LA ECUACIN

DE
SCHRDINGER

BENIGNO PALACIOS PLAZA

 Bibliografa

Libros
LEVINE, IRA N. FISICOQUIMICA (VOL. II) (5 ED.) MCGRAW-HILL /
INTERAMERICANA DE ESPAA, S.A. Encuadernacin: Rustica

Vida de Schrdinger
http://www.astrocosmo.cl/biografi/b-e_schrodinger.htm
http://www.biografiasyvidas.com/biografia/s/schrodinger.htm
http://usuarios.lycos.es/trabalon/autores/schr.htm
Resolucin matemtica de la ecuacin
http://www.astrocosmo.cl/anexos/e-scrodinger.htm
http://www.maloka.org/f2000/quantumzone/schroedinger.html
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/escalon1/escalon1.htm
http://fis.linuxchile.cl/docs/mcuant/node26.html
Mecnica cuntica
http://www.orcero.org/irbis/disertacion/node90.html
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/FisicaModerna.htm
http://www.astrocosmo.cl/h-foton/h-foton-06_03.htm
Orbitales
http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/admin/povray.html
http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/orbitales.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Orbital
Modelos atmicos
http://inicia.es/de/atomos/
http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/actual.htm

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INTRODUCCIN

Entre los aos 1925 y 1930, muchos piensan que fue la poca de los triunfales
logros de la era heroica de la fsica terica. Durante esos aos se formul la teora
cuntica, poniendo orden en las aparentemente paradjicas propiedades de los tomos,
los electrones y la radiacin. Todos los cientficos, tanto cosmlogos como bilogos,
seguramente estarn de acuerdo en que la mecnica cuntica supera cualquier otro
avance conceptual por la amplitud de sus implicaciones cientficas, y por las
derivaciones antiintuitivas que aporta a nuestra visin de la naturaleza; el
microcosmos es definitivamente tan extrao como el cosmos. Pero la teora cuntica no
es la obra de ningn Einstein; sino la de un brillante grupo de investigadores, siendo
uno de los destacados entre ellos, Erwin Schrdinger.
En 1924, un terico francs, Louis de Broglie, sugiri que los electrones dentro
de los tomos podan ser descritos no slo como partculas, como lo haba planteado
Niels Bohr algunos aos antes, sino tambin como ondas. Schrdinger, dos aos
despus, elabor ese concepto y le dio el andamiaje matemtico al descubrir la ecuacin
que lleva su nombre. Argument que los electrones no eran objetos que orbitaran el
ncleo, sino que ms bien, de alguna forma, se transformaban en ondas. Eliminando el
electrn como partcula, Schrdinger afirm que los cambios en la emisin de energa
eran causados no por los saltos orbitales de los electrones, como haba dicho Bohr, sino
por cambios de un tipo de esquema y frecuencia de onda a otro. Muchos fsicos
abrazaron esta teora de la mecnica ondulatoria, puesto que era considerablemente ms
fcil de visualizar. Tambin implicaba unas matemticas mucho menos complicadas
que las requeridas por el enfoque de la matriz de Werner Heisenberg. .
Con el avenimiento de la mecnica cuntica en 1927, se articularon la hiptesis
de Louis de Broglie y el principio de indeterminacin de Heisenberg. Ahora, para
aplicar el carcter ondulatorio del electrn, se define una funcin de ondas, , y
utilizando la ecuacin de ondas de Schrdinger, que matemticamente es una ecuacin
diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas
segundas de la funcin .
Al resolver la ecuacin diferencial, se obtiene que la funcin depende de una
serie de parmetros, que se corresponden con los nmeros cunticos, tal y como se
define en el modelo atmico de Bhr. La ecuacin slo se plasmar cuando esos
parmetros tomen determinados valores permitidos (los mismos valores que se
indicaron para el modelo de Bhr).
Por otro lado, el cuadrado de la funcin de ondas 2, corresponde a la
probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, con lo cual se est
introduciendo en el modelo el principio de incertidumbre de Heisenberg. Por ello, en
este modelo aparece el concepto de orbital: regin del espacio en la que hay una
mxima probabilidad de encontrar al electrn.
La resolucin matemtica de esta ecuacin y los correspondientes orbitales es lo
que pretendo desarrollar en este trabajo.

