Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Enlaces Atómicos PDF
Enlaces Atómicos PDF
Enlaces Atmicos
Dr. Andres Ozols
Contenido:
FACULTAD de INGENIERIA
1. Estructura atmica
UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES
F.I.U.B.A. El tomo de Bohr
Modelo atmico actual
Nmeros Cunticos
Tabla peridica de los elementos
2. Anlisis cualitativo y cuantitativo por
microscopa electrnica de barrido.
Av. Paseo Coln 850
1063 Buenos Aires, Argentina 3. El enlace atmico
4. El enlace covalente
5. El enlace metlico.
6. El enlace de Van der Waals
7. Materiales: clasificacin en funcin de la
clase de enlace
8. Problemas
Septiembre 2009
Dr. A. Ozols 1
Enlaces Atmicos
ESTRUCTURA ATMICA
Dr. A. Ozols 2
Enlaces Atmicos
pues su presencia en la ecuacin cuantifica el radio de experimento como ondas y en otros como
de la rbita . partculas. A su vez, la radiacin presenta un
n Distancia [] comportamiento corpuscular o de partcula en
1 0,53 ciertos experimentos.
2 2,12 4. La posicin, energa y velocidad de un electrn
3 4,76 solo puede ser determinados por medio de
probabilidades en lugar de certezas, como ocurra
4 8,46
en la concepcin de la fsica clsica.
5 13,22
6 19,05 Erwin Schrdinger present el modelo atmico
actual, por medio de una "Ecuacin de Onda", una
7 25,93 frmula matemtica que considera los aspectos
Figura 3: Modelo atmico de Bohr Cada rbita se anteriores. La solucin de esta ecuacin, es la
corresponde con un nivel energtico identificado con
funcin de onda (), y es una medida de la
el nmero cuntico principal, n; que tiene valores
de nmeros naturales (1,2, 3,etc). Las distancias del probabilidad de encontrar al electrn en el espacio.
ncleo en las que se puede encontrar un electrn en el As, el volumen del espacio donde puede encontrar
hidrgeno se presentan en la tabla de la derecha. al electrn con mayor probabilidad se denomina
orbital (Figura 3).
Bohr admiti la utilidad de la fsica clsica para
explicar algunos aspectos de su modelo y a la vez la El valor de la funcin de onda asociada con una
rechaz para explicar otros. El problema de la partcula en movimiento esta relacionada con la
inestabilidad del tomo planteado con anterioridad probabilidad de encontrar a la partcula en el punto
para el modelo planetario de Rutherford, lo resuelve (x, y, z) en el instante de tiempo t.
Bohr imponiendo el carcter estacionario de las En general una onda puede tomar valores positivos y
rbitas, lo cual equivale a negar, en ese punto, la negativos. Una onda puede representarse por medio
validez de la fsica clsica y aceptar la idea de de una cantidad complejo, que no tiene sentido
cuantificacin. fsico. Sin embargo, el mdulo (o su valor al
El modelo de Bohr fue capaz de explicar muchos de cuadrado) es probabilidad por unidad de volumen o
los datos experimentales entonces disponibles sobre densidad de probabilidad.
espectros de tomos sencillos y predecir otros La funcin de onda depende de los valores de tres
nuevos, lo que constituy su principal punto de variables llamadas nmeros cunticos. Cada
apoyo. conjunto de nmeros cunticos, definen una funcin
especfica para un electrn.
MODELO ATMICO ACTUAL Nmeros Cunticos
El tomo se puede describir por medio del modelo La funcin de onda est definida por cuatro los
siguiente: nmeros: el principal, orbital, magntico y de Spin.
