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Cap 5 Volumetria de Precipitación 2015 PDF
Cap 5 Volumetria de Precipitación 2015 PDF
CAPTULO V
VOLUMETRA DE
PRECIPITACIN
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.
Ctedra de Qumica Analtica
Asignatura: QUMICA ANALTICA
SOLUCIONES VALORADAS
Las soluciones valoradas que se usan son: nitrato de plata, sulfocianuro de potasio,
cloruro de sodio y potasio.
Nitrato de Plata : El nitrato de plata p.a. tiene una pureza no menor de 99,9 %, por
lo que una solucin valorada puede prepararse por mtodo directo.
Las soluciones deben protegerse de la luz (se conservan en frascos color caramelo)
para evitar la muy lenta fotorreduccin del ion plata a plata metlica.
Cloruro de Sodio: El cloruro de sodio p.a. tiene una pureza de 99,9 - 100 %, por
esto, es una excelente droga patrn (sus soluciones se preparan por mtodo
directo). El cloruro de sodio es higroscpico y en trabajos de precisin, es
conveniente secarlo, finamente pulverizado, en una estufa elctrica a 250 - 350 C
durante 1-2 horas y dejarlo en un desecador, antes de pesar la cantidad requerida.
Cloruro de potasio: es un excelente patrn.
Sulfocianuro de Potasio El sulfocianuro de potasio se obtiene con la calidad de
estndar o patrn y en solucin es indefinidamente estable. Sin embargo, la droga
es delicuescente y sus soluciones se preparan por el mtodo indirecto. Se
estandarizan frente al nitrato de plata usando como indicador ion hierro (III).
CURVAS DE TITULACIN
La curva de titulacin es una grfica que se logra por trazado de la funcin p (el
logaritmo negativo de la concentracin de la sustancia a determinar) versus volumen de
valorante agregado para que ocurra la precipitacin.
El rasgo ms importante de una curva de valoracin es el cambio, en general muy
grande y abrupto, en la concentracin de la sustancia que se valora, en la regin del punto
de equivalencia terico.
Las curvas de titulacin para las reacciones de precipitacin son anlogas a las de
las titulaciones cido-base, con la diferencia que la constante del producto de solubilidad
de la sustancia sustituye a la constante del producto inico del agua.
La importancia de dibujar la curva de valoracin para una reaccin determinada es
que sirve para representar grficamente la variacin de la concentracin de la sustancia que
ha de determinarse durante la valoracin. As mismo, procuran informacin valiosa acerca
de la precisin con la cual puede localizarse el punto de equivalencia y sirven para
seleccionar el sistema indicador de punto final.
Fig. 1: Curva de valoracin del cloruro de sodio 0,1 M con nitrato de plata 0,1 M
Ejemplo: Se titulan 50,0 mL de NaCl 0,100 M con AgNO3 0,100 M. Calcule la concentracin del in en el momento
-10
inicial, antes, durante y despus del punto de equivalencia. Graficar. KpS AgCl = 1,78 x 10 .
x x + x
KpS = [x] . [x] = x2 [Cl-]2 = KpS= 1,78.10-10
3- En el punto KpS = [Cl-] . [Ag+] -
[Cl ] = [Ag ] +
Titulacin de 100 mL de NaCL 0,1 N y 100 mL de KI 0,1 N, respectivamente, con AgNO 3 0,1
N (Kps AgCl= 10-10, KpsAgI = 10-16)
mL AgNO3 0,1N Titulacin del Titulacin del Titulacin del Titulacin del
- + - +
agregados cloruro p Cl cloruro pAg ioduro pI ioduro pAg
0 1 1
90 2.3 7.7 2.3 13.7
98 3.0 7.0 3.0 13.0
99 3.3 6.7 3.3 12.7
99.8 4.0 6.0 4.0 12.0
99.9 4.3 5.7 4.3 11.7
100 5.0 5.0 8.0 8.0
100.1 5.7 4.3 11.7 4.3
100.2 6.0 4.0 12.0 4.0
101 60.7 3.3 12.7 3.3
110 7.7 2.3 13.7 2.3
DIFERENTES METODOS
Mtodo de Mohr
Por supuesto que es necesario que la precipitacin del indicador ocurra en o cerca del
punto de equivalencia de la titulacin. El cromato de plata es ms soluble (8,4 x10 -5
mol/litro) que el cloruro de plata (1 x10-5 mol/litro). Cuando los iones plata se adicionan en
una solucin que contiene una gran concentracin de iones cloruro y poca concentracin
de iones cromato, el cloruro de plata se precipita primero; el cromato de plata no se formar
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hasta que la concentracin del in plata aumente lo suficiente para que exceda la K pS del
cromato de plata.
