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Fisicadelosgases 110108131345 Phpapp02 PDF
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Cuadro I. Caractersticas fsicas y qumicas de los anestsicos voltiles y gaseosos
Las cifras siguientes estn seguidas por sus referencias bibliogrficas. En caso de divergencia entre los autores, se indican los valores extremos, as como la cifra intermedia propuesta ms frecuentemente. Muchos
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agentes citados en la tabla no se utilizan ms. A parte del innegable inters histrico, sus caractersticas explican a menudo las razones de su abandono.
Frmula
Peso molecular
Inflamabilidad s s s no no no no s no no no s s
Presin crtica
atm.
Temperatura crtica
C
Densidad lquida
g/ml (C)
Calor especfico
cal/ml
cal/g
Calor latente
de vaporizacin
cal/ml ( C)
cal/g ( C)
Punto de ebullicin
C 760 mmHg
Presin de
vapor saturante
mm Hg
20 C
25 C
37 C
Conc. mx. de vapor
Vol. % (20 C)
ml vapor/ml lquido
a ( C)
Densidad vapor-
gas en g/l ( C)
0 C
20 C
760
mm Hg 25 C
37 C
713
mm Hg
{ 37 C
Coef. de particin
37 C 0,5 C
agua/gas
sangre/gas
aceite/gas
caucho/gas
23/25 C
Anestesia FSICA DE LOS GASES Y LOS VAPORES APLICADA A LA ANESTESIA INHALATORIA 36-100-A-10
de calor que se debe proporcionar a 1 gramo de agua para ma de gas que puede existir en contacto con la fase lquida.
incrementar su temperatura en 1 grado Celsius, de 14,5 C Siendo la presin de vapor saturante de halotano de
a 15,5 C (= 4,184 julios). 241 mmHg a 20 C y 760 mmHg, la concentracin mxima
Existen dos tipos de cantidad de calor. El primero, el calor de anestsico que se puede alcanzar por evaporacin es de
especfico, es la cantidad de calor necesaria para aumentar la 241
x 100 = 31,7 vol. %
temperatura de un cuerpo sin modificar su estado fsico y 760
qumico. El segundo, el calor latente, es la cantidad de calor
Esta presin mxima depende de la naturaleza del lquido
liberada o absorbida al producirse un cambio de estado fsi-
(es tanto mayor cuanto ms fcilmente se evapora el lqui-
co o qumico a temperatura constante.
do) y de la temperatura (aumenta con ella). Por supuesto,
El calor especfico de un cuerpo es igual al cociente entre la presin de vapor seco es siempre inferior a la presin de
el calor proporcionado a la unidad de masa de un cuerpo y vapor saturante.
la elevacin de temperatura que se produce como resulta-
La vaporizacin de un agente anestsico est facilitada por un
do. El calor especfico vara con la temperatura t. La unidad
punto de ebullicin bajo, una gran presin de vapor saturante, un
es la calora/gramo/grado Celsius o el julio/kilogramo/
calor latente de vaporizacin pequeo, un importante arrastre del
grado Kelvin. vapor por el gas vector, una gran superficie de evaporacin y una
El calor especfico de los gases es muy pequeo en rela- temperatura elevada.
cin con el de los lquidos o los slidos. Como los gases se La ebullicin se produce cuando la presin de vapor es igual
dilatan al calentarse, se distinguen el calor especfico de a la presin que soporta el lquido, normalmente la presin
un gas a volumen constante (Cv) y el calor especfico de atmosfrica. La temperatura permanece constante durante
un gas a presin constante (Cp). En el caso del aire, Cp = toda la ebullicin (lo mismo ocurre durante la fusin o la
0,241 cal/g C y Cv = 0,171 cal/g C. En el caso del oxge- solidificacin: as, estos puntos sirven como temperatura de
no, Cp = 0,22 y para el protxido de nitrgeno Cp = 0,21. referencia). La temperatura de ebullicin es caracterstica
Dado que el calor especfico de un gas es muy pequeo, hace de un cuerpo puro y permite identificarlo.
