Rev Soc Quim V 79 N 4 PDF

ISSN 1810-634X
REVISTA
de la
SOCIEDAD QUMICA
DEL PER
REVISTA TRIMESTRAL
VOLUMEN 79 N 4
OCTUBRE - DICIEMBRE 2013
INSTITUCIN CIENTFICA FUNDADA EN 1933
LIMA , PER
SOCIEDAD QUMICA DEL PER

CONSEJO DIRECTIVO
(marzo 2013 - marzo 2015)

Presidente
Past Presidente
Vice-Presidente
Secretario General
Tesorera
Secretario del Consejo
Directivo
Directora de Biblioteca
Director Administrativo
Vocales
: Dr. Mario Ceroni Galloso

: Ing. Qum. Flor de Mara Sosa Masgo
: Dra. Ana Mara Muoz Juregui
: Qum Farm. Juan Jos Len Cam
: Ing. Qum. Flor de Mara Sosa Masgo
: Mg. Alberto Corzo Lucioni
: Qum. Farm. Gabriela Soriano Chvez
: Qum. Neptal Ale Borja
: Dr. Jos Rger Jurez Eyzaguirre
: Ing. Qum. Ana Mara Osorio Anaya
: M.Sc. Graciela Untiveros Bermdez
: Qum. Farm. Nora Herrera Hernndez
: Mg. Hlmer Hel LezamaVigo
: Dr. Juan Manuel Parreo Tipin
: Mg. Juan Edmundo Estrada Alarcn
Comisin de Economa y Finanzas

Presidente: Dr. Rger Jurez Eyzaguirre
Comisin de Publicaciones
Presidenta: Dra. Ana Mara Muoz Juregui
Comisin de Actuaciones Cientficas
Presidenta: M.Sc. Graciela Untiveros Bermdez
INSTITUCIONES Y EMPRESAS PROTECTORAS DE LA

LABORATORIO DANIEL ALCIDES CARRIN S.A.
UNIN DE CERVECERAS PERUANAS BACKUS & JHONSTON S.A.
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA - UNMSM
UNIVERSIDAD NORBERT WIENER
REVISTA
de la
(Rev Soc Qum Per)
ISSN 1810 - 634X
Revista Trimestral
Comit Editor
Presidenta
: Ana Mara Muoz Juregui
Editor en Jefe : Luis Valles Fernndez
Miembros
: Ana Valderrama Negrn
Julio Santiago Contreras
Comit Consultivo
Beyer, Lothar
Universidad de Leipzig - Alemania
Calvo Buenda, Eduardo
Univ. Nac. Mayor de San Marcos - Per
Garca Herbosa, Gabriel
Universidad Burgos - Espaa
Gamboa Fuentes, Nadia
Pontificia Universidad Catlica del Per
Guija Poma, Emilio
Universidad Cientfica del Sur - Per
Muoz Juregui, Ana
Universidad San Martn de Porres
Lock Sing, Olga
Santiago Contreras, Julio
Facultad de Qum. e Ing. Qum.
UNMSM - Per
Angulo Cornejo, Jorge

Univ. Nac. Mayor de San Marcos - Per
Korswagen Ederi, Richard
Picasso, Gino
Universidad Nacional de Ingeniera - Per
Rueda Snchez, Juan Carlos
Rabinovich Jaitin, Daniel
University of N. Carolina, USA
Mara del Rosario Sun Kou
Dpto. de Ciencias, Sec. Qumica, PUCP
Gutirrez Correa, Marcel
Universidad Nacional Agraria La Molina - Per
Guzmn Duxtan, Aldo
Facultad de Qum. e Ing. Qum. UNMSM - Per
Alarcn Cavero, Hugo Arturo
Facultad de Ciencias. UNI - Per
Revista indizada en el Chemical Abstracts, SciELO y Latindex

Licenciada en EBSCO
Sede: Av. Nicols de Aranbar 696 Santa Beatriz Lima 01
Casilla Postal 14-0576 Lima 14 Per
Telfono (511) 472-3925 Fax: (511) 265-9049
e-mail: revsqp@gmail.com / sqperu@gmail.com
Portal web: www.sqperu.org.pe
Ley 26905 Hecho el depsito legal a la Biblioteca Nacional del Per
Certificado N 95-1567
Vol 79
En el Per: N suelto S/.15
OCTUBRE - DICIEMBRE 2013