3
 1. CONCEPTOS PREVIOS
1.1. MODELOS ATMICOS

1.1.1. Modelo Atmico de Dalton

Aproximadamente por el ao 1808, Dalton define a los tomos como la unidad

constitutiva de los elementos (retomando las ideas de los atomistas griegos). Las ideas
bsicas de su teora, publicadas en 1808 y 1810 pueden resumirse en los siguientes
puntos:

La materia est formada por partculas muy pequeas para ser vistas, llamadas
tomos.
Los tomos de un elemento son idnticos en todas sus propiedades, incluyendo
el peso.
Diferentes elementos estn formados por diferentes tomos.
Los compuestos qumicos se forman de la combinacin de tomos de dos o ms
elementos, en un tomo compuesto; o lo que es lo mismo, un compuesto
qumico es el resultado de la combinacin de tomos de dos o ms elementos en
una proporcin numrica simple.
Los tomos son indivisibles y conservan sus caractersticas durante las
reacciones qumicas.
En cualquier reaccin qumica, los tomos se combinan en proporciones
numricas simples.
La separacin de tomos y la unin se realiza en las reacciones qumicas. En
estas reacciones, ningn tomo se crea o destruye y ningn tomo de un
elemento se convierte en un tomo de otro elemento.

A pesar de que la teora de Dalton era errnea en varios aspectos, signific un

avance cualitativo importante en el camino de la comprensin de la estructura de la
materia.

1.1.2. Modelo Atmico de Thomson

Thomson sugiere un modelo atmico que tomaba en cuenta la existencia del

electrn, descubierto por l en 1897. Su modelo era esttico, pues supona que los
electrones estaban en reposo dentro del tomo y que el conjunto era elctricamente
neutro. Con este modelo se podan explicar una gran cantidad de fenmenos atmicos
conocidos hasta la fecha

Para explicar la formacin de iones, positivos y negativos, y la presencia de los

electrones dentro de la estructura atmica, Thomson ide un tomo parecido a un pastel
de frutas: Una nube positiva que contena las pequeas partculas negativas (los
electrones) suspendidos en ella. El nmero de cargas negativas era el adecuado para
neutralizar la carga positiva.

4
1.1.3. Modelo Atmico de Rutherford

Basado en los resultados de su trabajo, que

demostr la existencia del ncleo atmico, Rutherford
sostiene que casi la totalidad de la masa del tomo se
concentra en un ncleo central muy diminuto de carga
elctrica positiva. Los electrones giran alrededor del
ncleo describiendo rbitas circulares. Estos poseen una
masa muy nfima y tienen carga elctrica negativa. La
carga elctrica del ncleo y de los electrones se
neutralizan entre s, provocando que el tomo sea
elctricamente neutro.

El modelo de Rutherford tuvo que ser

abandonado, pues el movimiento de los electrones supona una prdida continua de
energa, por lo tanto, el electrn terminara describiendo rbitas en espiral,
precipitndose finalmente hacia el ncleo. Sin embargo, este modelo sirvi de base para
el modelo propuesto por su discpulo Neils Bohr, marcando el inicio del estudio del
ncleo atmico, por lo que a Rutherford se le conoce como el padre de la era nuclear.

1.1.4. Modelo Atmico de Bohr

El fsico dans Niels Bohr ( Premio

Nobel de Fsica 1922), postula que los
electrones giran a grandes velocidades
alrededor del ncleo atmico. Los electrones se
disponen en diversas rbitas circulares, las
cuales determinan diferentes niveles de
energa. El electrn puede acceder a un nivel
de energa superior, para lo cual necesita
"absorber" energa. Para volver a su nivel de
energa original es necesario que el electrn emita la energa absorbida ( por ejemplo en
forma de radiacin). Este modelo, si bien se ha perfeccionado con el tiempo, ha servido
de base a la moderna fsica nuclear y propuso una Teora para describir la estructura
atmica del Hidrgeno, que explicaba el espectro de lneas de este elemento.

A continuacin se presentan los postulados del Modelo Atmico de Bohr:

El tomo de Hidrgeno contiene un electrn y un ncleo que consiste de un

slo protn. El electrn del tomo de Hidrgeno puede existir solamente en
ciertas rbitas esfricas las cuales se llaman niveles o capas de energa. Estos
niveles de energa se hallan dispuestos concntricamente alrededor del ncleo.
Cada nivel se designa con una letra (K, L, M, N,...) o un valor de n (1, 2, 3, 4,...).
El electrn posee una energa definida y caracterstica de la rbita en la cual se
mueve. Un electrn de la capa K (ms cercana al ncleo) posee la energa ms
baja posible. Con el aumento de la distancia del ncleo, el radio del nivel y la
energa del electrn en el nivel aumentan. El electrn no puede tener una energa
que lo coloque entre los niveles permitidos.
Un electrn en la capa ms cercana al ncleo (Capa K) tiene la energa ms baja
o se encuentra en estado basal. Cuando los tomos se calientan, absorben energa

