TRATADO ELEMENTAL

DB

TERMODINMICA,

por

DON JOS ECHEGARAY,

Ingeniero Jefe de Caminos, Canales y Puertos.

~~.~

o FP~
f1ttN
~

MADRtD:

blPRBNTA DE Los Conocimientos tiles, CARGO DB !t'. ROIG,

calle del rco de Santa Maria, nmero 39.

1.868.
 TERMODIN MICA..
ADVERTENCIA.
En la pgina 34 de este tratado se dejaron de insertar los nmeros 60, 61 Y 62.
El lector deber cuidar de referir lo que sigue al lugar que le corresponde.
o. Las dos ecuaciones
que puede tambien ponerse bajo la forma
T=Jl:Q,
O,
y
"JL- o,
- ({t) -
expresan los dos principios fUlldamentales de la
teora moderna del calor; el primero, la trasfor
macion siempre proporcional del trabajo en calor,
y de ste en aqul; el segundo, indica en cierto
modo la ley de esta trasformacion; sin embargo,
tanto como el primero es claro, natural, sencillo,
es abstracto. oscnro indirecto el segundo.
Toda cantidad de calor equivale cierta canti
dad de fuerza viva de trabajo; esta idea es tan
natural como fcil de comprender.
Pero, qu significa en cambio ~ (~) =o?
A qu propiedad nsica, mecnica trmica,
que se pueda expresar en el lenguaje comun; que
se vea traducida en hechos en la naturaleza, cor
responde esta expresion algebrAica?
Procuremos aclarar algun tanto esta materia.
Fijmonos en el cuadriltero fundamental de la
lig. 8, yen la frmula sencilla del (N. 57).
O. o.
{(tI) = ((lo)'
Ante todo, digamos, aunque anticipando las
ideas, que las funciones f (t.) Yf (lo) 110 son ms las
temperatul'as absolutas t. y t o' segun demostrar
mos ms adelante; de suerte que la. frmula ante
rior se reduce esta otra:
o.t;""" = ---;,
Qo
t.
o;=-
bien
0.-00 ti-l.
-O;-=-t-.
y, asl e5crita, expresa una propiedad muy impor
tante.
O. - O. es la cantidad de calor que se convier
te en trabajo:
O. es la cantidad de calor que se toma del foco
superior correspondiente al arco p. PI' Y por lo
tanto, el primer miembro expresa la relacon en
tre el calor convertido en trabajo, es decir, uti
lizado mecnicamente, y el cOl/sumido, y nos dice
que dicha relacion s/() depende de las tempera
turas absolutas t. y to de los dos focos, y que por
lo tanto es independiente del cuadriltero que es
cojamos entre las dos curvas p. P 2 YPo P~, y del
cuerpo que empleamos como rgano de c01mmi
cacion.
Materialicemos un ms nuestras ideas.
Supongamos que un cuerpo, mejor dicho, un
punto representativo describe el cuadriltero fun
damental de la fig. 8.' entre las curvas extremas
de 3000 y O; el segundo miembro de la expresion
precedente se convertir en
(300+274)-lOo+~U) _ 500 -05~'
300+27-l - 574 - ,-,
lugo
O. - O. = O,lS!
O.
Pero O. es el calor gastado, porque la curva
trmica de la 3000 es el foco de la mquina, y la
de O- corre"ponde, por decirlo as, al condensa
dor; y toda cantidad de calor que sale del foco su
pone consumo de combustible. Por otra parle,
O. - 00 es la cautidad de calor convertido en tra-
bajo; luego en el ejemplo que consideramos, de
todo el calor consumido, slo se aprovecha, y slo
puede aprovecharse, el 52 por 100. ste el mxi
mo rendimiento de una mquina trmica que fun
ciona entre uu foco 300 0 Yun condensador 0 0 ,
prescindiendo de las pt;fiidas que naturalmente
ocurren en todos los aparatos de este gnero.
Ahora bien, la ecuacion
o. - 00 _ calor utilizado = 0,52
-Q-.- - calor gastado
es independiente del cuerpo que se elija como
desde ahora, alguna idea sobre punto tan impor
medio de trasmision; sea ste el aire el vapQr,
tante.
uno ti otro gas, siempre, tericamente, la rela
La mquina, el cuerpo, funcionan entre las
cion es la misma; luego dicha ecuacion, aquella
curvas A II Ym' e del cuadriltero A D e m', pero
de que procede,
no de'lcribe este cuad riltero sino una curva ins
O. " crita en l. A esta curva se le pllede sustituir una
~=~
expresa una propiedad tan clara, tan inteligible,
tan sencilla como la ecuacion
T=~Q:
l saber: que el calor utilizado convertido en
trabnjo en cada cuadriltero trmico, es decir,
en cada evolucion, entre dos {ocas, las tempe
ra/uras tI y t o es independiente, tericalllente,
del cuerpo que se eh)"a, y el mismo para torlos
ellos. Il aqu por qu este segundo principio se
le Ja el nombre de princljJio de igual rendi
miento.
61. La ecuacion
calor utilizado " -'0
calor consumido /,
demuestra adems, que igualdad de lus demas
condiciones, esta relacion es tanto mayor, cuanto
mayor sea la diferencia t, -lo entre la tempera
tura del foco y la del condensador; diferencia
IIlle comunmente se da el nombre de caida.
Podemos decir, pues, r:omo decia Carnot, que
la fmccion de calor consumido qlle se convierte en
trabajo mecnico es proporcional la caida de
temperaturas.
Vemos, pues, que asl como el primer ]Jrillc'jJio
pone en evidencia la trasformacion del calor en
trahajo, el segundo indica cmo y hasta qu
punto se verifica dicha tr:,,sformacion. Fija este
ltimo un limite para la conversion del calor en
trabajo, y reduce sus naturales proporciones las
hiptesis gratuitas exageradas que se habian he
cho sobre las mquinas trmicas, y sohre las ven
tajas de sustituir unos cuerpos otros.
Importancia tiene la sustancia que sirva de r
I gano de trasmision, pero no la fundamental que
se suponia, sino ventajas meramente de detalle.
62. Una mquina trmica no funciona como
hemos supuesto en los nmeros precedentes. El
cuerpo que sirve de rgano de comunicacion del
calor no describe el cuadriltero tipo de la figu
ra 8.", sino una curva a b c d.. ... d' e' b' a (figu
ra 10"), ms mnos complicada; cmo podria
mos hacer extensivo este caso el principio des
arrollado en los nmeros 60 y 61 ?
Sin perjuicio de que m\s adelante tratarmas
probablemente esta r:uestion, procurarmos dar.
serie de cuadrilteros m b b' m', n c c' p', p el q'
c' ..... del gnero del cuadriltero tipo, y en cada
uno de ellos tendrmos un rendimiento disi.into.
Representando por
t' I la temperatura del arco 111 b, Yanlogamen
te por t" .. t'",..... las de los arcos n c, p d..... :
representando asimismo por
t'o, t"o, t"'o ..... las temperaturas rle los arcos
inferiores m' b', p' e', e' q' ..... ; tendrrnos
calor utiliz~do en el cuatlrililtl'ro m /1 /1' m' /'1 - t 'o
calor consumido en el arco m IJ = --,-,(-:
calor utilil.ldo en 1'1 clladrilfllero 11 C p'c' /".-1"0
calor conslIlnido en el arco 11 C = -1-'-,-;
y el rendimiento medio ser una cierta cantidad
media de estos rendimientos parciales.
Notemos que el tipo de rendimiento del CUt dri
IV _1"
ltero circunscrito AllCm', ea I IV o , es
un limite superior del que corresponde "la mqui
na trmica representada por el contorno a be d...
d' c' b' a.
En efecto, prolongando 105 cuadrilteros ele
mentales mbb'm', ..... hasta el cuadriltero AB
Cm', obtendrmos otros tantos cuaririlteros en
tre las temperaturas m.xiLUa y m\nima de los ar
cos extremos; por ejemplo. al m b b' m' entre t'l
y t' o corresponder el A D]J' m' entre y ,.,; al r
pe1q' c" el E r q' e , y as sucesivamente., o
Ahora hien, estos ltimos tienen mayor eaida
de temperaturas que las primeras; lugo su rendi
mi{jnto, como vamos demostrar, es mayor, y si 1 es Ilemr, reudm1ento en m b b' mi < rendimiento
clldil. uno de los tipos de rendimientos parciales es en A D p' m'.
tl"-t" Otro tanto demostraramos en los demas cua
menor que el tipo constante ~ es claro que
t, drilteros.
la cantidad media tambien ser menor que sta. De aqu resulta este teorema, que duna idea
Comparemos, por ejemplo, los rendimientos de bastante clara de la importancia del segundo prin
rnb b'm' y ADp'm' . cipio:
Tendrmos Trazada la curva a b c d.. o'. d' c' b' a corres
po del rendimiento en m b b' mi = 1'1 -1' pundiente ti U'la mquina trmica, si determina
mos el cuadriltero fundamental A B e m' cir
/IV -l"
" 1

i cunscrito, eltjpo de rendimiento de este cl~adri

tipo del ndimiento en A D pi m' = _, 0
tI
IV ltero ser su Umite superior del correspond1ente
la mql,illa.
y queremos demostrar que este ltimo es superior
Por ejemplo, el mximo rendimiento - mxi
al primero.
nJO que no se llegar ni tericamente-de una
Si en aquel ponemos, en el Humerador y en el
mquina que funciona entre 300 y tOO, es
denominador, en vez de t/ la temperatura t't',
que es mayor su valor, habr aumentado puesto 300-10 290

que es un quebrado propio, as: ~O+ 274 = 574 = 8,!iO I sea el 50 por tOO.

t'I-('O <~tlo
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Jo ECHEGARAY.
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 TERlvfODINMICA.

CAPITULO PRIMERO.
Introduccion.

L .Dos ltiptesis hay para explicar los fe- I de dicba teora de la que nos proponemos ocu_
nmenos calorficos. parnos.
Segun la primera, el calor es una sustancia, Otras veces la accion del calor se manifiesta
un verdadero .flido, que se distingue de la por la remocion de obstculos, es decir, por
materia ponderable, aunque l mismo sea efectos mecnicos; en una palabra, por el
maleria, por cierlas propiedades, entre las desarrollo ms mnos grande de un trabajo,
que se halla la de no estar sujeto la ley de la En tales casos, el calor, no solo marcha, sino
gravitacion. que se trasforma en efecto til, venciendo re
En la segunda hiptesis, el calor no es ya sistencias j y por este motivo algunos dan la
una sustancia, sino un accidente de la materia, nueva teora el nombre de Trasforn14cion del
y se supone que dicho accidente es el movi calor, mientras otros, atendiendo que cuan
miento interno de las molculas. do as obra es en rigor una fuerza, adoptan la
En lre ambas opiniones extremas, de las que denominacion de Teoria mecnica del calor
la primera ha sido ya casi abandonada, mien la de Ternwdinmica.
tras cada dia se extiende y afirma ms la se Diremos, pues, en resmen, que la Termo
gunda, bay, si as puede decirse, una escuela dinmica es la ciencia que trata de los efectos
que estudia al calor en sus efectos, sin preten mecnicos del calor; y recprocamente del ca
der penetrar su orgen, y que combinando el lor producido por los agentes mecnicos.
mtodo experimental con la aplicacion del Los fundadores de este nuevo rden de co
anlisis matemtico, ha creado la nueva cien nocimientos son Carnot, Mayer (Mayer sobre
cia, la nueva rama de la Fisica, que nos todo), Joule, Thomson, Rankine, Clausius y
proponemos cons<Jgrar estos artculos. algunos otros; y el lector que quiera ampliar
No puede negarse, sin embargo, que ms ha las nociones que presentemos en estos artcu
sido inspirada la Termodin(imica por las nue los, puede consultar principalmente las obras
vas teoras que por la antigua hiptesis, con de Hirn, Combes, Saint-Robert, y las notables
la que son incompatibles sus principios funda Memorias de Clausius, publicadas en el Jour
mentales. nal de Liowoille.
2. Vamos estudiar al calor en algunos Antes de entrar en materia, recordaremos
de sus efectos, y estos son de dos clases: con en este primer captulo algunos principios fun
viene, pues, distinguir unos de otros. Se mue damentales de la Fsica.
ve el calor, si se nos permite esta manera de 5. Tempe1at1t1'a. Sea el calor lo que fue
expresarnos, dentro de un mismo cuerpo; re, es algo: es decir 1 es cantidad: y cuando es
pasa de unos otros cuando estn en contac ta cantidad calor aumenta en un cuerpo, el
to ; irradia en el espacio sal vando distancias. volrnen de dicho cuerpo, en general, aumen
Pero en todos estos casos el calor se mueve, el ta tambien. De aqu se deriva la nocion de
fenmeno marcha, conservndose el mismo en temjJe1at1wa.
su apariencia, y este primer conjunto de he Elijamos pOI' trmino de cornparacion cierta
chos, estudiados por Flourier, Poisson, Lam y masa de ail'e presion constante, y somet
otl'os insignes matenlticos, se les ha dado el masla dos dislintos grados de calor.
nembre de Teora (mal/tica del calM'. No es 1. o Al que corresponde al hielo fundente.
 4

2: Al de la ebullicion del agua la pre representando por f la derivada dc./, y por

sion baromtrica de 0,m76. ~ Q y ~ t los incrementos correspondientes, y
El volmen de esta masa de aire pasar de suficientemente pequeos, de temperatura y
1) v', y la cenlsima parte dc dicha difercn. calrico.
cia
V-V')
(--:wo- En todo inter\'alo en el cllal , como aproxi
le daremos el nombre de grado macion, pueda admitirse la fl'll1ula (2), podr.l
termomtrico. El grado del term6metro de aire , admitil'se tambien la pl'oporcionalidad entre
corno el de otro cualquier termmetro anlo Jos incrementos de calo?' y los incrementos de
go que se elija. es un aumento de vol1tmen COI' temperatU1'a; pero esto siempre como ley
respondienle una canlidad perfectamente de aproximada y panl pequeas extensiones de t.
terminada de calor. Es decil', traducido lo que preceue al lengua
Decimos dete1'minada, y no decimos conoci je vulgal', que prximarnellte se necesitar. la
da, porque todava no sabemos cmo se mide misllla cantidad dc calor para hacer pasar
el calor, ui h~ de creerse que grados iguales un cuerpo de :')0 4, que para hacerle pasar
~e un termornetro corresponden ca ntidades de 4 5; pel'o no podrelnos comparar tl'.
Igualcs de calor j esto podr ser podr no minos muy distantes entl'e ~ eIl la escala ler
, '
ser, que mas adelante lo discutil'crnos, pero momtrica, ni poch'emos decir que P de au
por el pronto no debernos afirmarlo. Y en mento . partir de ce?'o supone la misma cllnti
efect~, no es evidente aprio1'i, que se necesite dad de calor que l partir de 80".
la misma cantidad de calor para dilatar un 5. Ya sabemos que pUI'a medir la tempe
cuerpo ,1 grado, cuando su temperatura es , ratura de un cuerpo se ponen en contacto tan
mtimo
'
como sea posible, el cuerpo y el term
de 1,, que para dilatarlo otro .trado cuando
es dicha ternperatura de 80"; Y aun ms bien metro, y cuando entre ambos hay equilibl'io
puede sosl~echarse lo contrario si se not<l, quc de calrico, es decir, cuando ambos est.n cn
cuanto mas elevada sea la temperrtlJra ini iguales condiciones, y pucde considel'arsc qu
cial, tanto ms quebrantados deben estar los el termmetro forma parle del cuerpo, los
lazos de la cohesioD, y tanto mnos trabajo grados que aquel marque dctel'lllillarn el es
c?sta,r al cal~ico separar unos mismos.espa. tado calrico de este.
CIOS a las molcculas del cuerpo sometido al
Pero como el termmetro aumenta su tem
expel'imeuto. peratura expensas del calor del cuerpo, cla
Consle, pues, que la tempe1'atura no es, 6 no ro es que al establecerse el equilibrio entre
debemos suponer que sea, proporcional al ca ambos, el cuerpo habr.l perdido ulla parte de
lor, y que mientras no conozcamos una rela su calrico, y que el quc lIJarllue cl lermme
cion exacta ontl'e las cantidades de calol' y los tro ser algo mcnor que el que lenia el cuer
grados del I.crmmetl'o, no podr este servir po anles dc verificarse la o[lcl'acion. Pal'a que
nos como aparato de mcdida. esta sea suficientemente e.-<lcla, es preciso,
4. Si repl'csentamos por Q la cantidad de pues, que la masa del tcrlllmctro sea rJtlt;lj
calor de un cue'po, y por t su temperatura pequeia, compal'ada con la del cuerpo.
ya que Q no sea igual t, ni aun pl'oporcio~ Sucede aqu una cosa parecida ; la que se
nal, POI' lo menos, i ualdad de todas las de. \'el'ilical'ia al medir la altura del agua en un
ms condiciones, Q sCI' fuocon de tj dc suer depsito pOI' la que tomase en un tubo comu
te que represenlando por f esta funcion des nicante j el procedimiento sel'ia cxact.o si las

conocilla, tendl'emos dimensiones del depsito fuesen tan grandes,

respeclo al tubo, que la cantidad de agua quc
Q={(t) . . . . . (J) entrase en Poste y saliese de aquel no hiciera
A Ill.nos quc f no sea una funcion lineal, es bajal' sensiblemcnte el nivel del agua; no lo
deCIr. de la forma at + b, incrementos igua seria en el caso contrario.
les de t no cOl'1'cspondel'n incrementos igua Nos delenemos en estas, que son pequeeces
les de Q, pel'o en pcqueas extcIIsiones dc la si se quiere, no por la importancia prctica
curva I'epr'c::;entada por la ecuacion (1) podre que puedan tencl', sino pal'a fijar las ideas y
mos sustitul' t dicIJa cuna la tanO'clIle v en precisal' con toda exactitud la signilicacion dc
t 1h' , lO , J cada tl)rlllino tcnico que empleamos.
a Ipotesis la ecuacion :H1teriol' poJremos
sustituir tambien esta otra En l'esrnen, la temperatura dete'i"mi.a el
estado calol'ifico en quv se halla un cuerpo,
~Q=r(tpt; . . . . (!) sin 7aedi?' la cantiuad de calor.
 TER~IODI1'LnCA..
G. lIemos supueslo que para la construc
,jan dol termmetro se empleaba el aire; pero
en rigor todo cuerpo bie definido puede ser
vir para medil' lenlpcl'aturas ; solo que, como
no todos los cucrpos se dilatan dellniglllo mo
do, ser preciso establecer relaciones entl'e
unas y otras escalas.
Ms aun: si el cambio de vol1men sirve para
determinar el estauo calol'fico de un cuerpo,
otros fenmenos hay que pueden utilizana~ pal'a
el mismo oujeto; pOI' ejemplo, el cambio de
presiono
Podria formal'se un termmetro consen'an
o una masa detel'lninada de ai7'e bajo vol
men constante; midienuo su presion la tem
pel'ulura del Ilielo fundente y :l la de la ebu
llicion, y dividienuo la escala de pl'esiones,
comprendida entre amhos puntos, en 100 par
les iguales.
El gl'auo de este tel'lnmetro sel'a la cent
8ima parte del aumento dtl presioll de una lila
8a de al'c al pasar de UII estado calol'fieo
Oll'O, perfectamente definidos ambos.
En el pl'lmer termmetro que hemos descr
o, y al que podernos da!' el nOlllbl'e ue term
metro de ditatacio, CADA GllADO ES UN YOL
MEN: en este ltimo CADA GRADO ES UNA rUE
SION; pero aquel volrmclI y esta presion cor
responden cantidades dcterminadas de cal
rico, y caua temperatUI'a un estado calorfi
co perfectamente definido.
Cuando decimos estado calori/ico }Jerfecta
mente dqfinido; cantidad de calor perfecta
mente detlmnillada, no queremos signil1car
que conozcamos aquel ni este, sino que son
estados y fenmenos que pueden ser r'eprouu
cidos y I'calir.ados en cualquier instan le , en
cualquier Jugar, y por cualquier experimen
lador.
Son, por decil'lo as, plentos fijos de los que
pueden pUI'til' todos los fsicos, y los que
pueden refel'il'se todos los resultados de las
cxpel'icneins.
7. Uddad de calo?'. El termmetro nada
/lOS ensei'ia SOIJI'I:\ la cantidad de calor absoruj
da aI'l'ojada por un cuel'po que se calienta
se enfl'a ; solo sir\'c para definimos un estado
calorfico; y sin elJlbal'go se concibe que el
calor, como toda cantidad, es susceptible de
ser reducido ~i nmcros.
Es evidente, por ejemplo, que el calOl' des
an'ollado por la cornuustion de ) kilgT. de
I:al'/)on es la mitad del que despI'endcn en iMn
icas circunslancias 2 kilgr. del mismo com
)JUstiblp, es la tercer'a parte del que engendran
3 kilgr" y la 'm. JI parle del quc 'In kilgr, des
anollan,
Para establecer relacinnes nUlJll~ricas entre
dos cantidades de calrico, basta, pues, em
plear amIJas en pl'oducir efectos idnticos, cuya
repeticion pueda ser\'imos de rnedi(la.
Pal'tiendo de este principio se ha escogido por
U~IDAD DE CALOR el necesario para elevar 1
g?'ado de tempe'atlt1'et, t pa1tir del hielo flen
dente, 1 kilg1'. de agua; y esla r.antidad de
calol' se le ha dado el nombre de calo?'e.
El efecto que mide la cantidad de calor es
siempre el mismo, sahel' : aumento de 1 gra
do de temperatltra en 1 kit,rr. de agl!a; y este
efecto repetiuo una, UOS, tl'es... '1l veces, de
termina y mide una, dos t?'es.,. m uniuades de
calor.
As, por ejemplo, cuando se dice que son ne
cesHias 7n calol'as para fundir el hielo, se
quiel'e significar que si el ealol' que se emplea
en cOl1\'el'tir 1 kilgr, de hielo en 1 kilgr. dc
agua O", se emple<lse en calentar agua O",
esta canlidau de calor elevaria 7lJ kiJgr. de
a~ua la Lelnperatnra de 1 gTado,
Vase ahora cmo el termmetro no puede
medil' directamente por su ~I'aduacion el ea
101' de un cuerpo: los difel'entes gl'ados del
termmetro no son efectos iguales, porque va
ran Ilas circunstancias que el! cada 11110 de
ellos concul'l'en.
El I.er gTado, partil' de O", expresa UII dec
lo pel'fectalncnte definido: al(.},en{o de ''Co!-n(''l/.
de 1m cue?'jJo que est ce?'o l/Nidos.
Pero el ~.o grado expresa Otl'O efeclo djslin
lo: un aumento de volmen igual al antel'iI',
pero no ell iguales circunstancias, puesto (Iue
el cuerpo est~, no 0, sino < lO,
8. Relacion entre la p'resio71, el 'IJOZ?nCit
y la ternpe1 atl/,ra. La expel'icncia dClIlupsll'a
que lodos los cuerpos de la naturaleza, sean
slidos, lquidos gaseosos, vni'llu de \'ol
men cuando caI1Jbia la tempcI'alul'J, I(J pr'l'::dOTl
ambos elementos ti la vez, Puede aseg'urar'
se, por lo lanto, que entl'e el vol'lmcn v, la
tempel'atuI'a t y la presioIl p de cada cuerpo,
hay una relacion delerminaua, que escrita
analticamenle ser
JJ = f (v, t), en general '' (p, v, tj = o. .. , . (1
Dados, plJes, para un cuerpo, su volmcn,
y su temperatur'a, la eeuacion (1) detcI'lIlina
I'ia Sil lwesion ~i la forma analtica de f fuese
conocida.
La forma de dicha funcion ha sido dclel'mi
nada experimentalmente para los gases, parn
 G TERMODIN A~nCA,
los "apares y para los cambios de estado. Exa ponden un mismo cuerpo temperatura
minemos estos lres casos. constante, tendremos, segun la ley de Ma
9. Gases, - Le.ves de llIa1'iotte y Gay riolle,
L1tssac.-l. La ley dc :\I.II'iolle establece que
v l' = v, p' , , (7)
cuando en un gas jJermanette la tempe1'atura
se conse1'va constante, los volmenes 'M1'ian Entre las (5) y (6), que corresponden prc
el/, 'razo/, i'i/,vC1'sa de las presiones. As repre sion constan le, segun la ley de Gay-Lussac,
sentando pOI' v y por v' dos volmenes de una tendl'emos asimismo
misma masa de gas, por ejemplo, i k , Ypor P
I -+- '1 t
y p' las presiones, tendl'C1I10S: _ _ _ ; .. , .. (8)
v' I -+- Gl t'
V pi .
- = -,Llen v p= v' 1>' .... (2). y eliminando la incgnita auxiliar v,, hallare
v' p
mas por ltimo
~: Segun la ley de Gay-l.ussac, cuando en
v P J -+- 'X t PV pi v'
1tn gas la presio?/' permanece cOtsente, y la - - - - - - - , bien = ---
V pi t+Glt' 1-+-cxt- t -+- 'X ti

te/,peratu1'ct va1'ia, el voZmen recibe incre

mentos ig1tales pa1'a incre1nentos iguales de Como para todos los estados p", v", t"; pi",
tenpe1'at1tra, As representando por V o el vo ?J"', 1"', . , . por donde pase el cuerpo, siem
lmen inicial, es decir OQ, Y por ~ el coefi pre tendremos
ciente de dilatacion, sea la fraccion de vol
men en que aumenta el cuerpo pOI' cada gra v p pi v' p" V" p'" V'"
do de temperatura, tend'emos para la tempe ---=
-+- '1 t
- =...
ratura t: . . . , = constan te ,
v = V o -+- V o ~ t. bien v = V o (t -+- Gl t) , . (3)
Observemos ahOl'a que si un cuerpo consel' resulta que representando por R' este valor
va la misma presion p en todos sus cambios constante del segundo miembro, valor distinl (l
de estado, y pasa de la tempcratura t la ti, para cada gas, la relacion buscada tenur la
sus volmenes 'V y '/J' satisfarn, segun la rela forma
cion (5), las ecuaciones 7) v
- - - = R', bien p 11 = R' (1 -+- ti t).
v = V o (1 -+- 'X t) 1 -+-;( t
Vi = V o ('1 -+- 'X ti)
~acando '1 factor cOll1un y rppresenlanclo,

en las que 'V o expresa el volmen que tendria para dar esta expresion la forl1la ordinaria,
este cuerpo 0 con la misma presion p. f
por R el producto R' '1, Ypor a el clIociente-,
De estas ecuaciones se deduce por ltimo, ?

hallaremos por ltimo,

v t -+- '1 t
- = - - .... , (3') p v = R (a -+- t), . . . . (5)
v' i -+- '1 t'
que es la verdadera relacion entre los volme lO, En la frmula (9) solo entran dos cons
nes y las temperaturas presion constante. tan tes: < saher, (l y R. La pl'illlcra es conoci
5. Fcil es ahora deducir de las dos leyes da, y es la misma prximamente para todos
parciales, reprcsen tadas en las ecuacioncs (2) y los gases: suponicndo que el punto de parlida
(3'), la frmula general entre v, p y t. es el ce1'0 del terlllll1etl'o, puede adlllilil'~e pal'a
Imaginemos que un cuerpo pasa del vol el coeficiente de dilaLacion de cualquier gas,
men v I la presion p y la temperatura t otro
vollllen 'v', otra presion p', y otra temperatu a=--,
274
ra t'; y supongamos un estado intermedio de
este cuerpo con la presion p' y la temperatu y por consiguiente, tendremos
ra t, cuyos uos valores corresponder cierto
1
volrncl1 v,. Tenorcmos pucs a= - = 274.
'X
jW1,Jner estado, .. '/J . p. . t.. (4)
estado inte1'medio, V, . pi, . t" (5) La fl'Illula (!J) se cUlJ"iel'lc en
('stndo final . .... '/J'. , p'. . t', . (ti)' ]) v = l{ (27. -+- t) . , . (9')
Entre' las cantidadcs '1) yrii, que corres- La constantr. R vara de uno otl'O gas,
 TER1\IODIX _-nc.\. 7

pero una sola expeJ'iencia que d valol'es si Para un gas cualquiera, suponiendo siem
multneos de p, v y t, basta para determi pre t = (), y designando por / la altura de
narla. Inercul'io representativa dc la presion, y por
Notcmos, sin embargo, para evita.' con ,::' la densidad, tendramos
fusion, que el valor de dicha constante de h P
pende del volmen, de la masa inicial de R= -
gas, que consideremos, puesto quc su valor es 2i4 '::,
p' v'
R = - - - !JI Y este valor varia proporcio de suerte que, ~rttaldad de las demas condi
1 -+-:l L' ciones, n vara en razon im'ersa del peso espe
nalmente v'. Es decir, que al aplicar la fr cfico.
mula (9') debemos espcciflcar el vollllcn, la 11. Si en la frmula
masa, el peso, en gener'al la cantidad de ,ras
que se aplica, porque segun sea, as obten 1) V = n (2i4 -+- L)
dremos valores distintos para R.
contamos la ternperat~:ra, no desde el cero
Generalmente se supone que la cantidad de
que corl'esponde al hielo fundente, sino desde
gas es la contenida en Ik de peso.
- 274, la nueva temperatura ser precisa
Tomemos para t el valor particular t = 0;
mente 274 -+- t, Y pal'a este nuera cero tendre.
y supongamos que se considera 1k de aire la mas la frmula
presion de O,Dl76, 45 de latitud y al nivel del
mar. 11 ti = R t.
Representando por Ti: el peso especfico del
aire en estas condiciones, es claro que el vo Esta ser la forma bajo la cual la empleare
lmen que ocupe 1k ser su peso dividido por mos constantemente, designndola veces
7':: es decir,
para aure\'iat' con el nombre de ecuacio1 de
elasticidad del gas; pero recurdese que la
1k temperatura no se cuenta desde el punto de
v=
Ti: fusion del hielo, sino desdc un nuevo cero,
ms bajo que el primitivo en tantos grados
Por otra parte, si designamos por P el peso como unidade~ expresa el coeficiente inverso
del metro cbico de mercurio, la altura 0, 01 76
representar una presion de dilatacion ( ~ = 2'74)'
p= O,m'76X P. Para distinguir la nueva temperatura as
Deberemos sustituir, pues, en la frmula (9'), definida de la temperatura ordinaria, la desig
para deducir el valor de R, naremos con el nombre de temperatura abso
luta, y su punto de partida con el nombre de
t cero absoluto.
t = 0; ti = - ; p = 0,76 X P,
7t Ms adelante veremos la razon de estas de
nominaciones; por el pronto solo deben consi
y resultar derarse como medios de simplificar las frmu
P las la explicacion.
0,76 - = R X 274 ; 12. Cambios de estado.-La relacion gene
'lt
ral1' (p, 'V, t) = o entre la presion, el yolmen
pero se ha obtenido esperimentalmente que la y la temperatUl'a de cualquier cuerpo, toma
P una fOl'ma particular en los cambios de estado,
relacion - en tre los pesos especficos del mer- ya pase el cuerpo de lquido vapor, ya de s
T.:

curio y del ail'c en las condiciones referidas lido lquido.