Los tres primeros resultan de la ecuacin de onda; y
1. Un ncleo atmico constituido por partculas de el ltimo, de las observaciones realizadas de los
carga positiva, protones, y de partculas sin carga, campos magnticos generados por el mismo tomo.
neutrones, de la misma masa, y todas confinadas en
un volumen muy pequeo, que concentra casi toda Nmero cuntico principal, n
la masa atmica. Es el nmero n que identifica los niveles
energticos principales. Valores crecientes de n
2. Los estados estacionarios o niveles de energa corresponden a volmenes (ocupados por el
en los cuales se distribuyen los electrones de electrn) mayores, pudiendo contener ms de un
acuerdo a su energa. electrn. n puede tener valores de 1 hasta infinito.
3. La dualidad de la materia (carcter onda- Esta ltima situacin corresponde a un electrn que
partcula). Esta se manifiesta a escala atmica en la se ha desprendido del tomo.
que las partculas exhiben ante determinados tipos
Dr. A. Ozols 3
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 4
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 5
Enlaces Atmicos
y no metales. Entre la zona ocupada por los en la Figura 6. Cada radio orbital est
elementos metlicos y la ocupada por los no metales caracterizado por un nivel de energa.
se ubican los metaloides. Otras datos que pueden
ser derivados de la tabla son (Figura 5).
El potencial de oxidacin
El calor de formacin de compuestos tipo
La conductividad elctrica
El punto de fusin
El punto de ebullicin
El radio inico
El potencial de ionizacin
La afinidad electrnica
El espectro ptico
El comportamiento magntico.
Existen escasas sistematizaciones en la historia de la
ciencia que pueden competir con el concepto
peridico de esta tabla...
El descubrimiento de un elemento nuevo en el
Figura 6: Distribucin de energas en los orbitales
futuro deber ocupar un lugar en el sistema
atmicos.
peridico. Las propiedades de ese elemento debern
estar en acuerdo con su ubicacin en la tabla. A partir de la ocupacin de estos orbitales con
electrones se determina la configuracin
electrnica de un elemento (Figura 7).
Por ejemplo. el C tiene el nmero atmico Z = 6 (6
protones) y su peso atmico es 56 g/mol (6 protones
y 6 neutrones) (Figura 8).
Los 6 electrones se distribuyen en 2 niveles de
energa principales (Tabla 1) segn la
configuracin:
Figura 5: Informacin de un elemento de la Tabla
1 s2 2 s2 2 p2 (3)
peridica de los elementos [McG04].
Dr. A. Ozols 6
Enlaces Atmicos
Los cuatro electrones del orbital ms externo del Las caractersticas adicionales del SEM incluyen el
tomo de C12 se redistribuyen para formar la agregado de sistemas computarizados de anlisis de
geometra caracterstica del enlace entre tomos de imgenes y de espectrometra de rayos X dispersiva
carbono y tomos adyacentes (es decir, l s2 2s2 p3). en energa (EDAX) para proveer estudios
Esta configuracin sp3 del segundo nivel de energa elementales y mapeos de las superficies de las
del carbono, conocida como hibridacin. muestras sometidas al barrido electrnico.
La tcnica SEM resulta sumamente verstil pues
capacidad de amplificacin; superior a los 10.000
aumentos, se potencia con la posibilidad de producir
imgenes tridimensionales. La ltima caracterstica
deriva del hecho de que su profundidad de campo es
100 veces la correspondiente a un microscopio
1
Scanning Electron Microscope
Dr. A. Ozols 7
Enlaces Atmicos
V = x1m = 0.785m 4
12
= 0.785x10 cm
3
2 10 1m
Dr. A. Ozols 8
Enlaces Atmicos
Ejemplo 2
Un mol de MgO slido ocupa un volumen cbico de
22,37 mm de lado. Calcule la densidad del MgO (en
g/cm3).
Solucin
La masa de 1 mol de MgO = masa atmica del Mg
(en g) + masa atmica del O (en g) = 24,31 g +
16,00 g = 40,31 g
Figura 10. Enlace at6mico entre tomos de cloro y de
sodio. La transferencia de un electr6n desde el Na al Cl
40.31g
densidad = = 3.6g / cm3 crea un catin (Na+) y un anin (CI-) entre los que
( 22.37mm) 3
3 3 3
x10 cm / mm existe una interaccin coulombiana.