5
 y pasan a niveles exteriores, los cuales son estados energticos superiores. Se
dice entonces que los tomos estn excitados.
Cuando un electrn regresa a un Nivel inferior emite una cantidad definida de
energa a la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una longitud de
onda y una frecuencia caractersticas y produce una lnea espectral caracterstica.
La longitud de onda y la frecuencia de un fotn producido por el paso de un
electrn de un nivel de energa mayor a uno menor en el tomo de Hidrgeno
esta dada por:
Para Bohr el tomo slo puede existir en un cierto nmero de estados
estacionarios, cada uno con una energa determinada.
La energa slo puede variar por saltos sucesivos, correspondiendo cada salto a
una transicin de un estado a otro. En cada salto el tomo emite luz de
frecuencia bien definida dada por:
hv = | Ei - Ei |

De esta manera se explican los espectros atmicos, que en el caso del Hidrgeno
los niveles de energa posibles estn dados por la frmula:
E = - (h/R)/n2 , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito)

h = 60625 x 10-34 Joule - seg, Const. de Plank

R = 1.10 x 107 m-1 , Const. de Rydberg

1.1.5. Modelo Atmico actual

Entre los conocimientos actuales o no sobre el tomo, que han mantenido su

veracidad, se consideran los siguientes:

1. La presencia de un ncleo atmico con las partculas conocidas, la casi totalidad

de la masa atmica en un volumen muy pequeo.
2. Los estados estacionarios o niveles de energa fundamentales en los cuales se
distribuyen los electrones de acuerdo a su contenido energtico.
3. La dualidad de la materia (carcter onda-partcula), aunque no tenga
consecuencias prcticas al tratarse de objetos de gran masa. En el caso de
partculas pequeas (electrones) la longitud de onda tiene un valor comparable
con las dimensiones del tomo.
4. La probabilidad en un lugar de certeza, en cuanto a la posicin, energa y
movimiento de un electrn, debido a la imprecisin de los estudios por el uso de
la luz de baja frecuencia.

Fue Erwin Schodinger, quien ide el modelo atmico actual, llamado "Ecuacin
de Onda", una frmula matemtica que considera los aspectos anteriores. La solucin
de esta ecuacin, es la funcin de onda (PSI), y es una medida de la probabilidad de
encontrar al electrn en el espacio. En este modelo, el rea donde hay mayor
probabilidad de encontrar al electrn se denomina orbital.

En general una onda puede tomar valores positivos y negativos. Una onda puede
representarse por medio de una cantidad compleja.

6
 Piense por ejemplo en el campo elctrico de una onda electromagntica. Una
probabilidad negativa, o compleja, es algo sin sentido. Esto significa que la funcin de
onda no es algo observable. Sin embargo el mdulo (o cuadrado) de la funcin de onda
siempre es real y positivo. Por esto, se le conoce como la densidad de probabilidad.

La funcin de onda depende de los valores de tres variables que reciben la

denominacin de nmeros cunticos. Cada conjunto de nmeros cunticos, definen una
funcin especfica para un electrn.

1.2 BIOGRAFIA DE SCHRDINGER

Erwin Rudolf Josef Alexander Schrdinger (nacido en Viena (Erdberg) el 12
de agosto de 1887 y muere en Viena, 4 de enero de 1961). Fsico austriaco famoso por
sus contribuciones a la mecnica cuntica, especialmente la ecuacin de Schrdinger
por la que le fue otorgado el Premio Nbel de Fsica en 1933. Propuso el experimento
mental del gato de Schrdinger y siempre mostr inters por los vedas.

1887 Nacido en hijo de Rudolf Schrdinger y Georgine Emilia Brenda.

1898 Akademisches Gymnasium.
1906-1910 Estudios en Viena con Franz Serafin Exner (1849-1926), Fritz Hasenhrl,
trabajos experimentales con Kohlrausch.
1911 Asistente de Exner
1914 Habilitacin (venia legendi)
1914-1918 Participacin en la I Guerra Mundial (Grz, Duino, Sistiana, Prosecco,
Viena)
1920 Matrimonio con Annemarie Bertel (6 de abril)
1920 Ayudante de Max Wien, Jena.
1920 Profesor asociado, Stuttgart
1921 Profesor titular, Breslau (Wroclaw, Polonia, en la actualidad)
1922 Universidad de Zrich
1926 Annalen der Physik: "Quantisierung als Eigenwertproblem" (Cuantizacin como
problema de autovalores): ecuacin de mecnica ondulatoria de Schrdinger.
1927 Sigue a Max Planck a la Universidad de Berlin-Humboldt.
1933 Fellow del Magdalen College, Universidad de Oxford
1933 Premio Nobel junto a Paul Adriend Maurice Dirac.
1934 Asociado en la Universidad de Princeton.
1936 Universidad de Graz, Austria
1938 Despus de que la ocupacin de Austria por Hitler, tuvo problemas por haber
abandonado Alemania en 1933 y por sus preferencias polticas; busca becas e
investigaciones a travs de Italia y Suiza hasta Oxford - Universidad de Ghent. En el
Instituto de Estudios Avanzados en Dubln, es Director de la Escuela de Fsica Terica.
Ms de 50 publicaciones en varias reas. Intentos hacia una teora de campo unificada.
1944 Publica el libroQu es la vida? (Concepto de cdigo gentico, neguentropa)
En Dublin hasta su jubilacin.
1955 Vuelve a Viena (plaza ad personam). En una importante conferencia durante la
Conferencia de Energa Mundial se niega a hablar sobre la energa atmica debido a su
escepticismo. En su lugar dio una charla sobre filosofa.
1961 Fallece en Viena, a los 73 aos (tuberculosis). Le sobrevive su viuda Anny.
Enterrado en Alpbach (Austria)