Podemos calcular con facilidad la concentracin de cromato que ocasionar la precipitacin del cromato de
plata en el punto de equivalencia, donde pAg = pCl = 5,00. Puesto que la KpS del Ag2CrO4 es 2 x 10-12, y [Ag+] =
1x10-5 en el punto de equivalencia, entonces
KpS Ag2CrO4= [Ag+]2 [CrO4-2] = 2 x 10-12
En la prctica no se puede utilizar una concentracin tan grande, porque el color amarillo del in cromato hace
difcil la observacin de la formacin del precipitado colorido. Normalmente se utiliza una concentracin de
cromato de 0,005 a 0,01 M, lo cual corresponde a K2CrO4 al 5%
[CrO4-2] = KpS = 2.10-12 = 0,02 M
Como condicin para poder usar este mtodo es regular el pH. Debe efectuarse en
solucin neutra ligeramente alcalina, es decir a pH = 6,5 a 10.
A pH mayores precipitara Ag2O y no cromato de plata, mientras que el lmite inferior de pH
[Ag+]2 por (1.10
est impuesto -5 2 solubilidad de cromato de plata en soluciones acdicas (el anin
la mayor
)
CrO4 pasa a HCrO4 y luego a Cr2O7-2, que es ms soluble) As, por debajo de pH 6,5 la
-2 -
Mtodo de Volhard
Cl-
AgNO3 N/20 en exceso = Y
KSCN N/20 = Z
Y mL AgNO3 N/20 - Z mL KSCN N/20 = X mL AgNO3 equivalen a Cl-
Equilibrios:
Cl- + AgNO3 AgCl blanco + AgNO3 (exceso)
AgNO3 (exc.) + SCN- Ag(SCN) blanco + NO3-
Mtodo de Fajans
Conforme se acerca el punto de equivalencia, los iones plata (I) precipitantes eliminan a los
iones cloruros de la capa primaria y con el primer exceso de plata (I) el cloruro de plata
adsorbe en su superficie iones Ag+. La superficie cargada positivamente atrae fuertemente
a los iones negativos de la fluoresceina formando fluoresceinato de plata, el cual produce
un color rojo vivo sobre la superficie del precipitado.
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Asignatura: QUMICA ANALTICA
Momento de Fluoresceinato de
(AgCl) . Ag+ Fluoresceinato
equivalencia plata: rojo
GUA TERICA
VOLUMETRIA DE PRECIPITACIN
TITULANTE INDICADOR
Droga Mt. Mec. Reacciones
Mtodo Fundamento Analitos
Nombre patrn de Nombre de pH Involucradas
Si No prep. accin
MORH
VOLHARD
FAJANS
TRABAJO PRCTICO N 5
VOLUMETRA POR PRECIPITACIN - ARGENTIMETRIAS
INTRODUCCIN
Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan
numerosas en los anlisis volumtricos como aqullas en donde se presentan reacciones
redox o cido-base. Unas de las razones del uso limitado de estas reacciones es que faltan
indicadores adecuados. En algunos casos, en particular durante la titulacin de soluciones
diluidas, la velocidad de reaccin es demasiado lenta y esto no es conveniente para una
titulacin. Cuando la reaccin se aproxima al punto de equivalencia y el titulante se adiciona
lentamente, no existe una sobresaturacin elevada y la precipitacin puede ser muy lenta.
Otra dificultad es que, con frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado debido a
los efectos de coprecipitacin. No obstante hay varios anlisis que se resuelven mejor con
mtodos de precipitacin volumtrica que siguiendo otros procedimientos. De stos los
mtodos referidos a la titulacin de los haluros mediante catin plata, denominados
mtodos argentimtricos, son posiblemente los ms importantes.