Ejemplo 3 El enlace inico es no direccional. El catin Na+
Calcule las dimensiones de un cubo que contenga por igual en todas direcciones a cualquier anin CI
un mol de magnesio slido.
adyacente. La estructura cristalina del ClNa (sal
Solucin gema) se muestra en la Figura 11.
Densidad del Mg = 1.74 g/cm3
Masa atmica Mg = 24.31 g/mol
24.31g / mol
volumen / mol = 3
= 13.97cm3 / mol
1.74 g / cm
Lado del cubo = (13.97)1/3 cm = 2.408 cm x 10
mm/cm = 24.08 mm
Figura 11: Empaquetamiento regular de iones Na+ y
Cl- en el NaCI slido.
2- EL ENLACE INICO [Bor92a, Ozo04, Sha92a]
Aqu, los iones Na+ y CI- se disponen en capas
El enlace inico es consecuencia de la apilados entre s de forma sistemtica para maxi-
transferencia de electrones desde un tomo a otro mizar el nmero de iones de carga contraria que
(Figura 10). rodean a uno dado, habiendo 6 Na+ rodeando a
La transferencia de un electrn desde el Na ocurre cada CI-, y 6 CI- rodeando a cada Na+.
pues la configuracin electrnica de su estado El enlace inico es el resultado de la atraccin
inico Na+ es ms estable, tiene completo su capa culmbiana que se establece entre las especies con
orbital ms externa, (conjunto de electrones de un carga opuesta. Es conveniente dar un ejemplo de la
orbital). Como contra partida, el cloro capta este naturaleza de la fuerza de enlace en el enlace inico,
electrn, formado una especie estable, el CI-, porque la fuerza de atraccin electrosttica obedece
completa su capa ms externa. Los especies con a una ley sencilla y bien conocida2:
una carga elctrica (Na+ y CI-) son llamados iones,
formando el enlace inico. El in positivo (Na+) es 2
Charles Augustin de Coulomb (1736-1806), fsico francs, fue
el catin y el in negativo (CI-) el anin. el primero en demostrar experimentalmente la naturaleza de las
Ecuaciones 4 y 5 (para esferas grandes, no para iones).
Coulomb fue un pionero campo de la mecnica aplicada
(especialmente en las reas de friccin y torsin) y adema de
Dr. A. Ozols 9
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 10
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 11
Enlaces Atmicos
NUMERO DE COORDINACION
La estructura cristalina del NaCI tiene con 6 Na+
rodeando a cada CI-, y viceversa (Figura 11). El
nmero de coordinacin, NC, es el nmero de iones
(o tomos) adyacentes que rodean a un determinado
in (o tomo). El nmero de coordinacin en la
Figura 11 es 6; pues cada in tiene seis iones
vecinos adyacentes. En los compuestos inicos, el
ndice de coordinacin del in de menor tamao
puede determinarse a partir del nmero mximo de
iones de mayor tamao (con carga opuesta) que
pueden estar en contacto, o coordinados, con el in
de menor tamao. El nmero de coordinacin es
funcin de los tamaos relativos de los dos iones de
carga opuesta. Este tamao relativo se caracteriza a Figura 17: Nmero mximo de iones de radio R que
travs de la relacin entre radios, rlR, donde r es el pueden coordinar un tomo de radio r es 3, cuando la
radio del in de menor tamao y R es el radio del relaci6n entre radios es rlR = 0.2.
in de mayor tamao (Figura 17). Aqu, rIR = 0.20
En la Tabla 2 se resume la relacin entre el nmero
y el mximo nmero de iones de gran tamao que
de coordinacin y la relacin entre radios. Cuando
pueden rodear al de menor tamao es 3. Un mayor
rIR aumenta hasta 1, es posible tener un nmero de
nmero de vecinos provoca el solapamiento de los
coordinacin igual a 12.
iones de mayor tamao, condicin de gran
inestabilidad debido a las altas fuerzas de repulsin.