7
 Segn las memorias de James Watson, DNA, The Secret of Life, el libro de
Schrdinger de 1944, What's Life? le inspir a investigar los genes, lo que le llev al
descubrimiento de la estructura de doble hlice del ADN.

1.3. MECANICA CUNTICA

La Mecnica cuntica, tambin conocida como fsica cuntica, es la parte de la
fsica que estudia el movimiento de las partculas muy pequeas, el comportamiento de
la materia a escala muy pequea. El concepto de partcula "muy pequea" atiende al
tamao en el cual comienzan a notarse efectos como la imposibilidad de conocer con
exactitud arbitraria y simultneamente la posicin y el momento de una partcula (vase
Principio de indeterminacin de Heisenberg), entre otros. A tales efectos suele
denominrseles "efectos cunticos".

As, la Mecnica cuntica es la que rige el movimiento de sistemas en los cuales

los efectos cunticos sean relevantes. Se ha documentado que tales efectos son
importantes en materiales mesoscpicos (unos 1.000 tomos).

Las suposiciones ms importantes de esta teora son las siguientes:

La energa no se intercambia de forma continua, sino que en todo intercambio
energtico hay una cantidad mnima involucrada (cuantizacin de la energa).
Al ser imposible fijar a la vez la posicin y el momento de una partcula, se
renuncia al concepto de trayectoria, vital en Mecnica clsica. En vez de eso, el
movimiento de una partcula queda regido por una funcin matemtica que
asigna, a cada punto del espacio y a cada instante, la probabilidad de que la
partcula descrita se halle en tal posicin en ese instante (al menos, en la
interpretacin de la Mecnica cuntica ms usual, la probabilstica o "de
Copenhague"). A partir de esa funcin, o funcin de ondas, se extraen
tericamente todas las magnitudes del movimiento necesarias.

Aunque la estructura formal de la teora est bien desarrollada, y sus resultados

son coherentes con los experimentos, no sucede lo mismo con su interpretacin, que
sigue siendo objeto de controversias.

La teora cuntica fue desarrollada en su forma bsica a lo largo de la primera

mitad del siglo XX. El hecho de que la energa se intercambie de forma discreta se puso
de relieve por hechos experimentales como los siguientes, inexplicables con las
herramientas tericas "anteriores" de la mecnica clsica o la electrodinmica:

Espectro de la radiacin del Cuerpo negro, resuelto por Max Planck con la
cuantizacin de la energa. La energa total del cuerpo negro result que tomaba
valores discretos ms que continuos. Este fenmeno se llam cuantizacin, y los
intervalos posibles ms pequeos entre los valores discretos son llamados
quanta (singular: quantum, de la palabra latina para "cantidad", de ah el nombre
de mecnica cuntica.") El tamao de los cuantos vara de un sistema a otro.
Bajo ciertas condiciones experimentales, los objetos microscpicos como los
tomos o los electrones exhiben un comportamiento ondulatorio , como en la
interferencia. Bajo otras condiciones, las mismas especies de objetos exhiben
un comportamiento corpuscular, de partcula, ("partcula" quiere decir un objeto
que puede ser localizado en una regin especial del Espacio), como en la

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 dispersin de partculas. Este fenmeno se conoce como dualidad onda-
partcula.
Las propiedades fsicas de objetos con historias relacionadas pueden ser
correlacionadas en una amplitud prohibida por cualquier teora clsica, en una
amplitud tal que slo pueden ser descritos con precisin si nos referimos a
ambos a la vez. Este fenmeno es llamado entrelazamiento cuntico y la
desigualdad de Bell describe su diferencia con la correlacin ordinaria. Las
medidas de las violaciones de la desigualdad de Bell fueron de las mayores
comprobaciones de la mecnica cuntica.
Explicacin del efecto fotoelctrico, dada por Albert Einstein, en que volvi a
aparecer esa "misteriosa" necesidad de cuantizar la energa.
Efecto Compton.

