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Conden 1 PDF
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Nucleofilo
O O O
H - Reactante que
C OH C sufre adicin
Reactante que
sufre sustitucin
O
O
H2 O
C OH
C O-
O OH O
2 R R
H
Como mencionamos anteriormente, la condensacin aldolica puede ser catalizada por cidos o
bases, a continuacin trataremos de establecer un mecanismo de reaccin en cada caso para
explicar la formacin del producto :
CONDENSACION ALDOLICA CATAIZADA POR BASE
En estas condiciones, la reaccin inicia con la formacin del ion enolato del aldehdo :
-
OH
H O O
O
C C H C C H C C
H
Este ion es el que actuara como un nuclefilo. Recordando que un grupo carbonilo es
susceptible de sufrir ataque nucleofilico, en particular en el tomo de carbono,
entonces en siguiente paso el ion enolato ataca al grupo carbonilo de la molcula del
otro aldehdo, lo cual mostramos en el siguiente esquema ;
O
C
H
H O O
O
C C C C
C H
H H
O
H H
H O H OH O
O
-
C C C C C C C C + OH
H H
H H
H O OH
C C C C
H H
H H
O
H O H
+ H OH OH
C C C C C C
H H H
Como siguiente paso, se da el ataque de este enol sobre el grupo carbonilo de la otra
molcula de aldehdo, quien previamente se ha protonado :
H
H O H OH
+ O H O OH
C C H C C O
C C H
H H H H C C C C
H
H
La condensacin aldolica catalizada por bases y por cidos nos pueden llevar a una
deshidratacin del aldol correspondiente. Cabe sealar que cuando se usan bases, se
hace necesario administrar calor para que se lleve a cabo dicha deshidratacin,
mientras que cuando se usa cido esta suele ocurrir a temperatura ambiente, por lo que
e concluye que para obtener el producto aldolico es mas viable hacerlo por va la
catlisis de una base. El proceso de deshidratacin lo podemos ver en el siguiente
esquema :
Medio bsico
OH
O O
H C C C C H C C C C
H H H H
H
-
OH
Medio cido
OH OH2
O + O O
H
H C C C C H C C C C H C C C C
H H H H H H H
H
H 2O
c) OH O
a) OH O
+ H
O O H
-
B
+ OH O d)
H H b) OH O
H + H
O O O
+-
H Na OC 2 H5
+
EtOH
78%
2.- Si uno de los compuestos carbonilo es mucho mas cido que el otro y es
fcilmente convertido a enolato, por lo que una mezcla de aldoles es poco probable de
llevarse a cabo. Por ejemplo cuando el acetato de etilo es utilizado como el
componente que se convertir en el ion enolato :
O O O
O O
+-
Na OEt O
O +
EtOH
80%
O O
NaOH
EtOH
O
LA CONDENSACION DE CLAISEN
Los esteres, como los aldehidos y cetonas, son ligeramente cidos. Cuando un ster
con a-hidrogenos es tratado con 1 equivalente, como el Na+-Oet, se da una reaccin de
condensacin que origina un ? -ceto ster. Esta reaccin entre dos esteres se conoce
como la condensacin de Claisen. Por ejemplo :
O O O
1) +-
Na OC 2 H5
2 O + ? ? O
2) H3O
Acetato de etilo Acetoacetato de etilo
CH3
-
O C
H O O H O
C C O C C C C O C C C C O C C
-
O
C C O C C
O O C
C C C C O C C C O
? ?
O
C
C
Al igual que en la condensacin aldolica, en la de Claisen se pueden hacer reaccionar
compuestos carbonilos diferentes, en donde se vuelve til que alguno de ellos no
tengan ? -hidrgenos, para evitar la formacin de una mezcla de productos.
Por ejemplo :
O O O O
-
O + B OH
O
O O O
O
-
+ B R
R O
O O O
O O 1) +-
Na OCH 3 O + CH3 OH
2) +
O H 3O
REACCION DE MICHAEL
O O O O
O
1) +-
+ Na OEt
O
2) +
H 3O
O O
O O O O O
O O
H H H
-
OEt
- +
O OH O O H
O O O O
O O
O O
Cabe sealar que en esta reaccin existe una gran variedad de iones se pueden utilizar,
estos van desde ? -dicetonas, ? -cetoesteres, esteres malonicos, ? -nitrilos y
nitrocompuestos.
ANILLACION DE ROBINSON
La anillacin de Robinson es una reaccin de condensacin de compuestos carbonilo
til para la obtencin de molculas policiclicas. Este es un proceso de dos pasos,
donde se da una combinacin de una reaccin de Michael y una condensacin aldolica
intramolecular. Participan un formador de iones enolato tipo Michael, como puede ser
un ? -cetoester o una ? -dicetona y un compuesto ? ,? -insaturado, como por ejemplo :
CO2 C2 H 5
+- CO2 C2 H 5
Na OEt
O O EtOH
O O
Reaccin de Michael
Condensacin aldolica +-
Na OEt
intramolecular EtOH
CO2 C2 H 5
Base
O O
O
O
HO
Estrona Producto de la anelacin de Robinson
O O O -
O O O O
H -
O O O
O
O
O
-
O O
H
O
-
O
O O O O O
O O -
O O
O
O
O O - O
O O
O O O
O O
O
H O
-
O
O O O
O O O
O
O
O
H H
O -
O O
+
OH -H
+ O
O H2
Acido cinamico
Por lo que respecta a la reaccin de Knoevenagel, en esta se ve involucrado el ataque
del anion del un grupo metileno, el que se puede obtener de un ? -diester, sobre un
aldehdo. El producto es un compuesto insaturado, es este caso se puede llevar a cabo
un proceso de destilacin para eliminar el agua que se forma durante la reaccin. La
reaccin general la mostramos en el siguiente esquema :
O O O
R1 CO2R
R R + R
O O 1 H CO2 R
H
O
O O O N
O
H
O O + H H O
O
O O O O
O O O O
H
H
NH
O
O O O O
H
+ H+
O O O O
-
HO O
NH
O O
O O