falta muy poco calor para modificar su temperatura. sta se
El calor latente define un calor de cambio de estado fsico
equilibra rpidamente con la temperatura ambiente. El corto
(fig. 1). Se denomina calor latente de vaporizacin a la canti-
trayecto que efecta en un tubo inspiratorio basta para que se
dad de calor necesaria, por unidad de masa de un cuerpo
consiga el equilibrio y explica la dificultad para garantizar una
puro, para pasar del estado lquido al estado de vapor satu-
buena humidificacin de las mezclas gaseosas mediante un rante sin que vare la temperatura. Este calor se libera de
humidificador calentador. En efecto, la temperatura de la nuevo durante el proceso de licuefaccin, es decir, del
mezcla gaseosa recalentada y humidificada desciende rpida- retorno del estado gaseoso al estado lquido (calor latente
mente, y el vapor de agua se condensa en las paredes del tubo. de condensacin). El calor latente de vaporizacin repre-
senta la energa de separacin molecular, es decir, la ener-
ga que se requiere para vencer las fuerzas de interaccin
molecular. Vara con la temperatura del lquido: es tanto
Transformacin lquido-gas menor cuanto mayor sea sta ltima (hasta llegar a la tem-
peratura crtica, a la que el lquido se transforma espont-
El paso del estado lquido al gaseoso (es decir, a vapor) se neamente en vapor; entonces el calor latente de vaporiza-
llama vaporizacin, y el contrario se denomina licuefaccin. cin es nulo). Si este calor no es suministrado por una fuen-
La vaporizacin puede hacerse: te externa, la temperatura del lquido desciende y la pre-
en la superficie de separacin lquido-medio ambiente, sin del vapor disminuye. En definitiva, el elemento funda-
es la evaporacin; mental de la evaporacin es el calor y, por extensin, la
o bien en el seno de un lquido, como burbujas que se fuente de calor.
dirigen a la superficie, es la ebullicin. La vaporizacin se puede producir a cualquier temperatu-
Durante la evaporacin, las molculas de lquido abando- ra. La cantidad de calor necesaria es la suma de c1 + c2:
nan su superficie hasta que la presin parcial de vapor en la cantidad de calor requerida para alcanzar el punto de
atmsfera que est por encima del lquido alcanza un valor ebullicin (c1) = masa x calor especfico lquido x (tempe-
mximo. Este valor mximo es especfico del lquido consi- ratura de ebullicin temperatura actual);
derado y se denomina presin de vapor saturante; depende de calor latente de vaporizacin de esta masa en el punto de
la temperatura, pero no de la presin atmosfrica. Se puede ebullicin (c2) = masa x calor latente de vaporizacin.
alcanzar esta presin mxima de vapor en un vaporizador, De esta forma, la cantidad de calor necesaria para evaporar
pues la atmsfera que est por encima del lquido tiene un 1 g de halotano a 20 C es:
volumen limitado. Es posible incluso alcanzar una satura- (c1) = 1 x 0,19 x (50,2 20) = 5,73
cin de esta atmsfera si la corriente gaseosa que atraviesa (c2) = 1 x 35,2 = 35,2
el vaporizador es suficientemente pequea en comparacin
con la volatilidad del lquido anestsico. Por el contrario, si 40,93 caloras
la atmsfera es ilimitada (evaporacin al aire libre) o si el El hecho de que el calor latente est indicado para una tem-
vaporizador es barrido por una corriente gaseosa impor- peratura dada simplifica el clculo en la medida en que ya
tante, la evaporacin es total; contina hasta que todo el se ha tenido en cuenta la cantidad de calor necesaria para
lquido se ha transformado, ya que no se puede alcanzar alcanzar el punto de ebullicin.
ninguna presin de saturacin. La licuefaccin de un gas se puede obtener mediante refri-
Se dice que un vapor es seco cuando en su continente no exis- geracin, compresin o ambos.