Requisitos de la reaccin para ser utilizada en volumetra de precipitacin:
Ser rpida, que alcance velozmente el equilibrio.
Ser cuantitativa; el compuesto formado debe ser poco soluble, de composicin definida
y constante.
Deteccin fcil del punto final.
SOLUCIONES VALORADAS:
Las ms utilizadas son: nitrato de plata, sulfocianuro de potasio o amonio, cloruro de
sodio y cloruro de potasio.
Soluciones valoradas: se preparan midiendo el soluto en unidades qumicas Ej: nmero de moles por litro
(soluciones molares), nmero de equivalentes por litro (soluciones normales).
Preparacin: Mtodo directo (a partir de droga patrn) solucin patrn primario,
Mtodo indirecto (a partir de droga no patrn en forma aproximada y llevada a
concentracin exacta por estandarizacin.
Estandarizacin: llevar la solucin de concentracin aproximada a concentracin exacta solucin
patrn secundario. Se puede realizar con patrn slido solucin patrn.
Utilizacin: Quedarn listas para las distintas aplicaciones en anlisis cuantitativo, por mtodo directo
indirecto, indirecto por retorno.
Nitrato de Plata: pro-anlisis (mM: 169,873) tiene una pureza no menor de 99,9 %,
por lo que una solucin valorada puede prepararse por el mtodo directo. Si se emplea
AgNO3 recristalizado se debe verificar su normalidad exacta, contra NaCl KCl, pro-
anlisis. Preparar la solucin pesando la cantidad apropiada (recordar que masa molar
es igual a masa equivalente) de nitrato de plata puro y seco en balanza analtica, pasar
cuantitativamente a matraz, disolver en agua bidestilada y llevar a volumen.
Homogeneizar. Proteger la solucin de la luz, por ello, guardar en frasco color caramelo
(para evitar la lenta fotoreduccin del in plata a plata metlica. Rotular.
Cloruro de sodio: pro-anlisis (mM: 58,46) tiene una pureza de 99,9 -100 %, por
esto es un excelente patrn primario y se prepara por el mtodo directo. Preparar la
solucin de cloruro de sodio, pesando la cantidad calculada de la sal pura en balanza
Sulfocianuro de potasio: pro-anlisis (mM: 97,184) tiene una pureza del 99,9 %. Se
obtiene con la calidad de estndar o patrn primario, y en solucin es indefinidamente
estable. Sin embargo, es delicuescente y sus soluciones se preparan por el mtodo
indirecto. Se estandarizan frente al nitrato de plata usando como indicador ion hierro
(III). Se la guarda protegindola de la luz y de los vapores cidos.
A) Seleccin de un indicador
Para elegir un indicador de adsorcin adecuado se deben considerar varios factores,
que pueden resumirse de la siguiente manera:
1) Ya que la superficie del precipitado es el agente activo para el funcionamiento del indicador, no se debe
permitir que el precipitado coagule en forma de partculas grandes y que se vaya al fondo del erlenmeyers. La
coagulacin de un precipitado de cloruro de plata sucede cuando se alcanza el punto de equivalencia, donde
no estn en exceso ni los iones cloruro ni los iones plata.
2) El grado en que se adsorben los diferentes iones indicadores vara en forma considerable y se deben elegir
como indicadores los que no se adsorben demasiado fuerte o demasiado dbil.
3) Los indicadores por adsorcin son cidos o bases dbiles y por ello es importante el pH del medio de la
-7
titulacin. Por ejemplo, la constante de disociacin de la fluorescena es del orden de 10 y en soluciones cuyo
pH est por debajo de 7, la concentracin del anin es tan pequea que no se observa ningn cambio de
color. La fluorescena slo se puede utilizar en el rango de pH de 7 a 10.
4) Es preferible que el in indicador sea de carga opuesta a la del in que se adiciona como titulante. De este
modo no ocurrir la adsorcin del indicador hasta que se tenga un exceso de titulante.
Las titulaciones en las que se emplean indicadores de adsorcin son rpidas,
exactas y confiables, pero su aplicacin se limita a un nmero relativamente pequeo de
reacciones en las cuales se produce rpidamente un precipitado coloidal.