El valor mnimo de rIR para tener una coordinacin
tres (rlR = 0.155) (Figura 18) en la que los iones de
mayor tamao estn en contacto con el in de menor
tamao y tambin entre s. Un valor de rIR menor de
0, 155 no permite obtener una coordinacin tres, por
la misma razn por la que era inestable la
coordinacin cuatro en la Figura 17. Si rIR es
superior a 0.155, la coordinacin tres es estable (por
ejemplo, en la Figura 17, en la que rIR = 0,20), y
esto es as hasta que se alcanza el valor rIR = 0,225,
momento en el cual ya es posible obtener una
coordinacin cuatro. Figura 18. Valor mnimo de la relacin entre radios, rIR,
que puede producir coordinacin tres es 0.155.
Dr. A. Ozols 12
Enlaces Atmicos
3 0.155< (r/R)<0.225
b) Ne: 1s2 2s2 2p6
La configuracin electrnica equivalente a la del
Na+ (los ncleos del Ne y del Na+ son diferentes):
Ar: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
4 0.225<(r/R)<0.414
El equivalente a la configuracin electrnica del CI-
(de nuevo vuelven a diferir los ncleos).
Ejemplo 5
a) Utilizando los valores de los radios inicos
6 0.414<(r/R)<0.732
determine la fuerza de atraccin coulombiana. entre
el Na+ y el CI- en el NaCI.
(b) Cul es la fuerza de repulsin en ese caso?
Solucin
8 0.732<(r/R)<1 (a) Segn se indica rNa+ = 0.098 nm y rCl- = 0.181 nm
Entonces:
a0 = rNa+ + rCl- = 0.098 nm + 0.181 nm = 0.278 nm
pero:
12 1
k0 Z1qZ 2 q
FC =
a0 2
donde ya se ha utilizado la distancia de equilibrio
del enlace. Sustituyendo, se obtiene:
Todos los datos numricos requeridos estn en
los apndices 1, 2 y 3 FC =
( 9 x10 Vm / C ) ( +1) (1.6 x10
9 19
C ) ( 1) (1.6 x1019 C )
(0.278 x109 m) 2
Ejemplo 4
(a) Comprense las configuraciones electrnicas de FC = 2.98 x109 N
los tomos e iones de la Figura 11.
(b) Qu gases nobles poseen configuraciones Ejemplo 6
electrnicas anlogas a las de los iones de la Figura
11? Reptase el Ejemplo 5 para el Na2O, xido que
entra a formar parte de muchos cermicos y
Solucin vidrios.
(a) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1, Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Como el Na pierde el electrn de su orbital externo Solucin
(3s), transformndose en un in Na+:
(a) rNa+ = 0.098 nm, rO2- = 0.132 nm
Dr. A. Ozols 13
Enlaces Atmicos
a0 = rNa+ + rO2- = 0.098 nm + 0.132 nm = 0.231 nm rAl3+ = 0,057 nm, rB3+ = 0,02 nm, rCa 2+ = 0.106 nm, r
2+
Mg = 0,078 nm, rSi 4+ = 0,039 nm, rTi 4+ = 0.064 nm,
De nuevo 2-
y rO = 0,132 nm.