te su fase lquida correspondiente. Se dice que un vapor es Al enfriar un gas, la energa cintica de las molculas dis-
saturante (o hmedo) cuando en su continente est en equi- minuye, las fuerzas de interaccin molecular aumentan, las
librio con su fase lquida. La presin (o tensin) de vapor molculas se aproximan y el volumen ocupado por el gas
saturante es la presin (y por tanto, la concentracin) mxi- disminuye. Su comportamiento se aleja progresivamente
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Gases y vapores:
relaciones presin-volumen-temperatura
r
po
vaporizacin
va
lquido +
vapor Una masa gaseosa se define en particular por tres magnitu-
des (volumen, presin y temperatura) estrechamente rela-
o
licuefaccin
uid
fusin lq cionadas por leyes simples, vlidas para los gases perfectos.
slido +
Relacin volumen-presin, a temperatura constante:
lquido
ley de Boyle-Mariotte
o
lid
solidificacin
s
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Anestesia FSICA DE LOS GASES Y LOS VAPORES APLICADA A LA ANESTESIA INHALATORIA 36-100-A-10
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en el sistema MKSA, R = 8,31 julios/mol/grado Kelvin. V es
el volumen ocupado por un mol de gas, a la presin P y a la
temperatura absoluta T. En presencia de n moles, la ley se
Presin
escribe as:
PV = nRT
Esta ley se representa grficamente en forma de hiprbolas
equilteras (una para cada valor de temperatura), cuyo con-
junto constituye la red de isotermas de un gas perfecto
(fig. 2). Las isotermas permiten precisar la relacin presin-
volumen-temperatura de un gas o de un vapor*.
Para los gases reales, la ecuacin de estado se complica. La
red de isotermas de un gas real (fig. 5) no tiene el trazado
Gas
simple de la de un gas perfecto. Q
Las isotermas permiten precisar la relacin presin-conte-
nido de las bombonas de gas cuando stas se vacan de
forma isotrmica a temperatura ambiente. Las condiciones Lquido Va
po
isotrmicas se consiguen cuando el flujo de la botella no es r
Lquido
y vapor
demasiado alto. Si, al contrario, la expansin o la compre-
sin de un gas se hacen sin intercambio de energa con el
ambiente, el proceso se denomina adiabtico.
Volumen
Los agentes como el protxido de nitrgeno y el ciclopro-
pano, cuyas temperaturas crticas son superiores a la tem- 5 Isotermas de un gas real
peratura ambiente, se encuentran en las bombonas en A temperaturas que sobrepasan netamente la isoterma de tem-
forma de lquido, sobre el que est el vapor correspondien- peratura crtica (lnea azul sealada con las siglas i. t. c.), las iso-
termas (t1 > t2 > t3) son hiprbolas equilteras, y el comporta-
te. La presin en el cilindro no es proporcional a la canti- miento es el de un gas perfecto. En isotermas inferiores a la tem-
dad de anestsico que contiene. Para conocer de forma pre- peratura crtica el agente puede existir, en funcin de su volumen
cisa el contenido de una bombona que contiene un agente y de la presin, en forma de vapor, de lquido o como una mezcla
lquido, hay que pesarla y restarle el peso de la botella vaca. de ambos. Cuando el vapor se condensa en lquido, las isotermas
Para agentes como el oxgeno, cuya temperatura crtica est se hacen horizontales, ya que en este caso una disminucin de
volumen no aumenta la presin. Slo a partir del momento en que
netamente por debajo de la temperatura ambiente, la bom- el volumen ha disminuido lo suficiente para transformar todo el
bona slo contiene gas. Su contenido es proporcional a la vapor en lquido, la presin aumenta.
