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Reacciones Acido - Base PDF
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CIDOS Y BASES
HA(ac) + H2O(l) +
H3O(ac) + A-(ac)
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ion hidronio,
o hidroxonio
BOH(ac) +
B(ac) + OH-(ac)
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ion hidroxilo u oxhidrilo
+
C (ac) + H 2 O (l) CH (ac) + OH -(ac)
Ejemplo:
+
HA (ac) + H 2 O A (ac) + H 3O(ac)
Desde el punto de vista de esta teora, para considerar una sustancia como cido o
como base, no es necesaria su disolucin previa en agua, como ocurre con la teora de
Arrhenius; sin embargo, por ser las de mayor inters, se tratar exclusivamente las
soluciones acuosas.
Para algunas bases dbiles, como el amonaco, la concepcin de Brnsted-Lowry
es ms til que la de Arrhenius, aunque como veremos a continuacin, son
equivalentes en disolucin acuosa.
Para Arrhenius, el amonaco reacciona con el agua, formando hidrxido amnico,
NH4OH:
Las sustancias que, como el H2O, pueden actuar como cidos o como bases se
llaman anfiprticas o anfteras.
Para que una sustancia sea aceptora de un protn (es decir, una base de Bronsted-
Lowry), esta sustancia debe tener un par de electrones no compartidos para unirse al
protn. Por ejemplo, hemos visto que el amonaco, NH3, acta como aceptor de un
protn. Utilizando estructuras de Lewis, se puede expresar la reaccin entre el H+ y el
NH3 de la siguiente manera:
+
H H
| |
H+ + : N-H H - N - H
| |
H H
Lewis fue el primero en observar este aspecto de las reacciones cido-base. Propuso
una definicin de cido y de base que enfatiza el par de electrones no compartidos. Un
cido de Lewis se define como el aceptor de un par de electrones. Una base de Lewis
se define como el donante de un par de electrones.
Toda base explicada hasta ahora, ya sea OH-, H2O, una amina o un anin, es un
donador de un par de electrones. Toda sustancia que sea una base de Bronsted-Lowry
(un aceptor de protn) es una base de Lewis (un donador de un par de electrones). No
obstante, de acuerdo a la teora de Lewis, una base puede donar un par electrnico a
alguna sustancia diferente de un protn. La definicin de Lewis, por consiguiente,
aumenta el nmero de especies que se pueden considerar como cidos. Por ejemplo,
considere la reaccin entre NH3 y BF3. Esta reaccin se efecta porque el BF3 tiene un
orbital vacante en su capa de valencia y por lo tanto acta como aceptor del par
electrnico que posee el NH3:
H F H F
| | | |
H-N: + B-F H- N-B-F
| | | |
H F H F
Los cidos de Lewis incluyen molculas, como el BF3, que tienen incompleto su
octeto de electrones. Adems muchos cationes sencillos pueden funcionar como cidos
de Lewis. Por ejemplo, el ion Fe3+ interacta fuertemente con los iones CN para
formar el ion ferricianuro:
+
HCl(ac) 100
%
H (ac) + Cl(ac)
Son cidos fuertes los hidrcidos de los elementos halgenos: HF, HCl, HBr;
tambin son cidos fuertes los oxcidos cuya diferencia entre el nmero de tomos de
O e H en la frmula sea 2, como por ejemplo: H2SO4, HNO3, HClO4, HClO3, etc.
Los cidos que se disuelven disocindose slo parcialmente se denominan cidos
dbiles. Su equilibrio de disociacin se expresa mediante la ecuacin:
Ka =
[ H+ ][ A- ]
[ HA ]
+
Por comodidad, se indicarn las concentraciones de H (ac) y OH -(ac) mediante los
smbolos [H+] y [OH-]. El hecho de que los iones estn hidratados queda implcito.
El grado de disociacin, , de un cido es el tanto por uno de moles disociados
% disociacin = 100
Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes estn completamente disociadas en
disolucin acuosa. Por ejemplo, el hidrxido de sodio se disocia segn la ecuacin:
NaOH 100
%
Na +(ac) + OH (ac)
Son bases fuertes los hidrxidos de los elementos alcalinos (Grupo IA) y alcalino-
trreos (Grupo IIA).
Las bases dbiles estn slo parcialmente disociadas:
Kb =
[ B+ ][ OH- ]
[ BOH ]
% disociacin = 100
H2O +
H (ac)
+ OH(ac)
K =
[ H+ ][ OH- ]
[H2O]
Reacciones Acido-Base 143
Las concentraciones de los iones son muy bajas y, por lo tanto en la mayora de las
disoluciones acuosas, la concentracin de agua es prcticamente constante. Se define
Kw, denominado tambin producto inico del agua:
[ ][
K w = K [H2O] = H + OH- ]
La constante de disociacin del agua Kw, vale 1,0 10-14 a 25C. Slo vara con la
temperatura, aumentando cuando aumenta sta.
