntico al que est sometida la molcula para llevar a cabo el espectro. Estas dos
orientaciones posibles de HB varan ligeramente la energa de resonancia de HA y se
producen dos seales (cada una correspondiente a una orientacin de HB). Esta diferencia
de energa es, en general, mucho menor que el cambio de energa debido al
apantallamiento qumico electrnico que es del orden de ppm, por lo que las seales
estarn muy prximas y centradas en torno al valor de desplazamiento qumico al que
aparecera HA si no existiera HB. Para obtener la multiplicidad de la seal de un protn que
posee varios protones vecinales qumicamente equivalentes, se utiliza el Tringulo de
Pascal (ver p. ej. Anexo II).

3.1 El alumno investigar como se origina la RMN
3.2 D que partes esta constituido un equipo de la RMN
3.3 Aplicaciones de la RMN para la industria farmacutica
3.4 Que es ms fcil, obtener un espectro de RMN de 1H de 13C Por qu?
21
A continuacin se dan algunos ejemplos de aplicacin de esta tcnica.
4.1 Etanol
En la molcula de etanol (vase Fig. 2) nos encontramos con tres tipos de protones
qumicamente equivalentes: Los protones del grupo CH3 (H1, H2 y H3), los protones del
grupo CH2 (H4 y H5) y el protn del grupo alcohol (H6). Los protones H1, H2 y H3 son
equivalentes debido a que la libre rotacin alrededor del enlace C-C hace que, en promedio
sobre el tiempo, el entorno que ven estos protones sea el mismo. Esto es igualmente
vlido para los protones H4 y H5.
Cada uno de estos tres grupos de protones producir una seal de RMN 1H cuyo
desplazamiento qumico depender del entorno qumico de los protones. Para el grupo CH3,
el desplazamiento qumico se sita en torno a 1 ppm (grupo funcional alquilo, como en
alcanos saturados, vase Apendice1) e integra por tres protones (H1, H2 y H3). El grupo
CH2 aparecer en torno a 3-4 ppm, ya que tiene un grupo OH como sustituyente, e integra
por dos protones (H4 y H5). Finalmente, el protn H6 del grupo OH aparecer entre 2, 5 y 5
ppm, e integra por un protn. La multiplicidad de las seales vendr dada por el tringulo de
Pascal, segn se muestra en la Fig. 3.
Cada protn del grupo CH3 posee dos protones vecinales equivalentes (H4 y H5) a una
distancia de tres enlaces (marcados 1, 2 y 3 en la Figura 2). Cada uno de ellos provoca un
desdoblamiento de la seal tal como se muestra en la Figura 3.b. La estructura fina
resultante es un triplete con una relacin de intensidades 1:2:1.
Cada protn del grupo CH2 posee tres protones vecinales equivalentes (H1, H2 y H3) a una
distancia de tres enlaces. Cada uno de ellos provoca un desdoblamiento de la seal tal
como se muestra en la Figura 3.a. La estructura fina resultante es un cuadruplete con una
relacin de intensidades 1:3:3:1. El protn H6 tambin se encuentra a una distancia de tres
enlaces de los protones del CH2, no obstante, no siempre es posible observar el
acoplamiento de estos protones al protn H6, ya que al pertenecer este ltimo a un grupo
OH se intercambia con facilidad.
El protn H6 pertenece a un grupo OH y, como acabamos de mencionar, se intercambia
con facilidad por lo que generalmente aparecer como un singlete. En condiciones de alta
dilucin, baja temperatura y en disolventes apolares es posible ver el acoplamiento con los
protones del grupo CH2, que dara como resultado un triplete. En la Figura 4 se muestra el
espectro de 1H-RMN del etanol.
22
4.2 m-Xileno (meta-xileno)

Los componentes ms txicos para los peces en las mareas negras son los xilenos (Figura
5) y estructuras relacionadas. Los xilenos son contaminantes tpicos de las aguas freticas,
a las que llegan, por ejemplo, por prdidas en tanques subterrneos de gasolina o
depsitos de productos qumicos.
23
La molcula consta de 10 hidrgenos, 6 de ellos en grupos metilo y 4 en el anillo aromtico.

En las Figuras 6 y 7 se muestran los espectros de 1H y 13C del m-xileno, respectivamente.
Los seis protones de los grupos metilo son qumicamente equivalentes y producirn una
nica seal a 2-3 ppm, que integra por 6 protones. No hay ningn hidrgeno a tres enlaces,
por lo que la seal ser un singlete. Entre 6,5 y 8 ppm estn los protones aromticos del
anillo bencnico. Por razones de simetra hay 3 tipos de protones distintos, marcados en la
Figura 5.a como 2, 3 y 4. En el espectro de la Figura 6 se observa una seal a
aproximadamente 7,4 ppm que integra por 1 protn, y otra a 7,2 ppm que integra por 3
protones. La seal a 7,4 ppm es un triplete con una relacin de intensidades de
aproximadamente 1:2:1. Se trata, por tanto, del hidrgeno 3 de la Figura 5. Los otros tres
protones aromticos son ms difciles de asignar, se espera para el hidrgeno 4 un singlete
que integra por un protn y para el hidrgeno 2 un doblete (relacin de intensidades 1:1)
que integra por un protn. Sin embargo, lo que se observa en el espectro son dos seales,
una mucho ms intensa que la otra. Lo que sucede es que la seal del H4 solapa
parcialmente con el doblete del H2. Para separar estas seales, seria necesario medir esta
muestra en un espectrmetro de campo magntico ms alto. Los desplazamientos qumicos
seguiran dando los mismos valores de ppm, pero el desdoblamiento, expresado en ppm,
sera mucho ms pequeo.
24
La estructura molecular del m-xileno permite predecir, ver apndice A2, un espectro de
RMN 13C con una seal entre 10 y 30 ppm debida a los grupos metilo (alcanos saturados),
que corresponde a la seal a 20 ppm en el espectro de la Figura 7. Entre 120 y 140 ppm, se
esperan tantas seales como carbonos aromticos no equivalentes existen en la molcula.
Por razones de simetra, hay 4 tipos de carbonos aromticos (vase Figura 8). Con la ayuda
de tablas de desplazamiento qumico (ver p.ej. R.S. Macomber A Complete Introduction to
Modern NMR Spectroscopy), es posible realizar la asignacin precisa de cada una de
estas seales, obtenindose el resultado que se muestra en la Figura 8.
Figura 7. Espectro de RMN de 13C del xileno (izquierda) y Figura 8 (derecha) con la asignacin.
5. Resultados.
El alumno reportara todas las ideas y resultados que tuvo que aplicar para entender la
elucidacin de molculas orgnicas y heterocclicas.
6. Anlisis de resultados
6.1 Deducir de los espectros RMN de las Figuras 9 y 10 la frmula del compuesto A. Se
sabe adems que el peso molecular es de 74 g/mol. La integracin de las seales del
espectro de protn ha dado las relaciones 1(3.5 ppm):1.5 (1.2 ppm).
Figura 9. Espectro de RMN de 1H del compuesto A.
25
Figura 10. Espectro de RMN de

13
C del compuesto A.
6. 2 La sntesis del cido acetil-saliclico aspirina, corresponde a la reaccin siguiente:
La pureza del producto final se puede comprobar mediante RMN de 1H, dado que los
espectros de los cidos son distintos. Los espectros de protn del cido acetil-saliclico y del
cido saliclico estn representados en la Figura 11. Deducir razonadamente cal es cal.
Figura 11. Espectros para el problema 6.2.