(presion, 0, 01 76: latitud, 45: altitud, o: tempe Examinemos ambos casos.
ratura, 0) e 1.0 Paso de liqttido vapor. Imaginemos
p
una masa determinada de lquido, por ejem
- = 10 5t7,3; plo, l k de agua, dentro de una capacidad cer
T.
rada, cuyo volmen podamos variar segun nos
uego hallaremo convenga. Tal seria un CIlindro ccnado por
un mbolo que ajustase perfectamente con las
0,7G X tO 5i7,3 paredes.
-----_. = 2U,172.
274 Supongamos adems que estc conjunto s
 8 TER~[OD1 J,\.MIC.\..
conserva una tem]Je7'atu?'a eonsta1lfe en toda de numerosas sl'les L1e experiencias, de las
la srje Jc experjencins que vamos descl'ibil'. qne las Ill{.s moL1ernas y las Ill,s completa~
Si el lllUO:O, que suponemos inicialmente son las dl'lJil1as l\[r. Hegnaull, y se hallan
en contacto con el lquido, se separa de l, y consi~nads en todos los ll'alados de Fsi{;a.
L1eja cicI'to espacio libre, una pal'l,c del agua I'cro 110 basta expresar elllpl'icamente la ley
se reducir < \'''por y llenal'. dicho espacio j y que enlaza las tensiones y las temperaturas,
< lTlcL1ida que el lllboto contine elevndose, PS preciso ndenHs reducir l f 1'111 1I las estos re
nue\'ns por'ciones de lquido se eva po l'O:Jr( n, sullados: dicho de otro nlOdo. sustilujr t \.a
pero sielllpl'e la }J'res'on de esta atmsfem .ra lJlas nUlllricas frl11ul:.ls analiticas. Solo qur,
seosa ser la ?tS1JUl, ?J solo depender de la COIIIO la teOl'a lIlatelll<tica del calol' no esl::
temJ)~?'at1t1'a eOJlsta11 te ti que se 'conserve el sis lJastanle adelantada para deducir dichas fl'
tema. mulas a }J1'iori, su fOI'ma es desconocida, y no
As es que si 11escondemos el mbolo redu queda ll'o l'ecll1'SO que proceder por tan leos,
ciendo el espacio que entro l y el lquido me viendo CUl se acomoda mejor t la ley de las
dia, una parte dol vapor se liquidar, y la pre curvas que gl'licarnente exp"esan estas rela
siolJ no habr v3riado. ciones.
En resmen, mientras el vapor est en con Las formas principales son las siguientes:
lacto con el lquido que lo engendra, de la re
lacion entre el \'olmen, la prcsion y la tempo La de YOllng. . p = (a +- b t)m.
raturn, drs;pnrece el primero de estos ele m' t +- n'
mentos, y solo quedan los dos lllimos. mt+- n
La de Rache. . jJ = a. 10.
Tendr'elllos, pues, para este kilgramo de
. lag. p = a +- b '7. +- e ~t.
t
ngua, mientras todo l no se reduzca vapor, La de Diot..
p = F (1) . . . . (1) (YI~ase la Fsica de Jamin.)
y por llill1o,
Dedcese de aqu que otro tanto podemos B C
decir del peso espeefico del vapor, y que en la de fiankine. lag. p = A - - - -.
tre ('ste peso -;: y la temperatura existir una t t2
rclacion anloga la ameriOI'j (Vase la Termodinmica de Saint-Hobert.)

T. = ~ (t).
En todas ellas jJ expresa la prcsion, t la
temperatura 3bsoluta y a, b, e, 1J1., 11" m', n',
Traducido esto al lenguaje comun, significa '7., ~, A, B, e son constantes que depcnden de
que mientras el vapor esU en contacto con el la naturaleza del cuerpo.
lquido que lo origina, su presion solo depende U. Desde que todo el kilgramo L1e agua
de la temperatura t que se forma, y no del vo se reduce [1 vapor, el vo!rnen entra de nue\'o
lmen que ocupa. Tollo aumento de vohmen eu juego, por decirlo as, y si contina aumen
d orgen un nuevo desprendimiento de va tanL1o, disminuye la presion, obedeciendo pl'
por, pero no disminuye la fuerza elstica del ximamente la ley de los gases permanentes,
conjunto: toda disminucion de volmen con expresada por la frmula
densa una parte del vapor ya formado, pero
tampoco aumenta su presiono En cada cuerpo, p v = R t.
cada temperatura, corresponde una pl'esion As, pues, la fuerza elstica del vapor es in
fija, dctcI'minnda, invariable: conocer la tem dependiente del volrnen, mientras el vapor
peratura que se forma el vapor, es conocer est en cOUlaeto con el lquido de que proeedej
la presion con que se desprende, y recproca pero pal'lir del inSlante en que so ha evapo
mente conocer su presion es conocer la tempe rado por completo, vara con el volmen lo
ratur" , que se forma. mismo que otro gas cualquiera: aumenta cuan
Las experiencias sohre tensiones de los va do aquel disminuye, y disminuye cuando el
pores consliLuyen, pues, tablas sencillas: en la volmen aumenta, siempre en la hiptesis de
primera cotumna se consignan las temperatu una temperatura constante.
ras, en la segunda las tensiones j y otro tanto 14. Debemos distinguir, segun lo dicho,
puede decirse de los cuadros relativos t densi dos estados en el vapor:
dades pesos especficos. Esta relacion entre P'rime1' estado. Cuando se halla en contac
las temperaturas y las fuerzas elsticas de los to con el lquido de que procede, y de l puede
v pares dc diferentes sustancias ha sido objeto sacar nuevas cantidades de vapor, puede de
 TERMODIN.'\)[ICA. 9

volvcrle las quc se liquidan. En este caso se / (t) para t = too Por este motivo clan los fl'an
dice que el vapor est. satm'arlo, que sc h<llla ce8es, lo que hemos llamado vapm' aisl(ldo,
en el mximum dc satm'acion, t.ambien que el nombre gr nco de vapor s1trclta1ff/de, es de
es vajJor almria;imwm de tension. Cil', recalentado.
Todas estas dcnominaciones son cxactas. En Fsica se haccn experiencias sumamente
Puede dccirse con verdad que el vapor, claras y sencillas que ponen de manifirsto los
aun mcjor, cl espacio en que sc halla, est sa distintos cal'actres de los vapores, ya se ha
turado, porque en cuanto se trata de condcn llen en lIno ya en otro estado; prro la ndole
sal' dicho vapor, disminuyendo cst.e efecto el especial de estos arlculos nos impide entrar
volmen, una parte se liquida. El cspacio en en ms mplios detalles.
que el vapor est encerrado contiene, pues, to Por ltimo, conviene no echar en olvido que
do el que puede contencr ti la t.emperatUI'a lija los vapores, al mnos cuando se hallan cier
q lle se considel'a. ta distancia de su punto de liquidacion, son
Es exacta tambien la denorninaeion de va verdaderos gases, como los gases 'permanen
por al mr;illl1l'm de tension, puesto que, cuan Les son vel'daderos vapores.
do para aumcntal' esta se reduce su volrnen, 16. Paso de slido liq1lido. El paso de lIn
deja de ser vapor y se convierte en lquido; al cuerpo del estado slido al estado lquido d
paso que aumentando ll1<lS y ms cl espacio, oT'gen el fenmenos anlogos en un todo los
hasta que todo ellquiuo se evapore, y conti de la evapor<lioIl. Cuando la ]J7'esion es cons
nuando an la expansion, puede obtenel'se tante, la temperat.ura el que un cuerpo slido
vapor menores tensioncs. Es decir, que para 8e funde es ellnstante tambipn desde que el
cada tempcratura t hay una tcnsion rnxima cuerpo cornienza fundirse hasta que conclIl'
en los vaporcs, y es la deducida de la fm1l11a ye la fusion (claro es que Imponemos siempre
p =/(t), el mismo cuerpo sin alteracion qumica fsica
8egwndo estado. Cuando el vapor no se ha en sus clementos), lo cual nos prueba que la
lla en con tacto con el lquido dr q llC proccdc, I'elacion entre p y t el' independiente del vol
y su presion es inferiol' la mxima. En este men, y que en este caso, eomo en el de la eva
caso ohedecen prximamentc los vaporcs la pOI'acion, 11 la fl'mula 9 (p, .1), t) = o debemos
ley genMal de los gases, p v = R t; si bien sustituir esta otl'a
este punto ofrece todava algunas dudas que
convendria aclarar. P=/. (t).
Para abreviar la explicacion llamemos ~ los Podriamos, como en los vapores, distinguir en
vaporcs en este ltimo cstado vapores aisla los lquidos dos estados: el de lquido satu
dos, indicando as que no cstn en contaeto rado, es decir, en contacto con el slido de
con el lquido de que proceden. cuya fusion procede, el dc lquido aislado y
15. Dos medios hay de hacer que pase un obedeciendo las leyes generales de estos cuero
vapor de aislado satm'ado. pos. El primero, en general, se solidifica par
1." Conservando constante la temperat1wa eialmente por el menol' aumento de presion,
t o que se halla, y comjJ?'imidndolo hasta que por el menor descenso de temperatura. El se
alcance su tension mxima po : po Y t o satisfa gundo puede sufrir aumentos de presion y
ciendo la frmula jJo = f (t o)' descensos de temperatura sin solidificar8e,
2." lJisrnintli?' Sll temperat1wa, sin cambiar Para cada presion existe pues una tempera
la presion Po, hasta llegar la temperatura t o tura niea de saturacion, como se elice co
que corresponde la presion mxima po: las munmente, de fusiono
cantidades jJo y t o satisfaciendo aun la fr 17. Res'/men. 1.0 Para los cuerpos sl i
mula po = f (t o)' dos cxiste una relacion general, aunque toda
Recprocamente todo vapor aislado puede va no est bien estudiada, entre los tres ele
considerarse que procede de vapor satU?'ado, mentos ya indicados: presion, vol men, temo
por una de estas operaciones. pCI'atul'a: as
J.a Conservando consLante la temperatura cuerpos slidos.. ,. p =/(1), t) . ... (1).
tu y disminuyendo la presion Po hasta que se
rvapore todo ellquiclo. 2. 0 Al pasar de slidos lquidos la frmu
2. a Conservnndo la misma presion p" y au la ( 1) se trasforma: el volmen desaparcce y
\!H'ntando la temperatura hasla que la nue queda
va sea ig'ual la de quc se deduciria de p = F1lsion, . ... P =/(1) . .... (2).

 10 TERMODIN.nCA.
3. Al pasar al estado lquido vuel\'e in p=f(v.t)jp=f(t)jp=f.(v.t)j
fluir el volmen y aparece otra relacion, que
tampoco es bien conocida, entre p, v, t; ten B e
lo"', p = A - - - - ; p v = R t.
dremos pucs ., & t2
cuerpos lquidos. ... p = f. (v, t) . ... (5).
La]YJ'imerap =f(v, t) esuna superficiecu
4. En el cam bio de estado por evapo['acion ya forma todava no conocernos, y que se apli
solo la presion y la temperatura aparecen en ca al hielo, es decir, al agua en estauo slido.
lazadas, y resultad en general La sef/unda jJ = f (t) tampoco nos es cono
E'vajJ01acion p = f. (t) . ... (4), cida, pero representa una superficie cilndrica
segun Rankine cuyas generatrices son paralelas al eje de las
'v, y cuya traza tiene pOI' ceuacion sohre el pla
B e no pO t la misma relacion p = f (t). Dieha
log-. p = A - - - - (-1').
& [' traza suponemos que es en la figl1l'a c' c"; y e II
sor la proyeccion vertical de la generatriz que
;:;.0 Por ltimo, cuando todo el lquido se pasa por c' .
ha convertido en vapor, este puede conside La tm'cera p = f. (v, t) tampoco est bicn
rarse como gas permanente. y se le aplica la estudiada, pero no es ya cilndrica, puesto que
frmula general demostrada en el nm. 11. contiene v. Su proyeccion horizontal cst com
As: p['endida entre c-' c" y e' e".
Va}J01'es aislados gases . .. p v = R t .. (5). B e
La cuarta log. p = A - - - -represen.
18. Ejemplo: Oambios de estado del af/1ta. t t'
La figura 1.' expresa grficamente la ley que ta otra superl1eie cilndrica cuya traza sobre
enlaza : las tres variables p, v, t en los dife p O t suponemos que es e' e", y de la cual una
rentes cambios que sufre el agua. generatriz se proyecta en E F Y e'.
La quinta p v = R t representa un parabo
loide hiperblico.
Si para formarnos idea de esta superficie.
de este conjunto de superficies, cortamos el
sistema por un plano A' G' paralelo al t O Vj es
decir, si suponemos que la presion p = O A' es
constante igual, por ejemplo, 0, 76, tcn 11I

dl'emos para las diferentes partes de la in ter

seecion las eeuacionos siguientes:

Para AD (hielo) . . . . . 0,7G=f{v, t)

la lnea representada por esla relaeion en
tre v y t difiere poco de la lnea ['ccla.
Para D e (rusion) . . . . t = constantc = 274":
Consideremos Ires ejes coordenados O t, Op,
D e es una paralela al eje dc las v, lo cual
O v, sobre los cuales contaremos las tres va
significa que mientras p sea constante, t
riables de que se trata: es decir. que sobre O t
lo sOl' tambien.
contaremos las temperaturas absolutas: sobre
En D, correspondiente .. t = 274 + 4 = 278,
O p las presiones en kilgramos por metro cua
se halla el mnimum de volmeu, puesto
tirado; y sobre O v los volmenes que ocu
que sabemos que 4 sobre cero oorres
pa 1k de agua: suponemos adems que los pla
pondo cl mximum de densidad.
nos 1) O t Y t O jJ se aplican sobre el papel se
Para D E (agua liquida). . . . 0,76 = f. (1), t):
gun el mtodo genel'al de la Geometra des
tampoco difiere mucho de la linea recta
criptiva: as puede decirse Q'le O t es la lnea
dicha funeion.
de tierra. Para E F (vapori7.acion)... t=274+100=374:
En rigor las relaciones (1) (2) (3) (4') Y (5) de E F es uua pal'alela al eje de las 1), 10 que
terminan una superficie cuyas tres coordena significa que, mientras dura la eyapora
Jas scrnp, v, tj mejor dicho, un conjunto con, la tempe['atura es constante si la pre
de cinco superficies que mtuamente se limi sion lo es. El agua aumenta de volmen
ladn : saber: desde e E (\'olmen del agua lquida
 TERMODINMICA. 11
100) e F (volmen de este mismo kil que la presion cero corresponde la tempera
gramo de agua reducido vapor). tura t = 0, es decir, el cero absoluto, dicha su
o R perficie no podr pasar la izquierda del pla
Fmalmente, para F G. . . . . v = - t no ti p, Ycortar este segun el eje o ti.
P Sin embargo, la verdad es quc para temo
representa prximamente una linea recta,
saber: una generatriz del paraboloide. peraturas y presiones superiores inferio
Para otra presion, es decir, para otro valor res ciertos lmitns, la ley cxpresada por
de p, p = O A", rcsulLa una segunda curva '' (p, v, t) = O es de todo punto desconocida.
anloga la A II e D E F G: las partes verti 20. Trabajo P''Od1tcido P01' la expansion de
cales II e y E F se sepa'an cada vez ms, me 1m cuerpo.-Como la determinacion del traba
dida que p aumcnta, alejndose E F del or jo producido pOI' la expansion de un cuerpo,
gcn, al paso que CII se aproxima. Este carc del empleado en su comprcsion, son pl'oblemas
ter del agua y de todos los lquidos que al con quc se presentan frecuentemente en la teora
g'elarse aumentan dc volmen, est exprcsado mccnica del calor, conviene dar desde luego,
en la figul'u por el sentido en que se inclinan )' de una vez para todas, la solucion de dichas
las curvas c' c", e' e". cuestiones.
19. 016e1'jJos q1 e dismin16yen de vol1tmen al
1 Concibamos que un cuerpo de volmcn v, y
congelarse. Hepitiendo para los CUCI'pOS cuyo tCl'minado por una superficic cualquiera, se
volmen disminuye al pasar de lquidos s dilata, ejerciendo en todos los puntos de dicha
lidos las cOJlsideracioncs anteriores, obtendre superficic una presion normal. Designemos
mas la fig. 2.:l por d a un elemento de la supedicie en un mo
mento cualquiera; y por p la prcsion por me
tro cuadrado sobre este elemento: la presion
total sobre d a ser
pda:
el punto de aplicacion de la fuerza puede su
I
I
I
ponerse que es uno cualquiera de los de da,
01 ~

J> I
:a \, pOI' ejemplo, su centro de gravedad, y su di
'~ reccion ser la de la normal la superficie en
f S
\ J.' C1" P'
Y" dicho punto.
Si repl'esentamos por d r la longitud inter
, ceptada sobre esta normal por la superficie en
dos estados consecutivos, el trabajo infinita
En la linea AB. . . . E F la ordenada v cre mente pequeo desarrollado en este tiempo ser
ce constantemente con la temperatura, )' ade }J. da. d 1';
ms la curva 1/ bU se inclina hcia la derecha
en vcz de inclinarse la izquierda como en la tcndr el signo + cuando d r est engendrado
fig. 1.:1 dc dentro fuera, y cl signo - en el caso con
Tales son las diferencias esenciales entre los trario.
cuerpos que al solidificarse aumentan de vol El trabajo tolal, durante el mismo tiempo
men, )' los que, por el contrario, se contl'aen al infinitamente pequco, desarrollado por todas
cambiar de estado, pasando de lquidos sli las presiones que se ejercen sobre la supel'ficie,
dos; pero en todos los casos la superficie que sel' la integral de dicho elemento p. da. d '1',
representa geomtricamente la ley de dila es decir, la suma infinita de todos estos ele
ta bilidad y elasticidad, 9 (p, v, t) = O, se mentas para todos los puntos de la supcrficie
compone dc cinco partes distintas; prcsenta, que termina el cuerpo lo cual se expresa por
por decirlo as, dos escalones correspondientes
j'p. da. d r
los cambios de estado; y para temperaturas
suficientemente elevadas se confunde con un y si suponemos p constante
paraboloide hiperblico. Adems, como la pre
sion nunca puede ser negativa, ni tampoco el pj'd a. dr.
1Jol1me1~, toda la superficie estar situada de Pero da. d r es el volmen infinitamente pe
lante del plano de las ti t, )' ser superior al queo comprendido: 1.0, por la superficie en
de las t p: finalmente, como todo induce creer el instanle t 2., por la nueva po~icion de la
 12

superficie en el instante t + d t; 5., por la suo/la ley segun la que vara la presion en fun

perflcie casi cilndrica formada por todas las cion del volmen, y de los valores inicial y

normales levantadas en el contorno de da; y final de este.

por consiguiente Representando por

Jd a. d r p =f(v)
sefl el incremento, mejor dicho la variacion el valor de la presion en funcion de v. y pOI'
del volmen total. As y v, los valores estremos del vo!mcn, el
'1'0
trabajo tolal ser
J da. d r = d v.
El elemento da. d r de volmen ser positivo
negativo segun el sentido en que crezca d r,
lo cual coincide con la manera de medir el
trabajo: representan no por T este trabajo ten
dremos

dT=pdv;
de donde
si p fuese constante.
T=Jpdv.
Hemos seguido en la expOStCIOn de estos
Este resultado demuestra que el trabajo total principios fundamentales el1ntodo de 1\1. Saint
producido por la espansion del cuerpo no de Robert en su escelente obra sobre la Termo
pende, ni de la forma de la superficie, ni de Sil dinmica, aunque con algunas aclaraciones y
movimiento en el espacio, sino lnieamcnte de desarrollos.

CAPTULO 11.

Principios fundamentale .

21. lIemos dicho (N 8) que entre el vol.
men v de un cuerpo, su presion p, y su tem
peratura t existe en general cierta relacion
':' (p, v, t) = o, de la cual, dados los valores de
dos de las tres cantidades que en ella entran,
se deduce el de la tercera. Podemos tomar
como variables independientes v y p, v y t.
por ltimo, t y p; pero siempre resultar
que dos de estas cantidades determinan el es
tado del cuerpo; dadas, por ejemplo, v y t,
llueda determinada la presion, y la cantidad
de calor que el cuerpo contiene.
Puede decirse en general que todos casi
todos los problemas de la Termodinmica con
sisten en deternJinar en cada caso los diferen
les elem ntos desconocidos en funcion de las
dos variables independientes que se elijan en
tre lo tre8 grupos ya indicados.
22. Cuando un cuerpo, qlle se halla en un
estado trmico definido por p y 'V I por cjern
plo, y por lo tanto por t, J} I '/i, lo ella expl'
saremos en esta forma (p, v) (P, t', t), se le
agregan se le quitan, segun cierta ley eon
tnua discontnua, eantidades sucesivas de
calor Q, Q'. Q".. su estado de equilibrio t;C
altera: vat'au en general su volmen, su pre
sion y su temperatura, yal cambiar de vol
men engendra (;\lo 20) cierta canlidad de trabajo
externo. H aqu un elelllellto ms que encon
traremos en todas las cuestiones de Termodi
nmica, y quc ser.l, en la mayor partc de los
casos, el que ms nos int.erese. lIemos dicho
que al cambiar el cuerpo do volrnen, pOI'
efecto de las canticlades de calor que recibe
que pierde, desarrolla cierto trabajo, que he
mos dado el nombre de trabajo externo, yesla
defl( minacion es nee sada para distinguir el
que desarrolla en su superlicie, del inte'w y
molecular quc en toda su masa se efecta.
Hccpl'oeameu e, si sometemos :. un cuerpo
 TER7\IODI~ .\MICA . 13
l presiones espansiones sucesivas segun cier narlo con el nomhre de calo?' especIfico aprl
ta le)', cambial' su volmen, su presion, su sion constante y relativo al vol?tmen.
temperatura, la cantidad de calor que contie Fijmonos ante todo en la notacion, que
ne, y aun se desarrollar en el interior de su quiz parezca complicada, pero que sin em
masa cierto trabajo molecular, bargo es en extremo sencilla y muy til para
Cmo estn enlazadas entre s todas estas dar simetra <tlas frmulas. En primer lugar,
cantidades? H aqu el problema ms general empleamos la letra C para este coeficiente como
ue la Termodinmica. Debemos, pues, buscar para todos los dems, porque es letra inicial
I'elaciones analticas entre los siguientes ele la vez de la palabra calor y de la palabra coe
11I en tos: p7'esion; vo!1tm,cn: temperat1tra; can ficiente. En segundo lugar usamos indices y
tidad de calo?'; trabajo (',xtenw y trabajo in s1tbindiees j el ndice indica cul de los elemen
te7'7W; pero como sucede casi siempre, las los p, v, t pCl'manece constante; el subndice
cuestiones difciles y los problemas complica cul de las tres variables se refiere el coefi
dos de esta teora se reducen otros ms sen. ciente de que se t.rata.
cilios, y en ltimo anlisis cierto nmero de Comprendido esto, observemos que este cae
casos particulares, y de estos deberemos ocu ficiente especfico expreSJ una cantiaad ae ca
parnos ante todo. l07', Y que esta cantidad de calor no es 1 no
23. Con sel' en extremo sencilla la llueva debemos suponer por ahora que sea constante:
teora del calor, la exposicion que ue ella se no se necesitar en cfeclo, no es probable que
hace en la mayor parte de las obras especiales se necesite, la misma can tidad de calor para
que se ocupan de esta materia es tirida y com hacer que un cuerpo se dilale un centmetro
plicada: los problemas se resuelven, es ciel'to; cbico, sea cual fuere su volmen , su pl'esion
, P,
pero se resuelven, por decirlo as, sin plantear y su temperatura. ASl pues, C. sel'a una fun
los de antemano, y las ecuaciones van saliendo
cion en general de p, v, t, y como una dc estas
una tras otra, como pOI' arte de Ill<gia, cuando
cantidades depende de las otras dos, podremos
hacen falta; pel'o sin que sepa nunca, el que escribir, eligiendo, por ejemplo, v y t por va
por primera vez estudia esta teora, ni por qu riables independir.ntes,
vienen, ni pal'a qu sil'ven, ni cundo se con
cluirn, Este defecto resalta sobre todo en la
bra de Zeuner, libro, por lo dems, de gran C.P = funclOn
(
v, t).
mrito; baslante mejor es la exposicion que l'
de la teora del calol' hace Combes en la cs Ms an: este cocficienle C es una abstrac
cclente coleccion de artculos que ha publi
cion analllca y no un nmero prctico, aun
cado en el .D1~lleti' de la Socite d' enCott1'a que se use en todos los clculos del calor, ya
gement j pero solo en un libro hemos encon en uno, ya cn otro conceplo.
tl'ado la claridau y el mtodo que tan nece Expliqumonos con ms claridad.
sal'ios son en las obras didcticas, y es este Si un cuerpo cuya presion supondremos
liLro la Termodinmica de MI'. Paul-Saint siempre la misma, se le dan se le quitan cier
Hobert., ya val'ias veces citada, Aun es posiLJle, las canlidades de calor
nuestro entender, dar lJI<s clal'idau la ex
posicion, y para conseguil'lo alteral'emos el ~Q. ~Q'. ~ Q", . . . . .
rden que suele seguirse ell esta materia, si su volrnen recibir incl'ementos distinlos
guiendo otl'O completamente distinto, pero
~ v , ~ v' I ~ v", . . . . .
aprovechndonos de algunas ideas del autor
que acabarnos de citar. y es claro que si la funcion que enlaza Q con v
24. Ooeficientes espec{ficos. LO Suponga no es lineal, los incrementos de vohmen no
1l1OS que en un cuervo la presion pern~uece sern proporcionales los incrementos de ca
p
constant.e j )' representemos por C. (siendo p, 101': es decil', que no tl'lIUrctl1OS
no un exponente, sino un ndice) la cantidad ~Q ~Q' ~Q"
- - = - - - = - - - = . . . . . -=
de calor necesaria para que el volmen del ~ v ~ V' ~ v"
cuerpo reciba un incl'emento igual la unidad:
p cantidad de calor por 1mlaa de volt me7t; pero
esta cantidad C. sel' el primer coeficiente es
varIa
esta rcl aClOn 'bl c -~-Q ten'd era" a un 1"11111
pecifico que consideraremos, y podemos desig ~ v
 14 TERMODINlHCA.
te perfectamente determinado, que ser la de- I ciente especfico, respecto al cual podriamos
rivada de la funcion que enlaza Q con v; y re repetir cuanto hemos dicho para el primero.
presentando por e: este lmite, tendremos, Diremos, en resmen: que <
es, debemos
suponer que sea, variable y dependiente de
p dQ
e = - - = funcion (v, t); 'V, t; que representa la cantidad de calor ne
d v cesaria para aumentar un grado la tempera
de donde sc deduce tura de un cuerpo ~ preiion constante, y que
por 10 Lanto 1 si se busca la cantidad de calor
11 II Q necesaria para que la temperatura de un
dQ = e dv,
cuerpo presion constante aumente la canti
Es decir, que para conocer el t''itcremento t dad ~ t, se Lendr
/in it(('mente jJerjl(eio de calO?' d Q q1te es preciso p
da1' ti un cuerpo fin de g/te S1t lJOl1(1Jlen ,,'eciba ~Q=Clllt.
1m inc1'ementf) rlete7'1nrU(O d v, perm.aneciendo
COtstantc la JJ?'esion, basta multiplicar el coe El ndice J signil1ca siemprc que la presion es
constan Le, y el subndice t se refiere la can
e:
ficiente ]JO?' dicho incremento de vol1Wt d v. tidad que vara.
Est ecuacion solo es rigorosamente exacta Puede designarse este coeficiente con el
siendo d 11 Yd Q diferenciales, pCl'O en la prc nomIne de calor espec(fico presiO'it constante
tica puede aplicarse incrementos muy pe y relativo la temperat1tra,
D
queilos. 5, e ser el calor especifico 'lJol1tmen
p
fl
As, por ejemplo, si conocisemos C. ' es de constante y 'relativo la p"esion: depender
cir, si tuviramos de 'V, t, Yentre el incremento de calor necesa
rio para que la presion aumente a p y este in
p cremento, tendremos
c. =-dv, t),
11
II Q = e 6.p,
) se nos pregun tase qu cantidad de calor II Q p
es preciso comuniear un cuerpo cuyo yol
men es 2 m \ su temperatura Soo, y su presion