presin que hay en el interior (contenido = volumen de la En la zona que engloba las porciones horizontales de las isoter-
bombona x presin interior). mas (delimitada por una lnea punteada) coexisten el lquido y su
vapor, estando en equilibrio el uno con el otro. A su izquierda, y
bajo la isoterma de temperatura crtica, el agente existe nica-
Curva de presin de vapor
mente en forma lquida. Las isotermas correspondientes suben
verticalmente, porque la compresin de un lquido (que es, por
Cuando el vapor est en equilibrio con el lquido corres-
definicin, incompresible) genera grandes presiones. A la derecha
pondiente, se lo denomina vapor saturante. Su presin se de la zona donde el lquido y el vapor coexisten y bajo la isoter-
conoce como presin o tensin de vapor saturante para una ma de temperatura crtica, el agente est presente en forma de
temperatura determinada. Corresponde a la porcin hori- vapor. La ley de los gases perfectos se puede utilizar para apre-
zontal de la isoterma. La relacin grfica entre la presin y ciar el comportamiento de este vapor.
la temperatura para esta porcin horizontal constituye la Como ejemplo se puede citar el caso de la bombona de protxi-
do de nitrgeno. Al comenzar a utilizarla, est casi llena de N2O
curva de presin de vapor (fig. 6). La curva de presin de
lquido (punto Q). A medida que el agente sale de la bombona,
vapor determina la concentracin mxima de vapor que aumenta el volumen de que dispone el vapor. Mientras existe una
puede producir un vaporizador a una determinada tempe- fraccin lquida, la presin del vapor correspondiente permanece
constante: es la porcin horizontal de la isoterma. Despus,
cuando toda la fraccin lquida se ha transformado en vapor y el
cilindro slo contiene vapor, la presin disminuye proporcional-
* El volumen de un gas puede expresarse en litros o en moles de tres formas mente a la cantidad de vapor que contiene.
diferentes. La ecuacin de los gases perfectos permite efectuar la transfor-
macin de una forma a otra.
En fsica, el volumen se define en la forma STPD (standard, temperature, pres-
sure, dry). Son las condiciones denominadas normales o estndar: la presin
es la presin atmosfrica, la temperatura el 0 absoluto y el gas es seco. En
estas condiciones, un mol de gas ocupa 22,414 litros. ratura. Es un concepto fundamental para concebir y evaluar
En fisiologa, se utilizan tambin las condiciones ATPS y BTPS. Las condi- un vaporizador.
ciones ATPS (ambient, temperature, pressure, saturated) conciernen a la tem-
peratura, la presin y la saturacin en humedad del ambiente. Se utilizan,
A una temperatura y una presin determinadas, el lquido
por ejemplo, en la espirometra. Por el contrario, en los pulmones el aire y su vapor estn en equilibrio. Si la temperatura aumenta,
se calienta y se satura completamente de agua. En estos casos se utilizan las el equilibrio se rompe; una porcin suplementaria de lqui-
condiciones BTPS (body, temperature, pressure, saturated). La siguiente formu-
lacin de la ecuacin de estado de los gases permite efectuar las conver-
do se evapora hasta que la presin de vapor aumenta y
siones: alcanza un nuevo punto de equilibrio. Si la temperatura
PxV P1 x V1 baja, el vapor se condensa hasta que la presin de vapor des-
=
T T1 cienda y alcance una nueva presin de equilibrio.
(PB PH2O) x volumen (ATPS) 273 Cuando se abre el recipiente en el que el lquido y el vapor
Volumen (STPD) = x estn en equilibrio (ya se trate de una bombona o de un
273 + t 760
vaporizador), el vapor escapa al exterior y su presin dismi-
(PB PH2O) x volumen (ATPS) 273 + 37 nuye por debajo de su presin de vapor saturante. Para res-
Volumen (BTPS) = x
273 + t PB 47 tablecer el equilibrio roto, se evapora lquido hasta que la
PB = presin baromtrica (mmHg)
presin parcial alcanza la presin de vapor saturante. El
t = temperatura ambiente (C) calor necesario para esta evaporacin proviene del lquido,
PH2O = presin de vapor de agua del gas (mmHg) cuya temperatura, por tanto, va a bajar.