26
6.3 En las figuras siguientes (12-16) se muestran los espectros de RMN de 1H y 13C, de
indol, pirrol y pirrolidina En base a la experiencia obtenida en el anlisis de espectros de
RMN de molculas orgnicas, diga cuales espectros corresponde al indol, al pirrol y a la
pirrolidina.
10 8 6 4 2 0
PPM
Figura 12.
140 120 100 80 60 40 20 0

PPM
Figura 13.
6 5 4 3 2 1 0
PPM
Figura 14
27
120 100 80 60 40 20 0
PPM
Figura 15
2 1 0
PPM
Figura 16
50 40 30 20 10 0
PPM
Figura 17.
7. Conclusiones:
7.1 El alumno concluir si los objetivos se cumplieron durante el desarrollo de esta prctica
8. Bibliografa
8.1 R.S. Macomber, A Complete Introduction to Modern NMR Spectroscopy; Wiley,
Chichester, 1998
28
8.2 H. Gnteher, Basic Principles, concepts, and Applications in Chemistry, John Wiley and
Sons, 1995.
8.3 P. Joseph-Nathan y E. Daz, Introduccin a la Resonancia Magntica Nuclear, Editorial
Limusa-Wiley, Mxico, D.F.
Apndice 1. Desplazamientos qumicos Apndice 2. Desplazamientos mas comunes

ms comunes en RMN de 1H En RMN de 13C
Apndice 3. Triangulo de pascal.
29
PRCTICA 5
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE UN HETEROCICLO DE CUATRO MIEMBROS

SNTESIS DE UN TIETANO
1. OBJETIVO.
1.1 Que el alumno aprenda a sintetizar sistemas heterocclicos de 4 miembros empleando
materias accesibles.
1.2 Que el alumno determine algunas propiedades fisicoqumicas de estos Heterocclicos y
los compare con los reportados en la literatura.
1.3 Que el alumno emplee las tcnicas espectroscpicas como el IR, RMN para poder
determinar las estructuras moleculares de los heterociclos sintetizados.
2. INTRODUCCIN
Los heterociclos son compuestos cclicos en los que hay al menos un tomo distinto de
carbono formando parte de la estructura cclica. Los tomos distintos de carbono presentes
en el ciclo se denominan heterotomos. Los ciclos pueden ser de diferente tamao; los ms
comunes tienen entre 3 y 6 tomos, pero pueden ser mayores. Tambin pueden contener
uno o ms heterotomos diferentes, normalmente oxgeno, nitrgeno o azufre. Pueden ser
adems aromticos, insaturados o saturados. La qumica de heterociclos tiene una enorme
importancia, tanto en la industria qumica farmaceutica como en la bioqumica y qumica.
Por ejemplo, las bases nitrogenadas del ADN son heterociclos. Ejemplos: azoles, piridinas,
furanos, pirrol, oxiranos, imidazoles,y -lactamas inferiores etc. La descomposicin trmica
de carbonatos orgnicos provenientes 1,3-dioles, forman tietanos, con perdidad de dioxido
de carbono, y se ha observado que pueden ser catalizados por bases y algunas sales.
Durante el transcurso de estas investigaciones se ha observado que la acccin de
tiocinanto de potasio con carbonatos orgnicos conduce a una reaccin diferente, en la que
un tietano es producido, adems del desprendimiento de dixido de carbono, ms que un
oxetano. Tanto el carbonato orgnico como el tiocinato de potasio fueron consumidos en
relaciones equimolares, y el cianato de potasio fue identificado como un subproducto final.
Otra forma de obtener sistemas heterocclicos de 4 miembros con azufre es la reaccin de
trmica del 1-bromo-3-cloropropano con tiourea en presencia de hidrxido de sodio, con
desprendimiento de amoniaco (esquema 1).
S
S
H2N NH2
+ NH3
Cl Br
NaOH
Esquema 1
30

3.1 El alumno investigar las propiedades fisicoqumicas de todos los reactivos utilizados en
esta prctica.
3.2 El alumno investigar otro mtodo de obtencin del tiociclobutano.
3.3 El alumno investigar la importancia de estudiar los sistemas heterocclicos de 4
miembros.
3.3 El alumno reporte las vibraciones ms importantes en el IR del tiociclobutano, los
desplazamientos qumicos obtenidos por RMN de 1H y 13C.
4. PARTE EXPERIMETAL
1 Sistema de destilacin simple 3.94 g de 1-cloro-3-bromo
1 Termmetro propano.
1 Embudo de separacin 3.60 g Hidrxido de potasio
1 Parrilla con calentamiento/agitacin 2.28 g de tiurea
1 Soporte universal 5.0 g carbonato de potasio
2 Vasos de precipitados de 50 mL anhidro
1 Bomba de circulacin de agua 50 mL de agua destilada
1 matraz esfrico con junta 24/26 de 125 mL
2 Mangeras
4.3. Procedimiento.
El tiociclobutano es obtenido por la adicin de 3.94 g (2.5x10-2moles) de 1-bromo-3-cloro-
propano , 2.28 g (3x10-2moles ) de tiurea y 3.60g(9x10-2moles) de hidrxido de sodio en 15
ml de agua destilada, todo en un matraz esfrico, con agitacin vigorosa y calentamiento
por una hora. Despus el sistema se pone a refluir por espacio de 1.5 horas con una
agitacin vigorosa. Se monta un sistema de destilacin y se separa el producto. Hay una
capa del del tiociclobutano (fase orgnica) y una fase acuosa. La fase orgnica contiene el
tiociclobutano, la cual es separada con embudo y secada con carbonato de potasio anhidro.
5. RESULTADOS.
El alumno describir lo observado en el experimento y apoyndose en la literatura.
5.1. Dibujar el mecanismo de formacin del tietano.
5.2. Investigar el rendimiento de la reaccin.
5.3. Investigar todas las propiedades fisicoqumicas del tietano sintetizado.
5.4. Disee una sntesis para obtener 2-metiltietan-3-ol.(3-hidroxi-2-dimetil-tietano).
5.5. En caso de obtener una mezcla de estereoismeros, como hara para separarlos por
cromatografa de columna.
5.6. Investigue las frecuencia de vibracin caractersticas del los tietanos.
31
5.7. Reporte el espectro de RMN de 1H y 13C del tietano sintetizado asignado cada una de
las seales que se presentan en cada espectro.
Con base en su investigacin previa podr discutir los resultados de una forma clara y
concisa.
6.1 Como podra usted mejor la sntesis del compuesto de inters.
6.2 Proporcione el mecanismo de la sntesis del compuesto.
6.3 En caso de que el producto fuese slido, que propiedades fisicoquimicas tendra que
reportar del compuesto?
7. CONCLUSIONES
El alumno escribir de una forma clara y concisa a las conclusiones que han llegado con
respecto a los objetivos que se plantearon al inicio de la prctica.
8. BIBLIOGRAFA
8.1 Scott Searles, Hugh R. Hays, and Eugene F. Lutz p Synthesis of Cyclic Sulfides from
Cyclic Carbonate Esters. I. Thietanes vol 27, pginas 2828 - 2832;. 1962.
8.2 F. G. Bordwell and Burnett M. Pitt The Formation of -Chloro Sulfides from Sulfides and
from Sulfoxides, Vol 77 pp 572 - 577; 1995.
8.3 T.L.Gilchrist, Qumica Heterocclica, Addison-Wesley Iberoamericana, 1995.
8.4 L.A. Paquette, Fundamentos de Qumica Heterocclica, Limusa, 1987.
32
PRACTICA 6
SNTESIS DE SULFONILMETILBENZOTIAZOL
1. OBJETIVO
Que el alumno:
1.1 Realice la sntesis de sulfonilmetilbenzotiazol.
1.2 Utilice la radiacin de microondas como fuente de energa para llevar a cabo sntesis
orgnica.
1.3 Purifique y caracterice espectroscpicamente a los compuestos formados.
2. INTRODUCCIN
El desarrollo de procesos qumicos eficientes y favorables al medio ambiente y en la
preparacin de molculas biolgicamente activas, constituye el cambio ms importante para
los qumicos en sntesis orgnica. Este tipo de sntesis, con las cualidades de favorables al
medio ambiente y procesos eficientes es lo que hace la qumica verde.
En la presente prctica se sintetiza como primer paso el benzotiazol. El ncleo de
benzotiazol es encontrado en varias drogas sintticas las cuales presentan un amplio
espectro de actividad biolgica incluyendo actividades antiparasitarias, antibacterianas,
antivirales y actividad citotxicas.
Los 2-(4-aminofenil)benzotiazoles (A) poseen actividad antitumoral muy selectiva y
representan un grupo nuevo de los que normalmente se han venido usando como
anticancergenos.
El desarrollo de nuevos mtodos de sntesis en medio acuoso ha dado lugar a que los
procesos mediante microondas sean muy socorridos, ya que se puede tener un control
adecuado de la reaccin debido a las altas velocidades de reaccin. De los diversos
solventes usados normalmente en qumica orgnica el agua es el ms barato, no es txico
ni inflamable, de ah que se le prefiera respecto a otros disolventes.
En sta prctica se presenta un mtodo prctico, rpido y verde, mediante microondas,
para la preparacin de derivados del sulfonilmetilbenzotiazol en agua.
El mtodo propuesto en el artculo original, publicado por Vanelle et al, propone utilizar
cloruro de 2-cloroacetilo ms 2-aminotiofenol para obtener el 2-clorometilbenzotiazol 1, de
acuerdo con la reaccin (1). El compuesto 1 se nitra con acido sulfrico concentrado y cido
ntrico fumante para obtener el 2-(clorometil)-6-nitrobenzo[d]tiazol 2, vea la reaccin (2).
33
Finalmente, en un tercer paso, el producto nitrado reacciona con sales del cido sulfnico en
agua para dar el 6-nitro-2-(fenilsulfonilmetil)benzo[d]tiazol 3. De acuerdo con la reaccin (3),
la fuente de energa puede ser trmica o bien microondas (MW), durante 24 h la primera o
30 min la segunda, con rendimientos iguales.
MW N
NH2 Cl Cl
Cl (1)
+ O 10 min S
SH
1
2-aminotiofenol cloruro de 2-cloroacetilo
N HNO3, H2SO4 N
Cl Cl
(2)
S 0C, 1h. O2N S
2
1
2-(clorometil)benzo[d]tiazol
N
N SO2-Na+ O
Cl
O2N S (3)
S
O2N S
1) M.W. 30 min, 100C o bien O
2 3
2) 24 h, reflujo en H2O
2-(clorometil)-6-nitrobenzo[d]tiazol 6-nitro-2-(fenilsulfonilmetil)benzo[d]tiazol
En esta prctica, se propone nicamente la realizacin de las reacciones (1) y la reaccin