En el agua pura, donde los iones slo provienen de su autodisociacin, las
concentraciones de H+ y OH- deben ser iguales.
Como en cualquier disolucin acuosa debe cumplirse la condicin de equilibrio :
Neutralizacin
HA + H2O A- + H3O+ Ka =
[ A-][ H3O+ ]
[ HA ]
[ HA ] [ OH -]
A- + H2O HA + OH-
[ A-]
Kb =
144 Captulo 3
[ A-] [ H3O+ ] [ HA ] [ OH - ]
Ka Kb = = [ H3O+][ OH-] = Kw
[ HA ] [ ]
A-
Ka Kb = Kw
3.4. pH Y pOH
1
[ ]
= - log H +
[ ]
pH = log
H+
pOH = log
1
[OH ] - [ ]
= - log OH -
Dada la relacin de estas concentraciones con el producto inico del agua, se puede
escribir que, a 25C
[ H + ][ OH- ]= 10-14
aplicando logaritmos decimales y cambiando signo
pH + pOH = 14
Los cidos poliprticos, tal como el cido sulfuroso, H2SO3, el cido sulfhdrico, H2S y
el cido fosfrico H3PO4, se ionizan en etapas. Cada etapa tiene asociada una constante
de equilibrio, las cuales se distinguen convenientemente agregando un sub-ndice
numrico que relaciona la constante con la etapa de disociacin. Por ejemplo para el
cido sulfhdrico:
Etapa 1: H2S H+ + HS K a1 =
[ H+ ][ HS-]
[ H 2S ]
Etapa 2: HS H+ S2
[ H+ ][S2-]
[ HS-]
+ Ka 2 =
un cido dbil y una sal formada por el anin del cido y un catin procedente de
una base fuerte, o
por una base dbil y una sal formada por el catin de la base y el anin proveniente
de un cido fuerte.
HA + H2O A + H3O+
Si se tiene una solucin de HA de concentracin ca moles/L, una parte (x) de este cido
se disocia entregando iones A- y iones hidronio a la solucin:
HA + H2O A + H3O+
ci ca 0 0
ceq ca-x x x
Si a esta disolucin aadimos una sal NaA (A- es el anin del cido dbil HA y Na+ es
el catin proveniente de la base fuerte NaOH). Esta sal es un electrolito fuerte que se
disocia completamente segn el proceso siguiente:
NaA Na+ + A-
ci cs 0 0
cf 0 cs cs
Como aumenta la concentracin de una especie (A-) que aparece entre los productos, el
sistema debe reaccionar de modo de minimizar este efecto. Para recuperar el equilibrio,
los iones hidronio reaccionan con una cierta cantidad (y) de iones A- para regenerar el
cido dbil HA sin disociar. Cuando se vuelve a alcanzar el equilibrio, el balance de
masas resulta de la siguiente manera:
Reacciones Acido-Base 147
HA + H2O A- + H3O+
conc. iniciales ca-x x+cs x
nuevo equilibrio ca-x+y x +cs-y x-y
x debe tener un valor muy pequeo puesto que HA es un cido dbil; el valor de y
debe ser siempre menor que x y por lo tanto x-y ser de una magnitud an ms
pequea. En estas condiciones se pueden aproximar las concentraciones de equilibrio
del cido y sal como ca y cs, respectivamente, con lo cual el pH depende
exclusivamente de la concentracin del cido y la sal en la disolucin.
Poder Regulador
Para una base dbil BOH y una sal BCl, (donde el Cl- es un anin proveniente del
cido fuerte HCl) podemos hacer un raciocinio similar, slo que en este caso lo que se
determina es la concentracin de iones OH- en la disolucin. La concentracin de iones
H+ se obtiene a partir del producto inico del agua.
3.7. HIDRLISIS
A- + H2O HA + OH-
Ka Kb = Kw
148 Captulo 3
Kw
Kh =
Ka
Los cationes que sean cidos conjugados (B+) de bases dbiles (BOH), reaccionan
con el agua, liberando un protn y produciendo disoluciones cidas: La reaccin de
hidrlisis se puede representar, en forma general, por la siguiente ecuacin:
B+ + H2O BOH + H+
Kw
Kh =
Kb
H + + OH - H2O
% %
1 equivalente 1 equivalente
y por lo tanto
Na Va = Nb Vb