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Anestesia FSICA DE LOS GASES Y LOS VAPORES APLICADA A LA ANESTESIA INHALATORIA 36-100-A-10
o
lic
fraccionaria de N2O ser ligeramente inferior al 50%. Las
vin
di
concentraciones realmente administradas dependen de los
er
t
volmenes introducidos en la bombona.
o
lic
et
di
er
t
Solubilidad de los gases y de los vapores
Ley de Henry (1803)
o
an
lot
Ha
ran
o La solubilidad de los gases y vapores en la sangre y los teji-
flu
En dos tiene un papel fundamental en la farmacocintica de
los anestsicos inhalatorios. El efecto de agentes muy solu-
bles se produce ms lentamente que el de los agentes
menos solubles, ya que se debe administrar una cantidad
lurano mayor de dicha sustancia para que se alcance la concentra-
Metoxif
cin cerebral necesaria.
La ley de Henry describe la disolucin de un gas en un
Temperatura (C)
lquido con el que no reacciona, siempre y cuando la pre-
sin no sea demasiado elevada ni la temperatura demasiado
6 Curvas de presin de vapor. baja. No se aplica a los vapores, que, en estado lquido, son
extremadamente miscibles con el solvente (por ejemplo:
ter en aceite de oliva).
En el caso del halotano, si el aporte de calor es suficiente La cantidad de gas (C) que se disuelve en un lquido es directa-
para subir su temperatura a 50 C, el lquido va a hervir, ya mente proporcional a la presin parcial del gas en la superficie del
que su presin de vapor saturante se aproxima entonces a lquido (P). La constante de proporcionalidad (k), se relaciona con
la presin atmosfrica. El punto de ebullicin es la tempe- la solubilidad del gas en el lquido.
ratura a la que la presin de vapor de una sustancia es igual
La administracin de una mezcla N2O/O2 en una propor-
a la de la presin exterior, que habitualmente es la presin
cin 4/1 para inducir una anestesia produce una presin
atmosfrica. La mayora de las veces, los vapores con pro-
parcial de N2O (pN2O) que tiende a los 600 mmHg. En la
piedades anestsicas provienen de lquidos cuyo punto de
sangre, la presin parcial del nitrgeno (pN2) tiene idnti-
ebullicin es inferior a 60 C.
co valor. Como la pN2O en sangre es igual a cero, el N2O se
disuelve rpidamente en la sangre, mientras que una parte
equivalente de nitrgeno se expulsa en el aire espirado. La
Mezcla de gases Presiones parciales anestesia se establece ms rpidamente si se impide,
Ley de Dalton (1801) mediante un circuito anestsico adecuado, la reinhalacin
del aire espirado que contiene nitrgeno.
La constante de proporcionalidad, todava denominada
En una mezcla gaseosa, cada gas ejerce la presin (= presin par-
coeficiente de solubilidad, es especfica de un gas, de un
cial) que ejercera si ocupara solo el volumen total.
lquido y de una temperatura determinados. Habitual-
La presin ejercida por una mezcla de diversos gases depen-
mente, disminuye cuando la temperatura aumenta. En rea-
de del nmero total de molculas, y no de que stas perte-
lidad, el aumento de la temperatura incrementa la energa
nezcan a un gas determinado (es decir, de su naturaleza).
cintica de las molculas, que permanecen ms fcilmente
Cada gas ejerce una presin parcial en relacin con el nme-
en estado gaseoso y tienen menos tendencia a entrar en
ro de sus molculas. La suma de presiones parciales de cada
solucin. El fenmeno inverso se observa en los slidos,
gas representa la presin de la mezcla de gases.
cuya disolucin est facilitada por el aumento de tempera-
La presin parcial de un gas (P) es igual a su concentracin tura.
fraccionaria (F) multiplicada por la presin ambiente, es
El coeficiente de solubilidad se expresa en un gran nmero
decir, la presin baromtrica (PB). De esta forma:
de unidades, lo que produce cierta confusin.