1- MTODO DE MOHR
Fundamento: La tcnica de Mohr, tambin llamada, de precipitacin fraccionada,
consiste en titular con solucin de nitrato de plata el haluro, en presencia de cromato de
potasio como indicador en medio neutro o ligeramente alcalino. El punto final se seala por
la primera aparicin perceptible y permanente de un precipitado de cromato de plata de
color rojo ladrillo. El cromato de plata se forma por adicin de un ligero exceso de nitrato de
plata, slo despus de alcanzado el punto de equivalencia.
Tcnica:
Se agrega nitrato de plata desde la bureta al sistema (analito, indicador, agua
destilada). Cuando todo el cloruro ha precipitado como cloruro de plata, la siguiente gota de
solucin de nitrato de plata, provoca la precipitacin del cromato de plata, debido a que se
sobrepasa su producto de solubilidad, que se detecta por el cambio de color (amarillo al
anaranjado rojizo).
Clculos:
Reaccin fundamental
1000 mL titulante Nx precipitan g/L de analito Nx
Ejemplo:
Se miden 20 mL de una muestra y se titula por el mtodo de Mohr, gastando 12 mL de AgNO 3 0,05N,
Calcular: g%mL de NaCl (mM=58,5) y g%mL de cloruro (p at.: 35,5).
Muestra 20 mL
Datos: G (gasto) = 12 mL de AgNO3 0,05 N
Calcular: g%mL de NaCl (mM=58,5) y g%mL de cloruro (p at.: 35,5).
C.A.
1000 mL de AgNO3 0,05 N ------- 1,775 g Cl- mM NaCl = 58,5
12 mL de AgNO3 0,05 N ------- x = 0,0213 g mEq = 58,5
20 mL de Muestra ------- 0,0213 g mEq 0,05N = 2,925
100 mL de ------- x = 0,1065 g % mL Cl-
2- MTODO DE VOLHARD
Fundamento: Esta tcnica de Volhard para halogenuros es una tcnica por retorno o
retrotitulacin. Consiste en agregar a la muestra un volumen conocido de solucin
valorada de AgNO3, en exceso con respecto del halogenuro y titular el exceso de AgNO3
con solucin valorada de KSCN, usando frrico, como indicador, en medio fuertemente
cido (ntrico). Por diferencia se obtiene la cantidad de AgNO 3 que precipit al analito.
Los equilibrios involucrados son los siguientes:
Cl- + AgNO3 AgCl + AgNO3 (exceso)
blanco
AgNO3 (exc.) + SCN -
Ag(SCN) + NO3-
blanco
Fe +3
+ 6 SCN -
[(SCN)6Fe]-3 complejo color rojo
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 2,925 g NaCl
Ejemplo:
A 15 mL de una muestra de cloruros, se le agregan 10 mL de AgNO 3 N/20 y el exceso de ste se valora
con KSCN N/20, gastando 4 mL. Calcular los g % mL de cloruro expresado como cloruro de sodio
(mM: 58,5)
Cl-
AgNO3 N/20 en exceso (10 mL) = Y
KSCN N/20 (4 mL) = Z
3- MTODO DE FAJANS
Indicador: Fluorescena
La fluorescena es un cido orgnico dbil que podemos representar como HInd.
Durante la primera etapa de la titulacin, pero sin incluir el punto de equivalencia, el
precipitado de AgCl tiende a adsorber el ion reticular que se halla en exceso en la solucin
en este caso el ion cloruro. En esta etapa, la superficie negativa del precipitado repele al
ion negativo de la fluorescena y la solucin conserva el color amarillo verdoso que le
imparte la fluorescena. Conforme se acerca el punto de equivalencia, los iones plata (I)
precipitantes eliminan a los iones cloruro adsorbidos, y con el primer exceso de plata (I), el
AgCl precipitado adsorbe en su superficie iones Ag +, tornndose positivamente cargado. La
superficie cargada positivamente atrae fuertemente a los iones negativos de la fluorescena
formando fluoresceinato de plata, el cual produce un color rojo vivo sobre la superficie del
precipitado. Dado que debe existir cierto exceso de plata (I) a fin de permitir la adsorcin
superficial de Ag+, el punto final ocurre ligeramente despus del punto de equivalencia
estequiomtrico. No obstante, en condiciones ordinarias, el blanco indicador resulta
despreciable.