Suscripcin anual: S/. 60.00
N4
En el extranjero: Suscripcin anual: $50.00
CONTENIDO
(Vol 79 N 4 - 2013)
-
Editorial ........................................................................................................................... 289
Trabajos originales
Oxidacin cataltica de albendazol empleando como catalizador molibdeno soportado en
nanotubos de carbono, por Mara del Rosario Sun-Kou, Edgar R. Vega Carrasco, Gino I.
Picasso Escobar. ....................................................................................................................... 291
Estudio de la biosorcion de cromo (VI) con quitosano cuaternario reticulado para su

aplicacin en biorremediacin de aguas contaminadas, por Carlos Daz, Christian Jacinto,
Rosa Medina, Abel Navarro, N. Cuizano y Bertha Llanos. ........................................................ 304
Variacin del contenido de vitamina C y antocianinas en Myrciaria dubia camu camu , por
Juan C. Castro Gmez, Freddy Gutirrez Rodrguez, Cinthya Acua Amaral, Luis A.
Cerdeira Gutirrez, Alex Tapullima Pacaya, Marianela Cobos Ruiz, Sixto A. Imn Correa. .... 319
Influencia de las variables experimentales de preparacin en la obtencin de nanopartculas

de magnetita por el mtodo de descomposicin trmica, por Jaime Vega, Gino Picasso, Luis
Avils Flix, Alcides Lpez. .................................................................................................... 331
Purificacin y algunas propiedades de una hialuronidasa del veneno de la serpiente Bothrops

brazili jergn shushupe, por Julio Delgadillo, Mercedes Palomino, Fanny Lazo, Edith
Rodrguez, Edgar Gonzalez, Ruperto Severino y ArmandoYarlequ. ...................................... 348
Obtencin de lpidos estructurados a partir de mezclas binarias de aceites de castaa

(Bertholletia excelsa) y sacha inchi (Plukenetia volubilis L.), por Dora Garca, Arturo Seclen,
Duma Rengifo, Robinson Saldaa, ricka Dvila, Claudia Merino, Vctor Sotero. ................. 359
Preparacin de catalizadores basados en xidos mixtos de Ce-Mn por coprecipitacin para la

combustin de n-hexano, por Gino Picasso, Rosario Sun Kou, Csar Zavala, Rmulo Cruz,
Alcides Lpez. ........................................................................................................................ 367
Comparacin de tres mtodos para determinar el porcentaje de taninos con el mtodo de

la norma ASTM D6401 aplicado para la tara, quinual, mimosa y pino, por Nino
Castro Mandujano, Ana Mara Ypez, Ana Pastor de Abram. .................................................. 381
Influencia del uso de acomplejantes en el bao de curtido sobre la calidad final del cuero, por
Hansel Miguel Cordova Bravo, Rocio Vargas Parker, Lena Tellez Monzn, Mary Flor Cesare
Coral, Ricardo Becker,Lizardo Visitacin Figueroa. ............................................................... 388
Informaciones de la Sociedad Qumica del Per. ................................................................ 398
Revista Arbitrada
Derechos Reservados : Prohibido el uso total o parcial del material de esta Revista sin indicar
la fuente de origen.
Nota: Las referencias comerciales que aparecen en los trabajos no constituyen una recomendacin de la
Sociedad Qumica del Per.
INSTRUCCIONES PARA LOS AUTORES