(3), con la finalidad de que el alumno utilice tanto las microondas como fuente de energa,
para llevar a cabo una sntesis orgnica en un medio acuoso. Esta prctica podr realizarse
en dos sesiones de laboratorio para obtener los compuestos 1 y 3a en cada etapa,
respectivamente.
N N
Cl O
S S S
O
1
3a
2-(clorometil)benzo[d]tiazol 2-(fenilsulfonilmetil)benzo[d]tiazol

3.1 Investigar 2 mtodos de sntesis del benzotiazol.
3.2 D dos ejemplos de anillos de cinco miembros benzofusionados.
3.3 Investigue la actividad biolgica que presentan los compuestos investigados en el punto
anterior.
3.4 Realice un diagrama de bloques del desarrollo experimental.
34
3.5 Investigue las propiedades de cada uno de los reactivos y su toxicidad, as como las
precauciones a seguir en el manejo de los mismos.
2 Matraces erlenmeyer de 125 mL con tapn cido Actico
1 Probeta de 20 mL 2-Aminotiofenol
1 Pipeta graduada de 5 mL Cloruro de 2-cloroacetilo
1 Pipeta graduada de 10 mL NaOH 5 N
1 Vaso de precipitados de 250 mL CHCl3
1 Embudo de extraccin Sulfato de magnesio anhidro
1 Vaso de precipitados de 50 mL Etanol
1 Matraz baln de 100 mL cido sulfnico
1 Bao Mara
1 Termmetro
1 Pipeta de 1 mL
1 Embudo
1 Parrilla de agitacin
1 Soporte completo
1 Pinzas de 3 dedos
1 Aro para embudo
1 Agitador magntico
4.3 Procedimiento.
4.3.1 Primera etapa: sntesis de 2-clorometil benzotiazol 1.
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL se colocan 15 mL de cido actico y 1 g de 2-
aminotiofenol, se disuelve cuidadosamente y se va adicionando lentamente 1.35 g de
cloruro de 2-cloroacetilo y se tapa. La mezcla de reaccin se irradia por 10 min en un horno
de microondas a 500 W. Una vez fra la mezcla de reaccin se vierte sobre 100 mL de hielo
machacado. La mezcla de reaccin obtenida del paso anterior se basifica con NaOH 5 N
hasta pH alcalino. El producto de la reaccin se extrae con tres porciones de 20 mL de
CHCl3 utilizando un embudo de separacin. En un vaso de precipitados limpio y seco se
coloca la capa orgnica y se seca con porciones pequeas de sulfato de magnesio anhidro.
La fase orgnica se filtra y se evapora el cloroformo para obtener un slido, el cual se pesa
para determinar su rendimiento. Se le hace una ccf y se obtiene su punto de fusin, su
espectro de IR y de RMN de 1H.
4.3.1 Segunda etapa: sntesis de 2-(fenilsulfonilmetil)benzo[d]tiazol 3.
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL se colocan 30 mL de una solucin de la sal de sodio
del cido sulfnico (2.7 x 10-2 M) en agua, se adicionan 0.2 g de 2-clorometil-benzotiazol 1 y
se tapa. La mezcla de reaccin se irradia en un horno de microondas por 30 min a 800 W.
El precipitado resultante se filtra y lava con agua (3 x 20 mL) y se recristaliza de etanol. El
slido resultante se peso, se le hace una ccf, se obtiene su punto de fusin, su espectro de
IR y de RMN de 1H.
35
NOTAS IMPORTANTES.
1. Hay que explicar a los alumnos el cuidado que se debe tener al manejar el cloruro de 2-
cloroacetilo, este es un material muy corrosivo que puede provocar quemaduras e irritacin
al inhalarlo. Es importante tambin advertirles que el material para medir dicho reactivo
debe estar perfectamente limpio y seco.
2. Esta prctica solo podr realizarse en un horno de microondas especial para
sntesis y en recipientes cerrados, nunca en un horno casero.
5. RESULTADOS.
El alumno describir lo observado en el experimento, apoyndose en la literatura.
5.1 Haga la descripcin fsica de los productos obtenidos 1 y 3a.
5.2 Calcule el rendimiento de cada producto indicando al reactivo limitante.
5.3 Determine el rendimiento global de la sntesis (tome en cuenta las dos reacciones).
5.4 Investigue en la bibliografa los puntos de fusin esperados as como los espectros de
RMN de 1H de cada producto.
5.5 Asigne las frecuencias de vibracin de los espectros de IR.
6.1 Explique si el rendimiento obtenido es el adecuado, si es bajo explique las causas.
6.2 En base a punto de fusin y a los resultados en ccf comente acerca de la pureza de los
productos 1 y 3a.
6.3 Analice los espectros de RMN de 1H investigados en la literatura y dibuje los espectros
esperados.
6.4 Seale como se podra lograr mejores resultados en la prctica.
6.5 Dibuje los mecanismos de reaccin para cada etapa de sntesis.
7. CONCLUSIONES
7.1 Se cumplieron los objetivos de la prctica.
7.2 De manera muy resumida explique los conocimientos que adquiri en la presente
prctica.
8. BIBLIOGRAFIA
8.1. A. Gellis, N. Boufatah, y P. Vanelle, Green Chem. 2006, 8, 483-487.
8.2. I. Hutchinson, M.S.Chua, H.L. Browne y M.F.G. Stevens, J. Med. Chem., 2001, 44,
1446.
36
PRACTICA 7
SNTESIS DE 2-FENIL-BENCIMIDAZOL UTILIZANDO MICROONDAS
1. OBJETIVOS.
Que el alumno:
1.1 Realice la sntesis del 2-(fenil)bencimidazol a partir de benzaldehdo y 1,3-
fenilndiamina, utilizando microondas.
1.2 Purifique y caracterice espectroscpicamente al 2-(fenil)-bencimidazol.
2. INTRODUCCIN
El calentamiento mediante microondas (MW por sus siglas en ingls) fue descubierto por
Spencer en 1949. La energa de esta radiacin, equivale a 12 x 10-6 eV por lo que no
produce dao en la materia orgnica. Las microondas se encuentran entre la radiacin
infrarroja y las ondas de radio con frecuencias usuales entre 2450 y 915 MHz. Esta
radiacin se utiliza con fines domsticos para calentar los alimentos. En el campo de la
qumica, su utilizacin ha sido reciente, dando resultados iniciales sorprendentes y con ello
un creciente inters en esta tcnica.
La excitacin con microondas resulta en la alineacin de los dipolos moleculares dentro del
campo electromagntico inducido de 915 a 2450 veces por segundo con lo que se genera
friccin intermolecular y con ello el calentamiento. As, la radiacin electromagntica se
convierte en calor en forma muy eficiente de tal manera que se produce sobrecalentamiento
a presin atmosfrica disminuyendo con ello los tiempos de reaccin de horas a minutos.
El grado de penetracin de las microondas en la materia orgnica, depende de las
propiedades fsicas, dielctricas y de transporte, de sta. A medida que se genera calor,
ste se transmite por conduccin en los slidos y por conveccin en los lquidos lo que
ayuda a homogeneizar la temperatura.
El uso de la tecnologa de MW como energa alternativa, es considerada como un tcnica
de la qumica verde, tambin llamada qumica sustentable. La qumica verde es un
filosofa qumica que recomienda el diseo de productos y procesos que reduzcan o
eliminen el uso y generacin de sustancias peligrosas, con la finalidad de reducir y prevenir
las fuentes de contaminacin.
El heterociclo bencimidazol es conocido como un farmacforo importante ya que su
actividad farmacolgica puede ser regulada por la naturaleza de los grupos y sustituyentes.
Los bencimidazoles, en forma importante el tiabendazol, mebendazol y albendazol se han
utilizado con xito como antihelmnticos. Tambin se han utilizado con xito como
funcigidas (carbendazim y propoconazol), entre otras muchas actividades.
37