El desarrollo formal de la teora fue obra de los esfuerzos conjuntos de muchos y

muy buenos fsicos y matemticos de la poca como Erwin Schrdinger, Werner
Heisenberg, Albert Einstein, P.A.M. Dirac, Niels Bohr y Von Neumann entre otros (la
lista es larga). Algunos de los aspectos fundamentales de la teora estn siendo an
estudiados activamente. La Mecnica cuntica ha sido tambin adoptada como la teora
subyacente a muchos campos de la fsica y la qumica, incluyendo en Materia
condensada, Qumica cuntica y Fsica de partculas.

La regin de origen de la Mecnica cuntica puede localizarse en la Europa

central, en Alemania y Austria, y en el contexto histrico del primer tercio del siglo XX.

1.3.1. Descripcin de la teora

La mecnica cuntica describe el estado instantneo de un sistema (estado

cuntico) con una funcin de ondas que codifica la distribucin de probabilidad de todas
las propiedades medibles, u observables. Algunos observables posibles sobre un sistema
dado son la energa, posicin, momento, y momento angular. La mecnica cuntica no
asigna valores definidos a los observables, sino que hace predicciones sobre sus
distribuciones de probabilidad. Las propiedades ondulatorias de la materia son
explicadas por la interferencia de las funciones de onda.

Estas funciones de onda pueden transformarse con el transcurso del tiempo. Por
ejemplo, una partcula movindose en el espacio vaco puede ser descrita mediante una
funcin de onda que es un paquete de ondas centrado alrededor de alguna posicin
media. Segn pasa el tiempo, el centro del paquete puede trasladarse, cambiar, de modo
que la partcula parece estar localizada ms precisamente en otro lugar. La evolucin
temporal de las funciones de onda es descrita por la Ecuacin de Schrdinger.

Algunas funciones de onda describen distribuciones de probabilidad que son

constantes en el tiempo. Muchos sistemas que eran tratados dinmicamente en mecnica
clsica son descritos mediante tales funciones de onda estticas. Por ejemplo, un
electrn en un tomo sin excitar se dibuja clsicamente como una partcula que rodea el
ncleo, mientras que en mecnica cuntica es descrito por una nube de probabilidad
esttica, esfrico simtrica, que rodea al ncleo.

Cuando realizamos una medida en un observable del sistema, la funcin de

ondas se convierte en una del conjunto de las funciones llamadas funciones propias,

9
estados propios, eigen-estados...etc del observable en cuestin. Este proceso es
conocido como reduccin de la funcin de onda. Las probabilidades relativas de ese
colapso sobre alguno de los estados propios posibles son descritas por la funcin de
onda instantnea justo antes de la reduccin. Considrese el ejemplo anterior sobre la
partcula en el vaco. Si medimos la posicin de la misma, obtendremos un valor
aleatorio x. En general, es imposible para nosotros predecir con precisin qu valor de x
obtendremos, aunque es probable que obtengamos un cercano al centro del paquete de
ondas, donde la amplitud de la funcin de onda es grande. Despus de que hemos hecho
la medida, la funcin de onda de la partcula colapsa y se reduce a una que est muy
concentrada en torno a la posicin observada x.

La ecuacin de Schrdinger es determinista en el sentido de que, dada una

funcin de onda a un tiempo inicial dado, la ecuacin suministra una prediccin
concreta de qu funcin tendremos en cualquier tiempo posterior. Durante una medida,
el eigen-estado al cual colapsa la funcin es probabilista, no determinista. As que la
naturaleza probabilista de la mecnica cuntica nace del acto de la medida.

1.3.2. Formulacin matemtica de la mecnica cuntica

La formulacin matemtica rigurosa de la mecnica cuntica fue desarrollada por Paul

Adrien Maurice Dirac y John von Neumann. Los postulados fundamentales son los
siguientes:
Sea un observable A

Postulado I
Todo estado cuntico est representado por un vector normal, llamado vector de estado,
en un espacio complejo de Hilbert. Se lo representa de las siguientes formas.

Forma ket:
Forma bra: (Donde el asterisco significa conjugado).
El estado cuntico normalizado debe cumplir:

Postulado II
Los observables de un sistema estn representados por operadores lineales hermticos
(autoadjuntos). El conjunto de autovalores (valores propios) de A recibe el nombre de
espectro y sus autovectores (vectores propios) definen una base en el espacio de
Hilbert.
Los autovalores se encuentran igualando a cero el siguiente determinante:

Y los autovectores resolviendo el siguiente sistema de n ecuaciones:

Postulado III
Cuando un sistema est en el estado , la medida de un observable A dar como
resultado el valor propio a, con una probabilidad , donde es el
vector propio que representa el observable A.

10
 Como consecuencia de este postulado el valor esperado ser:

Llamaremos dispersin o incertidumbre a la raiz cuadrada de la varianza. sta se

calcula as:

Principio de incertidumbre de Heisenberg

El producto de las dispersiones de dos observables sobre el mismo estado est acotado.