La Revista de la Sociedad Qumica del Per publica trabajos originales e inditos de carcter cientfico,
tecnolgico y tcnico en el campo de las ciencias qumicas. La Revista acepta preferentemente los trabajos
que expresen resultados valiosos, producto de las investigaciones cientficas bsicas o aplicadas, as como,
los de divulgacin que, por su importancia y la claridad de su exposicin, constituyan un material valioso
para la comunidad cientfica y tecnolgica.
La Revista, en formato impreso o electrnico, est dividida en las siguientes secciones: artculos de
investigacin, comunicaciones cortas, cartas al editor, artculos de revisin, enseanza de la qumica y
divulgacin.
Los trabajos son recibidos por el Comit Editorial, quien revisar cumplan con las Instrucciones para los
autores, la ortografa y redaccin (incluida la puntuacin). A continuacin pasa a la Comisin de
Publicaciones y rbitros para que se pronuncien sobre el contenido cientfico. Si existen observaciones se
comunicar al autor corresponsal para que se proceda a levantar dichas observaciones.
Los artculos de investigacin son el resultado de un trabajo experimental o terico, producto de una
investigacin cientfica o tecnolgica, que aporta un nuevo conocimiento. Se recomienda una extensin
entre 10 a 15 pginas a espacio y medio.
Las comunicaciones cortas son trabajos cuya extensin no debe ser mayor a 4 pginas a espacio simple,
escritas bajo las mismas caractersticas que un artculo de investigacin. Estn referidos a trabajos cortos
concluidos, pero en los que hay urgencia en su publicacin.
Las cartas al editor son comunicaciones que brindan la oportunidad para discutir, criticar o ampliar algunos
puntos sobre los trabajos publicados en la Revista. Su extensin no debe exceder una hoja a espacio simple.
Los trabajos de revisin se basan en recopilaciones bibliogrficas de temas en los que el autor tiene amplia
experiencia. La Comisin de Publicaciones encomendar estos trabajos a especialistas en la materia.
Los artculos de enseanza de la qumica son aquellos que proporcionan, en especial a los profesores y
alumnos, una nueva visin, interpretacin o aclaran los conceptos, teoras o experimentos qumicos. Los
requisitos que deben tener son: originalidad, importancia pedaggica, relevancia y claridad.
Las notas informativas corresponden a temas que no estn relacionados a una investigacin, pero son
artculos que merecen ser divulgados, por ser de gran inters para la comunidad qumica.
Los autores de los trabajos publicados son los nicos responsables de la autenticidad y opiniones expresadas
en los mismos. Todos los autores de un artculo debern firmar una carta de presentacin del trabajo como
garanta de haber participado activamente en la investigacin y redaccin del artculo. Todas las
comunicaciones entre la Comisin de Publicaciones y el autor corresponsal se realizarn va correo
electrnico. El autor corresponsal deber responder los correos electrnicos en el plazo que se seale.
Los autores enviarn sus artculos impresos y en formato electrnico (disco compacto o al correo electrnico
sqperu@gmail.com a la Comisin de Publicaciones, junto con una carta dirigida al editor y abonarn 30
soles por concepto de gastos administrativos, como adelanto del pago de la publicacin, no reembolsables.
La publicacin de cada trabajo est sujeta al pago de las siguientes sumas:
Cuando todos los autores son socios: S/. 120,00
Cuando todos los autores no son socios: S/. 200,00
Si entre los autores hay socios y no socios: S/. 150,00
Si los autores residen en el extranjero US $ 110,00
Cuando el nmero de autores es superior a 3 se aadir, adems, S/. 30,00 por cada autor en exceso.
Si el trabajo es enviado del extranjero, ser US $ 15,00 ms por cada autor en exceso.
Por exceso de correcciones de estilo se cobrar despus de la segunda, un mnimo de S/. 30,00.
Si alguna parte del trabajo, y a pedido de los autores, necesitara ser impreso a color, stos asumirn el 100% el
exceso del costo sealado por la imprenta.
The publication of each work is subject to payment of the following ones:

When all the authors are partners of the Peruvian Chemical Society: S/. 120,00
When all the authors are not partners: S/. 200,00
If among the authors there are partners and non partners: S/. 150,00
If the authors reside abroad US $ 110,00
When the number of authors is superior at 3 it will be paid, also, US $ 15,00 for each author in excess.
Formato para los artculos
Baje la plantilla de artculo. Los autores pueden solicitar la plantilla de artculo al correo electrnico
sqperu@gmail.com
1.
El texto completo, debe ser escrito en formato Microsoft Word, tamao de pgina A4. Mrgenes;
izquierdo 3 cm, derecho 3 cm, superior 3 cm, inferior 3 cm. Espacio 2, fuente Times New Roman, estilo
de fuente regular (salvo indicacin contraria), color de fuente negro (texto y grficos) y tamao de
fuente 12. Se imprimir de manera vertical. Todo el texto, excepto el ttulo, debe estar alineado a la
derecha y a la izquierda (usar la opcin justificar). Los decimales deben llevar coma.
2.
Los idiomas de publicacin son espaol e ingls.
3.
El ttulo del trabajo, que debe ser breve y claro, en espaol y en ingls (este ltimo antes del abstract) se
escribe con tamao de fuente 16, centrado y en negritas. Los nombres completos de los autores
aparecern a continuacin con tamao de fuente 12, el autor corresponsal se identificar con un
asterisco. Las instituciones de la cual proceden los autores se escriben con tamao de fuente 10 e irn a
pie de pgina, donde tambin slo el autor corresponsal colocar su correo electrnico despus de la
direccin postal completa de su institucin.
4.
Se presentarn dos resmenes, uno en espaol y otro en ingls (Abstract), con una extensin
aproximada entre 50 y 200 palabras. Las palabras Resumen y Abstract se escriben con tamao de
fuente 14, centrado y en negrita. Adems, despus del Resumen se deber incluir entre 3 y 6 palabras
clave, en espaol. Tanto Palabras clave como Key words se escriben a la izquierda del texto, con tamao
de fuente 12 y en negrita.).
Deber respetarse las normas internacionales referentes a la nomenclatura, smbolos y sistemas de
medida. Los nombres cientficos de gnero y especie van en cursiva (itlica).
5.
6.
El caso de artculos originales y comunicaciones cortas, el texto debe contener las siguientes secciones:
Introduccin, Parte Experimental, Resultados y Discusin, Conclusiones, Agradecimientos,
Referencias. stas se escriben con tamao de fuente 14, en negritas y centradas. Las cartas al editor,
artculos de revisin, enseanza de la qumica y notas informativas, tendrn las secciones que el autor
crea ms conveniente.
7.
Las tablas, figuras y esquemas, que no deben ser mayores que una pgina A4, tienen numeracin
arbiga seguido de punto. A continuacin se coloca la leyenda que explique su significado. La
numeracin y leyenda en una tabla, cuyo formato debe ser bsico 1, se colocan en la parte superior a
diferencia de las figuras y los esquemas que se ubican en la parte inferior. Las figuras deben ser
originales y de alta resolucin.
8.
Las tablas, fotos, figuras y esquemas deben estar incluidos en el documento de Microsoft Word.
9.
Las referencias, se citan en el texto correlativamente como superndice. El nmero de estas referencias
no debe ser excesivo. Deberan fluctuar entre 7 y 15. La seccin Referencias se escribe con tamao de
fuente 14, centrado y en negrita. Las abreviaturas de la revistas se escribirn segn el Chemical
Abstracts Service Source Index (http://www.cas.org/sent.html) y List of Journals Indexed in Index
Medicus,. (http://www.nlm.nih.gov/tsd/serials/lsiou.html) Las referencias citadas se escribirn con el
tamao de fuente 10 y se seguir el estilo de Vancouver.
289
Editorial
La Sociedad Qumica del Per: 80 aos y ms
Las sociedades cientficas son asociaciones de acadmicos de una rama del conocimiento; se
unen para ayudarse mutuamente, crear nuevos conocimientos, difundirlos, contrastarlos, y
finalmente, divulgarlos a toda la sociedad.
Estas sociedades nacieron hace ya algunos siglos; el cmulo de conocimientos condujo a ello.
Empezaron en Italia, Francia, Inglaterra y Alemania. La ms antigua fue la Academia
Nacional del Lince (1603), en Roma; as bautizada por el animal, cuya aguda visin simboliza
la destreza en la observacin requerida por la ciencia. La Academia Francesa (1635), La Real
Sociedad de Londres (1660). En Alemania, el proceso tomara un poco ms de tiempo,
fundndose la Academia de Berln en 1700.
En el Per, un 22 de febrero de 1888, el Presidente constitucional de la Repblica, Andrs
Avelino Cceres, considerando que es necesario fomentar los estudios cientficos de
aplicacin, facilitar la explotacin e incremento de los productos naturales del pas, y crear
un centro de datos e informacin sobre la geografa en general y sobre la especial, que interesa
a la buena marcha de la administracin pblica, decret la fundacin de la Sociedad
Geogrfica de Lima.
El ao 1933 fue un ao de contrastes en la historia del Per; por un lado ocurren hechos
trgicos en Cajamarca, Huaraz y Trujillo. Por otro, en agosto de ese ao se crea el Instituto de
Estudios Agrcolas del Per, al que se incorpora el Servicio Meteorolgico Nacional. Tambin
se inicia la publicacin de la Revista de Economa y Finanzas. El 17 de octubre se funda la
Sociedad Qumica del Per.
Antes de esta fecha, en el Per, quienes se dedicaban a diversas actividades en el campo de la
qumica lo hacan de manera individual y desorganizada. Los nuevos conocimientos no se
difundan. Ello motiv que un grupo de qumicos entre los que se encontraban Gonzalo
Gurmendi Robles, Toms Godnez P., Jos Manuel Dellepiane, Santiago Devscovi y Jorge
Barcellos, acudieran a la reunin convocada por el Dr. Fortunato Carranza, secundado por
Vctor Crcamo Mrquez. En ella se propuso la idea de fundar una institucin que agrupase a
los qumicos del Per. Se nombr una comisin encargada de redactar los Estatutos.
Aprobados stos, se convoc una Asamblea General para el 17 de octubre, fecha en que naci
la Sociedad Qumica del Per.
Desde entonces, su accionar estar orientado al desarrollo de las diferentes especialidades de
la Qumica. En julio del ao siguiente (1934) se publica el primer nmero del Boletn (hoy
Revista) de la SQP. A travs de l se difunden los trabajos de investigacin qumica de los
socios y otros.
El Art. 3 de su Estatuto seala los fines que le son propios:
Promover el conocimiento y desarrollo de la Qumica, tanto en sus aspectos bsicos como de
aplicacin, dando preferencia a los de importancia nacional; esta labor se llevar a cabo
organizando conferencias, cursos, jornadas y congresos o mediante cualquier otro
procedimiento de divulgacin y difusin.
Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013
290
Difundir los conocimientos y avance de la ciencia qumica por medio de un rgano de