4. el ser del mismo modo el calor espe
constante para que se dilate un centmet'i'o c cijico 1JoMmcn constante y 'relativo la ten
bico sea 0, 103 000001 ? resolveramos el prohle pe1'atura: ser funcion de v, t, y tendremos,
. d
ma svsL1tuycn o en el valor de e.fl los valores como en los casos anteriores,
v = 2; t = SO, Ytendramos I
II Q= e II t .
A Q = "( (2; 80) X 0,000001;

t

advirtiendo que la presion constante que se 5. e, designad el calor especijico ten

mantendria el cumpo seria pe?'atttra constante y relativo al vol1men: ser
funcion de v, t, y tendl'emos
P = '1' (2; 80).
P A Q= el .1 p.
Se comprende fcilmente que e11 es una ex
I
presion anloga al coijiciente de elasticidad E G. eP representar, por Himo, el calor
de la ~Jecnica <lplicada, las f1terzas referi
a(ts t la 1m'idad de masa de la Mecnica racio
especfico te'ilpemtnra constante y relativo
nal, las de?'ivadas del clculo, etc.: es, en la p1'esion: ser funcion de v, t, y tendremos
una palabra, la cantidad de calor que seria I
necesll7'io pa'i'a atMtentar el vohimen del C1te1'po 6. O = e IIp.
- p
et 1!I(t 11 ddad si se dilatara e,t todo este inte1'
'Calo, eMito se dilata comienza dilatarse en 25. Resmen, Hemos dicho que hay seis
el jJ1'imer instante. coel1eientes especficos, y esle nmero no es
fl arbitrario. Puesto que el estado de un cuerpo
. DeSlgnaremo
'_'.0 . por e I e1 segun d o coe 111 depende de dos de las canlidadesp, 1', t, yque
 TERMODINMICA.
entre estas hay una relacion, al estudiar qu
cantidades de calor infinitamente pequeas
deben comunicarse un cuerpo para que,
permaneciendo cualquiera de los tres elemen
tos antcriores constante, vare uno de los
otros dos en canti<1ades fijas, es claro que solo
pueden hacerse las seis combinaciones si
15
de dichas variables, aun euando sean cons
tantes, nada de lo que hcmos establecido hasta
aqu, ni de lo que hemos de desarrollar en lo
sucesivo, exige que especifiquemos esta cir
cunstancia.
En Fsica se demuestra experimenlalmente
v

guientcs: que para los gases CI cs constante, es decir,

p
p independiente de v y de t, y quc C 1 es indepen
1
LO p ..... constante y en v y tendremos C. diente de t; pero quiz estas no sean ms que
este caso que vare. p aproximaciones prcticas de una ley ms ge
t CI
neral.
2. 0 v..... ,constante y quejt
C
,
I 27. Desde luego se prev que la resol u
cion de todos, de la mayor parte de los pro
ti
val'lO p C blemas de la Termodinmica, depender de la
P
1 determinacion de estos seis coelicientes espe
3. o t.. ... constante y que IV C" cficos. Y en efecto, ell os expl'esan la ley de
vane
,
p C
I los incrementos, en general de las variacio
p nes de p, v, t, al dar sustraer calor al cuer
M. Saint-Robert emplea notaciones distin po que se considere: es decir, que por medio
tas, y para facilitar la lectura de su Termodi de estos coeficientes podremos seguir paso
nmica, as como la de las obras de Combes paso. y elemento por elemento, los cambios
y de Hirn, manifestaremos en un cuadro la que experimenten las tres variables funda
equivalencia de unas y otras notaciones: mentales p, v, t, Y por lo tanto podremos ha.
llar los valores finales que adquieran bajo la
Notacion .tloptatla. Nolacion de Sainl-Roberl. influencia del calor.
Verdad es que dichos coeficientes solo ex
presan la ley de las variaciones infinilamente
C "

.Y pequeas, es decir, la ley diferencial j pero el
p ctilculo ensea cmo se pasa de los incremen
C. . .... K tos los valores finitos, y de las ecuaciones
I
diferenciales las ecuaciones ordinarias: ade
C.
.N ms, sustituyendo incl'ementos infinitamen
I
te pequeos, incrementos muy pequeos, son
C". .x suficientes veces las ecuaciones diferencia
P les para la resolucion prctica de los pro
e .
1
blemas.
. M
, Por otra parte, desde el momento en que
conozcamos cmo varan en una sl'ie de cam
c. .... P bios de estado la presion y el volmen, podre
p
mos conocel' (N. 20) el trabajo externo, luego
26. De estos seis coeficientes solo dos sc en ltimo anlisis la determinacion de dichos
estudian en Fsica, saber: seis cOfjl.cientes nos pe1'mite calc1ela)' los efec

C, = N, al cual se le d.l el nombre de calor
tos mecnicos debidos al calor.
28. Relaciones entre los seis coqicientes_
espec(fico capacidad calorfica (t volmen p p v VII
constante Los seis coeficientes CI ' C, , CI , ep , ep ,e , ~

l' no son independientes: por el contrario, siem

y CI = K, que se designa con la denominacion
pre es posible expl'esar cuatro de'ellos en fun
de calor especijico capacidad calorf/ica pre cion de los otros d(ls, con tal que se conozca la
sion co'nstante. relacion general p = f (v, t). Yen efecto, dos
lIemos supuesto que todos los coeficientes C , v
son funciones do v, t, y probablemente esta de ellos, por ejemplo C.' Cl ' bastan para de
hiptesis ser exacta; pero de todas maneras, terminar los valores sucesivos de ti, t, Y la
y aun cuando sean independientes de alguna ecuacion p =f(v, t) los de p, luego todos
 16 TERMDIN1\.MIA.
los coeficientes restantes estn implcitamen
2. 0
Anlogamente, puesto que C, expresa

te determinados. Deteng~lmonos sobre este
punto. la cantidad de calor que seria necesaria pal"
I aumental' la tempel'atura del cuerpo en 1 uni
1.0 Sabemos que e ,expresa la cantidad dad, si la ley de crecimiento fuese la del primer

de calor necesaria para que un cuerpo, cuya instante, resulta que para aumentar dicha tem
temperatura es constante, reciba en su vol peratura en el t ser p'eciso que
men el incremento 1; Y que pOI' lo tanto al in
cremento el v corresponder la cantidad de

d Q = e, d t.
calor
t
Pero siendo v constante no puede val'ar t
d Q = e d v. sin que vare p, luego el Q producir!) un au
mento de presion el p deducido por la difereD
Pero como v y p estn enlazadas por la ciacion dep =f(v, t); as
ecuacion fundamental p = f (1', t), al incre
mento el v, y suponicndo t constante, cones

e I d t e,
ponder el incremento el p ele presion, deter e = - - = --. (2)
minado por p d P p'

d P d t
dp=--dv,
d v segun la notacion de Saint-Robel't
elp I
X=N---
en que - d representa la derivada parciallle dp
"v
p =f(v, t) con relacion v. dt
Eg decir, en resmen, que la cantidad de 5. Supongamos que la presion p perman
0
I
calor ~ Q, C. el v, al mismo tiempo que PI'O ce constante y que el \'olmen aumenta la
cantidad el v: para ellos se necesiLar comuni
duce un incremento el v en el volmen, deter
mina un aumento d p en la presion, luego el car al cuerpo la cantidad de calor
calor necesario para aumentar la presion en l'
dQ=e o d v,
'1, siondo constante la temperatura, ser
, , y el cuerpo halJrtI pasado de la presion p y el
e dv e volmen v, la misma presion p con otro vo
lmen distinto v + d 'v (variando naturalmente
dp =-;P'
la temperatura). Pero al estado definido por
dv 1J y v + el v podemos pasar tall1bien por dos
Ahora bien, esta cantidad es precisamente cambios sucesivos: 1., suponiendo que p pasa
, p -+- el p, y v v -+- el v, quedando t constan
la que hemos designado por ep ,luego tendre te j 2. 0 , suponiendo que p + el p vuelve p,
mos quedando v -+- d v constan le, para lo cual ser

,o
1

.
op =ti-p. (1)
preciso que t se convierta en t -+- d t.
Para que se vCl'ifique el primero de estos
cambios ser preciso comunicar al cuerpo una
canlidad de calor representada por
dv
, ,
Dicha ecuacion deter'mina el coeficiente ep e d v;
,
para que se vel'ifique el segundo la cantidad
en funcion de C. y de la derivada principal
de calor que deberemos comunicar al cuerpo
elp ser
Segun las notaciones de Saint-Robert v
dv
seria
e 1 d t;
I
P=M-. y la canlidall total de calor
dp I r
dv e d lJ + eI
(i t.
 TERMODINMICA. 17
Pero este valor de aQ y el precedente deben Los valores a 1) y a t corresponden a p = o,
ser iguales, y obtendremos la relacion de suerte que tendremos
P 1 v
dI' dI'
e d v= e dv + e1 d t (a) o = -- d v + -- d t.
dv dt
Observemos que d ti Yd t son variaciones de
y t que corresponden un valor constante Dividiendo la penltima ecuacion por d t,
f)
a1}
de P, es decir, que debern satisfacer la con despejando de la ltima ---;Z' y sustituyendo
dicion
en aquella, resultar:
dI' dp
dI' = 0= - - d v + - - d t. (b) dI'
dv d t
" lId t
Dividiendo la ecuacion (a) por av y susti e = o -0-; (4)
1 1 dI'
at d v
tusendo por d v el valor deducido de la ecua
cion (b), tend'cmos segun las notaciones de Saint-Robel't
dI' d p
l' 1 dv d t
e =0 -o -, (3) K=N-M-.
"d P dI'
dt dv

segun la notaciou de Saint-Robert 29. Las consideraciones precedentes tienen

una significacion geomtrica fcil de inter
dI' pretar.
dv Supongamos (fig. 3.a) tres ejes coordenados
Y=M-N-. Fig. 3. a o t, o 1}, o p en que se
dI' cucnten las tempera tu
d t 1 ras, los volmenes y
las presiones, imagi

'-
4. o Por ltimo, un cuerpo dado puede pa A nemos construida la su
sar de (t, p) (t + a t, p) de dos maneras i
\ 'l::'-dp perficie p = f (v, t).
primero: comunicndole una cantidad de ca ~l:t ! &. Sea B un punto para
lor determinada por '-~_.~ el cual se tenga R b = p,
p
dQ= O, dt;
v;
:;
:f---,
/J
a b e = ti i O e = t i Y tra
cemos por n un plano
paralelo al de las v, t,
que cortar ti. la super

segunao: hacindole pasar de (t, v) (t, 11 + a 11), ficie p = f (v, t) 1 segun una lnea de nivcl

para lo cual ser preciso comunicarle la can 8 C, cuya proyeccion representaremos por b c.

1
tidad de calor C. av, en cuyo caso p se conver Demos, finalmente, v Y t los incrementos

tir en p + a Pi y despues de (t, v + a v)

ba=dt;ac=dv;
(t + d t, v + all) de modo quep + ap vuelva
al valor p, para lo que deberemos darle al cuer- y sea
I AD=dp
po una cantidad de calor C, a t.
Como ya por el primer sistema, ya por el el incremento infinitamente pequeo de p cor
segundo se v;ene parar al mismo eslado final, respondiente a t.
y adems se parte de las mismas condiciones La ecuacion (2) se ha obtenido pasando del
iniciales, tendremos punto n al A, y observando que para el valor
constante de v, b e -= v, los incrementos
P 1 I B D = a t y A D = a p S01~ simll,ltneos.
e 1 d t = e d v + e 1 d t. La ecuacion (1) se obtiene por consideracio
3
 18 TERMODINMICA.
nes anlogas pasando del punto C al A, del f
ficientes especficos C.' Cf ; puesto que cono
B al A', puesto que todo el espacio A D A' e
J
es infinitamente pequeo, y tanto d conside cidos que sean estos. las ecuaciones (1) (2) (3
rar el punto D como el C. (4) (5) determinan los restantes.
f
Las ecuaciones (5) y (4) se obtienen pasando Pero la determinacion de C y Cf supone dos
del punto B al C por dos caminos:
Primero, directamente y calculando la can ecuaciones ms, y estas se deducen de los dos
tidad de calor que corresponde la variacion principios fundamentales de la teora del
d v, la que corresponde d t, siendo siempre calor.
lI aqu por qu dicen los autores que la
1) constante;
Segundo, por el contorno D A C ; igualan Termodinmica parte de dos ptincipios fun
do las cantidades de calor. damentales: cosa quc primera vista no se
50. Obse1'vaciones, En las consideracio
explica; pues no es f,tcl pl'ever si sern dos
nes anteriores hemos sustituido muchas veces sel'n ms los que se necesiten, al paso que
los valores de los coeficientes C, que corres se comprende con facilidad suma por las con
ponden 'IJ + d v, t + d t los correspon sideracioncs que preceden, por qUl! son dos,
dientes '1J t; pero esto se sabe por c~Hculo ni ms ni mnos, los necesarios y suficientes.
que es permitido, puesto que C ('1J + d v) X d t, En resmen : todos los problemas de la Ter
por l'jemplo, sc convierte desarrollando C en modinmica dependen del conocimiento de los
C (v) d t + C' (1)) d?J. d t, que solo difiere de cocficientes especficos; estos son seis. y cua
e (?J) d t en un infinitamente pequeo de se tro se exprcsan en funcion de los dos restan
gundo rden. tcs: luego solo quedan dos funciones desco
31. Vemos por lo que precede, que de los nocidas, y solo se necesital'n dos ecuaciones y
f dos principios de que partan dichas ecuaciones.
seis coeficientes C basta conocer dos C y C En rigor no son dos las ecuaciones sino tres,
'. I '
por ejemplo, para conocer los otros cuatro por puesto que debemos contar con la relacion
las frmulas, general p = f (v, t); pero nada agregaremos
por ahOl'a lo dicho para no anticipar las
1ft ideas. Ms adelante insistiremos de nuevo so
C = C -" , . . . (f) brc estc punto.
p el P
32. Designaremos en adelante con el nom
el v bre defoco de calor cierta tempe1'atura dada,
un cuerpo del cual se puede sustraer, al
~
C =c "- t (2) cual se puede suministrar cualquier cantidad
l' f d P de calor sin que cambie dicha temperatura.
dt De aqu se deduce que todo cuerpo que se
ponga en contacto con un foco de esta clase
el p adquirir su mismo estado calorfico, d~ndole
pI. el v el calor que le sobra tomando el que necesi
C

=c - C -'"
I el p
(3) te para ponerse en equilihrio.
Las paredes de la caldera dc una mquina
eL t de vapor, mantenidas ,1 temperatura constan
te por la combustion en el hogar. el conde;
dp salior, que una corricnte de agua conserva
1 el t
siempre la misma temperatura, realizan ma
C
"