FC =
( 9 x10 Vm / C ) ( +1) (1.6 x10
9 19
C ) ( 2 ) (1.6 x1019 C ) Para el A1203:
(0.231x109 m) 2
r 0.057 nm
= = 0.43
R 0.132nm
FR = -FC = - 8.64 x10-9 N
Para el valor de la tabla 1:
Ejemplo 7
NC = 6
Calcule la relacin mnima entre radios inicos para
obtener un nmero de coordinacin 8. Para el B2O3
Solucin r 0.02nm
= = 0.15
A partir de la Tabla 1, puede decirse que los iones R 0.132nm
deben estar en contacto a lo largo de una diagonal para el cual NC = 2.
del cubo. Si se denomina 1 a la longitud del lado del
cubo,: Para el CaO
2 R + 2r = l 3 r 0.106nm
= = 0.8
Para obtener esa coordinacin con una relacin entre R 0.132nm
radios mnima, los iones de mayor tamao deben
estar tambin en contacto entre s a lo largo de la para el cual NC = 8.
arista del cubo, con lo que:
Para el MgO
2R = l
r 0.078nm
La combinacin de ambas expresiones conduce a: = = 0.59
R 0.132nm
2 R + 2r = 2 R 3 para el que NC = 6.
2 R + 2r = 2 R( 3 1) Para el SO2
r 0.039nm
r = = 0.30
= ( 3 1) = 0.732 R 0.132nm
R
para el cual NC = 4.
Nota. No existe una manera sencilla de visualizar
estructuras tridimensionales de este tipo. Puede ser Para el TiO2
til realizar un esquema con distintos cortes a lo
r 0.064nm
largo del cubo de la Tabla 1, representando los iones = = 0.48
a escala. R 0.132nm
Ejemplo 8 para el cual NC = 6.
Estmese el nmero de coordinacin del catin en
cada uno de estos cermicos de xido: Al2O3, B2O3,
CaO, MgO, SO2 y TiO2*
Solucin
Dr. A. Ozols 14
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 15
Enlaces Atmicos
Otros compuestos covalentes presentas valores Nc La dependencia de la fuerza y energa de enlace con
correspondientes a empaquetamientos ms densos. la distancia entre iones son similares a las del enlace
As, ocurre con los minerales de silicato, y muchos inico (Figura 24). La diferencia de la naturaleza de
cermicos y vidrios, que tienen como unidad bsica los dos tipos de enlace est en las ecuaciones que
un tetraedro de 4 tomos (Figura 23). describen el enlace.
Los valores de la energa de enlace y la distancia de
enlace para los principales enlaces covalentes son
mostrados en la Tabla 2.
Los slidos covalentes tienen un ngulo de enlace,
determinado por la naturaleza direccional de la
Dr. A. Ozols 16
Enlaces Atmicos
distribucin compartida de los electrones de Todos los datos numricos requeridos estn en
valencia con un ngulo de enlace de 109,5 (Figura los apndices 1, 2 y 3
25).
Ejemplo 9
Haga un esquema del proceso de polimerizacin del
policloruro de vinilo (PVC), sabiendo que la
molcula de cloruro de vinilo es C2H3Cl
Solucin
La molcula de cloruro de vinilo puede
representarse como:
Dr. A. Ozols 17
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 18
Enlaces Atmicos
Por otra parte, a diferencia de los enlaces inicos y 5. EL ENLACE DE VAN DER WAALS
covalentes no interesan las energas de enlace entre
La cohesin de un material dado es uno o varios de
pares de iones metlicos, sino las energas asociadas
los tres enlaces primarios estudiados previamente.
al slido en conjunto. As, se emplean magnitudes
Las energas de enlace tpicas estn comprendidas
derivadas como el calor de sublimacin, HS, de entre entre 200 y 700 kJ/mol (Tabla 2). Sin
metales comunes o de sus xidos (Tabla 4). El calor embargo, existe un tipo de enlace enlace atmico
de sublimacin es de energa trmica necesaria para con una energa de enlace menor sin que ocurra una
transformar 1 mol de slido directamente en vapor a transferencia o comparticin de electrones. Este tipo
una determinada temperatura. Esta magnitud es un de enlace se denomina enlace secundario, enlace de
buen ndice de la fuerza de enlace relativa del van der Waals3. El mecanismo este enlace tiene
slido. Sin embargo, hay que tener cuidado al cierta similitud con el enlace inico, es decir, la
comparar directamente con 1as energas de enlace atraccin de cargas opuestas. La diferencia radical
de la Tabla 2, que corresponden a pares de tomos es que no ocurre la transferencia de electrones. La
especficos. De cualquier modo, las magnitudes de atraccin depende de las asimetras de las
las energas de las Tablas 2 y 3 son comparables. distribuciones de carga positiva y negativa en cada
tomo o molcula del enlace. Esta asimetra de
carga constituye un dipolo elctrico. Existen dos
Tabla 4: Calor de Sublimacin, HS tipos de enlaces secundarios, en funcin de que la
Metal HS Oxido HS asimetra de carga sea (1) transitoria o (2)
kJ/mol metlico kJ/mol permanente.