3.1 Investigue las precauciones que se deben tener al utilizar las microondas como fuente
de energa.
3.2 Dibuje un esquema que represente la reaccin entre la 1,2-fenilndiamina y el
benzaldehdo para la formacin del 2-fenil-bencimidazol.
3.3 Investigue el papel que desempea el metabisulfito de sodio.
3.4 Investigue los usos del 2-fenil-bencimidazol.
3.5 Investigue las propiedades qumicas y caractersticas fisicoqumicas del benzaldehdo y
del 1,2-fenilndiamina (1,2-diaminobenceno).
3.6 Dibuje un diagrama de bloques para el procedimiento experimental.
3.7 Investigue una metodologa convencional para la sntesis del 2-fenil-bencimidazol.
1 Vaso de precipitados de 25 mL 250 mg 1,2-fenilndiamina
1 Vaso de precipitados de 50 mL 0.4 mL Benzaldehdo
1 Agitador de vidrio 439 mg metabisulfito de sodio
2 Papel filtro 50 mL Agua destilada
1 Embudo de filtracin 15 mL Tolueno
1 bomba de vaco
1 Matraz Kitazato de 250 mL
1 Lmpara uv
1 Esptula
1 Mortero con pistilo
1 Horno de microondas
4.3 Procedimiento.
La 1,2-fenilndamina y el Na2S2O5, se maceran en un mortero para homogeneizar el
tamao de partcula y se colocan en el vaso de precipitados de 25 mL. A continuacin se
aade el benzaldehido, cuidando de que la mezcla de slidos se moje por completo. El vaso
con la mezcla se tapa y se introduce en el horno de microondas, el cual se programa
durante 2 minutos a su mxima potencia. El calentamiento se lleva a cabo en dos etapas de
un minuto con un intervalo de espera de 10 segundos. Terminada la reaccin, el vaso se
retira del horno y se le aaden 20 mL de agua destilada, se agita manualmente con el
agitador de vidrio y se filtra. El slido se lava con 10 ml ms de agua destilada. El slido se
trasvasa a un vaso de precipitados y se le aaden 10 mL de tolueno, la suspensin
resultante se agita manualmente y se filtra, se lava con otra porcin de 5mL ms de tolueno.
El slido insoluble se deja secar para determinarle su punto de fusin y rendimiento, as
como hacerle una cromatoplaca en slica gel. La cromatoplaca consistir en la aplicacin de
3 muestras disueltas en acetona y numeradas de la siguiente manera:
(1) 1,2-Fenilendiamina; (2) muestra al trmino del calentamiento; (3) muestra purificada.
La fase movil ser Hexano Acetato de Etilo (40:60).
38
Precaucin: al terminar de usar el horno de microondas dejarlo abierto por espacio de tres
minutos por lo menos, antes de volver a utilizarlo.
Determine los puntos de fusin de: 1,2-fenilendiamina, muestra al trmino del calentamiento
y muestra purificada.
5. RESULTADOS.
5.1 De acuerdo con la estequiometra de la reaccin (haga sus clculos) indique cual es el
reactivo limitante.
5.2 Haga el clculo del rendimiento en base a la 1,2-fenilndiamina.
5.3 Dibuje la cromatoplaca que obtuvo.
5.4 Determine el Rf de la 1,2-fenilndiamina y del 2-fenil-bencimidazol.
5.5 Informe los puntos de fusin de 1,2-fenilendiamina, muestra al trmino del
calentamiento y muestra purificada.
5.6 Registre los espectros de IR y RMN de 1H y 13C.
6.1 Comente e interprete las diferencias observadas en la cromatoplaca entre la muestra al
trmino del calentamiento y al finalizar el procedimiento de purificacin.
6.2 Interprete el Rf de la 1,2-fenilndiamina y del 2-fenil-bencimidazol en trminos de la
polaridad de ambas molculas.
6.3 Compare el punto de fusin obtenido con el reportado en la literatura. Interprete los
resultados en trminos de la pureza del producto determinada por cromatografa en capa
fina.
6.4 Asigne los espectros de IR y RMN de 1H y 13C.
7. CONCLUSIONES
Elabore sus conclusiones basndose en el anlisis de resultados. Explique si se cumplieron
los objetivos y si es aplicable sugiera posibles modificaciones para mejorar la prctica.
8. BIBLIOGRAFA
8.1 M. E. Jimnez, M. R. Aguilar, M. L. Zambrano, E. Kolar, Rev. Soc. Quim. Mx. 2001, 45,
89-92.
8.2 http://www.organic-chemistry.org/topics/microwave-synthesis.htm
8.3 N. S. Marn Guerrero, Sntesis de 1-fenilbencimidazoles 2-sustitudos como inhibidores
de ciclooxigenasa 1 y 2. Informe Tcnico de Proyecto Terminal, UPIBI-IPN 2007.
39
Manualdeprcticasparaelcu
ursodeQumicaHeterocclica.Elaboradopor:M M.C.BenitoRizoZiga,Q.F.B.M MaradelSocorroCamargoSncchez,
Q.TeresaJaen
nsContreras,Drr.EfrnV.GarcaaBez,Dra.ItziaI.PadillaMartn
nez.
PRCTIC
CA 8
SNTES
SIS DE 7-H
HIDROXI-4
4-METIL-C
CUMARINA
A
TIVOS.
1. OBJET
Que el alumno:
etice el hetterocilo flu
1.1 Sinte uorescente
e 7-hidroxi--4-metil-cu
umarina me
ediante la reaccin de
Peckman n.
1.2 Purifique y cara
acterice espectroscp
picamente a la 7-hidrroxi-4-metiil-cumarina
a.
ODUCCIN
2. INTRO N.
Las cuma arinas sonn compuestos heterociclos constituidos por
p un anillo bencnic
co fusiona
ado
a un anillo lactnico
o de seis miembros.
m
Sobre essta estrucctura, que se origina biosintticamente por la la n del anillo