publicidad que tenga profusa difusin entre sus socios y centros docentes superiores,
dependencias del Estado y empresas privadas, relacionados con la materia.
Establecer un Centro de Documentacin sobre Qumica Pura y Aplicada.
Prestar su colaboracin a las entidades docentes, pblicas y privadas, para la superacin de la
enseanza de la ciencia qumica en sus diferentes niveles.
Prestar su asesora para el desarrollo de las instituciones cientficas y tcnicas.
Prestar su asesora a la empresa privada.
Fomentar la investigacin cientfica y crear premios de estmulo para los mejores trabajos de
carcter qumico.
Participar en los congresos y reuniones nacionales e internacionales, relacionados con esta
ciencia.
A lo largo de estos 80 aos son muchas las actividades desarrolladas en consonancia con el
deseo de sus fundadores.
Se organiza congresos, conferencias, cursos, jornadas, simposios. En foros se debaten temas
cientficos de actualidad, enfocados a la mejora acadmica y tecnolgica de nuestro pas.
Con sus 80 aos, la Sociedad Qumica se siente consolidada y con fuerzas para seguir
cumpliendo sus metas.
A esta consolidacin han contribuido muchos socios destacados quienes entregaron su tiempo
y gran capacidad para el desarrollo de las diferentes actividades. Entre todos sobresale el Dr.
Juan de Dios Guevara, quien durante 60 aos (1940-2000) como Secretario General, -excepto
los 3 periodos (6 aos) de presidente, se entreg sin desmayo al quehacer de la Sociedad, an
durante los aos de Rector de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos.
Ejemplos como ste seguirn guiando a las nuevas generaciones de cientficos, como hasta
ahora, en provecho de toda la sociedad peruana.
Mario Ceroni Galloso
Presidente de la SQP
Recibido el 10-09-2013
Aprobado el 29- 09-2013
291
OXIDACIN CATALTICA DE ALBENDAZOL EMPLEANDO

COMO CATALIZADOR MOLIBDENO SOPORTADO EN
NANOTUBOS DE CARBONO
*
Mara del Rosario Sun-Kou , Edgar R. Vega Carrasco , Gino I. Picasso Escobar
RESUMEN
Se estudi la reaccin de oxidacin cataltica del grupo tioter (-S-) en la estructura del
frmaco albendazol (C12H15N3O2S) para obtener la molcula farmacolgicamente activa
conocida como albendazol sulfxido. Para tal fin se prepar tres catalizadores heterogneos
empleando molibdeno (Mo) y nanotubos de carbono de mltiple capa como soporte cataltico.
La incorporacin de la fase activa se realiz mediante impregnacin hmeda, con posterior
calcinacin durante 4 horas a la temperatura de 400C.
Para la reaccin de oxidacin cataltica se emple rea-perxido de hidrgeno
(H2NCONH2H2O2) como agente oxidante y metanol (CH3OH) como medio de reaccin. La
caracterizacin textural y morfolgica de las nanopartculas de carbono y de los catalizadores
preparados se realiz utilizando la tcnica de adsorcin-desorcin de N2 (BET) y microscopa
electrnica de barrido (SEM). La identificacin y cuantificacin de productos de reaccin se
realiz mediante espectroscopa infrarroja (FTIR) y cromatografa lquida de alta
performance (HPLC), respectivamente. Se obtuvo albendazol sulfxido como producto
mayoritario de la reaccin de oxidacin, con valores de rendimiento, selectividad y
conversin mayores al 90% despus de 60 minutos de reaccin.
Palabras clave: Oxidacin cataltica, albendazol, albendazol sulfxido.
CATALYTIC OXIDATION OF ALBENDAZOLE USING

MOLYBDENUM SUPPORTED ON CARBON NANOTUBES AS
CATALYST
ABSTRACT
The catalytic oxidation reaction of the thioether group (-S-) in the structure to the drug
albendazole (C12H15N3O2S) was studied in order to obtain a pharmacologically active molecule
known as albendazole sulfoxide. With this purpose, three heterogeneous catalysts were
prepared using molybdenum (Mo) as active phase and carbon nanotubes as a multiple-layer
catalyst support. The incorporation of the active phase was performed by wet impregnation,
with subsequent calcination for 4 hours at 400C.
For the catalytic oxidation reaction was employed hydrogen peroxide-urea
(H2NCONH2H2O2) as oxidizing agent and methanol (CH3OH) as reaction medium. The
textural and morphology characterization of carbon nanoparticles and catalysts was carried
Departamento de Ciencias-Seccin Qumica. Pontificia Universidad Catlica del Per. Avenida