I
=C

I
-C - , .. (4)
eL p
terialmente esta concepcion terica de unfoco
constate de calO'!'.
d v
Todava ms: una mezcla de 'Mpor y de l
con tal que deduzcamos de quido presion constante conserva siempre la
misma temperatUl'a, ya se le sustraiga calor.
p=f(v,t) (5) ya se le d (N. 14), puesto que el exceso de ca
lor se emplea en evaporar nuevas porciones
dp dp de lquido, y por la sustraccion se condensa
los valores de las derivadas parciales - . --,
d'1J dt una parte del vapor, pero sin que la tempera
El problema general de la Termodinmica tura vare mientras la presion no cambie.
flueda reducido la determinacion de dos coe Otro tanto puede decirse de las mezclas de
 TERMODIN ~IICA.
slidos y tifjuidos la temperatura de fusiono
Vemos, segun lo dicho, que esta concepcion
de focos tcmperatura constante invariable
no es puramente abstracta, sino que hay modo,
entre ciertos lmites, de realizarla prctica
mente: por lo dems, para facilitar la explica
cion puede suponel'se que dichos focos son
depsitos i1'.flnitos que no sc aiteran porque se
les tome se les d cantidades finitas de ca
101'; as como se supone en la teOl,a elctrica
que el globo es un inagotable foco de electri
cidad,
55. El estado calorfico de un cuerpo que
da perfectamente determinado cuando se co
noce su volmen v y la presion p que ejerce
lbttt:
en su superficie,
Figura 4.&
Tracemos, pucs, dos ejes
rectangulares, O v, O p, fi
gura 4:, y conlernos sobre
ellos los volmcnes v como
abscisas, y las presiones p
O "como ordenadas.
o J1.n V.. Es e\'idente que cada es
[(tdo pa1,ticnla1' del ClIe1'
po estar pe1:fecta'mellte dqflnido por 1Mt p1tntO
del plano p O v; en efecto, dado un punto P,
sus coordenadas O V, V P quedan detel'111ina
das; luego quedar detp,rrninado el volmcn
ti = O V, la presion p = y P del cuerpo, y por
lo tanto su temperaLura t, y su estado c310
rfico.
Una sucesion de diversos estados infinita
mente prximos, corresponder una srie de
puntos infinitamente prximos tambien j y si
el cuerpo vara por la ley de continuidad, el
p1mto 1'epresentativo trazar tina curva Po P P"
Figura ;j,'
Supong:\lnos ahora UII
cuerpo con el volrnen
V o = O Vo y la presion
Po = Vo Po, y pongmos
lo en contacto con un fo_
co de calor T tempera
tura constante t.
n n..--,,-v Las cantidades de calor
que cl cuerpo reciba al
terarin las condiciones en que se hal1aha, y
variarn su volmen y su presion segun ciel'ta
ley determinada por la curva Po m que descri
be el punto rejJresentati1)o.
Supongamos todava que al llcgar el vol
men del cuerpo O n y su presion 'lit n, se
interrumpe la comunicacion enLJ'e el cuerpo y
el foco '1', )' se sustituye este ltimo otro foco
'1" temperatura constante f. Segun que f sea
mayor menor que t, el cuerpo recibir calor
19
de '1" le dar parte del que posee; pero de
todas maneras variarn su volmen y su pre
sion, pasando por una srie dc estados cuya
le)' estar expresada por la cUJ'va m m'.
nepitiendo de nuevo la sustitueion del foco
'1" por otro nuevo foco '1''', tendJ'emosotra nue
va lnea m' PI! y as podramos continuar in
. definida mente.
5.1. Es claro que las eun'as Po m, 71t m' ,.....
'" 71t' PI pueden ser infinitamente pequeas,
y que los focos '1', '1", '1''', .. pueden variar por
la ley le continuidad, en cuyo caso el contor
no dh>contnuo Po m 71/,' P, se convertir en una
curva contnua.
En resmen : podemos siempl'e suponer que
la curva descrita por el punto 1'epresentati'Do
de un cuerpo procede de haber puesto en con
tacto dicho CUCl'pO con una srie de focos de
calor de temperatura constante, variando de
una lIlanera contnua disconLnua.
En tolla curva del genero de ta p,) m m'... 1',
habr arcos en que el cuerpo reciba calor de
los focos con los qlle se le ponga en contacto,
y otros en que, por el conLJ'ario, ceda calor
dichos focos.
Por ejemplo: si la temperatura dcT es su
perior la del cuerpo, mientras dcscribe el
contol'l1o Po m, saldr calor de T y pasar al
cuel'po; si, pOI' el contrario, la temperatura
de T' es inferior la de aquel, mientras su
punto generador recolTe 'lit 11t', el cuerpo ce
der una parte de su calor al foco,
55. Hemos supuesto que 'r, '1", son/o
cos infinitos, pero pudieran ser finitos, y sin
embargo no habria erl'or en considerarlos
como de temperatUl'a constante si solo estn
en contacto con cl cuel'po un tiempo infinita
mente pequeo, puesto que las cantidades de
calor cedidas adquiridas sern inlinitamente
pequeas tambien, y esto no altcrar el ealol'
finito de dichos focos.
Ms an: pueden perder ganar los focos
de calor cantidades linitas, sin que por esto
dejen de ser exactas todas las consideraciones
que hemos expuesto hasta aqu: no habr ms
diferencia entre unos y otros casos que en la
ley, segun la cual variarn las curvas del con
torno Po 71t11t' P"
56. Al poner en con Lacto un cuerpo con un
foco de calol' distinLa temperaLura de la
suya, no son nicamente los cambios de vol
men, presion y temperatura del cuerpo, l,os
fenmenos que se presentan: otras dos C1r
cunstancias hay dignas de estudio: LO, las al
teraciones moleculares que en el interior del
I
 20 TERMODINMICA.
cuerpo se habrn de verificar forzosamente;
2., el trabajo exterior, positivo negativo,
que desarrollar por su cambio de volmen.
Del primer efecto no podemos ocuparnos toda
va, pero es ya llegado el momento de estudiar
detenidamentc el segundo.
El estad(l de un cuerpo, hemos dicho varias
veces, depende de su volmen y de su presion,
elementos que determinan su temperatura: de
suerte que para cierto volmen, cierta tempe
ral,ura y una presion determinada, el CUPl'pO
permanecer en equilibrio si de fuera adentro
obra otra presion igual y contraria la suya,
sea esta presion la de la atmsfera, la resis
t encia lle las paredes, un medio ma terial
cualquiera que ]a sustituya. Dedcese df' aqu,
que si comunicamos al cuerpo una pequea
cantidad de calor d Q, su presion aumentar i
y como la presion de la atmsfera, de la en
volvente, en general la presion eXLeriOl' no
habr variado, el equilibrio no serl ya posible,
y el cuerpo aumentar de volmen, rechazan
do la fuerza exterior que le oprime i pero ven
cer una fuerza lo largo de un camino es des
arrollar un trabajo; luego esta dilatacion del
cuerpo dar lugar un trabajo elemen
tal (N. 20)
+p.dv,
representando por jJ la presion y por d v el
aumento tle volmen.
Claro es que si el cuerpo perdiese calor, su
volmen disr'Jinuiria, y la presion de la atms
fera 6 de la envolvente seria en este caso la
que desarrollaria un trabajo venciendo hcia
dentro, por decirlo as, la resistencia del cuerpo
en cuestion, el trabajo de este seria en dicha
hiptesis de signo contrario al anterior, bien
- P d v.
011'0 efecto secundario hay que acompaa
toda variacion de volmen, y es el desarrollo
de una pequea cantidad de fuerza viva en la
masa del cUf~rpo; pero si estos cambios de
figura son lentos, como sucede en la mayor
parte de los casos, bipn puede despreciarse
dicha cir'cunstancia.
Oz,servacion.-Notel1los antes de continuar
que no basta poner un cuerpo, durante pe
rodos perfectamente fijos, en contacto con
una srie de focos, para que la curva de la
figura 4." quede determinada: ser preciso
adems que establezcamos la ley de val'iacion
de las presiones de los volmenes. Y en
efecto, mil ejemplos pudiramos poner en
apoyo de esta verdad: si la presion exterior es
co1tstante, la curva se convertir..l en una para
lela al eje de las v i si el volrnen lo es, la l
nea del punto representativo ser una paralela
al eje de las Pi y cada ley de variacion para
P v corresponder otra para el punto varia
ble y una nueva curva sobre el plano p v.
En resmen:
f.o Una srie de focos y una srie de presio
nes determinan la curva en cuestiono
2: Una srie de focos y otra de volmeneg
la determinan igualmente.
5. Una srie de presiones y volmenes,
lo que es igual, una curva dada, corresponde
una srie determinada de focos, es decir, de
temperaturas.
Hay, por decirlo as, dos sistemas variables
independientes y uno que es funcion; de otro
modo, tres sistemas variables enlazados en
tre s.
En cada problema y en cada caso uno ser el
principal, el que merecer toda nuestra aten
cion, y en el que nos lijaremos de preferencia;
pero entindase que otro vara al mismo tiem
po que l, segun cierta ley que no hace al caso
expresar.
57. El trabajo elemental pi v que, con ar
reglo la convencion del ~. 2. ser positivo
negativo segun el signo de d v, representa el
rea de un rectngulo cuya altura es P y d v la
base, luego no es oLra cosa que el elemento
m 1t ni m', fig.4.', del rea correspondiente
la curva Po P PI que engendra el punto repre
sentativo. Y como otro tanto puede decirse
para cualquier valor de p y de v, resulla este
Teorema.-Al poner 1tn cuerpo en contacto
sucesivamente con una .~rie de focos ae calor,
el trabajo que desarrolle po'/" S1.es cambios de
volme1 ser i!lteal al rea de la curva q1ee
describe el punto representativo de dicho e1ter
pa. Este trabajo ser posltivo mientras v ere;
ca, negati1)o cuando dismimeya esta 1)ariable.
Por ejemplo, en la fig. 4.' el trabajo en
gendrado es igual en valor numrico al rea
Vo Po PI V.
Del mismo modo en la flg. 5.' el trabajo en
gendrado por el calor, al pasar este de los fo
cos T, T', T"..... al cuerpo, es igual al rea
Vo Po m m' P, V. En general la expresion del
trabajo ser
 TER~fODI~ MICA. 21
representando por va y v, los volmenes ex As, pues, en la evolucion completa del
tremos; pero esta integral no pu ede efectuar cuerpo se ha desarrollado un trabajo total
se mientras se ignore la ley que enlaza p con cuyo valor ser la diferencia de los trapecios
/J, es decir, qu funcion de v, p =f(v), hay Vo Po P P, VI Y Vo Po P' P, V" es decir, el rea
\lue sustituir bajo el signo integral. rayada de la figura:
38. Pongamos un cuerpo trabajo total desarrollado = rea Po P P, P' Po.
Figura 6 ..
en comunicacion sucesiva 5." El efecto que la evolucion calorfica del
con una srie de focos de cuerpo habr ejercido sobre los focos, ser to
calor T, T', T".... (fig, 6:), mar calor en unos para dar otros: dicho
pero de tal modo que la brevemente, alterar la distrib1tcion del calo'!'
~ curva descrita por su punto en todos ellos.
I I I '\t v l;enerador Po sea cerrada; En el caso particular que consideramos los
lo es decir, que caminando de focos T, 1", T".. , . , habrn perdido cierta can
p" P, por 1', despues retroceda segun otra tidad de calor que babr pasado los focos
I'ama P, P' p. hasta el punto primitivo de par S, S', S".....
tida. 39. Aqu aparecen ya dos distintas hipte
~1ientras el punto va de Po PI! el cuel'po sis y dos diversas teorias de los efectos mec
est en contacto con una srie contnua dis nicos del calor. se supone que la cantidad
contnua de focos de calor T, T', T"..... T(n) de calor tomada por el cuerpo los focos
"licntras recorre el arco inferior P, 1" Po se T, T', T"..... es igual la que este mismo
pone asimismo en contacto con otra sl'ie de cuerpo en 8U evolucion cede los focos S, S',
focos S, S', S". , ... S(n): estudiemos cul es S"; se supone, por el contrario, que son dife
la modificacion que el cuerpo experimenta; rentes. Representando por Q la cantidad de
cul es el trabajo desarrollado, y cul es la al calol' que de los focos superiores T.... pasa
leracion que sufren los focos T, T'... S, S', . al cuerpo, y por Q' la que del cuerpo pasa
1.0 Claro es que el cuel'po no experimenta los focos inferiores S, las dos hiptesis estadn
I' alleracion final en su estado calorfico. En representadas por las siguientes condiciones
efecto, el punto genet'ador vuelve Po , y por analticas:
lo tanto el voll1lcn, la presion y la temperatu
I'a al fin del movimiento sern los mismos que 1.11 hiptesis..... Q=Q'
al principio: volviendo, pues, p, v, t, sus pri . .... , Q >
2 .a h'IpO't eSls < Q'
lI1ilivos valores, y siendo stas tres variables
las que caracterizan cada estado particular (al La prirnera kip6tesis es la de Sadi-Carnot.
ll1nos esto es lo que boy supone la ciencia), el La segunda es la que constituye la teora
cuerpo volver tambien al mismo estado que moderna del calor.
tenia. En una y otra es preciso explicar este hecho
2. Mientras el punto generador va de Po notable: la creacion do cierto trabajo mecnico
PI' segun marca la flechaf, el volmen crece Po P P, P' por la evolu.cion calorfica de 1en
de O Va O V, bajo la influencia de los focos ctterpo e1 c01dacto s1tcesi'lJo C01 una srie de fo
1', T', T"... lueo el cuerpo desarrolla por su cos, 11 volviendo al terminar dicha e'lJol1tcion ti
expansion un trabajo representado por el rea su estado pri'Niti'lJo.
Vo 1'0 l' 1', V,: tendremos. pues. trabajo positivo Decimos este hecho, porque el hecho existe,
desarrollado en y no es una simple hiptesis. Corno hiptesis
no tendria fuerza ni valor, como hecho bien
Po P P, = rea Va Po P PI V,. puede servir de base una teora. Decimos,
que como hiptesis no tendria importancia,
Al retroceder el punto generador de P, Po' porque no es evidente a p1'iori que exista el
uescribiendo la curva .\ P' Po, Yponindose en rea Po P P, P': pudiera muy bien suceder que
contacto con 103 focos S, S', S"... el volmen al llegar el punto representativo P, volviese
disminu~'e de O V, O Vo, y la contraccion del por el mismo camino que trajo, es decir, des
cuerpo d orgen un tl'abajo negativo repre cribiendo la lnea P, P Po en sentido contrario
sentado por el rea P, V, Vo Po P,: de donde se la flecha f, en cuyo caso el rea, y por lo
deduce trabajo negativo desarrollado en tanto el trabajo creado en la evolucion del
cuerpo, serian nulos: pudiera aun sucedrr
P, p' Po = rea P, V, Va Po P,. que siendo distinta de Po P PI la nueva rama
 22 TER~rODIN MICA.
P, P' Po, Yaun tomando infinitas formas, cor
tase siempre una ms veces Po P P, , deter
minando reas positivas y negativas, y que es
tas se destruyeran dando en todos los casos
un resullado igual cero.
Pero nada de esto se verifica en general, y
numerosas experiencias, entre otras las de
:MI'. Rirn sobl'e las mquinas de vapor, prue
han que en tales evoluciones calorl1cas hay
un trabajo ganado perdido, es decir, cierta
rea Po P PI p' positiva negativa.
40. En cfecto, qu es una mquina de va
por? la evolucion calorfica de cierta masa de
agua. III'imero se introduce agua en la caldera
la temperatura t de la atmsfera: despues se
pone en contacto con un foco de calor, es de
cir, con el hogar: y por llmo, convertida esta
agua en vapor recorl'e los tubos de alimenta
cion, la caja de dislI'ibuciOI1 , el cilindro motor
y llega al condensador donde vuelve la mis
ma temperatura inicial t. Tenemos, pues, un
ciclo cerrado y una evolucion calorfica, y
qu nos dice la experiencia? que se produce de
este modo cierta cantidad de trabajo.
Hasta aqu la nueva teora del calor es pura
mente experimental.
Puesto en evidencia el hecho, sabiendo ya
que el rea Po 1) P, P' de la fig. 6." existe; na
tural es ouscar la explicacion.
A qu es debida esta cI'eacion de tl'abajo?
En la hiptesis de Sadi Carnot se tiene
Q = Q', y pOI' lo tanto lo nico que ha ocur
rido, pOI' decirlo as, en el sstema, la nica
alleracion que ha expel'imentado, es el paso de
cierta cantidad de calOl' de lus focos T los
focos S: esta debe ser la causa del nuevo tra
bajo producido. As supona Camot que, por el
paso de cie'i'ta cantidad de calor de un foco
otro se creaba t1'abajo.
La idea, aunque hoy est probado que es
falsa, el'a ingeniosa, y no poda rechazarse
a p1iOji. ~las aun: ciertas analogas estaban
en su favor.
Cmo ejerce su accion y crea trabajo una
masa de agua?
Cayendo de un n\'cl superior ;: otro inferior.
Pues no parece ahsul'tlo que cierta cantidad
ue calor cayendo de un fuco cuya temperatura
sea t' otro foco temperatura inferior t pro
duzca ciel'ta cantidad de trabajo. Lo que en el
ejemplo precedente es la aHura de la caida
el dcsnivel, es en la teora de Carnot la dife
I'encia t' - t. Yla masa de agua es la cantidad
de calor Q = Q'.
Esta hiptesis es hoy inadmisiole: no solo
est en contradiccion con la teora moderna
del calor, segun la cual es este un movimiento
y no una sustancia, sino que la experiencia
ha probado terminantemente que Q> Q'. Es
decir, que ms calor sale de los focos T que
pasa los S, y que en la evolueion del cuerpo
sc ha perdido, mejor dicho, se ha anulado
cierta cantidad de calor Q - Q'.
En la nueva hiptesis Q > Q' .cmo se expli
ca la anulacion del calor Q - Q' y la creacion
del trabajo Po P P, P'?
Por una trasformacion de calor en trabajo
mecnico. El calor Q - Q' desaparece como
calor, pero ntegro en su esencia aparece
como trabajo; porque nada brota de la nada,
ni torna la nada lo que es. En el gran oleaje
de la naturaleza los fenmenos lJasan y se
trasforman, la sencia ntima de las cosas
queda igual s misma.
La experiencia comprueba esta teora y los
trabajos de lIil'O y de otros fisicos prueban que
hay pl'oporeionalidad exacta entre el calor
pe''dido y el f1'abajo ganado; como dehe suce
der n el'cclo si este procede de aquel, y es,
por decirlo as, calor trasformado.
41. lIemos supuesto hasta aqu que el cuero
po sometido la discusion cambiaba de estado
hajo la influencia de uno varios focos de ca
101'; pero no es este el nico medio de obli
gal'le pasar por estados sucesivos, Los tres
elementos, presion, volmen, temperatura
calor, estn enlazados por la relacion gene
ral.f (p, '/), t) = O, Ycuando el calor y la tem
peratura, que es su manifestacion, cambian, se
altera el estado del cuerpo; pero tambien se
alleral' cuando cambia la presion,
Supongamos que se aumenta l(presion ex
terior en una cantidad infinitamente peque
ila d p: ser imposible que'/) y t sigan siendo
lo que eran, y tendrn que variar. Continuando
las variaciones de]J, continuarn variando di
chas cantidades '() t, Yel punto representativo
describir ciel'ta CUl'va anloga la de la figu
ra 4. 11 , curva que depender de las circuns
tancias en que se halle el cuerpo. Podr estar
en contacto con un foco temperatura cons
tante igual la que tenia el cuerpo inicial
mente: entonces, si el aumento de presion es
lento, la temperatura se mantendr constante
tall1oien, pasando cierta cantidad de calor del
cuel'po al foco. Podrn variar el volmen y la
temperatura del cuerpo sin dar este ni recibir
calor, como sucederia si en cada instante es
tuviel'a en contacto con un distinto foco cuya
temperatura fuese igual la que en ese mismo
 TERMODIN.{MICA.
instanle posee el cuel'po. Podrian aun verifi
carse infinitas otras combinaciones; pero siem
pre lendremos que el cambio de presion de
termina alteraciones en el estado del cuerpo,
y que su punto representativo describe ciertas
y determinadas curvas sobre el plano de
las p v.
En una palabra, en la primera hiptesis con
siderbamos los focos como la causa deter
minanle pl'ncipal, era el sistema variable in
dependiente en que fijbamos nuestra aten
cion; ahora son las presiones las que cambian,
y ellas sigue en segundo trmino la srie de
focos calorlicos; pero entindase bien que
uno y olro caso son idnticos en el fondo, por
que en ambos hay dos sistemas variables in
depe1ulientes; saber, focos y presiones.
lIemos supuesto que la presion aumenta,
pero iguales consecuencias llegJriamos su
poniendo que disminuye, en general, que
cambia segun una le~' cualquiera.
VOI1l0S, en rcsmen, que el contorno repre
sentativo de los diferentes estados de un cuer
po puede proceder de dos causas distintas
combinadas: cambios en la canlidad de calor
del cuerpo, originados por uno varios fo
cos calol'licos, y cambios en la presion ex
terior.
En la fig. 5. a el cuerpo desCl'ibe la curva
P m n~' Pt hajo la inlluencia de tres focos T,
T', T", con los que est sucesivamente en con
tacto, y segun cierta ley de variacion en las
presiones, al describir esta curva su punto re
presentativo desarrolla el cuerpo un trabajo
til, igual numricamenle al rca Yo Po m n~'
P, VI'
Pues bien; si tomamos al cuerpo en el esta
do Pt como estado inicial, es decir, con la pre
sion Pt Vt y el volmen O V, Y lo comprimi
mos de manera que su volmen decrezca de
O V, O Vo , siempre podremos hacer que su
punto representativo descI'iba el contorno P,
m' m Po, para lo cual bastar ponerlo en con
tacto con los focos T", T', T; ,en una palabra,
deshacer elemento por elemento la primitiva
operacion.
Vemos, setmn lo dicho, que en el primer ca
so cierta canlidad de calor pasa de los focos
al cuerpo, y al mismo tiempo aparece un tra
bajo positivo Po Vo V, P,; que en el segundo
gastamos cierto trabajo en comprimir el cuer
po, lo cual hace que cierla cantidad de calor
pase del cuerpo los focos calorficos. y el punto representativo en su segunda posi
En adelante, siempre que trazemos una cur cion M' puede ocupar infinitos lugares al rede
va representativa de los varios estados de un dor de M; pero si fijamos por ejemplo el valor
23
cuerpo, supondremos que los cambios han si
do originados:
1.0 Poniendo al cuerpo en contacto con di
ferentes focos, y
2. Comprimif1ndo lentamente al cuerpo, lo
cual supone un aumento en la presion exte
rior ~' un consumo de trabajo; bien dejando
dilatarse al cuerpo, lo cual supone que la PI'C
sion exterior disminuye lentamente.
42. lIemos supuesto en la lig. G. a que un
cuer'po dado, ponindose en contacto con va
rios focos, ~' por val'iaciones de la presion ex
terior, describia el contornu cerrado Po 11 P, P'
en el sentido que indican las Ilechasf, f. Aho
ra bien i en gran nmero de casos ser po
sible hacer recorrer al cuerpo la misma CUI'
va, pero en sentido contrario, segun indica la
Fig.7.- Cuando esto sucede, se
dice que el contorno es
,'eve1'Sible, y es evidente
que por dos operaciones,
una directa yotra inver-
OL'' r ~ I sa! ~odo volver su p~i.
- V ~ ~ lllltlYO estado. Es deCIr,
o ~ que el CUeI'pO volver
la presion, al volmen y la tempcl'atura que
tenia; el ll'abajo posilivo repl'csentado por el
rea Po P P, p' quedar compensado con el tra
Lajo negalivo representado por la misma rea
en la reversion; y por ltimo, el calor que en
la primera operacion pas de unos focos
otros, volver de estos aquellos: el cuerpo y
los focos quedarn pues como estaban, y el
trabajo creado serl nulo.
Todo ciclo de operaciones que resulla de au
mentos disminuciones de volmen, lentos y
contnuos, es reversible: basta para conven
cerse de ello estudiar lo que sucede en un ele
mento cualquiera de la curva que traza el pun
to representativo del cuerpo.
Imaginemos un cuerpo con el volmen v, la
presion p, y la temperatura t, y designemos su
punto representativo por M. Si ponemos al
cuerpo en contacto con un foco la tempera
tura t + d t, bien pronto se establecer eQuili
brio entre el cuerpo y el foco, elevndose aquel
la temperatura t + d t: de suerte quo los
nuevos valores v' y p' habrn de satisfacer
la ecuacion
'? (v', p', t + d t) = o.
Los valores de V',j/ quedan indeterminados
 24 TERMODrN}nCA.
I
de p' = p -+- d]J, el valor del volmen queda autorizan para generalizar este resultado,
determinado por la relacion agregando que si hay consumo de trabajo en
la evolucion del cuel'po, la cantidad final de
9 (v', P -+- d p, t -+- d /) = o,
calor es mayor que la primitiva.
y queda determinada la posicion ~I' de dicho Tenemos, pues, el gran principio de la tras
punto representativo, as como el elemento formacion del trabajo en calor, y recproca
1\1 M' de la curva. mente del calor en trabajo; principio pura
Hemos pasado, pues, de M M' poniendo en mente experimental; y decimos que es experi.
contacto al cuerpo con un foco la tempera mental, porque no es evidente a prio?'i que f)
('a t -+- d t Yaumentando cn d p su presiono sea mayor que Q' y que el rea de la curva re
Ahora bicn j para pasar de M' M, es decir, presentativa sea positiva.
para recol'l'er en sentido inverso la cur\'a re 45. Pero admitida la creacion de trabajo
presentatira, bas~al'; 1.0 reducir la presion por la trasformacion de calor, y recprocamen
exterior de Jj + d jJ jJ; 2. poner al cuerpo en te; es decir, suponiendo en la IIg. 6. que 11

cOlltacto con el foco temperatul'a t. Q> Q' y que el l'ea Po P p. P' sea positiva, es
Lo que hemos dicho del elemento ~I W pu fcil probar a priori, que las cantidades de
diera decirse de otro cualquiera. trabajo creadas son proporcionales las can
43. No todos los ciclos, dice Mr. Robert, tidades de calor que desaparecen.
SOIl I'eversibles ; al mnos directamente. Tendremos en efecto el siguiente
Supongamus tlue se deja caer cierto peso de Teorema. Si representamos por T la canti
agua, la temperatura t o, de un vaso superior dad de lrabajo que crea la evolucion cerrada
otro inre.'ior. El agua al cael' adquirir cierta de un cucrpo, y por q el gasto de calor, el
fuerza viva que se extin~uir por el choque calor anulado, tendremos siempre. sea cual
con el vaso inferior. Este choque har, sin em fuere el cuerpo, y sean cuales fueren las con
bargo, que la temperatura del agua en el de diciones de la experiencia,
psito infel'ior se eleve de t o t. ; Ysi ponemos
dicha masa de agua en contacto con un foco T
- = constante.
la temperatura t o , bien pronto comunicar q
este foco el calor que el choque desarroll, y
.1Je?Jt. Supongamos que para un ciclo cer
volver su temperatura primitiva too
El agua vuelve al terminal' todas estas ope rado y reversible, que fin de abreviar la ex
raciones su estado inicial, y tendremos un ci plicacion designaremos por A , la cantidad de
clo cerrado pero sel' directamente reversi trabajo creado sea 1', y q el calor que desapa
ble? no, porque el rozamiento no tiene otra rece: representemos por J la relacion de 'f
operacion inversa como la compresion la ex q; es decir, que tendremos
pansion. T
Ms adelante, y al ocuparnos de la teora de -=J.
q
las trasformaciones de Clausius, insistiremos
de nuevo sobre este punto que es de la ma)'or Admitiendo ahora que con el mismo cuerpo
importancia. con otro cuerpo distinto, describimos otro ci
44. Resm,(m. 1. Poniendo un cuerpo clo D, y que por la llueva operacion ganamos
en contacto con varios focos y aumentando la cantidad de trabajo T' con el gasto de calor
disminuyendo la presion exterior segun cierta q', representemos por J' la nueva relacion, de
ley; bien, aplicando un cuerpo cierta canti suerte que
dad de trabajo y ponindolo la vez en comu.
T'
nicacioll con focos distintos de calor, se le pue. -,=J',
de hacer pasar por diferentes estados. q
2. El resullado de esta e\"olucion es hacer
siendo J' diferente de J.
pasar cantidades determinadas de calor de
unos otros focos, y al mismo tiempo crear Si se repiten m veces las operaciones que
trabajo. forman el ciclo A, obtendremos el trabajo me
cnico 'JJt T con un gasto de calor igual m q;
5. Si en la evolucion desaparece cierta
cantidad de calor, aparece en cambio una can y sumando las 'JJt relaciones
tida.d.. por decirlo as, equivalente, de trabajo T T T
pOSitiVO; Y las explicaciones anteriores nos -=J;-=J;-=J;
q q q
 TERMomN~nCA. 25
resultar I Pero sean cuales fueren '1 y '1' siempre po
demos repetir los razonamientos anteriores y
mT
--=mJ,bienmT=J.mq. . . (-1) elegil' dos nmeros m, n que cumplan con la
q condicion
Supongamos que se repiten n veces las ope
raciones que constituyen el ciclo B, pero en m q - n q' = o, o bien -
m
= _q' ;
rden inverso j es decir, de manera que se n q
consuma trabajo y se gane calor: habremos luego podremos establecer en general que
gastado la cantidad de tra1Jajo n 1', creando la T
cantidad de calor n ri. relacion - , entre el calor consumido y el tra
q
Las n ecuaciones
bajo ganado, recprocamente, es una canti
T' T' T' dad constante, independiente de la naturaleza
- = J'; - = J'; - - = J'; .
q' q' q' del cuerpo y de las operaciones que se le so
meta.
sumadas darn:
46. Cuando el ciclo no sea reversible, co
n T' mo por ejemplo en el caso de choque roza
-q'- = ti J', bien n T' = J'. n q' . . (2) miento, el mtodo uc demostraeion del ltimo
nmero no es aplicable, pero el teorema aun
Efectuando sucesivamente las operaciones subsiste.
que comprenden los 1JL ciclos directos y los n En efecto, se puede imaginar que el calor
ciclos inversos, habremos gastado. en definiti obtenido por el rozamiento se destina ali
va, la cantidad de calor mentar una mquina trmica perfecta de ciclo
mq-nq', reversible, es decir, crear trabajo; yen este
caso, el trabajo creado T debe ser igual al que
obteniendo en cambio una cantidad de trabajo repr'csenta el choque 'f' porque si fuera mayor
representada por tendriamos creacion de trabajo motor sin cau
mT-nT', sa, es decir, el movimiento contnuo y si fue.
ra menor, habria deslruccion de trabajo sin
que segun las ecuaciones (1) y (2) ser igual creacion de algun efecto equivalente.
J m q-J' nq'. Ahora bien en la mquina trmica la rela
cion del calor q engendrado por el rozamiento
Si escojemos los nmeros arbitrarios 'Il/, y n al trabajo creado T es igual J es decir
de manera que
T
mq - nq' = o, -=J;
q
el gasto de calor ser nulo pues d e lo contra
rio, sin consumo de calor podramos crear tra luego sustituyendo T su igual T'
bajo mecnico, bien sin aumentar aquel T'
desapareceria cierta cantidad de este, hipte -=J.
q
sis ambas inadmisibles en la teora que esta
mos exponiendo y contrarias adems la ex 47. Esta relacion invariable entre el traba
periencia. jo mecnico creado, y calor consumido; es de
Se debe por lo tanto tener cir, entre el calor ftue desaparece y el trabajo
que aparece, es lo que se llama eq1tivalente
J m q - J' n q' = o,
mecnico del calor, y generalmente se designa
bien, toda vez que m q y n '1' son iguales, por J en honor de 1\11'. Joule. J representa un
trabajo: es la cantidad de energa mecnica
(J J') m q = o,

que puede crear cada unidad de calor; en una

de donde palabra. el nmero de kilogrmetros en que
se convierte cada calora.
J =J',

Diversos mtodos se han empleado para de

y por lo tanto terminar este importantsimo coeficiente, y
T T'

siempre se han deducido valores prximamen.