actonizaci
cumarnicco (2-hidro
oxi-Z-cinm
mico), se disponen
d sustituyente nta naturaleza qumiica
es de distin
lo que da
a lugar a cu
umarinas sencillas
s y complejass.
Prcticammente todaas las cumarinas, a excepcin
e de la cumarina propiamente dicha, poseeen
un sustitu bre, como sucede en
uyente hidrroxlico en posicin 7 ya sea lib n la umbelifferona.
Las cuma arinas se encuentran
e n distribuid
das de ma anera naturral en plan
ntas mediccinales. En n el
rea de Biotecnolo
B ga y de la
a medicina a clnica, la
as cumarinas fluoresccentes y en
e especiall la
que nos interesa siintetizar po
or esta carractersticaa tiene imp
portante applicacin co
omo sustra ato
fluorogn
nico cuand do se encu uentra com mo O-glicssido para detectar
d y cuantificarr la activid
dad
enzimticca de la maayor parte de las gliccosidasas.
La reacciin de Pecckman para la sntessis de esta
a cumarina
a consiste en hacer reaccionar
r r el
resorcino
ol con aceto
oacetato de
d etilo en presencia de un cata
alizador ccido.
VIDADES PREVIAS
3. ACTIV P P
PARA EL ALUMNO.
3.1 Mencciona las caracterstic
c cas fsicass, qumicass y toxicol
gicas, y d
dibuja la esstructura del:
d
resorcino
ol, acetoace
etato de ettilo y de la 7-hidroxi-4
4-metil cum
marina.
3.2 Escribe la reacccin que se
s lleva a cabo
c entre
e el resorcinol y el accetoacetatto de etilo en
condicion
nes cidas. Y desarroolla el meccanismo dee reaccin..
3.3 Mencciona algun
nos ejempllos de cum
marinas y su fuente natural.
3.4 Elaboora un diagrama de bloques con c la partte experimental, inclu
uye tambi
n los passos
para la pu
urificacin del produccto por reccristalizaci
n.
40
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
3 vaso de precipitados de 150mL 1.5 mL cido sulfrico concentrado
1 pipeta de 5 mL 1.1 g Resorcinol
1 esptula 1.3 Acetoacetato de etilo
1 agitador de vidrio 20 mL Etanol al 96%
1 embudo de tallo corto 0.3 g Carbn activado
1 papel filtro Hielo
1 esptula 100 mL Agua destilada
1 recipiente para bao de hielo
1 determinador de punto de fusin
4.3 Procedimiento
En un vaso de precipitados coloque 1.1 g de resorcinol y 1.3 gramos de acetoacetato de
etilo. Aada lentamente, con agitacin vigorosa y con mucha precaucin 1.5 mL de cido
sulfrico concentrado. Deje reposar la mezcla por una noche. Vierta la mezcla sobre hielo
picado, agite y filtre. Lave el slido con un poco de agua (entre 5 a 10 mL).Recristalice con
aproximadamente 15 mL de etanol al 96%, adicionando con precaucin 0.3 g de carbn
activado. Deje secar el producto para determinar rendimiento y punto de fusin. Realiza la
cromatografra en capa fina para determinar la pureza del producto utilizando como
referencia nicamente al resorcinol. Utiliza como eluyente las mezclas de acetato de
etilo:hexano siguientes: 1/0, 8/2, 6/4, 4/6, 2/8 y 0/1.
5. RESULTADOS
5.1 Describe las caractersticas fsicas del producto obtenido, incluye el punto de fusin.
5.2 Establece cual de los dos reactivos es el limitante y calcula el rendimiento de la
reaccin.
5.3 Dibuja las seis cromatoplacas y calcula el Rf para el cresol y la cumarina.
5.4 Anexa el espectro de Infrarrojo y asigna las bandas caractersticas a la vibracin
correspondiente.
5.5 Anexa el espectro de RMN de protn y asigna las seales.
6.1 Coinciden las caractersticas fsicas del producto obtenido con las reportadas en la
bibliografa?
6.2 Qu puedes decir acerca del punto de fusin experimental de la cumarina obtenida
con respecto al reportado en la bibliografa?
6.3 Analiza el Rf para cada mezcla de eluyentes y concluye. Cul es la mejor mezcla?.
6.4 Tomando como base el punto de fusin tanto terico como experimental qu puedes
decir acerca de la pureza y de la identidad del compuesto obtenido?
41
6.5 Identificar las absorciones caractersticas en los espectros de IR y RMN de la 7-hidroxi-

metil -cumarina.
7. CONCLUSIONES
7.1 Se cumpli el objetivo propuesto para esta prctica. Si, no y por qu?
7.2 Cul es la importancia de las cumarinas en la industria farmacutica?
7.3 Tienes alguna propuesta de mejora para esta prctica? Cul?
7.4 Cmo se pueden identificar las cumarinas?
7.5 Concluye de acuerdo con el anlisis de resultados.
8. BIBLIOGRAFIA
8.1 Murray, R.D.H., Mndez, J. y Brown, S.A. The natural coumarins. Ocurrence, Chemistry
and biochemistry Wiley Interscience,N.Y. 1982.
8.2 Manafi, M., Kneifel, W.Y Bascomb, S. Microbiology Reviews, 335, 1991.
8.3 Pecmann, Berichte 16, 2122, 1938.
8.3 Paquette, L. A., Qumica heterocclica, Editorial Limusa, Mxico, 1987.
42
PRCTICA 9
SNTESIS DE UN HETEROCCLICO DE SEIS MIEMBROS: 2,6-DIMETIL-3,5-

DICARBOXIETIL-4-FENILDIHIDROPIRIDINA
1. OBJETIVOS
El alumno:
1.1 Realizar la sntesis de un heterociclo de seis miembros utilizando la reaccin de
Hantzsch.
1.2 Sintetizar 2,6-dimetil-3,5-dicarboxietil-4-fenildihidropiridina.
2. INTRODUCCIN
La piridina (azabenceno) es el sistema heterocclico que ms se parece al benceno en
trminos de estructura y reactividad, al igual que el benceno, la piridina es plana, su sistema
anular es un hexgono ligeramente distorsionado debido a que los enlaces C-N son ms
cortos que los enlaces C-C; se le puede representar como se indica en la figura 1, por
medio de una estructura cclica formada por cinco tomos de carbono con hibridacin sp2 y
un tomo de nitrgeno tambin con hibridacin sp2. Cada uno de los seis tomos del anillo
tiene un orbital p ortogonal al plano del anillo y el nitrgeno tiene un par de electrones libres
en un orbital hbrido sp2, este par de electrones libres no participan en la resonancia y por lo
tanto est disponible para atacar un protn o a un electrfilo. Al igual que el benceno, la
piridina se puede representar con las dos estructuras de Kekul equivalentes (figura 2).
N
N N
F ig u r a 1 Figura 2
La piridina fue descubierta por Anderson en 1899 y la aisl en estado puro del aceite del
polvo de los huesos. Anderson tambin obtuvo la picolina pura (metil-piridina) y lutidina
(dimetil-piridina) de la misma fuente. Estas piridinas no se encuentran libres en los huesos,
pero pueden ser formados trmicamente durante la destilacin.
Se dispone de varias rutas sintticas en escala industrial para la produccin de piridinas y
las metilpiridinas, por ejemplo las reacciones en fase vapor de acetaldehdo, formaldehdo y
amoniaco sobre un catalizador de slice y almina producen piridina y una mezcla de
metilpiridinas. Uno de los mtodos ms convenientes para la sntesis de piridinas
sustituidas son los sintticos, en los cuales se halla la sntesis de Hantzsch, reaccin que
involucra la condensacin de un aldehdo con un -cetoster en presencia de una fuente de
amonaco, para inicialmente obtener una dihidropiridina, que posteriormente se puede
oxidar a la piridina sustituida correspondientemente, fgura 3.
43
O R' O
O O O
+ O O
R O + R' H NH3
acetoacetato de etilo aldehido amoniaco R N R
H
Figura No.3 Sntesis de Hantzsch de dihidropiridinas.
Existen muchas modificaciones y variantes de utilidad de la sntesis de Hantzsch. Se puede

emplear acetato de amonio en cido actico en vez de amoniaco, y es posible aromatizar
las dihidropiridinas que se forman por oxidacin con cido ntrico. Es factible utilizar aminas
primarias para obtener 1,4-dihidropiridinas sustituidas en la posicin 1.
Reactividad: La presencia del tomo de nitrgeno en el anillo representa desde luego una
perturbacin importante de la estructura bencnica, el par solitario en el plano del anillo
ofrece un centro susceptible de protonacin y alquilacin que no tiene su contrapartida en el
benceno. Muchas de las propiedades de la piridina son las de una amina terciaria y el
sexteto aromtico no interviene en estas reacciones.
El predominio de la sustitucin electrofilica que caracteriza la qumica del benceno no es tan
importante en la piridina, que si puede sufrir sustitucin pero con condiciones muy fuertes y
en general con bajos rendimientos. En primer lugar, el producto cintico de la reaccin de la
piridina con un electrfilo es aquel en el que ste se halla coordinado con el par de
electrones libres del nitrgeno, eso dificulta an ms la sustitucin en el carbono porque la
reaccin debe ocurrir sobre la sal de piridinio o en la pequea cantidad de piridina libre que
pueda estar presente. En segundo lugar, el ataque del electrfilo sobre el carbono es
selectivo; tiende a ocurrir en las posiciones 3 y 5 ya que son las que poseen la mayor
densidad de electrones .
Por otra parte, la sustitucin nucleoflica no es un proceso muy comn en la qumica del
benceno, pero resulta mucho ms fcil en la qumica de las piridinas, particularmente en las
posiciones 2 y 4, que estn activadas por el nitrgeno. El desplazamiento nucleoflico de un
buen grupo saliente, va un mecanismo de adicin-eliminacin, ocurre con mayor facilidad
para los grupos en las posiciones 2 y 4.