PO2 = FO2 x PB
El coeficiente de Bunsen () es el volumen de gas STPD (0 C,
La concentracin fraccionaria F (o fraccin molar) se 760 mmHg) disuelto por unidad de volumen de solvente a
expresa como una fraccin y no como un porcentaje:
la temperatura del ensayo y a una presin parcial de una
% concentracin = F x 100 atmsfera.
Una concentracin del 100% se expresa como 1 y una con- El coeficiente de Ostwald () es el volumen de gas disuelto, a
centracin del 50% se expresa como 0,5. la temperatura y a la presin a las que se produce la disolu-
Si la concentracin de oxgeno en el aire inspirado es de cin, por unidad de volumen de solvente.
20,93%, su presin parcial es: El coeficiente de particin o de distribucin es la relacin entre
PI02 = 0,2093 x 760 = 159 mmHg el nmero de molculas de un gas en una fase y el nmero
= 0,2093 x 101 = 21,14 kPa de molculas de gas en otra fase, cuando se alcanza el equi-
La ley de Dalton, que tiene una precisin suficiente para librio entre ambas fases. Si una fase es un gas y la otra un
presiones cercanas a la atmosfrica, no se verifica a las altas lquido, el coeficiente de particin lquido/gas es idntico
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36-100-A-10 FSICA DE LOS GASES Y LOS VAPORES APLICADA A LA ANESTESIA INHALATORIA Anestesia
al coeficiente de Ostwald. Tambin se utiliza para describir El gas anestsico ideal es fcil de licuar, para que permanezca
la distribucin entre medios como aceite/agua, cerebro/san- lquido a presiones poco elevadas y se pueda conservar en una
gre y otros. El coeficiente de particin es tambin especfi- bombona liviana y poco costosa. Adems, tiene una presin de
co para una temperatura determinada. vapor suficientemente grande para que la refrigeracin producida
por la evaporacin no disminuya demasiado la presin en la bom-
Cuando en un recipiente que encierra mitad sangre y mitad bona.
aire se introduce un agente anestsico y, una vez equilibra- El anestsico voltil ideal tiene un punto de ebullicin superior
dos, el 40% del gas se encuentra en la fase sangunea y el a la temperatura ambiente, para que no sea demasiado voltil. No
60% en la fase gaseosa, el coeficiente de particin san- obstante, este punto de ebullicin no debe sobrepasar los 60 C,
gre/gas de este agente es 4/6 0,66. Cuanto mayor es el pues si no la presin de vapor sera demasiado baja a temperatu-
coeficiente de particin sangre/gas, ms soluble es el agen- ra ambiente. En tal caso, no se podran alcanzar concentraciones
te anestsico en sangre y la induccin es ms lenta. En efec- suficientes para obtener una anestesia correcta, a menos que se
to, la velocidad de induccin est condicionada por la velo- tratara de un anestsico especialmente potente.
cidad de aumento de la presin parcial alveolar del anest- Por ltimo, los coeficientes de solubilidad sangre/gas y acei-
sico. Una gran solubilidad en sangre favorece la penetra- te/agua deben ser poco elevados.
cin del anestsico en la circulacin pulmonar y se opone a
su acumulacin en los alvolos. El coeficiente de particin
aceite/agua debe ser bajo, para impedir el almacenamien-
to lipdico y reducir as el tiempo requerido para la elimi-
nacin del anestsico.
*
**
Cualquier referencia a este artculo debe incluir la mencin: OTTENI JC,
Teniendo en cuenta los elementos antes expuestos, se puede BOYER C, DIEBOLT JR et DUMITRESCO BE. Physique des gaz et
intentar definir las propiedades fsicas ideales de los agentes vapeurs applique lanesthsie par inhalation. Encycl. Md. Chir.
(Elsevier, Paris-France), Anesthsie, 36-100-A-10 et B-10, 8 p.
anestsicos inhalatorios.
Bibliografa
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