Universitaria 1801 - Lima 32.
Laboratorio de Investigacin de Fisicoqumica - Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de
Ingeniera. Avenida Tpac Amaru 210 - Lima 25.
msun@pucp.edu.pe
Mara del Rosario Sun-Kou, Edgar R. Vega Carrasco, Gino I. Picasso Escobar.
292
out by adsorption-desorption of N2 (BET) and scanning electron microscopy (SEM). The

identification and quantification of the reaction products were followed by Fourier transform
infrared spectroscopy (FTIR) and high performance liquid chromatography (HPLC),
respectively. With the yield, selectivity and conversion higher than 90% after 60 minutes of
reaction, albendazole sulphoxide was obtained as major product of oxidation reaction.
Key words: catalytic oxidation, albendazole, albendazole sulphoxide.
INTRODUCCIN
En el mbito de la farmacologa veterinaria, los frmacos del tipo benzimidazol son
empleados para combatir enfermedades endoparasitarias generadas por nematodos, cestodos
y trematodos. El albendazol, es uno de los frmacos mayormente empleados para el
tratamiento de estas enfermedades1,2. Este frmaco es utilizado para combatir enfermedades
parasitarias en el ganado bovino, equino y caprino. Es administrado a dosis que varan entre
5 y 20 miligramos por kilogramo de peso de animal vivo. Se ha reportado que este frmaco no
tiene actividad farmacolgica en su estado inicial y es metabolizado enzimticamente a su
estado farmacolgicamente activo conocido como albendazol sulfxido despus de ser
administrado a un mamfero. Esta activacin enzimtica se lleva a cabo mediante la
oxidacin selectiva del grupo tioter, lo cual genera la formacin del grupo sulfxido
(figura 1)1,3.
Albendazol
Albendazol sulfxido
Figura 1. Oxidacin selectiva del grupo tioter de albendazol.
En la actualidad se puede obtener albendazol sulfxido mediante complicados procesos de

sntesis orgnica que originan un alto costo y poca disponibilidad de este frmaco. Esta
dificultad genera una oferta comercial casi nula de esta molcula y limita su empleo en la
formulacin de productos farmacuticos3,4. Sin embargo, la oxidacin selectiva y parcial del
grupo tioter presente en albendazol, para obtener albendazol sulfxido mediante procesos
catalticos heterogneos, incrementara la disponibilidad, la oferta comercial y el empleo de
este frmaco. Adicionalmente, la dosificacin directa de albendazol sulfxido a mamferos
posibilitara reducir la dosis del tratamiento sin alterar su actividad farmacolgica.
El grupo sulfxido (S=O) es un importante intermediario durante la sntesis de molculas
orgnicas con actividad farmacolgica5; siendo la oxidacin de grupos tioter (-S-) el
mtodo ms empleado para la obtencin de dichos grupos6. Sin embargo, dicha reaccin es
difcil de controlar en cuanto a intensidad oxidativa debido a que en muchas reacciones
catalticas el grupo sulfxido se oxida completamente y genera el grupo sin actividad
farmacolgica conocido como sulfona5 (figura 2). En consecuencia, el desarrollo de mtodos
catalticos heterogneos eficientes y orientados a la oxidacin selectiva y parcial de grupos
tioter es actualmente una de las metas de mayor desafo en el campo de la sntesis orgnica7,8.
Oxidacin cataltica de albendazol empleando como catalizador molibdeno soportado en nanotubos ...
(a)
293
(b)
Figura 2. Formacin del grupo sulfxido (a) y sulfona (b) a partir del grupo tioter.
PARTE EXPERIMENTAL
Se utiliz cido molibdatofosfrico (H3PMo12O40.xH2O) como fuente de molibdeno y tres
tipos de nanotubos de carbono fabricados por Chendu Organic Chemicals, con las
propiedades fisicoqumicas mostradas en la tabla 1. Dichos materiales fueron utilizados como
soporte para obtener tres catalizadores denominados CAT1, CAT2 y CAT3, respectivamente.
Tabla 1. Propiedades fisicoqumicas de los nanotubos de carbono de mltiple capa
Parmetro
Pureza (%)
TNM1
Cdigo de los nanotubos

TNM3
TNMC1
> 90 %
2
> 95 %
2
> 95 %
2
rea superficial (m /g)
> 500 m /g
> 200 m /g
> 500 m2/g
Dimetro interno
2 - 5 nm
5 - 10 nm
2 - 5 nm
Longitud
> 10 m
10 - 30 m
10 - 30 m
Para cada catalizador, la incorporacin del molibdeno a los soportes se realiz disolviendo 30
mg de cido molibdatofosfrico (MPA) en 15 mL de agua purificada. Posteriormente se
mezcl dicha solucin con 1,97 g de las nanopartculas de carbono. De esta manera se form
una suspensin semislida que fue secada en una estufa a 60C durante 4 horas y
posteriormente, a 110C durante 24 horas. Finalmente, el slido obtenido fue calcinado a una
temperatura de 400C durante 4 horas, con una velocidad de calentamiento de 10C/min. La
composicin de cada catalizador preparado se detalla en la tabla 2.
Tabla 2. Composicin de los catalizadores metal-soportados