3.1 Investigue y explique la importancia biolgica y farmacolgica de las piridinas.
3.2 Desarrolle el mecanismo de reaccin de la sntesis de piridinas de Hantzsch.
3.3 Escriba algunos ejemplos de reacciones de sustitucin electroflica y sustitucin
nucleoflica de la piridina.
3.4 Haga un diagrama de bloques de la parte experimental
44
Parrilla de calentamiento y agitacin Benzaldehdo
Soporte universal Hidrxido de amonio conc.
Pinzas de tres dedos Metanol
Matraz bola de 50 mL Acetoacetato de etilo (no confundir con
2 vasos de precipitados acetato de etilo)
Bomba de recirculacin de agua Hielo
4 pipetas de 2 mL
Embudo de vidrio
Barra magntica de 0.5 cm
Papel filtro
Esptula
4.3 Desarrollo experimental.

En el matraz bola de 50 mL, adicionar 0.5 mL de benzaldehido, 1.3 mL de acetoacetato de
etilo (tener mucho cuidado de no confundir con acetato de etilo), 1 mL de metanol y 1 mL de
hidrxido de amonio concentrado (adicionarlo en la campana), poner a reflujo suave durante
1.5 horas, con agitacin utilizando la barra magntica, si no hay, entonces utilizar cuerpos
de ebullicin.
Terminado el tiempo de reflujo, adicionar la mezcla de reaccin a un vaso de precipitados
con aproximadamente 15 g hielo picado, aparecer un precipitado amarillo. Filtrar y dejar
secar.
Pesar y determinar el punto de fusin al producto resultante y si es posible determinar su
espectro de RMN e IR. Realizar una cromatografa en capa fina como control de la pureza.
5. RESULTADOS.
5.1 Describa las caractersticas fsicas de su producto.
5.2 Plantee la reaccin que se llev a cabo y en base a sta, realice sus clculos para
determinar el reactivo limitante y el rendimiento de la reaccin.
5.3 Busque el punto de fusin terico de su producto y reprtelo junto con el experimental.
5.4 Anexe los espectros de RMN tericos y experimentales. Asigne las bandas y seales
correspondientes
6.1 Indique si obtuvo el producto esperado en base a sus propiedades fisicoqumicas
(aspecto, punto de fusin, espectros, etc.). Comentar adems acerca de la pureza del
compuesto obtenido con base al punto de fusin y a la cromatografa.
6.2 Analice los espectros de infrarrojo y de RMN y haga la asignacin de las seales ms
importantes.
45
6.3 El rendimiento experimental reportado en bibliografa es de 75%. En base a sus

resultados obtenidos en el laboratorio considera ptimo su rendimiento obtenido: si, no y
por qu?
7. CONCLUSIONES
Desarrolla tus conclusiones en base a: la importancia de las piridinas, sus mtodos de
preparacin, los objetivos planteados y tus resultados.
8. BIBLIOGRAFIA
8.3 Voguel, Textbook of Practical Organic Chemistry, Fifth Edition, Ed Logman, USA 1989.
46
PRCTICA 10
SNTESIS DE CIDO BARBITRICO
1. OBJETIVO
1.1 El alumno realizar la sntesis del cido barbitrico.
1.2 El alumno identificar los grupos funcionales por espectroscopia IR y RMN del cido
barbitrico
2. INTRODUCCIN
El cido barbitrico es un cido moderadamente fuerte, ms fuerte que el cido actico, el
trmino barbitrico se utiliza para referirse a cualquier derivado de la malonilurea.
Las sales de los derivados de cido barbitrico son los barbituratos. Los derivados del cido
barbitrico y de los barbituratos se han utilizado en medicina, como somnferos (inductores
del sueo) desde 1903. El cido dietilbarbitrico, fue uno de los primeros que se
introdujeron al uso mdico, tambin llamado veronal. Normalmente se usa como su sal de
sodio. Su uso es peligroso, ya que es comn que produzcan adiccin y con toma de
sobredosis traen resultados fatales.
Los barbitricos que se utilizan como sedantes, son compuestos orgnicos de naturaleza
cclica y todos ellos poseen la siguiente estructura:
O N X
R1 X = O, S,
N
R2 R3
O
La naturaleza de los cidos barbitricos disubstitudos puede atribuirse la ionizacin del

tomo de hidrgeno contenido en el grupo CO-NH-CO. Los barbitricos hipnticos en forma
de cidos libres son de naturaleza slida, ligeramente solubles en agua y muy solubles en
compuestos orgnicos tales como el cloroformo y el ter.
El nombre de cido barbitrico le fue dado por Adolfo Von Baeyer en 1864. Se cree que la
palabra barbitrico estuvo motivada por la galantera de Baeyer hacia una amiga suya
llamada Brbara. El cido barbitrico (malonilurea), se forma por la condensacin del cido
malnico con la urea. Los barbitricos poseen cierto grado de accin anestsica local,
producen todos los grados de depresin del sistema nervioso central desde la sedacin
hasta el coma. Son potentes depresores respiratorios que afectan el impulso de la
respiracin y el mecanismo que da carcter rtmico a los movimientos respiratorios.
Pueden producir un ligero descenso de la presin sangunea y de la frecuencia cardiaca
como ocurre en el sueo normal. Producen dependencia fsica y psquica.
47

3.1 Investigue en la bibliografa dos mtodos comunes para la sntesis de barbitricos.
3.2 Haga un diagrama de bloques de la parte experimental.
3.3 Proponga el mecanismo de reaccin de la sntesis a realizar
3.4 Investigue generalidades sobre barbitricos.
1 Matraz baln de 100 mL Sodio
1 Probeta de 20 mL Etanol
1 Refrigerante Urea
1 Bomba de recirculacin Ester malnico
1 Parrilla
1 Soporte completo HCl concentrado
1 Pinzas de tres dedos NaOH diluido
1 Vaso de precipitados de 50 mL
1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Recipiente para Bao Mara
1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Embudo
4.3 Procedimiento.
En un matraz baln de 100 mL se colocan 12 mL de etanol absoluto y se agregan 0.5 g de
sodio metlico. El matraz donde se realice sta parte debe estar perfectamente seco. Una
vez que el sodio ha reaccionado, se aade 1 g de urea anhidra, 1.6 mL de ster malnico y
se refluye por 1 h. En un vaso de precipitados de 150 mL se colocan 12.5 mL de agua
destilada y se vierte ah la mezcla de reaccin del matraz baln. Calentar hasta disolver.
Se deja enfriar a temperatura ambiente y se acidifica con HCl concentrado hasta obtener
una solucin amarillenta, si se llega al color rosa no cristaliza el cido, si se llegase al color
rosa alcalinizar un poco con NaOH diluido y enfriar. Si a pesar de tener el pH adecuado no
cristaliza el cido, se calienta la solucin nuevamente y se enfra.
Filtre al vaco y determinar punto de fusin y rendimiento.
5. RESULTADOS
5.1 Determine punto de fusin y rendimiento del producto obtenido.
5.2 Describa las propiedades fsicas del producto.
5.3 Proponga el mecanismo de reaccin de la sntesis de cido barbitrico
48
6. ANLISIS DE RESULTADOS
6.1 Se obtuvo el producto deseado?
6.2 El rendimiento est en los rdenes adecuados?
6.3 Sugerencias para mejorar la prctica
7. CONCLUSIONES
7.1 Concluya si se cumple con el propsito de la prctica y mencione de manera general los
conocimientos adquiridos.
8. BIBLIOGRAFIA
8.1 Rakoff, H. y Rose, N. Qumica Orgnica Fundamental. Limusa -Wiley, Mxico 1972.
p. 426-427.
8.2 Dickey, G. Org. Syn. Coll. Vol. II, 60, 1943.
8.3 Nature, 201, 987, 1964.
8.4 Carter, J. Chem. Educ., 28, 524, 1951.
49
PRCTICA 11
SINTESIS DEL 3,5-DIMETILISOXAZOL
1. OBJETIVO.
1.1 El alumno comprender y explicar la importancia de los azoles en el rea farmacutica.
1.2 El alumno manipular con propiedad los equipos, materiales y reactivos usados en la
sntesis del 3,5-dimetilisoxazol.
2. INTRODUCCIN.
El grupo ms grande y diverso de heterociclos aromticos es el de los anillos de cinco
miembros que contienen ms de un heterotomo. La mayora de estos sistemas anulares
derivan formalmente del furano, pirrol y tiofeno, por reemplazo de uno o ms grupos CH
por nitrgeno con hibridacin sp2. La variacin en el nmero y la posicin de los tomos de
nitrgeno es lo que da lugar a la diversidad estructural de este grupo de heterociclos. Los
ms importantes son los siguientes:
N N N
N N N
O N S O S N
H H
oxazol imidazol tiazol isoxazol isotiazol pirazol
En su mayor parte, este grupo de heterociclos tienen muchas propiedades y reacciones