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 1,775 g Cl-
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 2,925 g NaCl
EXPERIENCIAS A REALIZAR
OBJETIVOS:
Formar un compuesto poco soluble, a travs de una reaccin de precipitacin, entre la
especie titulada y el titulante.
Determinacin de Cl- por diferentes mtodos: Mohr, Volhard y Fajans.
MTODO DE MOHR
Reactivos:
Muestra que contenga cloruro.
Nitrato de plata N/20
Cromato de potasio 5 % (p/v)
Materiales:
Pipeta de doble aforo de 10 mL
Erlenmeyer de 250 mL
Bureta
Vaso de precipitacin
Embudo para bureta
Procedimiento:
- Medir con pipeta de doble aforo 10 mL de muestra descargarlos en un erlenmeyer.
- Agregar 6 gotas de K2CrO4 5 %. Llevar aproximadamente a 100 mL con agua
destilada, para tener mayor volumen y observar mejor el punto final.
- Cargar la bureta con AgNO3 N/20 y agitando por rotacin, dejar gotear el AgNO 3
hasta color anaranjado rojizo.
- Leer el gasto y calcular g % mL de cloruros (P at.: 35,5) y g % mL de cloruro de sodio
(mM: 58,5).
Datos:
Muestra N: ................... Titulante: .................Conc.
Volumen medido: ........................ Gasto: ...........................
Expresar en: g % mL Cl- - g % mL NaCl
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ------------ 1,775 g Cl-
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 2,925 g NaCl
MTODO DE VOLHARD
Reactivos:
Muestra que contenga cloruro
Nitrato de plata N/20
Sulfocianuro de potasio de amonio N/20
Alumbre frrico (solucin saturada en fro al 40 % )
cido ntrico concentrado
Nitrobenceno
Materiales:
Pipeta de doble aforo de 10 mL
Erlenmeyer de 250 mL
Bureta
Vaso de precipitacin
Embudo para bureta
Procedimiento:
- Medir 10 mL de muestra con pipeta aforada y descargarla en erlenmeyer.
- Agregar 20 gotas de HNO3 concentrado (pH: cido) y luego descargar desde una bureta un
exceso conocido de AgNO3 N/20 (en este caso prctico 10 mL) y agitar.
- Agregar 1 mL de nitrobenceno (para prevenir resultados bajos) y agitar nuevamente.
Incorporar 6 gotas de alumbre frrico.
- Cargar una bureta con KSCN N/20 y titular con l, por retorno el exceso de AgNO3 N/20
hasta coloracin rojiza en la solucin sobrenadante.
- Leer el gasto de KSCN N/20 y deducir los mL de AgNO 3 que se emplean en la
precipitacin cuantitativa de los cloruros.
- Expresar el resultado en g % mL de cloruros (p at.: 35,5) y en g % mL de NaCl (mM:
58,5).
Datos:
Muestra N: ...................
Volumen medido muestra: ........................
........... mL AgNO3 ....... N en exceso
........... mL KSCN ....... N
mL AgNO3 equivale a los Cl- = .. mL AgNO3 N/20 - . mL KSCN N/20 = .. mL
Expresar en: g % mL Cl- - g % mL NaCl
Clculos:
cloruros
AgNO3 N/20 en exceso = Y
KSCN N/20 = Z
-
x mL AgNO3 Cl = Y mL AgNO3 N/20 - Z mL KSCN N/20
Relaciones fundamentales:
precipitan
-
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 1,775 g Cl
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 2,925 g NaCl
MTODO DE FAJANS
Reactivos:
Muestra.
AgNO3 N/20
Fluorescena 0,1 % en alcohol de 70 % o fluoresceinato de sodio 0,1 % en agua destilada
Materiales:
Pipeta de doble aforo de 10 mL
Erlenmeyer de 250 mL
Bureta
Vaso de precipitacin
Embudo para bureta
Procedimiento:
- Medir la muestra problema con pipeta de 10 mL de doble aforo y colocar en erlenmeyer de
250 mL.
- Llevar aproximadamente a 100 mL con agua destilada, agregar 6 gotas de solucin de
fluorescena al 0,1 %.