Al 326
Cu 338 Figura 28: Desarrollo de
dipolos inducidos en tomos
Fe 416 FeO 509
adyacentes de argn, lo que
Mg 148 MgO 605 permite la formacin de un
Ti 473 TiO- 597 enlace secundario, dbil. El
TiO2 639 grado de distorsin
FUENTE: Datos de JANAF Thermochemical Tables, 2nd ed., producido en la distribucin
National Standard Reference Data Series, Natl. Bur. Std. (U.S.), de carga se ha exagerado.
37 (197 1), y Suplemento en J. Phys. Chem. R~f. Data 4 (1),
1-175 (1975).
Dr. A. Ozols 19
Enlaces Atmicos
En la Figura 28 se muestra cmo dos tomos Todos los datos numricos requeridos estn en
neutros pueden llegar a formar entre ellos una fuerza los apndices 1, 2 y 3
de enlace dbil como consecuencia de una ligera
distorsin en sus distribuciones de carga. El argn es Ejemplo 13
un gas noble que no tiene la tendencia a formar La energa de enlace del enlace secundario es de la
enlaces primarios, pues su orbital externo est forma:
completo y estable. Un tomo de argn aislado
K A KR
posee una distribucin perfectamente esfrica de E ( a0 ) = +
carga negativa rodeando a su ncleo positivo. Sin a 6 a12
embargo, cuando se acerca otro tomo de argn, la
donde KA y KR son las constantes de atraccin y
carga negativa se desplaza ligeramente hacia el
repulsin, respectivamente.
ncleo positivo del tomo adyacente. Esta distorsin
en la distribucin de carga tiene lugar al mismo Calcule la energa de enlace y la longitud de enlace
tiempo en los dos tomos, y el resultado es un del argn.
dipolo inducido. La magnitud del dipolo resultante
KA = 10.37 x 10-78 J .rn6 y KR, = 16.16 x 10-135 J .rn12
es pequea, y produce una energa de enlace
Para un mol de Ar.
relativamente baja, de 0.99 KJ/mol.
Solucin:
Las energas asociadas al enlace secundario son
mayores en las molculas que contienen dipolos Eenlace = (1.66 x1021 J / enlace) x6.02 x1023 enlace / mol
permanentes. E1 mejor ejemplo en este caso sea el
Eenlace = -9.99 x 103 J/mol = -9.99 x 103 k J/mol
puente de hidrgeno, que une molculas adyacentes
de agua, H2O (Figura 29). La longitud de enlace se obtiene de la condicin:
dE
=0
da
1/ 6 1/ 6
K 16.16 x10135
a0 = 2 B = 2 78
m
KA 10.37 x10
a0 = 0.382 nm
Como la energa de enlace es igual E(a0):
KA KB
E ( a0 ) = +
( 0.382nm ) ( 0.382nm )
6 12
Figura 29: Enlace por puente de hidrgeno entre
molculas de agua.
E (a ) =
(10.37 x10 Jm ) + (16.16 x10 Jm )
78 6 135 12
Dr. A. Ozols 20
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 21
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 22
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 23
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 24
Enlaces Atmicos
Dr. A. Ozols 25