caractersticas de los compuestos aromticos. Puede decirse de manera general, que los
diversos sistemas de anillos azlicos son ms estables que el furano, el pirrol y el tiofeno.
La presencia de tomos de nitrgeno adicionales en el anillo tiene efectos importantes
sobre las propiedades del sistema anular, en comparacin con los heterociclos de cinco
miembros con un solo heterotomo. Este tomo de nitrgeno contiene un par de electrones
que no participan en la resonancia del anillo, y por eso ofrecen un punto favorable al ataque
de protones y otros electrfilos este nitrgeno tambin provoca una disminucin en la
densidad electrnica de estos sistemas, por lo que los ataques electroflicos en los
carbonos del anillo son ms difciles que en el pirrol, furano y tiofeno.
Dos ejemplos de reacciones que pocas veces se observan en el pirrol, furano o tiofeno,
pero que son mucho ms comunes en los azoles, son la adicin-eliminacin nucleoflica y la
desprotonacin de grupos sustituyentes metilo.
Para la preparacin del 3,5-dimetilisoxazol se hacen reaccionar clorhidrato de hidroxilamina,
con acetilacetona de acuerdo al siguiente esquema de reaccin.
50
O O
CH3CO2H
+ NH2OH N
O
acetilacetona hidroxilamina 3,5-dimetilisoxazol

3.1 Proponga un mecanismo de reaccin razonable para la sntesis del producto.
3.2 Investigue la toxicidad de los reactivos.
3.3 Desarrolle un diagrama de bloques del procedimiento experimental.
3.4 Busque al menos tres ejemplos de compuestos heterocclicos de cinco miembros con
dos heterotomos que tengan actividad biolgica.
1 matraz bola de 50 mL cido actico
2 pipetas graduadas de 5 mL Clorhidrato de hidroxilamina
1 refrigerante Acetilacetona (2,4-pentanodiona)
2 pinzas de tres dedos Hidrxido de sodio al 30 % p/v
1 bomba recirculadora Acetato de etilo
1 embudo de separacin de 100 mL Sulfato de sodio anhidro
2 vasos de precipitados de 100 mL
1 probeta de 10 mL
1 cabeza de destilacin
1 portatermmetro
1 termmetro
4.3 Procedimiento.
En un matraz bola de 50 mL colocar 1.5 mL de cido actico, 1.4 g de clorhidrato de
hidroxilamina y 1.7 mL de acetilacetona. Agitar y calentar a reflujo durante 30 minutos.
Enfriar a temperatura ambiente (en el agua de la tina) y neutralizar con una solucin al 30%
p/v de hidrxido de sodio.
Separar la fase orgnica (arriba) de la acuosa (abajo) y extraer esta ltima con dos
porciones de 10 mL de acetato de etilo. Reunir las porciones orgnicas y secar con sulfato
de sodio anhidro.
Eliminar el acetato de etilo por destilacin. Medir el volumen de producto obtenido para
determinar el rendimiento de la reaccin. De ser posible determinar el punto de ebullicin y
obtener el espectro de RMN-1H.
51
5. RESULTADOS.
5.1 Reporte las caractersticas (estado fsico, color, olor, etc.) del producto obtenido.
5.2 Reporte el rendimiento de reaccin y los clculos correspondientes, indicando al
reactivo limitante.
5.3 Anexe los espectros IR y de RMN experimentales y los reportados. Asigne las seales
correspondientes a cada espectro.
6.1 Compare las caractersticas del producto obtenido con lo reportado.
6.2 Un rendimiento adecuado en general est entre 70-90 %, si su rendimiento fue menor
explique las razones probables.
6.3 Si se obtuvieron espectros analcelos y comprelos con los reportados.
7. CONCLUSIONES.
7.1 Concluya con respecto a las caractersticas ms importantes (estructura, reactividad y
mtodos de preparacin) de los azoles.
7.2 Explique si se cumplieron los objetivos de la prctica y proponga modificaciones para
mejorar sus resultados.
8. BIBLIOGRAFA.
8.3 Voguel, Textbook of Practical Organic Chemistry, Fifth Edition, Ed Logman, USA 1989.
52
PRACTICA 12
SINTESIS DE 3-METIL-1-FENIL-1,2-DIHIDROPIRAZOL-5-ONA
1. OBJETIVOS.
Que el alumno:
1.1 Realice la sntesis y la purificacin de la 3-metil-1-fenil-1,2-dihidropirazol-5-ona.
1.2 Caracterice espectroscpicamente a la -metil-1-fenil-1,2-dihidropirazol-5-ona.
2. INTRODUCCIN.
Los derivados pirazolnicos tienen accin antiinflamatoria muy potente pero han sido
sometidos a restriccin legal por producir efectos secundarios graves, sobre todo displasias
sanguneas. La incidencia es muy baja pero significativamente superior a la de otros grupos
de antiinflamatorios. Por lo tanto, las pirazolonas deben considerarse medicamentos de
ltimo recurso, aunque muchos siguen estimando que la fenilbutazona es uno de los
frmacos ms eficaces en espondilitis anquilosante.
Los compuestos nucleoflicos hidrazinas pueden condensarse con -ceto steres para
formar heterociclos de 5 miembros con dos heterotomos de nitrgeno llamados pirazoles.
Estos compuestos empezaron a usarse a partir del descubrimiento de la antipirina por
Knorr, en 1884, quien encontr que este compuesto tiene marcada accin febrfuga, pero
tambin actividad analgsica. Dentro de este grupo, los compuestos conocidos son la
antipirina y la aminopirina, aunque se han sintetizado muchos otros compuestos.
H
O O N
H N
+
O N N
H H
O

3.1. Investigue la importancia desde el punto farmacutico de los derivados de las
pirazolonas.
3.2. Cul es el uso del compuesto sintetizado?
3.3 Dibuje el mecanismo de la reaccin.
3.3. Investigue las frecuencias de vibracin del compuesto de inters.
3.4 Investigue todas las propiedades fisicoqumicas de las sustancias empleadas en esta
prctica.
53
1 Soporte universal Fenilhidrazina
1 Anillo Acetofenona
1 Tela de asbesto cido Actico glacial
1 Parrilla Cloruro de zinc
1 Pinzas universales
2 Vasos de precipitados
1 Agitador
1 Termmetro de 0 a 200 C
1 Embudo
1 Matraz Erlenmeyer
1 Papel filtro
1 Fusimetro
4.3 Procedimiento.
A un matraz esfrico de 125 mL con junta 19/23 se adicionan 1.6 g de acetoacetato de etilo
y 1.35 g fenilhidrazina recin destilada abierta. Montar un sistema de reflujo con el matraz
esfrico y un refrigerante junta 19/23 con agitacin continua, empleando una parrilla con un
recipiente metlico lleno con arena a 120-130C por espacio de una hora, colntada a partir
de que empiece a caer la primera gota del liquido en reflujo. Enfra el sistema a temperatura
ambiente y el producto de color rojizo se vierte a un vaso de precipitados de 150 mL que
contenga 10 mL de hexano o tolueno y se enfria a una temperatura de 0 C. El precipitado
resultante se filtra y recristaliza en etanol-agua (1:1). Se obtiene agujas incoloras del
producto final que funde entre 120-122 C. Realizar una cromatografa en capa fina y
determinar el punto de fusin como criterios de pureza.
5. RESULTADOS.
5.1 Describa las caractersticas fsicas del producto obtenido.
5.2 Calcule el rendimiento de la reaccin con base al reactivo limitante.
5.3 Anexe el espectro de IR del compuesto obtenido, asignando cada una de las bandas de
absorcin caractersticas.
5.4 Investigue los espectros de RMN de 1H y 13C de la 1-fenil-3-metil-5-pirazolona indicando
las seales correspondientes a cada uno de los hidrgenos y carbonos del compuesto de
inters.
6. ANALISIS DE RESULTADOS.
En base a sus resultados conteste los siguientes puntos:
6.1 Cmo se podra mejorar los rendimientos del compuesto de inters?
6.2 Cules seales en el espectro de IR son caractersticas para este compuesto?
6.3 Cules seales son caractersticas en el espectro de RMN de 1H?
54
6.4 En caso de que el producto fuese lquido, que propiedades fisicoqumicas tendra que
reportar del compuesto?
7. CONCLUSIONES.
De una forma clara y ordenada, escriba, a las conclusiones que han llegado los integrantes
del equipo con respecto a los objetivos que se plantearon al inicio de la practica.
8. BIBLIOGRAFA.
8.1 Cremlyn, R .J. W., Named and Miscelaneous Reactions in Practical Organic Chemistry.
Heinemann Educational Book. LTD. London, 1967.
8.2 Katrizky, A. R., y Lagowisky, J. M., The Principles of Heterocyclic Chemistry, Academic
Press N. Y., 1968.
8.3 Katryzky, A. R. y Lagowisky, J. M., Advanced Heterocyclic Chemistry, 2, 1963.
8.4 Edderfield, Heterocyclic Compound. V. V, p. 45.
8.6 Rodd Ed, A. Heterocycli c Compounds, V. IV, p. 268.
55
PRCTICA 13
SNTESIS DE 2-FENILINDOL
1. OBJETIVO
Que el alumno:
1.1 Sintetice el 2-fenilindol mediante el mtodo de Fischer.
1.2 Identifique los grupos funcionales del 2-fenilindol por espectroscopa de IR y RMN.
2. INTRODUCCIN
Entre los compuestos heterocclicos de 5 miembros benzofusionados, los indoles tienen
gran importancia debido a su incidencia en los productos naturales (triptfano) y a su valor
comercial (ndigo). Los mtodos de preparacin en general involucran la formacin del anillo
heterocclico por ciclizacin, tal es el caso de la sntesis de Madelung (a partir de orto-
toluidinas de acilo), de Reissert (a partir de cido o-nitrofenilpirvico), de Ninitzescu ( a partir
de 1,4-benzoquinonas y 3-aminocrotonatos), etc. La sntesis de Fischer para derivados del
indol es uno de los mtodos ms empleados y comunes. Este mtodo consiste en calentar
fenilhidrazonas de cetonas o aldehdos con cido de Lewis como cloruro de zinc anhidro o
trifluoruro de boro, llevndose a cabo una transposicin para formar un sistema cclico con
eliminacin de una molcula de amoniaco.