-- = --o te iguales.
q q' lI aqu varias determinaciones:
4
 2"6 TERllODIX.\:\IICA,
Segun ,{ro Joule, J = 423,5;) kilogrmentrosj pero faltan desarro 1 s analticos qu den for
~egun MI'. Hirn., J = -1;:)2; ma exada y precisa la idea.
Segun Trpsca De dos principios pueden deducirse todos los
y Laboulaye. . J = 435. que hemos cHado precedent.emcnte, saber:
48. Si cada calol'ia crea 4301m trmino me Ler jJ1'i'icipio. El calor es una rOl'lIla del
dio, s trasform ell 450 klll , es claro que cada movimiento j es el movimiento interno y 1110
kilog1'rnet1'o puedc crear, puede lrasfonnar'. lecula' de la materia.
'1 2, !J1'incijJio, La fuerza viv de la materia
se en, 430 de calora; de suerte que en ge cspare:ida por el universo es constante.
Se comprende en efecto que l? temperatura
ner'ul~, que se representa por A, sed el equ- dependa de la ca nlidad defuel'za vi'vf(, contcni
J da en un cuerpo, es decir, de los movimientos
valMtc calor{jico del trabajo mecnico. de las partculas maWriales, y que esta fuerza
40, Conviene, antes de seguir adelante, que viva sea precisamente lo que llamamos cal01',
recol'demos rpidamente la marcha seguida Se comprende aun que dadas las velocidadps
hasta aqu y los prineipios establecidos. de las diferentes molculas y la presion oxte
1.0 En todo cuerpo, y salvo los cambios de rior que obra sobre el cuel'po, su volml'n
estado, existe una relacon general entl'e las quede determinado, y que por lo tanto e:ista
tres val'iables p, v, t: este es un pl'ocipio em una relacion 9 entr'e la tcnpCl'atura, I vol
prico, es decir, puramente experimental. men y la presion; eon lo cual qu da demo
2. El paso del calor de unos cuerpos trado el primer pl'incipio del nm. 19.
otros, por s solo, no es susceptible de crear As cuando 01 calor aumenta, es decir, CUfll1
trabajo meC<nico: de suerle que es inexacta do crece la velocidad de las molculas, sus
la hipt.esis de Carnal. trnycctorias tienden en~ancharse pOI' el in
;;.0 En todo ciclo, sea en toda evolucion cremento qne cada fuerza centrfuga recibe, y
calorfica de un cuerpo, en que hay trabajo el volmen del cuerpo crece j si esto no s
er'eado, se anula cierta camidad de calor; yal posihle por estar encenado en una envolven
contrario, si se consume trabajo se crea calor. te rgida, aumenta la presion del interior al
El calor se t1'asforma, ntcs, en t1'ab(tjo; y rec exterior.
procamente: nuevo principio experimental. Por otra parte, pasar calor de un sistema'
4, Hay proporcionalidad exacta entre las otro, es pasar cierta canlidad de fue za viva de
canlidaues de calor y tI'abajo, que mtuamen las molculas de un cuerpo las mol ~culas le
le Se trasforman y sustiluyen, de suerte que 011'0, Yesto no supone creacion de trabajo, El
T principio de que partia Camot es, pues, radi
- = constante, calmente falso.
q Sabemos adcm~s por mecnica fIt e toda
Esto teorema es consecuencia del principio I fu:r1.a viva ee riyale c' ~rtn anlidad oe tra
;lIltl~l'iur y del siguiente axioma: de la nada, baJO, lupgo la trasforrnacIOn de <'st.os (!o~ 010
Ylltrl(~ brota; lo q11C es, menca vuelve r la nada. n~entos un,o en ot.ro es ?onsecuencJ~ logIOn de
tos que no quieran aceptar la cxactitud de dIcha eqUIvalencIa. '\~J la fuerza viva '/, 'm v"
representa cierto nmero de kilogrm tr s T:
y lodo kilogrmetro puede inversamente reclu
esi' :lxiol11a pueden considerar la ecuacion
cirse fuerza viva. Porejemplo, un peso de LOk
T animado de una velocidad de 4m por segundo
- = con tante
q equivale
como resultado de la experiencia, porque en f 10 SO
efeclo est compl'obado experimentalmente -~ -~ 9
" = --- = 3,16 unidades de fuerza iva;
9,8
por muehos y eminentes fsicos,
50. Vemos por lo que p'eeede, que los fun. y la anulacion de f'sta fuel'za viva supone la
llnmentos de la nueva teora que intentanlOs creacion 8,'16 kkilogdmetros.
f~xponer son, aunque en corto nmero, pura 10
La masa - - quedar inmvil; su fuerza vi
mente experimentales, y ocurre esta pregunta: !J
no habria medio de reducirlos un principio va quedar anulada al pareeer, pero en cam
liupcrior, un a:ioma, una ley racional? bio aparecer un trabnjo positivo do 8, \Gkm
Eslo se ha intenlado, y se ha consrg-uiLlo; que nntes no existia,
 TERl\IODL'\Al\lICA. 27
Si, pues, la fuerza viva se convierte en traba Estas cuestiones no han recibido 1111sta hoy
'0, solucion satisfactoria, y aunque al;unos mllte
y el calor es una suma, ~ '/2 1n v\ de fuer
zas vivas, es natural que el calor se trasforme mticos ingleses, sobre todo \Jr, Rankine, han
en trabajo, que todo trabajo consumido su publicado trabajos de gran Illl!rito, encamina
ponga cierta cantidnd do calor creado. dos I'esolver este importantsimo problema,
Estas sencillas consideraciones demuestran slem pre queda algo oscuro hipottico en el
los dos ltimos principios del nm . .in. fondo de dichas teoras.
Qu es, en la hiptesis que venimos exami Sin deLenernos, pues, en ollas, y aceplando
nando, la calora? los principios del nm. 49, ya como postulados
Cierta cantidad de fuerza vivJ, equivalente racionales sumamente probables, ya como
430 km principios deducidos de la experiencia, ya
Por ejemplo, una masa compuesta dc dos finalmente como l'esulLados de la teora mate
1ni! millones de partculas, en quc el peso de mtica del calor, en toda su pureza abstracta,
cada una sea de O, ~000004214, y vibrando con laprosigamos nuesLra tarea.
velocidad media de '1 m pOI' 1" , l'epl'esenLa pre52. Antes de lerminar la exposicion de este
isamen te una caloI'a; porque en efecto, la primer pI'incipio, relativo la equivalencia y
fuerza viva de una de estas partculas ser tl'asformacion del trabajo en calor y del calo r
en trauajo, conviene para mayor claridad que
0,000004214
- - - - - P = 0,000000215 hagamos algunas obsen'acianes,
2 9,8 1.' obseroacion. liemos dicho varias veces
Yla fuerza viva de los dos mil millones de par que toda cantidad q dc calol', anulada, supone
tculas, creacion de trabajo, y que la cantidad de este
se determioar por la ecuacion
2,000,000,000 X 0,000000215 = 430 kilogrmetros,
T=J q;
Casi es intil advert!' que este ejemplo es
recprocamente, flue cuando se consume y des.
puramenLe ideal.
51. El calor, segun la teora moderna, no es aparece cierto tI'abajo q, en cambio ganamos
una cantidad de calor
ya un nuevo flido, especie de sutilsima ema
nacion que v de una parte otl'a, es tan solo f
un movimiento, una fuerza viva, un conjunto q= -J T '
de parLculas que se Inuevcn en LI'ayectol'ias
peq ueisimas, que el sentido de la vista no Pero estos principios no son exactos sino en
percibe; y as tuda acoion mecnica, todo tra cuanto la tJ'usformacion solo se efecta entre
unjo, todo movinliento que al parecer se anu ('stas dos formas de la fuerza viva: el tmbajo y
la, eo realidad no hace otra cosa que cambiar el calo1'; si adems entran en juego otras po
de forma: de tl'abajo de fUNza viva total pasa tencias naturales, como la luz, cllllagnetismo,
<1 fuerza viva molecular, Los sentidos descono la electricidad, las acciones qumicas, claro es
cen el nuevo aspecto dcl fenmeno y le dan el que puede desaparecel' y trasformarse el calor
nomine de calol', pero la ciencia que penetra, siu l]uP. aparezca precisamente bajo [m'ma de
{ (lrOCUl'3 penetrar, en la esencia de los he trahajo: hasta pal'a ello que se convierta en
chos, le dL su \'el'dadero nombre, sabel': Juz, en I1wgnetismo, en accion qumica, etc.
.fuerza viva. Seria prf'ciso, en esta ltima hipLesis, ge
Segun lo que precede, toda la teora del ca neralizar el principio; hacer la cnumeracioll
lor queda redueida un problema de mecni exacta de las potencias naturales A, n, C... ;
ca: Inovinliento de un sistema de partculas determinar sus equivalentes l'cspeeUvos J a ,
elllazadas pOI' eiertas fuerzas, y leyes de esLe J. , J c y escribir
IJlovimicnto.
,\ X J a -+- B X Jb -+- e x J c -+- , = constante.
Pel'o aqu surgen grandes dificultades j qu
elasc de movimiento es el que constituye el 2, observacion. Muchas veces decimos: po
;alor? niendo en comllnicacion tal cuerpo con Ull
lEs movimiento vibratorio de los tomos, foco de calor y como esto en la prctica su
de las partculas, de las atmsferas eLl'ens pone cicdo trabnjo, pudiera extraar el lector
que, segun algunos, las rodean? que nunca Lengamos en cuenta el consumido
Es una especie de movimiento permanente por este concepto. Pero debe notar ante todo,
del t~ter ~ I pal'a qllc sus dudas se desnnezran, que esle
 2 TERMDINMICA.
es un acto ageno la teoria del calol', y que
adems estas operaciones cada vel se efectan
en la indust.tia con mayor economa. Para nos
otros, y puesto que tratamos tan solo dc la teo
ra trmica, poner en cornunicacion un CUCI'
po con un foco, dos focos entre s, al con
trario, interrumpir dichas comunicaciones,
sern actos quc supondremos ejecutados sin
consumo de fuerza motriz, por ms quc en la
prclica deuan calcularse todas estas resistcn.
cias pasi ras.
3: obser'vacion. Al estudiar los ciclos que
un cucrpo recorre en sus cambios de estado,
digimos que puede val'iar, ya por 13 influencia
de uno ms focos, ya por variaciones en la
presion exterior; y ahora debemos agregar que
el acto de aumental' disminuir dicha prcsioo
extel'ior no supone un trabajo consumido con
el cual deba contarse en la teora del calor,
por ms que en la prctica exija dicho acto
cierta fuerza actuante Por ejemplo, una masa
de aire se halla cncerrada en un cilindro; y la
presion cxterior consiste en ciertos pesos que
cargan SO\)I'C el mbolo sobre su varilla: qu
tl'abajo suponc el acto de disminuir la presion
exterior'l El necesario p:ua separar uno de cs
tos pesos; pero e:5to puet.le tericamcnLe redu
cirse tanto como se quiet'a, pucs basta clcvar
dicho peso una cantidad infinitamente JJeq1teiia,
y trasladarlo horizontalmente, en lo cual ha
bremos consumido un trabajo infinitamente
pequeo tambien.
Otro ejemplo aun. obre el mbolo dcl caso
precedeute ' como presion exterior ohra la del
aire encerrado en una capacidad en la cual se
ha becllO parcialmcnte el vaco: cmo podre
mos aumentar la presion? Abriendo una llave
y dejando cntrar airc: este acto claro es que
supone cierta can tillad de trabajo, pero este es
ageno la teora llel c~lor, y puede reducirse
tanto como se quiera perfeccionando los me
canismos.
Por lo dems, apl'oximar pesos al cilindro.
hacer prviarncnte el vaco, construir capaci
dades, mbolos, llaves, etc., son operaciones
que suponen consumo de trabajo, pero son
operaciones como hemos dicho agenas al fe
nmeno que estudiamos y que para nada de
bemos tenerlas en cuenta.
La naturaleza puede espontneamente pro
ducir esto mismo; si nosotros queremos rea
lizarlo, habremos de trabajar para crear las
ircunstancias necesarias su produecion;
mas en uno y en otro caso lo que pI'etende
mos estudiar son las leyes del fenmeno tr
mico, es decir. del cambio de estado del cuero
po, cuando dichas circunstancias se realizan,
y poco nos importa lo que el realizarlas nos
haya costado.
53. Queda con lo dicho explicado el pt'itner
principio de la Termodimmica. sabel': tras
fonnacion del calor en trabajo y recproca
'mente, y la ecuacion que lo expresa es
T = J. q,
en la que J es igual 430 kilogrmetros y q
se expresa por calorias.
Pasemos ya la exposicion del segundo
principio.
54. Antes de entrar en el estudio de este
segundo principio, conviene dcsarrollar algu
nas ne las ideas presentadas en otro nmero.
01t1"MS tt'micas de p1'itnet'a y segunda clase.
Sean O v, O}J (flg. 8. a ) los ejes coordenados re
lativos al volmen y la presion de un cuerpo,
y sea Po su punto representativo en el estado
(v o, Po, tolo
p Fi~, 8,'
Supongamos que la presion exterior aumen,
ta, y que el cuerpo ni da ni recibe calor: su
volmen ir decreciendo, su temperatura au
mentar y el punto representativo describir
cierta curva a b. Para que esto 8e realice, es
decir, para que el cuerpo no d ni rcciba calor,
basta que en cada instante le supongamos en
contacto con un foco cuya temperatura sea
igual la del cuerpo en dicho instante.
Supongamos aun que el mismo euerpo, por
una evolucion cualquiera, llega al punto a', y
quc ptlrtir de esta posicion describe, com
lnLes desde Po, la eun'a a,' b'j que pasa des
pues al punto a", que describc an<1ogamen
te, sin dar ni recibir calor, la curva a" b"; y
 TEHMODIN"\.:;\UCA,
que e~tu. operacion ~e repite para inl1nitos Illlll
tos a, a', a" ..... nflnitamcnle pr()\imos. Tendr
mos IIl1a ~erie ele lneas (J h, a' h', a" h", ..... va
riando por In. ley de continuidad, y que cubrirn
el plano de las p v. cierta porcion de l.
En nada una de estas cunas la cantidad de ca
101' 1lO puede decirse que es eOl/slante, puesto que,
al recorrerlas el punlo representativo, ha obrado
sohre el cuerpo eiel'to trabajo externo Po Vol VI }>,
Y que una parte de l ha podiclt"l GOll\"crtir:ie ell
calor.
Es claro que para cada punto de una de estas
curvas tendrlllos nlla temperatura distinta, y que
ir constantemente crecil'ndn de a h, de a' h',
de a" h", etc.
Para abreviar la explieacioll, dirruos que e~t.as
curvas son de primera clase relativas O,
Volvallos ahoru al pUllto de partida Po' Ysu
pong"mo~ que decrece la presioll exterior y c]uc
el cuerpo se dilata, consenando siempre la misma
temperatura 'o' Basta para ello qUd llli('lltrils alI
menta de volmen por el decrC'cilniento de la pr)
sion exterior, est en contacto con un 1'01;0 la
temperatnra constante 1,,: ciertu canlidad de Ca
lor pasarr de dicho foco al eu!:',rpll, I, ir:'! aumen
tando este lIujo de calriL:o medida que el vuer
po se dilate. Tendrrnos de este moJo la curva
tITnica e d.
Si en vez de partir de Po partiruos de e', POdl\
mas SUPOIIeJ' engendrada otra nlJem cuna c' rI',
nloga la c d; y repitiendo la misma flperat:ion
desde lo~ pUIltlls en .. ... hal)l'(~lllos obtenido nna
segunda serie de cnrvas c d, e' ti', e" d" ..... las
que l1amarlllos Cl/l 'vas trmicas de segunda clase,
relativas 1, 6 I1nalmente, cnrvas isolermas.
Las curvas de pl'ilnera y segunda clase divirn
al plano en una serie de cuadriltcros, 1" ellas,
COI\W { c.ic~ coordenados, rei'erirlllos casi siem
pre elllluvilllient.o del punto representativo; pero
ante todo, y conlo prolJosicion auxiliar, demos
trarlllos el siguiente
55. l'eorema.~nado un cuadriltero Po 1\ 1\ [>3
(fi~. 8), formado por dos cnrvas trmicas de pri
mera clase Po Pi' P3 I'~, Y por otras dos de se
gunda cla:se P" P3' PI 11 2 , correspondientes las
temperatnn~s lo Y ti" la relacion entre la cantidad
de calor 0\, que el cuerpo recibe del foco de ca
lor T ( la temperatura constallte tI), mintras
descrihe el areo f\ p~, Y la cantidad dc calor 00
que dicho cuerpo cede al foco T o ( la tempel'iltu
ra IJ mi'~ntras deseribe el arco )13 Po, es inde
pendiente de la naturaleza del agen~e fsico que se
emplee, es independiente asimismo par.:J. cada
2U
cuerpo del cuadriltero que se considel', y <;610
depende de las temperaturas 1" y 11 : es decir,
Q.
'Jo
=" (/", (1)'
lJe/ll. -I\.ecordelllos ante tod Clll puctle
suponerse descrito el cuadriltero en euestin
Po l\ 1\1\,
El punto representativo parte de p,., corres
pondiente al estadp (v oPo to ) del ouerpo.
Aumentando lentamente la presion exterior,
comprimimos el cuerpo, pero de lIIanera que no
tome ni ceda calor: el punto representativo des
cribir la curva de pri,oera dase 1\ P" marchan
do de P" 1\.
I~ll PI' estado en 1<1 cual el euerpo tendr la
temperatura 11 , le abandonamos s IllislllO, de
jndole dilatarse libremente, pbr de tllOJO que
su temperatura se conserve llOJistante igual
t., para lo que ser precbil ponerle en cOllluniea
cion con un I'oco invariable '1'" 8ste cedenl al
cuerpo la cantidad de calor (JI y as llegar el pun
to representativo P~, descrilliendo la curva bo
terma 1\ 1"'2'
En P2 suprimirrnos la comunicacion entre el
roco 1\ y el Guerpo, y disminuyelldLl lentamente
la presion exterior, le dcjarlllus dilatarse hasta
13 , cuya posicioll llegar el punto reprcsentati
\'0 dcspue~ de descriui,' la cuna de primera clase
P~ 1\.
Por ltimo, en Po pnnJl'mos al cuerpo eu co
lllullicaeion con un I'oco T o a temperatura cous
Urnte lo' Ycomprimindolo lentamente, liarmos
desl:rihir al punto reprcsenlativo la lnea isoterma
Po Po ,oon lo cual quedal'L1 cerrado e.1 circuito. En
esta ltima parte dr. Sil evolucilI pasar del cuer
po al roco T o cierta cantidad ele calor 00'
La cuestion eslil redul~i/a \ probar que entre
las cantidades 01 y O. de calor, recibida del I'oco
'f por el cuerpo la primera, y dpvnelta la seguJI
da al foco 1'0' existe ulJa relaciol] que sajo depen
'o
de de las t.emperatnras y 1,.
En efecto, sea A un euerpo que ell uu cido
(;ompltto entre dos focos de calor 1'1 y 1'0 alas
temperaturas l., lo' lOma la (;alltidad de calor 01
del primero y cede la cantidad 0 0 al segundo.
Sea n otro cuerpo (6 el mismo cuerpo A descri
hiendo otro cuadrililtero entre las curvas Po P3 Y
PI P2) qne en un cicle. Grnplelo entre los dos Inis
IllOS focos toma del primero 1'1 la cantidad Q'I de
calor, y cede al segundo T o otra cautidad 0'0'
Concibamos que el cuerpo A ejecuta 111 ciclos
'j
 30 TE DWDIN.\.MICA.
completos entre 1\ y 1'0: tomar del foco TI la
cantidad de . lar m 01, ceder al foco 1'0 la mO O )
y engendrar un trabajo mecnil:o ( . 53)
mT = J (m Q,-11I \)0)'
Supongamos ahora que el cuerpo n ejecuta n
ciclos completos, pl l' inversos de los anteriores
(es decir', describiendo el cuadriltero en el seo i
do Po Ps P.) p\ Po): es claro que tomar del foco
1'0 la cantidad de calor 11 0'0 ; ceder al foco TI la
fl Q'I' Y ~onsumir Ul a cantidad de trabajo
11 1" = J (n 0'.,-11 ()'.,).
Puesto que los nImeros In y 1l SOIl arhitrarios,
podrmos tomarlos de manera que se verifique la
relacioo
11/0,=IIQ'"
con lo cual es claro que la.; cantidades de calor
recibidas y devueltas al foco 1'. en las dos series de
ciclos, directa una inyersa otra, se campe sa
rn e 'actamente, y el foco superior, en definitiva,
ni ganar ni perder calor.
La diferencia eotre el trabajo engendrado y
consumido ser
mT- IIT'= J (nQ'o-1II Qo),
y podr verificarse una de tres hiptesis.
1." Que se tenga flO'o>mOo; es decir, que
sea mayor la cantidad de calor tomada en el foco
To en virtud de los ciclos TI, que la cedida en los
ciclos A.
En este caso,
IIIT-nT'> o,
bien
/liT liT';
es dedr, que el trabajo engendrado en la serie de
ciclos ,e.~ mayor que el consumido en la serie B.
ediJcese de aqu\, que si sucesivamente opera
mos entre I,)s dos focos 1'0 y TI con los cuerpos
A, 1) pour "mas engendrar IIna cantidad determi
nada de trabajo sin que el foco superior pierda
calor, y s solo el inferior.
Ahora hien, si se admite como un axioma que
es imposible engelldrar trabajo mediante cOtlSU
mo de calor s/'n que este pase de un foco superior
l Ot1'O inferior, es dedr, d 11'1 foco cierla
lemperatura otro 1 mperatura ms baja; es
claro que la consecuencia precedente ser absur
da, y que no podr admitirse la desigualdad
n Q'o > m Oo'
2," Que m Qo > n Q'e' Basta pam reducir este
I CUJ) al anterior, alternar los Guerpos II y A, cn
I gendrando cIclos directos con el primero. y ciclo:>
inversos con el segundo.
3: Queda, pues, corno ilnica hiptesis adm'
sibIr~ 11 Q' = lit Qo, hien
y c(lmo tenem05 adeIllils t/j 01 = 11 Q'" de donde
(1, n
'"(}'; = /11
se dedllce, finalmente,
Aplicando un nmero indefinido de cuerpos
e, D..... el mismo principio; bien, para un
mismo cuerpo, todos los cuadrilteros compren
dido entre P, Pi (cu['\'11. i:oterma correspondi ote
la temperatura '1) y Po Ps (curva isoterma cor
respondiente 1,,), tendrmos
Q', O",
-(1, = -, = -.-" = ..... = constante.
(.l" ti"
Esta constanle s61 depende de las curvas ele
gidas PI Pi YPo P;; luego solo ser funcion de lo
y '" y tendrmos, ppr ltimo,
Q' = runcion (/0' ',).
O
"
56. El principio ante 'iOJ'. que es en el que se
fl nda la segunda ley de la Termodillmica. deja
mucho qUJ desear, Desde lugo ocurre que el axio
ma en que la demostraciofl estriba, no es Lal axio
ma : Thornsoo lo establece Goma tal; e este con
cepto muchos lisicos lo aceptan, pero otros lo re
chazan; y en verdad que no s , presenta al e:;pritu
con el carcter de evidencia que todo axioma debe
llevar consigo. Cierto es que en la prctica, para
que se desJ'l'olle un trabajo mecnico mediante
el empleo del calor, es necesario: 1.0, un foco
alta temperatura (el hogar de UlJa J1quina); 2,,
otro temperatura menor (el condensador, bien
la atmsfera); 3., que cierta cantidad de calor
pase del primero al segundo; y de aqu\ resulta
una prdida de calor precisamente en aquel foco.
Pero si esto es lo que la prctica nos ensea; si
toda generacion de trabajo supone una caida, di
 TEnJfODIN A1111CA. 1

gmosl() as, de calor de IJIJ roeo elevado otro ~=F(tt,I):

menor temperatura; si nunca es el roeo inferior CJ
el quP. pierde ;all'ieo, y todo esto da fuerza al funcionando entre (t) y (1,,), se tendr asil!li~mo
principi n anunciado, es en el concrpto de p,.IIf1jJiO
emprico, y no en el de ...el'dad terica y I'llClOllal. 1I = 1"(1, 1,,):
Tanto es as!, que Jos mismos que lo consideran (i o
como axioma se (~sfuerzan por aclararlo con prue
y runcionalldo, por ltimo, de una vez entre ti
bas y demostraciones q!le Illgo resultan ser, 6
y lo,
falsas 6 incompletas, y que exigen nuevos y lOs
extensus desarrollos. Sirvan de cornprohaci.Jn il lo ~ -1"((,,1 0 )
00
dicho, los grandes esfuerzos que el distinguirlo
MI'. II irn ha !Jecho pal a rlar carcter racional al Multiplicando ls dos primeras relaciones,
principio que nos ocupa sin que, por de.::gracia, igualando los segundos miembros de la que resul
ta y de la tercera, tentirmos :
lo haya conseguidt!.
Oc todas maneras, y ya que no pueda cep! ar
F(I.t,,)=F(II,t).F(1,I,,)
.
(l),
se como principio racional, puede considerarse
sin eSl'l'pulo como una pl'Oposicion emprica que debe verificarse inrlepeudiente del valor de l.
plenamente comprobada en numerosas experien Veamos si de esta relacion podernLls deducir al
cias. Pero hay IJls: no slo es incompleta la de guna conseuuencia relativa la forma de F.
mostracion de este segundo principio, si no <.j ue.u n A este fin, hagamos 1=1", y resultar
suponindolo cierto, no es tan claro en Sil esencia,
tan sencillo y tan directo, como el de la lras['or F (1,. lo) = F (tI' 1,). F (/",I u ):
macion del calor en trabajo. lIay en dicha pro
r posicion algo de forzado y artificial; IJay compli bien dividiendo porF (t" t,),
cacion en su enunciado; y no adivina el que por
primAra vez estudia esta teora, ni cul es su im 1= F (lo, lo).

portancia, ni Cmo se enlaza ta.n directamente con

llagamos ahora ti = (o, y hallaremos
la Termodinmica, que viene constituir nada
mnos que uno de los nos principios fUlldanH:ln F(I", 1,,)= F (to I). F (1, lu);
tales de esta eiencia. Por ahora no nos es posihle
insistir ms sobre este punto, que en ocasion opor bien
tuna nos esforzarmos por aclarar. t = F (lo, 1). F (1 , lo),
57. liemos demostrado que en el cuadrih\tero
de donde
fundamental de la figura 8.", se tiene
I .
\)1 . F (1, lo) = F Tt;;":tj'
-=1.(1,,1 0 );
(lo

pero ~e pUde ir nl:'ls ljos y determinar en cierto y sustituyendo este valor en la ecnacion funda
modo la ['tlrma de la fUllcioll F. melltal (1) ,
En erecto, concibamos un foco intermedio de F (1 ,,1)
calor la temperatura 1, es decir, que se ten~a F (1, , 1,,) = 1" (f", .ff

1,> 1> lo, El segundo miembro es caso particular de esta

nueva forma ms general:
y hagamos funcionar al cuerpo que escojamo
como vehculo del calor, primero entre tI Y t. Y r(t tl
F(tl,I")=7T:) (2)
despues entre ( y f o : el resultado debe ser el mis
mo que si ['uncionase directamente entre l I Y lo' en la que res corn pletamente arbitraria, y nada
6 al mnos esto es lo que hoy parece, mintras presupone respecto 'l la forma de F.
una teorla ms exacta no venga desvanecer las Pero muy bien pudiera ser esta nueva forma
dudas que cada paso asaltan en esta noy:;ima demasiado general incompatible con la condi
imperfecta ciencia. cion (1). Para averiguarlo, introducirrnos este
Fnnciollando entre (t,) y (1), debe tenerse la re resultado en dicha eCllaeion (1), Y si se reduce
lacion una identidad, podrrnos admitir la forma (2), al
 32
paso que debermos rechazarla si resultan nuevas
condiciones para f'.
Tendrmos, pues.
y susti tu yendo en la (-1) ,
De aqui se dedur,e que en virtud de las condi
ciones fsioas de la cuestion, la forma F est com
prendida en esta otra forma:
F (' t) = ((1'> .
'" ((1,,)'
y por lo tanto, el teorema fnndamental del (N. ::>5)
se ex presa 'as :
Ik= ((1,) hien ~=~:
Hespecto trabajos mecnicos, como estn re
Q" ((lo) re',) ((to)
la funcion ( (t) de 1 temperatura es la misma
para todos los cuerpos de la naturaleza.
De aqu se deduce que pnes siempre es la mis
ma, basta conocerla para lUlO solo, con lo cual
quedar deterlI1inada en general.
58. Generalizacion delleorema fundamental.
Ante todo observemos que la curva A n e D E
(Fig. O,"), descrita por el punto representativo de
un euer'po, se puede sustituir otra cualquiera A a
B " e e D d r: infinitamente prxima,
Fig. o:
U 1 cuer () ~e pone ell contacto con IIna serie de
fa ,os Q. Q'. _. contnuos disr.ontnnos. que
e to 1 ca importa; al lLlisrno tiempo la presion
exterior aument.a disminuye segun cierta le ,
y de aq I resulta, como vimos en el .33, que el
punto representativo describt-l la lnea A B e o E.
Si en vez de ponerse en contacto con los focos Q,
Q/, .. se pone en comunicacion con otra serie de
focos, poco distinta de la anterior, O., Q', .. :
y la nueva ley de las presiones tam poco difiere
sensiblemente oe la precedente, el punto repre
sentativo describir una curva que, para fijar las
ideas, supondrmos que sea la A a TI 6 e e D d E
infinitamente prxima la primitiva.
TEllMDINkMICA.
Pero. qu ~ignillca esto de sustituir lino da
los contornos el otro? Signillc::L que en uno y en
otro casu, es decir, ya describa el punto el primer
contol'llo, ya recorra stJgunno, el f'uerpo pa
sar prximamente por los mismos estados suce
sivns, y podrmos siempre sllstitllir los volme
I nes, presiones, lemperaturas, trabajos mecni
eos. y eanll"dades de calor cedidas lomadas
correspondientes ti un caso coutorno, todas las
cantidades de estos cinco gl'llpos que se refieren al
segllndo contorno.
Ell efecto, las presiones y volmenes son pr
ximamente iguales, puesto que ambos elemento
est(lI1 representados por las ordenadas y abscisas
de las curvas A 11 e D.. A a 13 b e e. .. con
relacion los ejes O p, O v, y estas curvas estn
por hiptesis inl1nitamente prximas. Ademas.
puesto 4ue las temperaturas son funciones de p y
v, In igualdad de estas ltimas trae consigo la de
la variahle l.
pr sntados por las reas de una serie de trape
cios. y la.' diferenr:ias de estas reas son los trin
glllos infinitamente peqne()~ dl~ ~egllli'U IIl'lfell
A a R, B b C... , se deduce qlle t()dava podernos
suponer iguales estos nuevos elementos.
Por !Limo las cantidades de calor que pasen
de los focos Q... al cuerpo en los arcos A B,
e o... , slo podrn dil'erir de las anlogas T)ara
los focos 0 ... Y Jos arcos A (l TI, n b e... en
cantidades infinitamente pequerlt1.s de segundo r
den, puesto que son proporcionales los trin
gu los A a B, 13 6 e. . ,
Basta para con vencerse de ello considerar los
contornos cerrados A n . B b C...
59. j' tablecido est nrincipio. imaginemos una
l'
I;urvct l: Irllla al/ ':. _ . h' lFl~. -10), descrita
: por el punto rpresentativo de un nerpo al po
I nerse en contacto con una serie de focos O, Q/,
Q" ... , variando al mislll tiempo sus presiones
sus va lrnenes, segun cierta ley.
Imaginemos a-imismo en el plano de las p 'V una
serie infinita de curvas trmicas de primera clase
m 111', 11. 1/, P p' . .. y otra serie de arcos de se
gunda clase m 6, n e, p d. .. m/ 6', 6' p', e/ q/,
d' n' . .. y formemos un contorno a '111 h n e p el
q r f s s' f' r' e' n' d' q/ e' p' 6' m' a con curvas
de una y otra clase, que se aproxillle tanto como
queramos al contorno dado a 6 e. .. e' 6' a.
Aqul sen\, por decirlo asl, la variable auxiliar
del sistema; ste la cantidad fija la cual se apro
xima indefinidamente dicha variable.
Hemos probado que. elemento por elemento,
 TERl\:IODINA.~nCA. 33

\
i
P

(l' - ~
fig. 10.

podemos sustituir un contorno otro, en todo lo al de la figura 8", y por lo tanto podrmos apli
(lile se refiere presiones, volmenes, temperatu car las cantidades de calor correspondientes el
ras, traLajos desarrollados y cantidades de calor teorema del N. 57.
tomadas de'los focos O, O' ... cedidas dichos Llamando dichas cantidades de calor 00 y O' o;
focos, sustituyendo estos ltimos la serie O. , O, y 0'1; O, Y O',... y representando por lo, tI>
O'... de focos correspondientes al contorno que tt . .. las temperaturas de los focos, tendrmos:
brado.
Teudrmos. segun esto: Qo Qo
para el cuadriltero ni b b' m'.
. {(t o) - {(t'o) = o;
ciliar cedido por lo. {ocas Q... en el arco ~ b = cal%~~ cedido

por los {ocas Q... en el contCrtlO:I m b;

id .. . . . . n e p' b'. ~-~=o;
calor cedido en el arco he = calor cedido en el contorllo b nc.
. {(II) r(['1)
"', -
iJ . . . . . . . . . p d q' 0' . . . . . {(tt) Q', --o',
{(l',)

Pero en cada uuo de estos contorns hay dos I

arcos trmicos: por ejemplo, en el b n e tenemos

el arco b 11 de primera clase, y el n e de segunda; Sumando todas estas ecuaciones, resultar:
y mintras el punto recorre el arco n h, ni toma
Qo Q. Q~ Q'o Q'I Q'!
ni recibe calor; luego slo queda el arco efectivo -+-+-+ ... - - - - - - - - - .. =0,
(Uo) (Ud ((1,) ((1'0) ((1'.) (U',)
11 e, y como lo mismo podriarnos decir de ah,
e d, de . .. resultar: en la que 00' 01, 02' .. son las cantidades de
calor correspo/ldiellle ti ~ h = calor correspondiente m b
calor cedidas al cuerpo recibidas de l por los
id. . . . . . . . . . h e = id..... 11 e focos O, O', Qff . .. al ponerse en comunicacion
id. . . . e d = id. . . Pd con ellos.
id. .. Ie= id qe
Si convenirnos en dar el signo las cantida +
des de oalor que los focos ceden al cuerpo, y el
id . . . . . . . . . e' d' = id. . . . . . . . . . e' q' signo - las que el cuerpo cede los focos, po
id . . . . . . h' e' = id b' p'
id. . :1 h' = id. . m' b'
drmos expresar abreviadamente la ecuacion an
terior, de este modo:
Por otra parte, cada dos arcos m h, m' h'; u e,
b' p' ; P d, e' q' ; ... corresponden un cuadri ,. Q
_7fij=o.
lAtero 711 b 1/ m', n e p' b', p d q' e' . .. anlogo
 34 TER\IODIK.' n 'A.