Para el caso de los observables tpicos de posicin (X) y momento (Px) tenemos:

Esto es porque las variables X y Px son cannicas conjugadas, es decir que el

conmutador

Postulado IV
Para cualquier estado sobre el cual se hace una medida de A que filtra al estado
, pasa a encontrarse precisamente en ese estado , si no se ha destruido
durante el proceso.
ste es el postulado ms conflictivo de la mecnica cuntica ya que supone el colapso
instantaneo de nuestro conocimiento sobre el sistema al hacer una medida filtrante.

Postulado V
La evolucin temporal de un sistema se rige por la ecuacin de Schrdinger:

donde H es el operador de Hamilton o hamiltoniano del sistema, que corresponde a la

energa del sistema.

Postulado VI
Los operadores de posicin y momento satisfacen las siguientes reglas de conmutacin:

11
 2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER
El problema que queremos resolver es como definir matematicmente el
movimiento de un electrn en un tomo alrededor de
su ncleo. Partiremos del caso general y despus lo
concretaremos.

Objetivo:
Determinar los estados posibles y niveles de
energa del tomo de hidrgeno y tomos
hidrogenoides (tomos con un slo electrn). El
conocimiento de los niveles de energa servir para
explicar los espectros de emisin/absorcin del
tomo de hidrgeno.

Sistema:
Un electrn y un ncleo que interaccionan mediante un potencial Coulombico.

donde Z es el numero atmico, e es la carga del electrn, r1 y r2 lo radio-vectores del

ncleo y el electrn, y o es una constante conocida como permitividad en el vaco.
Contribuciones a la energa:
Energa cintica del electrn, energa cintica del protn y energa potencial
electrn-ncleo. De modo que el Hamiltoniano que describe el sistema ser:

siendo la constante de Dirac.

El movimiento de dos partculas

puede separarse en el movimiento del centro
de masa del sistema y el movimiento relativo
de las dos partculas y esto afectar al
hamiltoniano.

Esto mismo se puede ver

matemticamente. Consideramos el cambio a
una sola dimensin (X) y a M la masa del centro de masas y a la masa reducida del
sistema, tal que:

12
 m1 m2
M = m1 + m2 =
m1 + m2

Despus del cambio de variable del Hamiltoniano tenemos la Ecuacin de

Schrdinger (independiente del tiempo) para el sistema:

La ecuacin diferencial es separable en unas coordenadas que describen el

movimiento del centro de masa del sistema {X,Y,Z} y unas coordenadas internas {xrel,
yrel, zrel}. La solucin del movimiento del CDM sero la de la partcula libre de masa
M= m1+m2 .La energa correspondiente es la energa translacional del sistema.

Pero el movimiento que nos interesa definir es el movimiento relativo entre el

electrn y el protn. Tras el cambio de variable, el sistema se puede considerar como el
de una partcula de masa que se mueve respecto al centro de coordenadas.

13
 La forma del potencial (depende nicamente
de la distancia al centro de coordenadas) hace que
sea ms factible resolver la ecuacin diferencial en,
coordenadas esfricas. Antes de seguir adelante
conviene conocer como es este cambio de
coordenadas cartesianas a esfricas.

Sustitucin de coordenadas cartesianas por esfricas

Partimos de la siguiente ecuacin en coordenadas cartesianas:

h2 2 2 2 1 Ze 2
int = + + +
2 xrel 2 yrel 2 zrel 2 4 0 r
La relacin entre las coordenadas polares y cartesianas es:
x = rsen cos , y = rsensen , z = r cos
de donde se deduce que (la deduccin no es evidente, por lo que no se desarrolla. Puede
encontrarse por ejemplo en I. N. Levine, Qumica cuntica, editorial AC):

cos cos sen

= sen cos +
x r r rsen
cos sen cos
= sensen + +
y r r rsen
sen
= cos
x r r

Elevando al cuadrado cada uno de los operadores anteriores y sumando,

obtenemos el operador 2 (grad2) en coordenadas polares esfricas:

2
2 2 2 cos cos sen
= grad =
2
+ + = sen cos + +
xrel
2
yrel
2
zrel
2
r r rsen
2 2
cos sen cos sen
+ sensen + + + cos =
r r rsen r r
2 2 1 2 1 cos 1 2
= 2+ + 2 + +
r r r r 2 r 2 sen r 2 sen 2 2

En la expresin anterior, se pueden agrupar trminos escribindola de la

siguiente forma:
1 1 1 2
= 2 r2 + 2 sen +
r r r r sen r 2 sen 2 2

14
Tras sustituir esta ultima ecuacin en el hamiltoniano en cartesianas, obtenemos la
ecuacin de Schrdinger en coordenadas polares, la cual parece mucho ms complicada,
pero de hecho es ms fcil de resolver, tal como resolveremos despus.

h2 1 2 1 1 2 1 Ze 2
int = r + sen + +
2 r 2 r r r 2 sen r 2 sen 2 2 4 0 r

El Hamiltoniano del movimiento relativo electrn-ncleo queda:

siendo la parte angular del hamiltoniano que recoge ambos ngulos tal y como se ve
en la imagen.
La parte angular del Hamiltoniano es anloga a la de la partcula en una esfera
(ya que el potencial electrn-ncleo solo es funcin de la distancia) con la diferencia de
que la distancia al centro de coordenadas no es constante.