CAT 1
Centro activo (% en peso)
cido molibdatofosfrico
Soporte (% en peso)
TNM1
TNM3
TNMC1
CAT 2
CAT 3
1,51
1,51
1,51
98,49
-----
--98,49
---
----98,49
294
El anlisis morfolgico de las nanopartculas de carbono y de los catalizadores preparados se

realiz mediante microscopa electrnica de barrido (SEM) en un equipo PHILIPS SEM
505DX 4 PRIME-EDAX PV910 ubicado en el Laboratorio de Microscopa de la Facultad de
Ciencias de la UNI. Cada muestra se recubri previamente con oro, utilizando un metalizador.
La medicin del rea superficial (SBET), el rea microporosa, el tamao promedio de poro y la
distribucin de poro de las nanopartculas de carbono y de los catalizadores preparados, se
efectu mediante el anlisis por adsorcin-desorcin de nitrgeno empleando el equipo
Micromeritics GEMINI VII modelo 2390t ubicado en el Laboratorio de Investigacin de
Fisicoqumica de la Facultad de Ciencias de la UNI. Se utiliz nitrgeno como adsorbato
(N2(g), 99%, Linde) y nitrgeno lquido (PRAXAIR) a 77 K para la determinacin de las
isotermas de adsorcin. Los ensayos de adsorcin de N2(g) se realizaron en el rango de
presiones parciales (p/p0) entre 0,005 a 1. Los puntos de equilibrio se midieron siguiendo el
programa GAS MICROMERITICS con un total de 30 puntos y con un tiempo de equilibrio en
cada punto de 15 s.
La determinacin de grupos funcionales en el frmaco albendazol y en los productos de la
reaccin cataltica se efectu mediante el anlisis por espectroscopa infrarroja con
transformada de Fourier (FTIR). Para tal fin, se utiliz un espectrofotmetro FTIR marca
Perkin Elmer modelo 1600 ubicado en el Laboratorio de Instrumentacin de la Seccin
Qumica de la PUCP.
La cuantificacin de los productos de reaccin se efectu mediante cromatografa lquida de
alta performance (HPLC) en un equipo AGILENT TECHNOLOGIES 1200 SERIES,
equipado con un desgasificador modelo G1322A, una bomba cuaternaria modelo G1310A, un
muestreador automtico modelo G1329A, un horno para columna modelo G1316A y un
detector de diodos modelo G1315D. Dicho equipo se encuentra ubicado en el Centro de
Control Analtico (CCA) de la Facultad de Farmacia y Bioqumica de la UNMSM. Para el
anlisis se emple una columna marca Waters modelo SYMMETRY C18 (100, 5m, 3,9 x
150 mm).
La reaccin de oxidacin cataltica selectiva se efectu en un sistema por lotes discontinuo. Se
llev a cabo 4 ensayos de reaccin (tabla 3), a la temperatura de 25C y a una atmsfera de
presin. La masa de catalizador empleada en cada sistema fue de 100 mg. Se emple metanol
(CH3OH) como medio de reaccin, albendazol (ABZ) como sustrato y rea-perxido de
hidrgeno (UPH) como agente oxidante. El tiempo de contacto entre las muestras fue de 72
horas y para el ensayo 1C' se experiment tambin a 48h (tabla 3). Los productos de la
reaccin cataltica fueron extrados de la solucin mediante la tcnica de precipitacin por
cambio de solvente3. Los slidos extrados fueron separados por filtracin y secados a 60 C
por 12 horas. Se emple la espectroscopa infrarroja con transformada de Fourier (FTIR) para
caracterizar los productos de reaccin en comparacin con su respectivo estndar. Se prepar
pastillas con bromuro de potasio (KBr) a una relacin en peso de 1 a 40, en una prensa
hidrulica a una presin de 10 a 15 Pa. El espectro FTIR de cada muestra fue medido a rango
espectral de 4000400 cm1. La evaluacin de las bandas de absorcin se efectu entre 2000 y
400 cm-1.
295
Tabla 3. Condiciones de formacin de las muestras producidas por los catalizadores

Muestra
ABZ
(mmol)
CAT1
(mg)
CAT2
(mg)
CAT3
(mg)
UHP
(mmol)
CH 3OH
(mL)
Tiempo
Reaccin
(h)
1C
2C
3C
1C
0,3
0,3
0,3
0,3
100
100
100
-
100
-
4,25
4,25
4,25
4,25
50
50
50
50
72
72
72
48
Con la finalidad de determinar la velocidad de formacin de los productos de reaccin