De lo expuesto se dedue I siguipnte , si el cuerpo ll/lelve su es/arlo i111al, la suma

TEOHE)(A. - - Cuando un cuerpo se pone efi con de los cuocientes que rf!sulfan de dIvIdir cada
tacto con Uf/a serie de focos de calor fempem cantidad de calor por Ulla {I!ncion COIl frl1lLe, f,
t'Uras diversas t o, t{, t~ ..... .ti de ellos recibe, de la fempe1'llLura c(l'resp()1/(lil'llf(I, es igual (
b1"en les cede, crmLir!arles tie calor Qo' Q l ' Qt . .. , cero.

CAPITULO 111.

ECU)GiOllt':::> fund;llDclllaJe'''''

63. Dijimos en el N. 6t que siendo seis los r, que representa el rea ncerrada en el con
coeficientes especficos, y expresndose CUtro de torno P 11 P' m, podr considerarse como u pa
ellos en funcion de los otros dos, eran necesarias ralelgramo, y tendremos:
dos ecuaciones mas entre dichos coeficientes y
T =Pn vV';
las variables p. v, t: estas dos ecnaciones son
las obtenidas en el capitulo anterior pero P 11 es el incremento de presion al pasar el
T=HQ;
cuerpo de (p, v, l) (p+dp, v, L+d t), puesto
que las curvas t.rmicas corresponden LY t+ d l;
y Q
- ((1) -o.
luego es el ncrell1 p nlo parcial de p por el incre
mento de l, ruedando v constante; es decir,
Verdad es que en dichas ecuaciones entra la dp
cantidad Q; pero esta se expresa fcilmente en Pn= di dI,
funcion de los coeficientes especificas.
Veamos, pues, cmo deducimos de las dos re en cuya expresion d--!!.-
d. I
es la derivada parcial uedu
laciones fundamentales dos ecuaciones en l'uncion cida dep = {(v, t).
deC,p,v,t. Adems :
64. Ecuacion deducida de T=J'f. Q. Adverti
v v' = d /';
remos ante todo, que para mayor sencillez supon
dremos contada la temperatura, partir de 274 0 por consiguiente,
bajo el hielo fundente; de otro modo . supon T =!!!.... dI. dv.
dremos que t representa la temperatura absoluta. dI

lmaginemos (Fig. 1'1.") en el plano de las p v Tenemos ya expresado el-primer miemb o en

funcion las variables p, v, L: pasemos al segundo.

1 ll.
'f. Q es la suma algebrica del calor reoibido
dado por el cuerpo al recorrer su punto represen

P tativo el contorno P n, p'm;asi,

p
; .. 'f. Q=calor recibIdo en P n+calor recibido
en n p'-calor cedido en P' m-calor cedido
l : '"
I I I .1
; : I
en m P.
V V y
O El calor recibido en el lado JI 11, es el nece:-a
ti. 11.
rio para aumentar la temperat.ura de t l+d L,
un cuadriltero infinitamente pequeo P n P' m quedando constante el volmen; lue5'0
formado por dos curvas trmicas de se~unda cia
se P m, n p', correspondientes las temperaturas ealor recihido en P 11 = e: d t.

L, y L+d L, Y por dos paralelas P n, P' m, al El calor recibido en el n pi es el necesario para

eje de las p, correspondientes los volmenes que el vo!men pase de v v+d v, f]ueJando
ti = O V, v + d v = O V'. constante la t.em peratura; as! ,
 TEUMDINAUIC.l\. 35

P' = r.:, d v.
calol' re'ihido en /1
cantidad de calor e did:: t'n P' 111= ( e: -r-
de"
dv' dv
) (H.
11~1
G,lior eerliuo (L lo:" roco~ Gutorlficos en P' 'in es
el mismo que estos cAderian al cuerpo si pasase Del mismo modo obtendremos
dem P', cantidad anloga la ya obtenida para
el lado P r , con la dirercneia que en vez de refe cantidad de (:alor ced j 'a en m P = ( C:, - de'
--,f dI ) duo
rirse e;' al valor tl , se reflere ;l v el v,. por con+
siguiente: y ~ustitoyendo en ~ Q,

~O=C; dI
dr,~) dl- (e, - -de'
e , dv- ( C,"+-du "dI
) dv'
" du "dI'

y simplificando, ilrt'alIP'mP=
dp
lit dI. dv;
dC't' dC"),
~Q= ( - - - dV.dl. lueo'o
(/1 dv b

ustituyendo ahora en la euuaeion T =.J ~ Q Q,-Qo=A{jdl.dv.

dp
los valores obtenidos para T y ~ Q, tendremos:
y sustituyendo
dp
- d dl.du=J
de' v,
dC")
(- - - r/u.dl;
du
I dI A _~ ti_'._ti_u =/
_.0--(1,,-')",,-....,:-(.:.-(t.:.;.,,)
dIO, (Id
bien,
Las cu rvas trmicas 1t P' Y r s son infinita
d<
-
dC:
dV= T
1 dp
(Ji'
mente prximu;; luego t~ = to el t, Y prxima +
mente
Finalmente, poniendo en vez de -}- el equiva ((t.) - ((lo) = ((10+ d 1)-( (lo) =f (lo) d t;

lente caloril1co de un kilogrmetro A, tendremos prescindiendo del suhlndice,

la primera ecuacion de la Termodinmica, ((1,) - f (lo) = f (/) d t.
de'"
dC"
t dp As, despreciando infinitamente pequeos de
---=A- ( 1).
dI dv dI rden superiur,
65. Ecuacion deducida de E (~) = o. Aplique dpdl.dv
A---=-
f(l)dl
dI Q, (1) .
mos la ecuacion del segundo principio al cuadri
ltero n, '1', S P' (flg. 10), anlogo al fundamen Solo nos queda por eliminar O. pero O, es la
tal P. PI p~ P~ de la flg. 8."; pero supuesto infi cantidad de calor que el foco superior debe ceder
nitamente pequei'to, resultar: un cuerpo al pasar de n P' por la curva tr
mica rle segunda clase n p'; es decir, la cantidad
UI ((11) de calor necesaria para que el cuerpo aumente el
o;;- = (1,,);
volmen el v, quedando constante la temperatura;
bien, luego
u, - 00
-0-,- =
((11) - ((1,,)
((1,)
o, - C: d u;
y por ltimo,
Prouuremos eliminar de esta frmula O, y O.,
dp di. dv f(t) dI
para que slo quede una relaoion entre p, tI, 1, Y A---=--.
dI d dv ((e)
los coeficientes especil1cos.
Tenemos simplificando y representando, segun el uso,
. ((l)
Q,-Oo=A.:ireanrsP'; por e la funclOn ('(1)'

u hi~n, puesto que los paralelgramos n ,. s P' y

fl. P' m P son prximamente equivalentes, C~= AC !!..!!..
dI
(2).
(l.) - Qo = A. re 11 P' m P ;
pero 66. Las dos ecuaciones ('1) (2) Ylas cuatro del
 36 TERMD N.' MICA.

(N. 31), unidas la relacion general entre p. v, l, y por lo tanto,

son las generales de la Termodinmica. de' d ;V
Presentmoslas aqu reunidas para fijar a<; ideas; (j( -
I
du' = o.
dC' dCI dp lo cual est 611 contraJiccion con la ecuacion (1).
fit-/iV=A- ... (1)
De aqu se deduce que la cantidad de ealor Q
I dp que haya de comunicarse I1n cuerpo para que
Cv = A r. dt ...... ... ... (2)
pase de vo ' ' . v, t, no puede :er funcion ele es
tas dos variables; es deci r, qlle no puede tenerse
t
c, dP
, t!
Cp = (3)
\j = l' (v, t, v" '/u)'
dv
y di rectamente se ve que asl debe ser. puesto
i que el calor que sale de lIn fono y pasa al cuerpo
e, di ''''' ......''
ti ,t'
Cp = (4)
entre dos estados fijos, no depende nica y exclu
dI
sivamente de dichos estados, sino de la curva que
dp el punto repre entativo descrihe, 6 sea de la ley
,p
(. = e - , "dv
CI -;l.... (5) segun la (jllal varian v y l.
W IJ ... p
Vemos, segun lo que precede. que si se nos di
dI
jese : qu cantidad de calor ser preciso comu
dp nicar un cuerpo para que pase d (v o , ]Jo)
p 1 M (v,. 11.)? :\os seria absolutamente 'IlJposihle res
CI=CI-C.; .... (6)
ponder esta pregnnta. El prohlema es, en efec
dv
tn, indeterminado: la cantid JI) cada Qu puede

p = f(v, 1) (7) var'ar enlre mites muy extenso', y dep nd de

La ecnacion (7) d las derivadas parciales de
p; las (1) y (2), los coeficientes especlncos
v
Cl ;
y las (3) (4) (5) Y (6), los restantes: conocidos to
dos los coeficientes en funcion de v, t, fcil es
resolver la mayor parte de las uestiones que pue
dan presentarse, como ya hemos anunciado y como
Irmos viendo en la serie de estos articulas.
67. Consecuenas principales que se deducen
de las ecuaciones (1) y (2). T. La ecuacion
la manera segun la cual camhie el uerpo para
pasar ue uno otro estaJo.
C:' En efecto, sigamos paso paso esta ley de va
riacjon ; es decir, veamos el incremento d Q que
correspond cad; dos incremento de v '/.
Para que el cuerpo aumente el v de VOIWl n,
quedando l fija, se necesita la cantidad oe ca
lor e:, v,.
d para que aumente d l la temperatura,
sin que varle el volmen, neeesi ta lisien 'SIllO la
cantidad de calor C~ dI; luego par' que pa e de
v, t v+dv, t+dt, ~e necesitar:

nos demuestra que y C: C;

no pueden :>er las Je Pero esta ecuacioll 110 puede integra Sil Jircc
rivadas parciales de una funeion de v, t. En efec tamente, pues no satisface la condiciolJ de illte
to, si d Q representa la cantidad de calor que es grabilidad
preciso comunicar un cuerpo para que pase de dC:. de:
ti, t, v+d v, t + d t,. Ysi pudiera ser Q fun dT= -;;,
cion de ti, t, es claro que tendriamos Para integrarla sera precio o fijar \lila relacion
dQ
dQ=/iV di!
dQ
+. d.l; entre v y l : y en este caso, sDstituyendo v y
d v, sus valores en funcon de y ti l, 6 pc
de suerte que procamente, tendriamos una ecuacioll diferencial
I dQ v (IQ
ordinaria
Cv = -:;;C, = di; d Q= q> (1) (/1

pero ent6nces susceptible ya de ser integrada exacta aproxI

madamente. y que 110S daria
Q. = ~. '( (/) dI.
 TERMDINA1\lICA. 37

Pero 00 depende dl' I~ forma de 'f, Y sto. de por ellos la relucion p = f (o, t), 'lue, segun he
pende de la relaoioll entre 'v y 1,. luego 00 depen mos visto en el (N. 10), es p 'v = R l.
de de dicha relacion; es decir, del camino segui
do por el punto que hemos dado Poi nombre de
Sacando oe aqul :-, que es la derivat1iJ. par
cial que aparee" en l:J.s ecuaoiones (1) Y (2) len
represen tativa.
drmos:
En resumen'
t e',. Jvr.rt no son las derivadas (Jan:iales de Jp n
-;=-v-;
llIa funcion de v. f.
2." Al comunicar cierta Ijantidad de calor J. un y $u~tituyendo en dichas ecuacione
.:uerpo, no quedan determiDlldas las variacione
de v y 1,. Y reclproeamente, para que el vo!melJ
ta temperatura 1eciban IIIcrementos deterrnina
dos, la cantidad de calor que debe comunicarse
d
fU
e: _ ~I e; =
dv
AR
v
(8).
R
al cuerpo depende del catnino que el punto repre ,1
,.
= AC - -
" . I

senativo siga. y 110 AS, por In tanto. fija, deter

minada y dependiente d~> t!". too y rJl';;US increll1en flastu que cO/lozcalllo~ rara un solo e: y e;
lo;;. gas en funcion de lJ, l. pues eliminando A entre
liS. 11. En las ecuacione;; (t) Y (2) entran la las ecuaciones (8). hallarmos la I'orma de e; y
oon;;tante A v la I'uncion e; pero estas ecuacio basta asimismo que IjOlJozcallos tantos sistemas
es dun el ITIl'diu de dettmninar una y otia incg simultneos de valores de p. v. 1 como sean las
nita. constantes desconocidas de mas uno, para qu e
En primer lugar, A es el equivalente calorlOoo determinemos lo:; valores nlllnricos Je dicha cons
tante y da A.
e un kilogrmetro; es decir, el n umero de cala
rlas que equivalen (. 1k,,, , Y es igual tarnbien
iendo .1 el equivalente mecnico del calor, sea
+ Ahora bien; 8n los gases la cantidad de calor
necesaria para elevar lo la temperatura, quedan
do el vollllen constante. es indeLJendiente del vo
el nmero de kilogrmetros equivalentes una lumen; luego
calora. dG"
En segundo lugar, e representa la relacion de
I
-; = Q;
r r
(1) a (l) i es decir, una fllncion de 1, cuya for
y las ecuaeiones (8) quedan reducidas eslas JI)
ma es desconocida, como son desconocidns, por
{~onsiguientc, sus parmetros.
hora bien, del mismo modo que las COlls{all de:=-
dI
~ 11
les que entran en las ecnaciones que expre~an la (8').

ley de un fenmeno natural. se detel'lllinan espe el =At:~

1 ti
rimentalmente LusculIllo uno, dos ms siste
mas simullneos de valores para las variables, as
Diferenciando la segunda por relncioo o. I
lendrmos:
tambien en el caso quo nos ocupa podemos deter
minar el calor de A y la fl'f1na de e, aplicando dt:: A n de.
las ecuaciones (l) Y(i) vn.rio~ cuerpos; (1 de otro di = -v- -,
modo, por una serie de experiencias. de'
Si la teoria del caloJ' ql:e venimos exponiendo y eliminando di entre sta y la primera del2Tu
es cierta. A es constante independiente del eue\' po (8')
po qne se elija; es decir. la misma para todos: y
dG_ = i;
e tiene siempre la misma forma, y el mismo va lit
lor sus parmetros, sean cuales fueren los cuerpo
que ensayemos y el estado en que se encnen
tren. e=I+ constante;
Pues bien, t:scojamos el estado gaseoso, y de designando por ex la oonstante,
terminemos para dicho estado A y e; claro es que
determinadas quedar(ln estas expresiones para el c= I+!l (9).

estado slido y el liquido ; y es evidente que nos Conocemos ya la forma e, y slo (Jos falta de
conviene fijarnos en los gases, pues cono;emos terminar la constante IX y la. constante A.
6

--
J'!"': l'
 Introdu 'e do la e Ill.licion (fl) en ratura, lo ual e n ba e. pcrimentalmente;
de la. ecuacinnes (R') , hal1armo. : lueg el primer miembr de la ltima ecuacion es
A R O) independiente de t. YGtl' tanto debe ser el se
e,,1 - -,-, (I-+-a) (l.
gunrl para lo cual f\S ne e~ ri ue se tengo
De todo. lo: cocfici ,nte' pec/ko:; que h 100 c<=o.
enumerad , sl- do ~e l .lian ,o 1f t 'ice, y;-;o ConucellJOS, pues, el valor J IX' Ysustitl1yn
deducen e.- VerirneJltillmenle; a saber, ;, e, e;' dolo en dicha ecuacion despejando A, hallar-
decir, la antidad de cal " llece aria para e e I m s, por ltimo,
val' 1" d te el' lura un ,lIer' , cOllservo.ndo c"-
constante, -a el voll1l n, ya la presion; can ti _ _l.
A=_'
11 '
dade . qu ,e ita los nomhr . de elHentes es J

peclfi os vnlmen I'on:itnnt ti pre. ion e n, y por 1 tanto

tanteo 11
J=---.
L, primero SClJ'lln to, que tell mos que ba f:~ - e;
cer, es expresar r,:, en runc'oll d e: y ~; pero
e o que [lara un solo gas cooozcamo los do
en la eCl! con (fi) tAn n azada e. las tres call coefi ienles e 'ppclficos ordinari s, y la constant
tidade.. luego despejando C~, lendr mos' R, podremos deducir el valor e A y el del coefi
d
ciente mecnic del calor J.
Par el aire atmosfrico. los alores ms pro
("'v = .!!...!!- (1'" - (fI
p" abtes de R, e: ye, ' soo :
di
11= 2!J,ti:!
y sustituyendo en la (10),
f:~ = 0,238
dp
d v (.
dp C, - f:,
ji) = -,-,
AR
(I-T' /l).
e: = O,i6!J

dI
2 ,1i2 .
J = = 422,8 kIlogrmetros.
,amo estamos considerando cuerpos gaseosos, 0,23S - 0,16!J

ehermos deducir :~ y ~~ de la relacion p [ ara ':JI hidrgeno se tiene

R 1, Ytendrmos : "91-"
r1--~-
O,069'!6 - "IW".)
-l.,
dp p up R
dV = - IJ = "-;-;
de donde
-p
Rv (C,-
' C," =-(I-+a:);
A lue o
"!t,ifti 113 k') .
J = .405 _ 2.410 = . I ogrametros.
bIen,
E. verdadera ent a mirable. y es singular
,", ,= -AR ( 1 +11,; cornp 'oba i n d la teorla t mo inmica, esto de
fl
nconlrar por u medi an indirecto y compli
y su tituy .od por p) u valor R t, cad ,US ndo Jatos xperimentales tao aparta<1os
C," - f. ,u An
= -,-(I+/l). I primera vista de l 1 orla d 1equivalente mec
nico, 1mi mil nmero que p r experiencias di
E en ral, b ri m s ' st' uir por : ' , rect inm iatas se hila.
su valores en runcion u v, t; Y dando de pues En un de I c pllutos pI' ,'im s insislirmo
dos sistemas de valore im llneo p, ti, 1, de Aun ro obre e la ngularl ima comprobacion'
d ciramos de las do e uac ne es Hantes 10 po allOra continuemo. iti Juliend las ecuacio
de A y IX; pero en 1 c, presente el roblema e~ nes fun amentales.
(,un m: encillo. En resmen :
En efe lo. e: y : soo md p odien 1 d la lem j a fun io ((1) = e,
A ue g' eralment s
rll)
 TEHMDIN. l\lICA. 09
a 131 nombre de (ullccm de Carnol, !;lO;; igual de /lIndon lenllorlinmica funcion de Rankine.
la variable r,. nsi , COlloci!la que <ea, hallarll1o~'
r (1) = t. , de>
r.,,=I-;; ,"
c,=l d'l'
fU) di ;
La experiencia cOlllprlleha las dos ecua y su~litu)'end{) estos \alores en las reuaciones e
es fllndamentale~. puesto qu~ da para el f'oefl (/1) (5) Y (0\, lendrmos expresados en funci
ciente J, empleando nLtOs cueficientes prilcllcos de <f los seis coeticientes especificos.
referentes :L olras cll('sli(1I)/~. 1'1 mismo valor (jllt' r.omencemos, pues, por detellllillul' la forma
directamente se aL! ene dI' 9- Sustituyendo /Jsll~ 1111 en la ecuacion (2) el
9. 111. Ona de la:) principall3:) ~lJn~eculjllcias valor dI' el/, , re.__ultar:
que de las dos eClJacolles flllldamenlalel' ~e dedu de> dp
ce, es la relativa !. la foneion a qlJe generalmenl I-=Al
uv d
e lIa::-.a (Ilt/cion termodinalll;ca, funcion d~ ( bien.

Ral1k;l1e, que conviene no confund" eOIl la 1'1l1l d t

-='\
dp

oion de Carnot. dv . di'

Veamos cmo se viene parLr ~.~tll f'lJlleilln, ~: ~~ lIna deri\a~a parial torllada respecto a v;
que e~ una especie de potetwial anloga la qu
en ia teorla !le la ahsnrcinn se emplea l:Oll l!rall integrando r,on rdaf'otl (1 esta variable, obtell
ventaja. drrnos
Sustituyendo en las ecuaciones (1) Y (2) l IU 'P - 1\. di dP
d l' + F (1);
101' e = t , lend rmos :
ient10 F (t) una funcion arbitraria de la illlegra
~
de' (IC:
-=A
dp (t) cion, y delJi(muosc tmur lu integral respecto fl. v,
dT-
l'
dv a r s decir, que si ~~ os A (v, t). en esta funoon
e',. = A I dp
lit
(~)
considerarmos l como constanL.
Pasemos la delerrninacion de F (l). Esta fun
l\Iultiplicando la primera por r y restando de 0ion es independiente de v, )' podemos, segun
ella la se!runda, resulLa: esto, suponer el \'olmen sulicienLernente grand
de: de;' , para que el cuerpo al cual se a~liqllell estas fr
/---1: -1
at .. dv
mulas se halle reducIdo al estado de gs perfecto,
I en cuyo caso tendrruos la relucon]J v = R l.
bi6l1. I Susl ituyenrlo el ,alor ? en la ecuacion
dC I l' al dC"I ,
/di
- - c "dt
- dv 1:" = I
, 1/ t
_d.
I~ I resullari'J. :
j -di'
'IJ~l)
ua puede escrihirse bajo la lorma .-( = I(A -l/ti F' (/));

d_'_v
C' ) u (e;) bien
I - I -,

/ -
'd~P
di (Tv c, =
V
A 1
. I~
d v-+-I F' (1).

Esta ecuacion nos prueba que y pueden -+;' +

(} i representarnos ahora pOI' e el ralor de e; en
los gases, can lidad tI uc es , segUll todas las expe
,onsiderar~e como las derivadas paroiales, con re iencas, prximamente constante, y sustiluimos
lacion v y t, de una fnncion de v. t, que de
por ~: su valor deducido de]J v = R t,
signarmos por la oaraclerlstica 9. Tendrmos,
d'p
ues, dl 1 =;).
r
e' d<p cI df
i=;; ,=lil' tendrmos, finalmente,
e = ( F" (t);
y la deterrninacon de los dos coeficientes espec
cos fundamentales <) e;
queda reducida la
bieu,

d fl (O

d"t=T;
e la funcion 'f'. A esta l'uncion se da el w mhre
 40 TERMODIN MICA.

de donde
I a) = e lo:;. I -t- consl3l1te.

:'ustlLuyendo este valor en el de ' tendrmo

definiti"umenle para la funcion termodinmica
~
d u

a",
.!!!._ dy !!.!!.
dt

dp
elp
dI
el 1

df d
c/u
(12)

JI lit -;; - (iI; d'

-7 ~c lo~. f+ <l:':lf'-rA
dP
-.-dl/; e, = t clp
( ti 1
dv
6 JncJuyend en la integral la constante
Uniendo estas ecuacione~
dP
~ = e J(~. , -t- A
,f -
d,
dI' ( \1).
cp = e log. I -t- .\
f -
dP
di
d" (11).

70. NucIJa eXJlresiolt (/r, los coeficientes espe , para deducir de ella las deri"adas de 'f con rela
clficos.-Nada ms f.cil ya que expresar todos I cion v y 1 YIInendl1 a"lIni,.;rn0 estos dos g'ru
Jo' coeficientes especficos en funcion de '?' la pos la relaclOll general
cual s r Z est perfectamente determinada por
p= I'cv, t) (\5).
la ecuacion (1 j) en funcion de p, fJ, t, al mnos
"uando conozca la relacion p = f v, t). para deduoir' las derivadas de p, te dr o:s toda
Basla pur'u ello suslituir los valores la ecuaciones fundamentales de la Termodinmi
ca, en las que slo entrarn dos funciones '1' y f.
cl = , .!!5:-.
l' dv"
e' = I df
di
I 71. V rias veces hemos dicho, lo vermos
confirmado ms arielante, que de los coeficientes
e 1 las ecuacIOnes fJ) (4) (5) y (6), le drm Iespecificas y de la funcion ('J::I) dependian todo
lo problemas de la Tcnnudinmic' ,y 11 ec:tamos
I de
',=';;; en I caso de estudiar detalladam 'me las princi
pales que pueden presentars ; pero como la cua
t' d-r.
C, =1 (j(; ciones ("11) (12) Y(13) no son las nicas de que se
hace uso; como muchos autores, adoptando una
d,!,
marcha distinta de la que hasta ahora hemos se
et = t ~. (12) gui o, establezcan sistemas de ecuaciones diver
JI dp'
dI s, en la forma de las anteri res, bueno ser, par
d
evitar dudas y dejar completamente esclarecido
. di este punto, que demos una idea, siquiera rpida.
e =1-; de estas vrias formas que suelen adoptarse, y
v d"
dI ste ser el objeto del captulo siguiente.

CAPITULO 1V.

GIl' ~ ::i, lem;-. o ~cua('J()n()!:" h ndamenlale'l-.