Podemos considerar el sistema como una partcula

de masa que se mueve sobre la superficie de esferas
concntricas de radio variable. De esta manera, la parte
angular de la funcin de onda sern las soluciones para la
partcula en una esfera (armnicos esfricos) y quedara por
resolver la dependencia radial de la funcin de onda

De manera que las funciones de onda para el tomo de hidrgeno tendrn la

forma:

siendo R la parte de la funcin dependiente nicamente de r (parte radial) e Y la parte

de la funcin dependiente de y de (parte angular).
Los numeros l y ml estan relacionados con el momento angular del electrn, siendo este
el producto vectorial del momento lineal del electrn (p) por su radio vector (r):
L = r p
Y si sustituimos la expresin de la funcin de onda en la ecuacin de Schrdinger:

o lo que es lo mismo,
h 2 d 2 dR R d d R d 2 Ze 2
2 r + sen + + R = R
2 r dr dr r 2 sen d d r 2 sen 2 d 2 4 0 r
NOTA: A partir de ahora cambiamos la notacin de derivadas parciales por la de
totales ya que ahora cada derivada acta sobre una funcin de una sola coordenada.

15
Separacin de variables
Para resolver la ecuacin hay que separar las variables, en nuestro caso r, y ,
en trminos distintos. Multiplicando la ecuacin anterior por (r2sen2 )/(R) y
reordenando trminos:

sen 2 d 2 dR sen 2 d d 1 d 2 r 2 sen 2 Ze 2

r + sen + + + 4 r = o

R dr dr d d d 2 h 0

En esta expresin, la variable est separada del resto en el tercer trmino.

Cuando cambia , la suma del primer, segundo y cuarto trminos no cambia, ya que en
ninguno de ellos interviene , por lo que el tercer trmino tiene que ser constante
tambin para que la suma pueda ser, para cualquier valor de , igual a cero. Por
conveniencia, a esta constante le llamaremos -ml2:
1 d 2 2
= cons tan te = ml
d 2

Podemos seguir separando variables. Sustituyendo -ml2 en la ultima ecuacin y

dividiendo por sen2 :

r 2 Ze 2
2
1 d 2 dR 1 d d ml
r + sen + + =o
R dr dr d d sen 2 h 4 0 r

Obsrvese que el primer y cuarto trminos dependen slo de r, y el segundo y

tercero de . Siguiendo el mismo razonamiento que hemos hecho para , la suma de los
trminos que dependen de r debe ser igual a una constante a la que, por conveniencia,
llamaremos l(l + 1), y la suma de los trminos que slo dependen de debe ser igual a
- l(l + 1).

Estas ltimas constantes no se toman a capricho sino que tiene una razn. De los
dos momentos angulares que existen y que aqu son tratados como operadores
mecanocunticos, el momento angular orbital es el anlogo de la magnitud clsica L y
es debido al movimiento de la partcula a travs del espacio. Esta magnitud alrededor
del ncleo puede demostrarse que es igual a [l (l + 1)] 2 h . La componente de L a lo largo
1

del eje z, Lz, puede demostrarse que es igual a ml.

En resumen:

d 2 dR r 2 Ze 2
r + + + R = l (l + 1) R
dr dr h 4 0 r

2
d d ml
sen = l (l + 1)
d d sen 2

16
Resolucin de la ecuacin

La solucin de la parte radial son las funciones asociadas de Laguerre.

Consisten en una funcin exponencial multiplicada por un polinomio en r. Las
diferentes soluciones dependen del nmero cuntico l y de otro nuevo nmero cuntico
n (nmero cuntico principal). Las primeras soluciones son:

Por otro lado, una solucin a la parte angular es:

=asen(ml )

La constante a es la constante de normalizacin, es decir la necesaria para que se

cumpla:
2
0
2 d = 1

Por tanto su valor debe ser:

2 2
2 sen2 2 2
a sen d = a sen d =a =a =1
2 2 2 2 2
0
0 2 4 0 2
1
a=

17
y la funcin queda como
1
= sen(ml )