3.1 Explique el mtodo de Fischer para la sntesis de 2-fenilindol.
3.2 Investigue en la bibliografa dos mtodos diferentes al de Fischer para la sntesis de
indoles.
3.3 Realice un diagrama de bloques de la parte experimental.
3.4 Indique las propiedades fsicas y la toxicidad de la 2,4-dinitrofenilhidrazina.
56
1 Matraz bola con junta esmerilada 19/23 de 250 ml de Agua destilada
125 mL
1 Refrigerante con junta esmerilada 19/23 1.6 g de acetoacetato de etilo
1 Barra de agitacin 1.35 g de fenilhidrazina
1 Parrilla agitacin/calentamiento 50 mL hexano o tolueno
1 Recipiente de aluminio/arena de mar 50 mL etanol
1 Termmetro 50 mL hielo de agua.
1 Vaso de precipitado de 100 mL
1 Embudo de filtracin
1 Papel filtro
1 Fusimetro
4.3 Procedimiento.
En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 2 mL de acetofenona, 1.8 mL de
fenilhidrazina y 2 gotas de cido actico glacial. Adicione 5 g de cloruro de zinc anhidro y
caliente suavemente con agitacin hasta que la temperatura llegue a 130-140 C (Temp. a
la cual ocurre la ciclizacin). Mantenga esta temperatura durante 10 min sin dejar de agitar
y evite el sobrecalentamiento (no mas de 180 C). Dejar enfriar y aada 15 mL de cido
actico glacial calentando la mezcla hasta la completa disolucin del producto. Vierta la
solucin a un vaso de precipitados y deja cristalizar. Adicione 20 mL de agua con objeto de
disolver al cloruro de zinc que haya quedado sin reaccionar. Filtre y recristalice el producto
de etanol (96). Determine punto de fusin y el rendimiento del producto obtenido. Haga una
ccf y
5. RESULTADOS
5.1 Determine punto de fusin y rendimiento del producto obtenido
5.2 Describa las propiedades fsicas del producto
5.3 Proponga el mecanismo de reaccin de la sntesis del 2-fenilindol
6. ANLISIS DE RESULTADOS
6.1 Se obtuvo el producto deseado?
6.2 El rendimiento est en los rdenes adecuados?
6.3 Sugerencias para mejorar la prctica
7. CONCLUSIONES
7.1 Concluya si se cumple con el propsito de la prctica y mencione de manera general los
conocimientos adquiridos.
57
8. BIBLIOGRAFIA
1.- Paquette, L. A. Fundamentos de Qumica Heterocclica,. Editorial Limusa. Mxico
1987.
2.- Acheson R. M. Qumica Heterocclica, Editorial Publicaciones cultural S.A. Mxico
1981.
3.- Helkamp, G. K. and H.W. Johnson, Selected Experiments in Organic Chemistry, 2a
edicin, Freeman and Co., San Framcisco, U.S.A., 1989.
58

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Manual de prcticas para el curso de:

M. C. Benito Rizo Ziga

Gua para el trabajo en el laboratorio 5

Practica 1. Sntesis de un compuesto heterocclico de tres miembros. (S)- 6

Prctica 3. Anlisis espectroscpico en el IR de compuestos heterocclicos 12

Prctica 4. Aplicaciones de la espectroscopa de resonancia magntica nuclear 19

Prctica 7. Sntesis de 2-fenil-bencimidazol utilizando microondas 37

Prctica 8. Sntesis de 7-hidroxi-4-metil-cumarina. 40

Prctica 9. Sntesis de un heterocclico de seis miembros: 2,6-dimetil-3,5- 43

Prctica 11. Sntesis del 3,5-dimetilisoxazol 50

Prctica 12. Sntesis de 3-metil-1-fenil-1,2-dihidropirazol-5-ona 53

Prctica 13. Sntesis de 2-fenilindol 57

Las actividades experimentales y de investigacin que se describen en este manual de

Las prcticas se presentan explcitamente en la parte experimental, de tal forma que el

La mayora de los experimentos se realizarn en pequeos equipos de dos o tres personas,

Adems se pretende que el alumno desarrolle y demuestre su capacidad para el anlisis

Finalmente, esperamos que el alumno de Ingeniera Farmacutica de la UPIBI encuentre en

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SINTESIS DE UN COMPUESTO HETEROCICLICO DE TRES MIEMBROS.

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2.3 Interpretacin de espectros de 1H -RMN

3. ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

A continuacin se dan algunos ejemplos de aplicacin de esta tcnica.

4.2 m-Xileno (meta-xileno)

La molcula consta de 10 hidrgenos, 6 de ellos en grupos metilo y 4 en el anillo aromtico.

Figura 9. Espectro de RMN de 1H del compuesto A.

Figura 10. Espectro de RMN de

6. 2 La sntesis del cido acetil-saliclico aspirina, corresponde a la reaccin siguiente:

Figura 11. Espectros para el problema 6.2.

140 120 100 80 60 40 20 0

Apndice 1. Desplazamientos qumicos Apndice 2. Desplazamientos mas comunes

Apndice 3. Triangulo de pascal.

SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE UN HETEROCICLO DE CUATRO MIEMBROS

3. ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

En esta prctica, se propone nicamente la realizacin de las reacciones (1) y la reaccin

3. ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

SNTESIS DE 2-FENIL-BENCIMIDAZOL UTILIZANDO MICROONDAS

3. ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

Sobre essta estrucctura, que se origina biosintticamente por la la n del anillo

6.5 Identificar las absorciones caractersticas en los espectros de IR y RMN de la 7-hidroxi-

SNTESIS DE UN HETEROCCLICO DE SEIS MIEMBROS: 2,6-DIMETIL-3,5-

Existen muchas modificaciones y variantes de utilidad de la sntesis de Hantzsch. Se puede

3. ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

4.3 Desarrollo experimental.

6.3 El rendimiento experimental reportado en bibliografa es de 75%. En base a sus

SNTESIS DE CIDO BARBITRICO

La naturaleza de los cidos barbitricos disubstitudos puede atribuirse la ionizacin del

3. ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

SINTESIS DEL 3,5-DIMETILISOXAZOL

En su mayor parte, este grupo de heterociclos tienen muchas propiedades y reacciones