72. La e uncion ("1) (2) del (N. 69), que tado de un cuerpo, qu e h la\ enlazadas por
e pre an os do principios fundam nt les de la la ecuacion f (p, fJ 1) = o, la v la t como in
Termodinmica, pueden ser 'I:stituidas por otr dependientes; pero pudiramos hab r escogido la
vArias en I que entren lo' seis coeficientes espe t la p, la 1 y la p; y segun elijamos uno l otro
cificos combinado do~ dos. e DIO el nmero de estos tres is ema. vendr 'mo para ecua
de e ta ombinacion e ~~ = 15. resultan iones diversas.
5 ecuaciones distintas. En cada rupo, p, ti; 1 ,JI; 'V, t, el nmero
d m ,nosolro hemos escogido hasta ahora posible de ecuacione qne conteng n dos d 10_
de la tI' ar le t, , p, que xpresan el es seis coeficiente~ especfico, 1 '. lugo e los
 TEllMDIN.c\MICA. 41
1res sistemns lenctr6mos nlJ lotal de '15 ecuaciones de variables, podemos acudir un mtodo di
diversas. recto, y esto es precisamente lo que harmos, por
cada UIIO de los tres grupos (p, v), (/, p), ('v, 1), considerarlo mAs sencillo y ms ventajoso, como
corr6~ponrle adems una funci'ln termodinmica, nuevo ejercicio de los procedimientos y artificios
es facil repetir para las dos nuevas hiptesis to que se emplean en la Termodinmica.
dos los razonamientos que en los captulos ante 1.' Cuando v permanece constante 'i p varia,
riores, y tomando v, 1 por variables independien al mismo tiempo varia 1, toda vez que ona ecua
tes, hemos desarrollado. cion enlaza las tres variables. Lu~go la cantidad
Seg;lJn 10$ autores, as son diferentes los grupos e"p d p de calor, que determina Ull incremento d p
e aonue parten, y de este modo lIegan ecuacio
en la presioo, determinar un incremento cor
nes distintas, aunque siempre equivalentes, pero
ue pueden confundir al que por primera vez estu respondiente en (, cuyo valor ser di = :; d]J.
die esta materia; al que, conocindola algo por
un autor, trata de estudiarla en otro. Sin embargo,
Y por lo tanto, el coeficiente especiUco e; serA
en la esencia todos estos mtodos son id~nticos, _ C; dI'
c.,_.-
comprendido su esplritu general, nada ms sen (Vase el N. 2.1)
dI
cillo que pasar de las frmulas deducidas en el djid p
sistema (v, 1) 1 las correspondientes al (p, v) , hien
(1, p), igualmente <;i se quiere deducirlas de una "1
manera directa. c, = c" di (1)
Exalllinarmos en este capitulo, para comple dp
tar la exposicion genel'al, las dos hiptesis prin
..... Anlogamente, cuaado p permanece cons
cipales (o, p) (t, p): la primera de estas dos es la
tante y v varia, varia asimismo ti de suerte que
seguida por Zeuner, lIirn y Combes; la segunda
presenta alguna:. "elltajas especiales en ciertos la cantidad de calor cP d v, que determina el in
problomas; y per ltimo, la ya tratada (v. 1) es la cremento de volmen" d v, determina el incl'l:'
dI
que aJopta )11'. Saint-Roberl. mento de ternpel'atnra d 1= dV d v, asl el calor
73. Frmulas de ZeUller. Este autor t011l11
pOI' variables independientes p y 'v, de suerte que que corresponde al incremento uno. sea C~,
su palie despejada ( de la ecuacion f (p, ti, 1) == o. ser
Tenemos que elegir dos coeficientes especificas c"-
como principales; expresar los restantes en fun , C: d v
-~-
dI
ion de stos; traducir en frmulas los dos prin r;:d 11
ipios fundamentales de la Termodinmica, sa bien
ber: el de In transformacion del calor en trabajo, JI ,,,_1~
y ellle igual rendimiento; deducir la funcion ter c,= c,'~ (2)

modinmica correspondiente, y expresar 103 seis dv

coefioientes e en valores de dicha funcion. ~t
Supongamos ahora que 1 sea constante, y
Asl como en la primera hiptesis, es decir,
determinemos C en funcion de eP y eV
I
cuando v . t eran las variables independientes, to P " P
mbamos por ooel1cientes especificos principa El estado primitivo del cuerp
les e: e;;
'i as en esta nueva hiptesis, en la (1, p, v):

quo p y V son las variables independientes, to el estado final

llr~mO; por coel:enle~ especificos principale (t,p-t-dp. v+dv);
e; ye: ' que ~on aqnellos en que slo entran en y para pat>ar directamente de uno otro est.ad
ndIces y sublndices dichas varIables independien se necesitar la canlidarl de calor
tes. Va<;e aqul una nueva ventaja de la notaciol
C;dp.
elegida.
En cuanlo los demas coeficientes y las dos ero tambien podemos pasar de uno otro es
ecuaciones fundamentales, pudiramos, para tado, por el siguiente estado intermedio:
deducirlos, IJartil' de las frmulas del captulo an Estado primitivo
terior, aplicando el mtodo ordinano del cambio (1, p, 11). . . , . (Cl)

,11['
 112 ERM:DINM: CA.

estado nter edio LueO"o

(t + dt, l' + riP. 11) . ~) f:' dv = :"dp+C"all
P

estado final bien

(1 -1- di - dt, l' -+-d1l, u+ dv) { ,ien (t, p -+- /p, v +du). . (y)

Para pasar de (a) (~), puest que v permane

8 constante, necesitar mos la cantidad ci ca .
Ysuslltuyen d4) p r d/l IIn
-d va Ior d uucido de
/1

lor e;
dp. (1 t de
Para pasar de (~) (y) puesto que p dP + dl=o=-dp+-
dp dv
11

queda invariable, necesilarmos ta bien, pres t drl os finalmente

jn iendo d cantidad infinitnmente pequeas
dt
e 2.' rden, ~ dv. e' = ,P - r,' ~ 14)
P dt
Luego la c tIdad total '11 este nuevo sisl ma tI 11

'er dii
r,; d l' + I:~ d v, Te lemos ya " presaoos los v Ir' d C~, '~,

'lue d be r igual e' d p. T ndrm ;;, pll '

1 ,
v
e' n rUDCl II de
"
,p \'
. J
e y de las derivadas
P
de 1 con r lac n JJ Yv erivada" filie deduci
r.'up-C
p p .
dp (/du rmos de la e uacion I=f(v,p).
bien 74. Pa:'emo~ 'a [1 la~ frmula T -=.1 }; Y
1= c' "T"cl'.!!..!!... }; -Q-
(t)
= .
" p " dp
1. o Tran forma ion de T = J }; (J. A ' de
Ahora bien; ti v y d P son IOcrementos inlUl simplificar, tomarmos 1 contorno P n P' m
taneos correspondientes d t = o. (fig. 12) formado por dos paralelas al eje de las
1

Luego
dI dI Fig. Il!.
d l = o = - dp+-du
dp dI' p
dar
dI
du dP
([p'=- dT
du

y sustituyendo en la ecuacion que da el valor de

e: ' hallar 010: por 1'11 i!Uo
di
e' = (: _ cP dp v y otra. s al de las J , di tantas d v la prime
"p dI
dI!
ras y d p las c.,undas.
Tendrmos evidentemente
4. or ltimo, para .1ue dUClr
. ~.I segUlmmo~
. , Ia
'1' = d p d 11 ) SllSlllll\'e do J l'"01 ~
A'\ d rroll:mdo ~
misma marcha qu el l~a o 11.nt61 or, y ten

drmos: A dp. dI! = .alor .. P n+ ah, el ti T"=calol' 11 111

,':!or pn m P.
pasando ilireclame:ll de... 1, p, v)
~., . . . . . . . . . . . . Ct,p,+dp,v+dv)
El c L r que va lel I e al 'uerp mi otras
el punto r pres ntat'vo lescribe la \lnea P tI. cr
c.1IIlad de tullir = ,~d v;
el necesario para que permanecendo 0:;1 nte el
pasando rI . . . . . . . , 1, p, v) volmen, elcllcrpo pase ne p p+dp; lue,.,o
.. .. . . .. (I+dl,p+dp, 1') tendrmos:
cantidad de calor = e: d JI; calor lJlI 1I=C~dP.
pasandol1e .. (I+dl,l)-+-dp u) El calor uc d be comunicarse al cuerpo min
l. . . . . .. (I+d(-dl, p+dp, v+dv) (1, p+dp, u+dv) tras rec rre el unto rep ese lativo n " ser por
canlidad de calor = ,P d u. una razon anloga.
 'rERMOIJIN MICA. 4

dl.
fI
puesto que el cuerpo conserva el mJimo vol
":lor ('11 11 P' = ( cPo + __v d 11) dv,
dp men,

y en efecto, el valor del coellcicnte en esp~clfico, C310rC'np'm=(c; ~du

e" ) dp.
el arco P m , es e:,
luego en el arco 11 P' ser est
y por (Ilimo. para el arco tu P, tendrmo
du

mismo aumentado di'1 incrempnto que le corres-

asimismo
de" alor en mP = C:;d~.
pont1e por el incremento de d p, sea d p. dP"

El calor que corresponde la \lnp.a P' m. ser". ustituvendo tod tas cantidades. resulta:
P
dC ) ( de )
AdP.dv=C~dp+ ( ~~+dpdP dv- C;+d:dv dp-C:dV.

Simplificando y dividiendo por d p. d tJ I ten Qt-Qo=A.:lreaP,(r'=A.reaPmP'n=A.dp dlli

drmos la primera ecuacion de Zeuner. Y (lue
(t)
"C~dC; ('(/)=/;
---=A (1').
dp dI)
tendrmo
75. 2. Tralls{ormaGiOtl de ~ (~t) = o. con
0
A dp. du dt
--0-.- = -/-;
sideremos (;lllO en la figura 11. el ouadrilter
1) lamhieo
fundamentul P s s' r' (fig. 12) infinitamente peque
o, y del cual uno de los vrtices coincida cc, 00 d t
t=d.du
P. Los cuadril~.teros P m P' n 'i P oS s' 1" sarAu.
ciertamente. distintos en la forma, pero sus rea Alwra bien, 0" representa el (;alor que pasa del
sern prximamente iguales. puesto que ambo cuerpo al foco inferior, mintras su punto repre
on equivalentes al P tl r s. y ademas los coen sentativo describe el arco s P de s a P ; si s6l
cien tes especficos sern idn'jcos para ambo se liene en euenta el valor numrico. el calOl
(salvas diferencias de rden superior), es decir. que pasara del foco iuferior al cuerpo al descri
para todos los punlos da sus perlmetros, reas bir el mismo arco de P s.
zona... inmediatas, puesto que en el punto P ui sta arco supone un incremento de volume
ellos coeficientes, tanto pertenecen uno de lo in = rl v, y un incremento de presion m s=dp,
cuadrilAteros como al otro. I quedanuo la temperatura constante, toda vez que
\pliquemos, pues, dicho cuadriltero P h' s' r' I P S ~s \lna curva isot.erma; luego

frmula ~ f~t) = o, y tenclrmos 1I.= c;rJl)+C;dp,

n P m = d v y 'In S = d p, no so
o, (11.>
ino que estan enlazadas por la ecua
o;;- = {(I u
);

ea la que Q. representa la cantidad do calor qu dt dt

"'=o=-dp+--dv.
sale del foco superior y pasa al cuerpo en el arco dp dI'
r' Si, Y 00 la que del cuerpo pasa al foco inferior Despejando de esta ltima d v y sustituyendo
milltras el punto representativo describe P s. en Q. resultar
Ademas. t. Y ( SO/1 las temperaturas de ambo"
focos. cP~ dt
il I! dp -C
'Iv = p dI)
e la eOllauion anterinr se deducl:', corno siem di du.
pre. dp
Q.-, (".) (t,,)
{(tJ Por otra parte, en la eC'.Jacion

Q., d t Qo di

bien A/=--=-
pdv dudp
t - (\" f' (to ) d J
o;;-=~. la diferencial d p es precisamente igual a l'" n,
y d t es el inr,remento de temperatllra al pasar del
Yrecordando qu punto P al tI, permaneciendo v constante I lu

;lIk
 TEHl\'lODIN 'lIA.

:; no e oll'a cosa que la derivada parci I de 1 La ecuacion (1') ernllesll'a. por n r zona
con relaClon II p, es decir, la misma ue aparece
l! iento anlogo al del (N. 07), que: e; no son
en el denominador de Oo' las derivadas parciales duna fun iau de 1), v;
SusliLu ndo e"te viI' n el de t, tendr pero en cambio por la ecu cion (a) se v que di
mas vididas por t adquieren esta propiedad que (tntes
no tenian.

AI =
.!!!..- - c'I'dv
el'"dp
dI
.!!.!.
d v.
t
;; CiP
dI Aqu, como en el (l. (7) re p cto a e: y ;,

dp
podemos explicar perfe tamente e. t propIedad
de e: ,e; de no ser las derivadas de una funclOn
implificando
O (v, p); y en efecto, j lo fuesen, la cantid' d de
cP ~
dp
- e' .!!..!- = A I
l' dv
(2') ,a[or que habrla de pa.. l' de un ro o { un euerpo
para que ste pasu,e de {v, p) ft (v+d ,V, p+d p)
ue la segunda enuacion fundamen al 'egulI s rla perfectamente determinada ind pendi nte
Zeuner. del camino descrito por I punto representatilu.
76. Fvncio11 termodil/fmica. De las os ecua lo cual e evidentcm ule r L-o, - aun hemo de
iones mostrado.

.1')
77. Sustituyendo los alores de e: ye' edu
ciJo:> de (b) en la ec aClOn (2'). tendrlfJ . la e ua
ion de dil'eren iales parciales de primer 1'rleu
P~-I.!!!..-=At (2')
rdp I'dl! '

'c deduce multiplicando la primera por t. )' l' s

tanda o ella la s "unda. en la ual se sustituirn 10- 'alore- de -!!.!.- y !..!.
dI' d v
dC P d c, deducida de f (p, v, t) = o, y que integrada no'
I-"-Cll~= 1_1'_ e di har conocer la forma de !~ en funcion de p, .
dp "dp dv I'dv
Esta ecuacion es anloga la inte"rada por
MI'. elapeyroll en su Memoria sobre la potencia
c~ c' motriz del calor (Jou1'nal de tE ole polyteclltli
d-'- d-'
I I que, callier 2:3. ""'; a1l1uJe 1844).
.4)
-dP =--;- Conocida que sea, nada ms fcil que expre al'
todos los coeficientes especificas en funcion de <)J.
e
2 son las den vadas En efecto, de las fr nulas (b) educirn los
e donde se deduce I
valore de e fl de e l't' en ruuciun ue ,~. y de sus de
parciale con relacion v ~ p oe una funcion de ~

e las dos vuriahles, . la cual Ilamarmos 'f ri das, y demas hL ~ rInulas (1) (2) (3) (4)
AsI p dI' os escribir dan los "alores de e; , C~ , e' , e: en 'uncion :
y e; ; luego sustituyendo estos lLin o , e:presa
dI} c~ dI} c~ dos en valores de <);, ten rro lo d nichos. eis
;;= . -d-p = " <.b)
coeficien tes especlfic .
Esta funcion ~ e pl'ecis ente la funcion 1 Por este mtod se lie l' serie de e~uacio-
adinmica cDrrrespondiente al i tema de 'alia nes, equivalentes ti las del ap tulo dnlerior, ue
hles p, , como'f lo era al pnmitivo ~istema v, r. contin acion eepresan.

X=C"=I
l'
~;
dp
 TERMODINMICA. 4.5
d<jJ
N=C"=C"_t_=1 -dP.
I Pdl dI'
dp dp

dI di d<jJ dI d.} dI

P = (. =
,1
r. - e diJ
.' P d<jJ
- = / -dp dP
d<jJ
I -- -- = I
!iP'dii-dV'd/J = -
Al
_ .
P P v dI dv d t dI dI'
dv dV (fu dii
dlJ
K=CP = cp_t__ I dii.
I "dl- di'
dV dV

A estas ecuaciones deben agregarse otras dos: Sin entrar en ddalles, para evitar repeticionvv,
Para determinal' O/, la ecuacion diferencial resolvamos estos tres problemas.
78. Coeficientes especficos. 1. v Permanecien
d<jJ dI d~ dI
-.----=A do t constante, las variaciones d f) Y d P son si
dI> dp dp dI> '
multneas; luego tanto da comunicar al cuerpo la
para determinar las derivadas de t con relacion cantidad de calor e:, d v cOtila la can tillad e; dp,
v y p, asl : .
1= {(P. v). CId v=cldP.
l' P

Aqul, como en el (N. 70), basta conocer 'f y I bien

fln funcion de p, v para expresar todos los coefi d = CI !!...!!- = e' _~_
cientes especificas en [uncion de estas dos varia l' Pdv l'dv
bies; y es evidente, como ya hemos dicho. que el dp

sistema anterior y el del (N. 70) se equivalen por en la cual se deducir el valor :; de la ecuacion
completo: son dos mtodos distintos en la forma,
pero absolutamente idnticos en el fondo. v = f (p, t), suponiendo en ella t constante.
77. Terceto sistema de variables independien 2. El coeficiente e;
supone que v queda cons
tes. Todo lo que hemos dicho para los dos siste tante y que t varia; pero de (v, p. t) se pasa
mas anteriores de variables independientes (v, t) (v, p + d p, t + d t) de dos modos:
Y (p, ti), es aplicable al tercer sistema (1, p), que
es el que vamos rpidamente considerar.
Primero. directamente: supone la cantidad de calor e: dI;
~'egundo, por dos cambios sucesivos:
Asi los cuatro coeficientes especificas
11 p, I ) (11 + d v, p + d p, I )
cPv e"p' el'v' e"~l' ( v+dv,p+dp,1 y /J+dv-dv,p+dp,l+cll
1
para el primer cambio elemental se necesita la cantidad de
se expresan sencillamente en funcion de dos loro . . . . . '" . . . . . . . . . . . G~ d p;

e: ' e; relativos en sus indices subindices lasy para el segundo. . . . . . . C dI;

variables independientes del sistema, del mis
mo modo que en el sistema (v, t) se expresaban y como los estados iniciales y finales son idnticos
t v en una y otra evolucion, resulta
en valores de el! ' e, las cuatro restantes, yen el
(p, v) se expresahan asi mismo en funcion de
V
Ct d 1= e'l' dp + e"t dI J

el' y cP los otros cuatro.

V bien
II

As! tambien los dos principios fundamentales cV-c'.!!.!!..+c p

1 - "dI l'

de la Termodinmica, saber, el de la lransfor

macon del calor y el del mximo rendimiento I se pero las diferenciales d p Y d t suponen v cons
traducen en dos ecuaciones, que agregadas las tante; luego
dv
cuatro anteriores, completan las seis que son ne
dI> dv dp di
cesarias. IIv=o=- dp+-dl,
dp dI
de donde -
dI
= --d ;
v
Asl, por ltimo. se deduce una tercera funcion dp
termodinmica. en funcian de la que se deducen
los seis coeficientes especificas. y sustituyendo este valor en el de e;
1

,IIC

 46 TERMODINMICA.
du
:; es la derivada parcial de v con relacion t.
c"= c P
- C'~
I I P dv deducida de v:....... f (p, t).
ap 80. Ecuaciones fundamentales. Transforma
3. ermaneciend v constante, las variac'o cion de T = J ~ Q. Dividiendo por J , sustituyen
+,
0

nes el t, 1 P son simultnea. ; luego tanto da que do A = y tomando por cuadriltero e)em~
calculemos el calor necesario para que el c erpo
varie d t, como que calcule os el necesario para tal el P n P' m (03. J ), formado por dos curva
que la presion reciba el incremento ti p ; as! Fig.13.

el'I di = eP d p
I
de donde ~

c" - c".!!:..!...
' p - '1 dp'
,
Q -. --
pero ti t Y ti P suponen d v = o, asi Q -._------
do p
av dv at dp o~-------v
dv=v=(j(dt+;d p, de donde --;=-;;
al
trmicas de segunda clase P n, P' m, y dos pa
y sustituyendo en C; los valores de C~ y de :; ralelas al eje de las v, tendrmos
tendrmos A. rea P n P' m = calor. arco n P + calor. urco P m - -calor.
arco m P' - calor. arco P' n.
~) ~
CP" =
( P I
c I - cp a IJ
dt

dP
x-
dP
dv
1/1
' demas,

rea P n P' m = n pi X Q' Q = ~~ 111. d p.

simpliflcancto
dv calor. arco n P = c'P ap;
c"=t.'-c
P p
P
!!...!!-,
dv I

at calor. arco P m = e; + dC~)

dp d P di;
(
4. 0 POI' lLimo, determinemos C:. Al variar v
I
suponiendo p constante, varia t; luego d v, ti t dC )
calor.arcomP'= ( C'+-Pdl dp;
son imultneas, y tend rnos, omo anterior P d t

mente
calor. arco P' n=C~ d t;

cP
c~ a v = c~ di. de donllc e: = --iJ.
y sustituyendo en la ecuacion precedente
dt

dv I dC~ dC'
A-dt.dp=C dP+C~dl+-ddp. dl-Cldp--Pdl.dp-CPdl.
di p. p P di I

simplificando

dC~ dC~ dv
---=A- (IU)
dp d t di de donde se deduce
sta es la primer ecuacion funJarr.ental en las QI-QO={C1t) - f{l.,) r (t.l d t
coordenarJas t, p. 1). f{lo) ({ to)

81. Tralls{ormacioll de 1: f~) = o. Considere Pero

mos el cuadriltero infinitamente pequeo n P s r . . dv
formado por dos curvas trmicas de primera cla Q. - Q" = A area n P s r = A urea n P m p/= A dT di. dP.

se n r, P s; y otras dos de segunda, n P, r G. y adems

Aplicando este cuadl'iltero la ecuacion ~ {~t5=o
resullat'
 TERMODINMIOA. 47
luego sustituyenuo y suprimiendo el subindice o El valor de e"1) sustituido en (2") da la ecuacion
d 11
A 1 -di d t. d P = Q d t. dI.. dv
d/i=-A di ,
Pero observemos que si el punto generador re
de la cual se deduce
corre el cuadriltero como hemos supuesto en el
sentido" P s r, el trabajo desarrollado es negati dV
va; luego, en rigor, el primer miem bro debe ser
x=F (I)-~
f dd p

negativo. y tendrmos, en la que F 1 (i) representa una funcion arbitraria,

dv pero idntica para todos los cuerpos y para todos
I di. dp = Q
- A I -d . d t.
los estados; basta, pues, detem1inarla para los
Por ltimo, Q es la cantidad de calor que pasa cuerpos gaseosos.
del foco inferior al cuerpo, mintras el punto re En stos se tiene p ti = R t, Yde aqul podr
presentativo describe 11 P ; luego mas deducir las Jerivadas de v con relacion
l p Yt.
Q =cp d P. Oe la primera de las ecuaciones (e) se deduce
y sustituyendo
1 dlJ c~ = I d'l.
Cpdp. di = -A I (Ji dp. dI. al'
bien Ysustituyendo por -t sn valor
dZ
1 dv
el' =-A/-
dI
(2")

-dI..
d,
= ~'/ (1) - AIdtv

-., d p,
ti 1
Tal es la segunda ecuacion fundamental en el
sistema (t, p). tendrmos
82. Funcion termodlmica. De las dos ecua d1 V
ciones (1") y (2") se deduce inmediatamente la C;=IF/I(')-A~. f dl~dp,
funcion termodiwimica. d2 V
MultIplicando (1") por t y agregando al resu1 poniendo por d " su valor, que es cero, segun se
tado (2"), tendrll10 deduce de la ecuacion v = ~,
p
hallarmos por fin
p
dC dd1
1 _ 1 _ 1 _'+(/=Q' C;=tF't(/),
dp di P

pero esta ecuacion puede ponerse bajo la torma n cuya ecuacion d; no es el valor general Je este
p coeficiente, sino el que corresponde al estado ga
dC1
t _ (dC'
1 _1' _ e' ) = v
d]J
_
di l'
seoso: representndolo por k tendrmo
2 Ji =1 F't (/)
dividiendo por t

d., dp
e"I
_
d.
----
G
...!!..
I
= o,
bien
el F 1
di
(/) k
I

de donde
e donde

d. ~
CP
,
d.
eL
...!!..
I
1'1 (1) = 'kdl
-,- = Ji log. 1+ conslanlf'.

---;- = 1iI' Por consecuenoia, sustituyendo este valor de

F. en el de X.. incluyendo la con~tanto en la in
cp e'
tegral, resulta
Esta ecuacion prneba que -;- y -{- son las de
rivadas parciales con relacion t YP de una fun Z = k log, 1 - A
. r dl
dv
d p.
eian /.. de t, P que es la funcion termodinAmica J
relativa A las variables t, P consideradas como 83. Conocida la funcion x, ficil es determinar
independientes. todos los coeficientes especficos en valores de
Por lo tanto, dicha funciono Basta para cunseguirlo sustituir
e~ y e~ sacadas de las ecuaciones (e) en todas las
c~ dz. C' d.x
-,' = di' "-
-,- - ---"
df} (e).
ecuaciones del N. 78.
 48 TERMODINMICA.
----------
Asl obtendrmos, empleando las dos notacio guen constantemente, sean cuales fueren las va
nes: riables, estos dos mtodos.
dZ
Para deducir una ecuacion fundamental del
K=CP = / - " principio de la transformacion, se aplica dicho
I di'
principio un cuadriltero infinitamente pequeo.
dz
p=c'P = 1dp
-'; formado como vamos \ explicar.
Tres son en todos los casos las variables de esta
dZ serie de prohlemas, saber, p, v, t.
I dp
M=Cv='liV; Cu,uldo p queda constante y v. ( varan, el
dp puoto representativo describe una Inca I ceta pa
ralela al eje de las v: todas lus paralela:- este
eje les darmos el nomLre dp lneas de nivel
r'llativas p, es decir, en las que JI es cons
tante.
Cuando v queda invariable y ( ,1' cambian, el
dI! dl. dI! dl. dI!
pLtrlto representativo de:>crihe IIna recta paralela
l/z dz dp dp dI.-dldP.
,c = /-' -/-' . - = l.::..!:.---==-...:-.,------.::..::... ni eje de las p . todas las pnralelas este eje po
P dp 01/ dv av'
di dt drmos dcjgnarlas con el nombre de lneas de ni
vel relativas v.
o1Z
Por ltimo, cuando l permanece constante y
p al
y = c. = , -; ; varian vI, el punto representativo describe una
di linea trmica de segunda clase 11 P' (fig. i i);
pod rmos decir baj o este nuevo punto de vista
A estas ecuaciones dehernos unir la relacion ge que las line s trmicas de segunda clase son lineas
neral p v= R t. de nivel relativas t.
84. RESI'MF.N. "." Sean cuales fueren las dos Las liueas de nivel de una clase slo difieren en
\ariables que se elijan como independientes, siem tre si por los valores de las constantes p, 'v, 1;
pre cuatro coeficiente- especll1cos pueden expre pero en todos los puntos de una misma linea de
sarse 130 funcion de lo.. otro' dos, y conviene ele nivel J es la misma, lo es v, finalmente es in
gir para tos ltin os lo en fIue entran como in variable ,.
dices y ::iUblndices las dos variables independien Comprendido e,to, podrmos establecer la si
tes: asl cuando stas son v y t, se expresan en guiente regla sencillsima, pero que no est en
fnncion de e:" e;
los otros cuatro coeliciente ; ninD'un tratado de Termodinamica, y no segura
mente porque la ignorasen sus autores, que es so
eua do la 'ariahle elcgidlS como independteu
brado sencilla para ocultarse la penel.racion de
tes son p y11. se xpresan en funcion de c;', e:
quienes tanto valen, sinu quiz porqlle desdea
los coeficientes restantes;

han descender ciertos detalles.