Cualquiera que sea el valor de ml, la funcin anterior es solucin de la ecuacin

de Schrdinger. Ahora bien, las condiciones frontera que hemos impuesto a la funcin
de onda para que su cuadrado pueda tener sentido fsico, limitan los valores posibles
para ml. Una de dichas condiciones es que la funcin de onda tiene que tener un nico
valor en cada punto del espacio. Eso implica que el valor de para un ngulo tiene
que ser igual que su valor para un ngulo 360deg. mayor ( + 2 ). En los siguentes
ejemplos se muestra que esto slo se cumple si ml es un nmero entero (0, +/-1, +/-2, +/-
3, etc):

ml = a sen(ml ) = asen(ml( + 2 ))

0 a sen(0) = a sen(0)
+1 a sen( ) = a sen( + 2 )
+2 a sen(2 ) = a sen(2 + 4 )
+1 / 2 a sen( /2) distinto de a sen( /2 + )

Hay una solucin de por cada valor entero de ml.

De manera que las soluciones finales tienen la forma:

Las energas asociadas (valores propios de las funciones) son:

Hay una solucin completa de por cada tro de valores de n, l y ml donde n

puede tomar cualquier valor entero igual o mayor de 1, l cualquier valor entero entre 0 y
n -1, y ml cualquier valor entero desde +l hasta -l

Algunas funciones de ondas completas (llamadas Orbitales) para el tomo de

Hidrgeno (Z=1) son las siguientes:

18
 n

19
 3. FUNCIONES DE DISTRIBUCIN RADIAL

El signo de una funcin de onda no tiene

significado fsico directo, ya que si la amplitud es
igual, una regin con valor positivo y otra con
negativo tienen el mismo cuadrado y por tanto la
misma distribucin de probabilidad

La
ecuacin |(r, , )|2d nos da la
probabilidad de encontrar el electrn en un
elemento de volumen d, es decir, entre r y r
+dr , y +d , y +d ( en la imagen
se muestra en una sola dimensin).

Podemos calcular la probabilidad de encontrar

el electrn en un elemento de capa esfrica situado
entre r y r +dr.

Esta probabilidad se obtiene sumando la

probabilidad para todos los elementos de volumen
situados dentro de la capa esfrica. Esto equivale a
integrar para todos los ngulos q y f posibles:

Tomando ( ) y () normalizadas, sus integrales son igual a 1.

2
Se define la funcin de distribucin radial, Rn.l (r ) r 2 , como la densidad de
probabilidad (probabilidad por unidad de distancia) de encontrar al electrn en un
elemento de capa esfrica situado entre r y r + dr .

Utilizando esta funcin es posible:

Calcular la probabilidad de encontrar al electrn entre dos distancias al ncleo r1
y r2 .

20
 Calcular la distancia al ncleo ms probable de encontrar al electrn:

Funciones radiales, Rn,l(r):

2
Funciones de distribucin radial, Rn.l (r ) r 2 :

21
 4. FUNCIONES DE ONDA REALES
Algunas de las soluciones a la ecuacin de Schrdinger para el tomo de
Hidrgeno son funciones complejas.

Podemos buscar funciones reales (ms fciles de visualizar) usando la propiedad

de los estados degenerados: En estados degenerados, cualquier conjunto de
combinaciones lineales que sean linealmente independientes son una descripcin
adecuada de esos estados del sistema.

Ejemplo: El orbital 2p0 es una funcin real pero los orbitales 2p+1 y 2p-1 son
funciones complejas. El 2p0 se deja como est. Se suele llamar 2pz.

Podemos tomar las siguientes combinaciones lineales de 2p+1 y 2p-1:

Los orbitales resultantes son funciones reales y son tambin funciones propias
del operador hamiltoniano del tomo hidrogenoide. Igual se hace con los orbitales
3p,4p, etc
Para los orbitales d:

22
Forma de los orbitales reales

Orbitales s: En ellos l=0, por lo tanto, la parte angular del orbital es

1
Y00 = , que es constante. Los orbitales s tienen simetra esfrica.
4

Representacin de superficie

Representacin de nubes de puntos:

Nodos radiales: Son valores de r para los que
la densidad de probabilidad es cero.
N de nodos radiales=n-l-1

Orbitales p: l=1. Las funciones dependen de los ngulos. No tienen simetra

esfrica sino que estn orientados en el espacio.

Adems de los nodos radiales, existen los

planos nodales que son planos en los que la
densidad de probabilidad es cero.
En cada uno de los dos lbulos de los
orbitales p la funcin adquiere signo contrario.

23
 Orbitales d: l=2. Tambin estn orientados en el espacio dependiendo de los
ngulos.

5. CONCLUSION.

La mejor y mayor conclusin que podemos extraer de esto trabajo es la

constatacin matemtica de que existe una ecuacin relativamente sencilla cuyas
soluciones aplicadas a los casos reales del movimiento de un electrn en una regin del
espacio concreta funciona de una manera impecable y explica la realidad muy bien.

24