- Titular con AgNO3 N/20, con luz difusa y constante agitacin. Se produce un viraje sobre la
superficie del precipitado del verde amarillento al rojizo.
- Leer el gasto y calcular g % mL de cloruro (p at.: 35,5) y g % mL de NaCl (mM: 58,5).
Datos:
Muestra N: ................... Titulante: ..................Conc.
Volumen medido: ........................ Gasto: ...........................
Expresar en: g % mL Cl- - g % mL NaCl
Clculos:
Relaciones fundamentales:
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 1,775 g Cl-
precipitan
1000 mL de AgNO3 N/20 ----------- 2,925 g NaCl
EJERCITACION
Para recordar VOLUMETRA DE PRECIPITACIN
A Soluciones valoradas
n moles masa N M z
n eq m
N N M M
V( L ) mEqV(L) V( L ) mM .V( L ) C v Cg
- Ley de la dilucin C1 V2 C1 V1 C2 V2 N1 V1 N 2 V2
C 2 V1
B Constantes de equilibrio
A H
OH B
n m
Ka Kb K pS A B K w 1 10 14
HA BOH
Mtodo Directo
C Preparacin: Mtodo Indirecto
Solucin Patrn
D Estandarizacin: Patrn Slido
Mtodo Directo
E Utilizacin: Mtodo Indirecto
Mtodo Indirecto por retorno
Mtodo directo
Cl-
F - Curva de valoracin
1- Momento inicial 2- Antes del punto de equivalencia
Ag + Cl AgCl
+ - -
[Cl ] de AgCl se descarta por ser peq.
- - -
Cl = [Cl ] sin valorar + [Cl ] de Agul
-
[Cl ] = dato
Cl Clvolumen
sin valorar
pCl-
pCl
-
total
EJERCICIOS A RESOLVER
1. Calcular cuntos gramos debe pesar o cuntos mL debe medir para:
a. g NaCI/ Kg de conserva.
b. Expresar la concentracin anterior en nmero de equivalentes de NaCl
c. meq/L de Cloruro.
R: a) 60,22 g NaCI/ Kg conserva b) 1,030 eq c) 257, 5 meq/L Cl-
4. Se toma una muestra de 0,8720 g de pulpa de tomate a la cual se le adicion sal (mM: 58,46).
Se disuelve en agua y luego se titula con AgNO 3 0,04 N fc= 1,0404, gastndose 21,5 mL.
Calcular cloruro de sodio de la muestra en g%g.
R: 5,998 g%g NaCI.
5. Al valorar 75 mg de una sal diettica que contiene KCl (mM: 74,5) se emplean 8,6 mL de
AgNO3 0,08 N. Determinar la concentracin de KCl en g%g.
R: 68,34 g%g KCl
6. En el mtodo de Mohr se titula con AgNO3, utilizando KCrO4 como indicador. Calcular la
concentracin de in cromato que ha de estar presente para que la precipitacin del cromato
de plata (KpsAgNO3, = 2,45x10-12) comience justamente en el punto de equivalencia, cuando se
determina:
a) bromato (KpsAgBrO3 = 6x10-5 )
b) oxalato (KpsAg2C3O4 = 5x10-12 ).
R: a) 4,08 10-8 b) 5,28 x10-5
8. A una solucin 0,1 M de NaCl y 0,1 M de NaBr se le aade gota a gota una solucin diluida de
AgNO3. (Kps AgBrl = 4. 10 -13 y Kps AgCl = 1 . 10 -10 )
Calcular: a) Qu compuesto precipita primero y porqu?
b) La concentracin del in bromuro en la disolucin cuando empieza a precipitar
el segundo compuesto.
R = a) AgBr b) 4. 10-4 mol/L
9. Al aadir una disolucin de iones Ag + a una disolucin que contiene 5,8 g/L de NaCI (mM=58,46)
y 1,9 g/L de K2CrO4 (mM=154,2). Calcular:
a) Concentracin de in Ag+ que debe existir en la disolucin para que comience
la precipitacin de cada sal. (Kps AgCl= 1x10 -10 y Kps Ag2CrO4= 2x 10-12)
b) Indicar en qu orden precipitarn los compuestos.