por ltimo, cuando son l r J la variables inde
pendientes, en fnnci n de C~, C~ se hallan los de
mas coeficientes especlficos,
Los artificios empleados este fin 5011 siempre
los mismos y "on de do clases: recordar 1)\1e
quedando constante IIna de las tre. varia les
p, v, l, las variacione- de las otra' ,los son simul
tneas, lo cn I perm'te enlazar en una ecuacioll
dos coel1ci ntes especfico:;, pasar por un l-sta
do intermedio, enlazando de este modo tres coefi
cientes,
_.0 Los dos principios fundamentales de la
Termodinmica son siempre, el de la transfor
maci n del calor eu trabajo, reclprocaml'nte, y
el de la igualdad de rendimiento. Ambos dan lu
Kar dos ecuaciones, y para determinarlas se si
Sin b nbargo , para el que por primera vez es
tudia esta materia, juzgamos que ti ne 'riln im
portancia.
He aqul, pues, dicha regla.
Para traducir el primer princl}J/o fundamen
tal (el de la tFati (urmacioll dellrabajo) en ecua
cion, basla aplicar diclto rincipio UII ,uadri
llero infinitamente pequeo, (ormndo por cuatro
lneas de nivel infinitamente prximas dos dos,
y perteneciendo ambos pares de Nneas las dos
variables elegidas como l:rulepend enles.
.\8\ cnando las variables i dependientes son f1
y " el cuadl'il.tero elegido es ) n P' 111 (fig. 11),
en el que n P y m P' son Ilneas de nivel relativas
v; y n P' P m son I1neas de nivel relativas t.
Cuando las variables son v y p , el cuadriltero
 TERMODINMICA.
----
elegido es (Ilg. f 2), P 11< P' In, en el que n P y m P'
son lineas de nivel relativas v, y n P' , P m son
asimismo lineas de nivel relativas p.
Por ltimo, cuando las variahles son { y p. el
cuadriltero de que se parte es n P m P' formado
por dos lineas de nivel relativas p, que son n P'
y m P, y otras dos relativas t, n P y m P'.
Fcil seria explicar la razon de este artificio, que
simplifica notablemente los clculos, pues no ha
de creerse que es el nico medio de llegar una
ecuacion entre los co~licientes especificos, y si
slo el ms sencillo.
Para deducir oel segundo prineipio (el del ren
dimiento constante) \Ina ecuacion entre eyp, v, t,
se aplica dicho principio un cuadriltero elemen
tal formado por curvas trmicas de primera y se
gunda clase, que tenga ademas un vrtice un
lado comun con el cuadriltero empleado ante
riormente y la misma rea.
Diversos cfectot5 del eulor t50bru 10:-; cLlerpos.
ss. Cuando un cuerpo se le comunica una
cantidad determinada de calor Q, este produce
diferentes efectos, que nos proponemos estudiar
detenidamente.
Oividamos este I1n Q en elementos diferen
ciales, y estudiemos la influencia de caoa uno de
ellos; d Q pOI' ejemplo.
En primer lugar, el volmen, la presion, y
por lo tanto la temperatura, varian.
Este camhio de volmen y de presion trae con
sigo un desarrollo de trabajo externo.
Al mismo tiempo la posicion relativa de las
molculas que constituyen el cuerpo se altera,
dando origen un determinado trahajo interno.
Las variaciones de temperatura suponen una
alteracion en el estado calorifico d81 cuerpo.
y por ltimo, al cambiar de volmen toda la
masa del CUerpl), adquiere ciert.a fuerza viva.
En resumen, toda 0antidad de calor inDnita
mente pequeo d Q comunicada un cuerpo, se
transforma en los efectos siguientes:
Una vartacion de calor prcclil'o..
Un trabajo externo.. . . .
Un trabajo interno molecular.
iert.:J fue: 7.a "iva de la totalidad de la masa.
lit
49
As los cuad rilteros empleados en las figuras
f 1 J f 2 Y f 3, son ti r s P' en la f., P s s' r' en
la 2. . y n PSI' en la ltima.
3." De las dos ecuaciones fundamentales se de
duce siempre una funcion termodinamica; sa
ber. 'f' cuando las variables son v y t; \ji cuando
son p, v; y l.. cuando son elegidas como tales
t y p.
Por ltimo, todos los coeficientes especificas se
expresan en cada caso en valores de la funcjon
termodinmica y de las derivadas parciales de una
de las tres cantidades p, t', t, con relacion
las otras dos.
4. A todas las ecuaciones precedentes es pre
ciso unir f (p, v, t) = o, la cual dependenl del
estado particular del cuerpo J y ser distinta, se
gun se trate de slidos, liquidas gases; pero los
principios deducidos, mintras no se particulari
ce f, son completamente generales.
CAPITULO Y.
y corno e:.to se verifica para cada elemento de
calor d Q, claro es que la misma division se veri
ficar para la cantidad total de calor Q.
Pollemos traducir este principio en eClJacion
reducindolo todo calorias; d JI ya est medi
do en esta clase de unidades, pero d T, dI,
Y ~ d F, que son trahajos fuerzas vivas, ser
preciso Il1ultipli0arlas por A, nmero de calarlas
que corresponden un kilogrmetro. Tendrmos,
pues,
1
dQ=dH+Adl+AdT+~AdF (1).
Pero ocurre estll pregunta: , dado d Q, quedan
det.erminadas las diferentes partes del segundo
miernhl"') No : Sil suma es constante igual d Q,
pero ni en la ecuacion ("1) se pueden determinar,
ni quedan determinadas tampoco. porque al dar
un cuerpo la cant.idad de calor el Q, la distribu
cion de este en los diferentes efectos sealados
depende de otras circunstancias. Mintras slo se
d H. conozca d Q, el prohlema es esencialmente inde
d T, terminado.
di.
Para resolverlo es preciso conocer la ley segun
L2 dF .
la cual varian las {lresiones los volmenes, bien
--
 50 TERl\IODI T.' ?InCA.
alguna otra condicion equivalente. Tal es el punto
que en este capitulo debemos dilucidar.
86. Observemos ante todo que, dado el vol
men y dada la temperatura de un cuerpo otros
dos valores de las tres indeterminadas p, t', t, su
estado calorlfico queda fijo, y que por lo tanto II
debe ser funcion de v, l. As, al pasar el cuerpo
del estado (v o , to) al (VI' t.), su calor efectivo H
recibira un incremento
y ntese que importa poco el camino, por de
eirlo asl , que el cuer'po haya seguido para pasar
de (v o , (o) (Vi, tI), lo que es lo mismo, la se
rie de estados pOI' que haya tenido qne pasar. El
incremento de calor efectivo slo depende de
los estados extremos, no de los estados interme
dios.
As, el calor efectivo H en cualquier estado
ser
en general,
H-{(v,l).
87. Todo lo que respecto 8 hemos dicho,
pudiramos repetir respecto ), cantidad de ca
lor que se emplea en producir efectos molecula
res.
A cada volmen y cada temperatura corres
ponde un estado molecular en el cuerpo; luego la
diferencia de estos estados moleculares, la canti
dad de trabajo necesaria para originar esta rlife
encia, y por lo tanto, la cantidad de calor, slo
puede depender de dichos estados extremos. Por
lo tanto,
en cuya ecuacion 11 -1 0 representa el incremento
de trabajo interno.
Representando por 1 la cantidad de tl'abajo
total partir de un estado cualquiera, tendrmos :
88. A veces se agrupan H J, Yrepresentan
do la suma por T, telld rmos :
U=H+AI,
y por lo tanto,
U=,~(v.l).
OOSERVACIONES. 1.' A esta cantidad U se le da
comunmente el nombre de calor disponible, por
que, en efecto. por volu ione" del cuerpo puede
convertirse en parte en totalid d en trabajo me
cnico.
2.' Expresando los incrementos de c lo efec
tivo y de calor molecular por VI - 110 Y por
JI - lo, suponemos una existencia real estas
dos cantidades U l, es decir un calor efectivo
para cada estado del cuerpo, y una cantidad. de
terminarla tambien, de ca or' molecull'. IJ aqui
cmo pllede comprenderse e~lo. Ser preciso ante
todo elegir /In estado del cuerpo (Rol como punto
de partidil, y desde l med i l' los calores efectivos
y moleculares necesrrri,)s para pasar otros esta
dos. De suerte que U designa el calor necesa
rio para pasar del estado (R,,) otro estado cual
quiera. De modo que para pasar de Eo dos es
tados (v o (J y (v, '1), tendrmos:
y si quisira os pasar de (v o IJ (v,. l.). ~eria,
como hemos visto preeedenternente.
89. He:mltu de lo dicho, qlle d H Y A dI son
diferenciales totales de v, t, Yque, por lo tanto,
se tendr.
dH clll
dH=-dv-f--dl; Adl:.", (dI
- d v +d
-d il)
dv dI dv dI
pero podrmos expresar del mismo modo A d T?
Esta cuesLion en rigor, ya ha sido resuelta:
la cantidad de trabajo que 1cuerp desarrolla en
sus evoluciones pUI'a pasar de (v o , l.) . tI),el,
no slo depende de los estados extremos, sino de
la ley intermedia de ariucion, lo que es lo mis
mo, de la curva descrita por el punto represen
tativo.
f
A dI es de la forma A P d v, y esta expre
sion no puede integrarse ntras no conozcamos
p en funcion de 'v,
90. Por ltimo, el trmino +
A el F e des
preciable, porque las riaciones oel cuerpo son
bastante lentas para poder prescindir de la fuerza
viva correspondiente.
De aqui se deduce que podrmos rescindir de
este trmino la mayor parte de las veces, y la
ecuacion (1) se reducir esta otra:
el Q = el H + A el 1+ A el T (4).
Subemos ya cmo se expresa d T en funcon
 TERMDINMI 51
de v y t, Ycmo se hulla su vulor siempre que ' En esta expresion se tiene
entre estas dos variables existe una relucion co
dT=pdIJ.
nacida: veamos abara emo se determinan las
luego
funciones de v, t que dan los valores de H y de 1.
dH+ A clJ= d U = C~ dv +c; dI-A pdll.
91. Tomemos t' y t por variables independien
tes; pero es claro que en nada variaria la esencia
Tenemos, pues, expresada la cantidad de ca
del mtodo que vamos exponer si tomsemos
lor disponible en funcion de los coeficientes espe
como tales variables las de otro cualquier grupo: cificas.
v, p t, p. Pero stos estan expresados en funcion de la
Cuando se comunica un cuerpo la cantidad
funcion termodinmica; luego nada ms fcil que
de calor d Q y se prescinde de la fuerza viva de la
transformar la expresion precedente.
masa total, esta cantidad de calor se divide en
Sustituyendo en
tres partes, como ya hemos dicho: una que se
convierte en calor efectivo d n, otra que ejecuta d Q = c~ d 11+ c; dI
cierto trabajo molecular, otra que ejecuta el tra
bajo externo. por C~ y C; sus valores t ~: ' t ~~ tendrmos
La apariencia de todos estos fenmenos es que
el cuerpo pasa del volmen v al v d v de la + J da;
d Q = t ( --'- d v + -
d'l')
+
presion p ]J d p, de la temperatura t la dv tl t
dI

t + d t. Pero el ca) 01' necesario para que el cuer I bien

po pase de (p, v, t) (p+dp, v+d v, t+d t) dQ=ld'l'
es
c~ d v +c~ d t. representando por d lf la diferencial total de la
funcion termodinmica.
En efecto, puesto que 'V, t son las variables in Resulta, pues,
dependientes, se puede suponer que para pasar
del primer estado al segundo, t permanece inva d H + A dI = d U = t d 'f - Ad v;
riable, y slo v varia, recibiendo el inc.remento
definitivo tI v, para lo cual se necesita la cantidad pero se sabe (N. 69) que
de calor d P
r.~ d v. 'l'=clog.I+A
/
litdv,

y despues que, quedando v con su nuevo valor en la que c representa la capacidad calorfica ab
v+ d v, varia t hasta adquirir el incremento d t, soluta es decir, la cantidad de calor necesaria
J

para cuyo efecto se necesitar la cantidad de calor para que en un gas perfecto y volmen constan
te la temperatura aumente un grado, y advirtien
c; (v + el v, 1) dI = (C: dC.)
+ el ~ d 11 dI
do que en la in tegral est incluida una constante.
Sustituyendo en el ltimo valor de d U este de
despreciando infinitamente pequeos de segun d <p, tendrmos :
do rden
e: d l.
dH+A d I=d U=I d [e log. I+A J~~ d VJ-APdV.

Tcndrmos, pues, sustituyendo este valor de d O La diferencial es total y se refiere por lo tanto
en la ecuacion (4)
las do:; variables v y t; Yademas : ~ es una fun
c~ d v + r.: d t = d H + A dI + A d T. cion de -v, t; teniendo esto presente hallarmos,
i tlp
dH+Adl=dU=1 [ cTdl+Alitdv+A J tl'p
dI' dI dI! ] -Apdv;

bien
dll+AdI=rJU=cdl-t AldTdv+AIJI
dp f dip
dI' dV-Apdv.

Esta ecuacion podrmos escribirla bajo la nueva forma

l(
 52 TERMODINMICA.

dP)
dlJ=cdt+A ( '(jt-P dV+A.
f( t tflp dp dP) dv.dt,
d,.-(Jj+di

refirindose siempre la integral A ti; de este otro modo,

( dP)
dU=cdt+A ' / i t - P dll+A. r (1 .'!.!!-_p)
d
dI
dI dll. dt

y tambien

La cantidad que est entre parntesis, es la diferencial total de./ (t :~ - d ti, tomada p)
con relacion ti Yl, Yadvirtiendo que esta ltima integral se refiere 'v.
Jntegrando el vlllor de d U entre dos eslados (Po, vo' lo) y (p, ti, t) del cuerpo, lennrmos:

A.I.. (t :~ - p)
p

(H - Hu) + A (1 -lo) =U- Uo = e (1 -lo) + d 1I (IS)

En esta ltima integral, que se refiere v, debe y de aqui se lieduce inmediatamente el valor de
ponerse despues de integrada simultneamente 1-10 ,
(p, ti, l) para el limite superior, (Po' lI u' lo) para En efecto, sustituyendo en la ecuacion (5) el
el inferior. valor (6), tendrmos
Claro es, por lo demas, que no podr integrar
se mintras no se conozca p en funcion de v, (t liT
otra relacion cualquiera entre las tres variables
1 -lo =.
D.
I v dp
- P d
)
11 (7).

que combinada con f (p, ti, 1) =, o, determine

el valor de p en valores de v. OBSF.RVAr.lOiSF.S. La Pudiramos demostrar la
Tenemos ya expresado en la frmula (5) todo ecuaeion
el calor disponible en funcion de p, ti, l; slo nos H - 11 0 = e (1- t o)
resta separar las dos partes; l saber: H - Ho
directamente sustituyendo en las ecuaciones fun
I-Jo '
damentales la variable l la variable H, pero lo
92. Hemos dicho que e representa el calor es
creemos intil por ser bastante clara la demostra
pecfico absoluto, es decir, la cantidad de calor
cion anterior. Sin embaro-o, el que desee ampliar
necesaria para elevar la temperatura de cualquier
este punto, puede consultar la Termodinmica de
cuerpo reducido al estado de gas un grado, per
Saint-Robert, pgina 87.
maneciendo constante su volmen. O de otro mo
2.' En el N. 69 hemos visto que
do, el valor de C: para los gases perfectos.
Pero en este ltimo caso todo el calor c se con
e, = e + A t. Jd'Pd t' d 11;
vierte en calor efectivo, puesto que ni puede con
vertirse en trabajo externo, toda vez que el \"ol es decir, que el coencien te especfico de un cuer
men no vara, ni en trabajo interno porque el po clJYo volmen permanece constante mintras
cuerpo se halla en estado gaseoso. Ahora bien; i varia la temperatura, sea lo que generalmente
suponemos que la misma cantidad de calor em se llama capacidad calorifica volmen constante,
pleada en calor efectivo se traduce en la misma se compone de dos partes: una c, que es el valor
temperatura, es evidente que sea cual fuere el es de dicha capacidad cuando el cuerpo se halla en
tado del cuerpo para pasar de to A t, necesitar estado gaseoso, y adernas un trmino
convertir en calor efectivo una cantidad de calor
d'P
e (t -tolo De aqui resulta que la cantidad de ca':'
101' que en todo caso se convertir en calor efecti
At f d ti d 11

vo ser que expresa la diferencia entre ambos coeficien

H-Ho=c (1-/ 0 ) (6), tes C; y c.
 TERMODINMICA. 53

Pero, en qu puede consistir esta diferencia? coeficiente especifico aparente C~ y el verdade

por qu se ha de necesitar ml1s calor para elevar ro k.
un grado la temperatura de un cuerpo il volmen 93. En resmen, tenemos para los t1iferentes
constante cuando es slido liquido que cuando trminos en que se descompone 0- 00 , cual
es gaseoso? Evidentemente, porque no todo el quier incremento de calor,
calor que se le da se convierte en calor efectivo
sensible al termmetro; porque una parte de di 8-0 0 =e(I-I.) '" (6);
cho calor se emplea en algun otro efecto, y este
efecto dehe ser el relativo al trabajo molecular.
Es decir, que cuando el cnerpo permanece con 1-10= fV(:~ _p) dv.... (7);
v.
el mismo volmen, el trabajo molecular aumenta
en el coeficiente especifico la cantidad
T-T o =. ( " pdv. . . . . . . (8).

d!P v,
Al.
f d l~ d /l.

Entre las integrales (7) y (8) hay una diferen

3. o Hemos visto (N. 82) que la funcion termo cia: la (7) dehe obtenerse sustituyendo por p y
dinilmica Xtiene pOI' valor ~~ sus valores en v, '. y efecluando la integra
dV cion corno si t fuese constante. La (8) no pued~
X =- k log. 1 - A
I dl d P + consl3nle.
verificarse milltras no se sustituya por p su valor
en funcion de v.
y que ademas
E!'to.s ecuaciones nos determinan, al pasar un
dX' = t -
r,P = 1 - (k1 - A fdtv)
-- d P
cnerpo del esrado (P., v o , 'o) al (p, v, t) Ycono
I di d li ciendo la serie intermedia, qu cantidad de calor
bien se emplea en elevar la temperatura, cul en el
trabajo molecular, y qu otra porcion se convier
dtU
C~=k-At
J dl~ dp. te en trabajo mec.nico. La suma de estas tres can
tidades mide y expresa el calor necesario para pa
c~ es la capacidad calorlfica presic.n constante sar de uno otro estado, es decir, Q- O.
Aqu pueden ya presentarse varios problemas:
en un cuerpo cualquiera y en cualquier estado, y
k es esta misma capacidad para los gases. Pero
examinemos algunos.
94. PRIMER I'ROOLEMA. Un cuerpo parte del es
en los gases, todo el calor se emplea, en alte
tado (v o , p., t o)' Ysigue su punto representativo
rar la temperatura, 6 en ejecutar cierto trabajo
exterior, al paso que en los slidos liquidas en la linea p = Cf (v) : ademas recibe la cantidad de
tra como nuevo elemento el trabajo interior: el calor A O.
Se pregunta cuill ser su estado final, y cmo
trmino
se habril dividido el calor A O en calor efectivo,
_Atld~V efectos moleclUlares y trabajo externo.
dl~dp
Slueion. Eviden lemente tend rmos, llaman
expresa la diferencia, por decirlo as!, entre el do (PI' VI' ti) al estado final,

J.Q=e(l-lo)+A,rVI(t :~ -P)dV+A.rv'pdV (a);

v. ,!.
adema,;, ademas, PI , v" t" satisfacen A las ecuaciones
p={(v,I) (b) (6), (e) luego;
y p,={(V,. ',) (b')
p= <;>(v) (e).

Sustituyendo estos valores en A O, podrmos .

P, =" (vd (c').

efectuar ambas integrales, y resultar, por lo Las ecuaciones (a') (6') (e') determinarn los
tanto. valores finales p" v" t" Y ya seril filcil deducir
AQ = F (PI. V" '1' Po, va. '0) (a'); H-Ho ' 1-10 , T-T o '
s

-~--~ -- -""-~
.. ~
1._ jI , jllll,
._-,
 54
SEGUNIl PRonLE. ,Conociendo el estado inicial
de un cuerpo (Po' vo' to)' Yla ley que enlaza el
calor co unicado con el "olmen re. pect\o, es
decir, ~ = 'll (11), determinar u cantidad de ca I
lor haLr recihido al llegar el volmen VI , cu ,
ademas
p, = {(VI' t,).
Si conocimmos p en funcion de v, esto pro
Llema sera. anlogo al anterior, pllc~to que nos
serian conocidas en amhas ecuaciones todas las
cantid' ele: que entran, mnos JI y ti; pero corno
ignorarnos cul er la funcion
'1' (u) - 'l' (u o )= e
Sn:tiluyendo en taJa la ecu con Iliuos en la
ltima integTaI, en vez de t, su valor dedUCido de
p={(v 1),
resultar
). (JI, IJ) = Aj"'P du;
v,
y diferenciando por rel cion v, Y como siendo
p funcion .le esta variahle, tendrmos
d), dp d),
- --+-----= Ap
dv
d l' dV
que lutegrad nos dan' la expresiolJ de p
!I= i' (v),
con la que el problema a tual enlra en el ante
rior.
F"cil erla ya mnltiplicar lo: !'jernplos, pero lo
creemos intil.
u Seguu dijimo: "nt " la primera integral se
9 Si tln la: tres eenaciones (6) (7) (8) toma
mos como C,' Uf o inicial el qne corresponde la
temperatura nI/In el calor' e~ cli\o el" n JI tarn
bien. y tendrrn Hu -= (1: el est' lJiple 'is
r- lo repr .' Iltal'<l la calltJad de trahajo occc
'urio para \ r i i ',r fdo'> lo earuhir.: Illnle nli
res ({ue COff'l'spolldan al paso df'1 cuerpo dd esta
do E Cf;rre: 11111di nte ;'1 t = o al ,tado Eo Es
'o
decir. que tl J nI) tienen ai j' d, JIleDI i~lJifi
ca 'ion I",llna, Tmlnn. ljuP. no se rE' lerao Hlnhns
:t;do~ ;. 'Iro di. tilllo P.' como Ir I nlino de com
p:mlciol1 , l n el! 'o caso 1 1" ,'Ignillc' pn traba
jos m,jleculares al pas<u' ue E' ir y de E' tl F.".
I)! r tlioto podemos decir a 'a T.
Para:i1 'ficur leple"entar m s por 1 y T la
TERMODINMICA.
les sern los va'ores de t y p, y cmo habr dis
tribuido dich. cantidad de calor.
Soluciono En la ecuacion general (a) dehermo.
poner por ~ O su valor Ol-Ou = '1" (v l)- 'JI' (v o )'
y resultar~L
(a"),
e; lo (Jrimt)ro delel'lninar btu,
Claro es que hahr~ de dderminarse pOI' la con
dicinn de ljue I>ustiluida en el i>cgnndll miembro
de la eeuacion (a") d precisamente para .1 Q la
ky qlle lIIarca la funcio:l \l", Ils claro, y re
l:re:;entarrdo pOI V \lna variahle
(I--t u ) .-, . [''(t ~ i - p) d u-+-. fb pdu.
V. ll ..
diferen;i J -1" Y T - To , y llamando Val vo
lumen del cuerpo cuando t = o, ltallarmos estas
tres uenlS ecuaciones:
11 = e t;
1=. / '''('--p
dI' ) (Iu;
\'
T =. / '" pdu.
v
H, J, 'f repl'esent. rll'espectivamente. rr, calor
necesario para pasar Je (t = o; p = o,. 'v = V) .
(t = t; P = p"v = v). y qne se convierte total
mente en calor efectivo: r, trabajo molecular qu
se desarrolla en un cuerpo ni pasar del mi, o es
tado (t=o; p=o; IJ=V) (I=t; p=p_; v=v);
T , trabajo exterior qu :e desarrolla en e ta seri
de cambios.
efectna ~ oniend.- (con auto; la segunda, sns
tituyendo fl = -;, (v)
96. Para la aplicwi 11 inmediata de las tres
f'rUIIlla . ant lio 'p., ~nc/lulra .1OS una dificultaJ:
I
i, ;ul es 1'1 \ 1,,( V del rollIleli cero O'mdos ab
sollll:; ?
I Pan e: ti diMla ('amhiarer os la varialJle, de
~lIerte que eu lo lmites, en vez jel volrnen en
I lre la pIe iou. por un en I ero' soluto la pre
fiOU 1',' CID ta l!lien,
T lilUdo III \ul'iablc, Ind endienles l y ]J,
funcio 1 tCI'ml)lin(uniUtl o (:'l 2
dI'
,=/;I(I~.,'-.\
l.
J -llp
dI
 TERMD INAl\ItCA. 55

cuya integl'al se determina considerando t como siendo d x. una diferencial total.

constante en ~ ~ despues de deducir esta deriva Pero del valor de X. se deduce
da parcial de la ecuacion general f (p, v, t) =0. di
d"=k--11
.fd!1! dv
-dp.dl-A-dp
Para pasar un cuerpo de (t, p) (t +dt, fJ+dp) 'o I d I~ dt
necesita absorber la cantidad ue calor
de donde
dQ= C~dp-+ c~ d I
d2V dv
d Q = 1 d Z = k dI - A 1d 1_ j d ti d p - A I di d P.
sustituyendo por los coeficientes especlficos sus
valores (N. 83) y por lo tanlo

cl=t!!Z.
p dp'
CP=I dI..
1 dI'
d l'= /. dl-I dI
.
'd'/}
d I~
v
- d p - A 1-- dp-Apdv.
di

dQ=I[d Z dp-+d"l.. di] =Idr.

Del mismo modo que en el (N. 91) el segundo
dp dI' miembro Bueue ponerse bajo la forma

d2 V dv ]
d U = /; d t _o A 1I (p (1) [ A t d t [ --. d p -+ A 1 - - d p - ,\ l' d fJ
d t dt

bien

dU=kdt-Adep,v)- [
d. A,f(, :
d
t
-11) dP
dI-+-
d.Af(1 ~~ -V) dp ]
d
,p
dp

y representando por d la diferencial lolal, es de En cuanto al trabajo exterior. es siempre

cir. respecto (, t Yp.
-dU=kdl-Adep,v)-\d.
- -f(I ddvI - v) T T,,=.fv pdv.
dp (d). v..

01' olra parte lenemos (N. 9J), pero si se quiere tomar por variable independien
te p. basta inlegrar por partes. y tendrmos.
~
d U = e di 4- ,\ -f(I lit
d,. dp - P) d 11,

segun el (~. 92).

- T.. = ep v - Po v.)--. 'P
11 d p,
P.
dU=cdl-+AdI, que se reduce. PUIIl('l1do del cero absuluto H
luego comparando este valor con el (d) resultar

J
'P
T= , V - . /1 ti l'
,.dl=ek-c)dl-Ad(pll)-Ad
.
- --f( 1dp
- - 1 1 ) dJ!,
tI/.
o

Las tres fl'llllJlu

de donde
H =cl
dI = -,\-
k-; ,11 -del), 1') - -J(
d dlJ -
I d' v) d T .
l.'--u
I=-A- f - pv -
fP( tdi-u
dI) ) d/l,
integrando
( l.llllre dos estados cualesquiera E y o

E",
T '~rIL'- II
111/ p

j '''(
1.- e
1-- 1,,=-\- ((
0

1,,) - JI v 4- /l u 11" - IIp

1 (ii - )
ti ti Ji

P.
~usliluYCIl las d~l \ 95. Yen stas ha desapa
por ltimo. si se toma el cero absuluto por PUlllo tecido lo lJO intleterminacion
e part.ida. p" = o _y J'I~sullar l')gal1ellle fl otra ll,'~rvacion que hicimos
al1yerlirruo" .
=k-e f!'( 'Ii/-II
dv ) dI'. ' (t'!!'!!- - V)dP
P
--t-pv-
o
j .. Para d'ertual la iul(llf'aI
o
o
I (JI
 ....l:.tJl;1oJJL,ODIN ICA.

8C deducir ~: de la ecuacioD v=f t,p) 98. lnlerpretacion de 101 van'ol 'fectos del
calor segun la teoria del mOf1imienlo. Nada ms
I rar en el coeficiente (1 :~ - v) la fAcil que interpretar segun la teorla del movimien
e I como constante. to, los varios efectos de una cantidad AO de ca
lor, comunicada un cuerpo.
. Oue en la inlegral fP v d 1), es necesario En primer lugar, A O no es otra cosa sino
o
cierta cantidad de fuerza viva, y sta se va di
liu v-",(p). vidir en otras v.rias, lo que es lo mismo, en
7. D6Iagregacion de los cuerpos. La suma
trabajos mecnicos equivalen les, pOl'que toda fuer
e I cantidades de calor empleadas en el trabajo za viva es igual fJ. cierta cantidad de trabajo.
in! ri r y exterior, es igual
El calor efectif10 H no es otra cosa que la parte
ti"
tlQ-tlH=At/il"'1+Utl'.
ftl'p
tlt1 tllJ.
de fuerza viva de A Q que pasa las molculas
Atomos del cuerpo, y quiz al ter intermolecular.
e d nde En una palabra, 11 es lo que aumenta la fuerza
tlQ-d H tlp f~P
viva de los tomos: expresa en cierto modo la
~...,.-";" = A -ti dv+A ti, -ti' dv. aeeleracion de su movimiento.
I , .'
El trabajo interno A 1 representa la parte de
tlQ-tlH " fuerza viva de A Q, que se convierte en trabajo,
uOOleote I se le da el nombre ues
y separa y aleja las molculas venciendo sus atrac
ion d cuerpo, y designndolo por d Z,
ciones reciprocas.
mos A T es la parte de A Q que se convierte en tra
u= ~~ dlJ+Atll r~; dv = A; r:~ d 11, bajo externo.
y por ltimo, } A F, es la conversion de una
onde
parte de la fuerza viva A Q, en fuerza viva de toda
la masa del cuerpo.
QOmo La ecuacion
.1Q=II+AI+.\'I'+ ~ 11.10',

mos por ltimo la relacion notable no es m.s que una identidad entre fuel'zas vivas
~ = e log. '+Z. bajo una otra forma.