cataltica, se prepar tres ensayos de acuerdo a la tabla 4. La masa de catalizador empleada en
cada ensayo fue de 25 mg. El sistema de reaccin se mantuvo en agitacin y se tom muestras
de 1mL a los 0, 2, 5, 10, 15, 25, 45 y 60 min.
Tabla 4. Condiciones de reaccin para los ensayos cinticos
Sistema
Blanco
1D
2D
3D
ABZ
(mmol)
0,1
0,1
0,1
0,1
CAT1
(mg)
25
-
CAT2
(mg)
25
-
CAT3
(mg)
25
UHP
(mmol)
0,2
0,2
0,2
0,2
CH3 OH
(mL)
50
50
50
50
Transcurrido el tiempo de anlisis y para evitar que la reaccin continuara, cada muestra fue
mezclada con 5mL de agua purificada para generar la precipitacin de los solutos y fue puesta
en congelacin durante 1 hora a -15C. Posteriormente se agreg 1mL de metanol, acidificado
con cido clorhdrico al 1%, a cada muestra para disolver los slidos precipitados y posibilitar
su anlisis por cromatografa lquida de alta performance (HPLC). Cada muestra antes de su
anlisis present una concentracin terica de 0,075 mg/mL de albendazol.
RESULTADOS Y DISCUSIN
El anlisis morfolgico se efectu mediante microscopa electrnica de barrido (SEM). En las
figuras 3, 4 y 5 se muestra la morfologa superficial de los soportes formados por nanotubos de
carbono denominados TNM1, TNM3 y TNMC1, respectivamente. La figura 3 presenta
partculas de tamao irregular formadas por la unin de filamentos delgados de hasta 1 m de
longitud. Estas partculas presentan poros poco profundos y con una distribucin aleatoria en
su superficie. Las figuras 4 y 5 presentan partculas de tamao irregular mezcladas con fibras
de longitud mayor a las 4 m. En la figura 6 se muestra la morfologa del catalizador CAT1.
No se evidenci diferencias morfolgicas significativas entre los catalizadores CAT1, CAT2 y
CAT3 con sus respectivos soportes. Tampoco se evidenci la formacin de cristales de Mo en
los tres catalizadores.
296
Figura 3. Micrografas de nanopartculas tipo

TNM1. Ampliacin 20 000X

TNM3. Ampliacin 10 000X

TNMC1. Ampliacin 10 000X
Figura 6. Micrografa del catalizador CAT1.

Ampliacin 10 000X
Se determin las propiedades texturales de las diferentes muestras mediante las respectivas
isotermas de adsorcin de N2 a 77K. La figura 7 muestra que las nanoestructuras de carbono
denominadas TNM1, TNM3 y TNMC1 presentan, en general, una isoterma de adsorcin tipo
IV, la cual es caracterstica de materiales micro y mesoporosos. Adicionalmente, se observa la
formacin de un bucle de histresis del tipo H1, el cual evidencia la presencia de poros
estrechos o cilndricos. Las isotermas de adsorcin de los catalizadores fueron similares a la
de los soportes respectivos.
Cantidad de N2 ads. cm /g
STP
2000
1500
1000
500
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Presin relativa p/po
Figura 7. Isotermas de adsorcin de las nanopartculas TNM1, TNM3 y TNMC1

297
La tabla 5 presenta las caractersticas texturales de cada muestra. El soporte TNMC1 present
los mayores valores de rea superficial, volumen y dimetro de poro. El soporte TNM3
presenta una menor rea superficial pero un mayor volumen de poro comparado con los otros
soportes, lo cual se asocia a la formacin de poros grandes. Esta caracterstica se asocia con la
distribucin de poros del material (figura 8).
Tabla 5. Caractersticas texturales de las nanoestructuras de carbono (soportes) y
catalizadores
Parmetro
TNM1
rea superficial BET

813,63
2
(m /g)
Volumen mximo de
1,66
poro (cm3/g)
Dimetro promedio
15,88
de poro (nm)
CAT1
(TNM1)
TNM3
CAT2
CAT3
TNMC1
(TNM3)
(TNMC1)
669,00
648,88
342,95
885,70
755,11
1,99
2,92
2,28
1,39
2,11
33,69
78,32
100,87
83,01
35,37
En relacin con los catalizadores, el rea superficial de stos fue menor con relacin a sus
respectivos soportes, y ello puede deberse al tratamiento trmico al que fueron sometidos
durante su preparacin. Particularmente, se aprecia que las nanopartculas del tipo TNM3
redujeron su rea superficial en 47,15%. En contraste, las nanopartculas tipo TNM1 y
TNMC1 slo redujeron su rea superficial en 17,78% y 14,74%, respectivamente. Este
comportamiento se explica por las notables diferencias en el dimetro y volumen de poro
que presentan las nanopartculas tipo TNM3 en comparacin a las del tipo TNM1 y TNMC1
(figura 8). Dichas diferencias significativas tambin se han observado despus del
tratamiento trmico empleado para generar los respectivos catalizadores, CAT2 comparado
con CAT1 y CAT3 (figura 9).
Figura 8. Distribucin del dimetro de poros de las nanopartculas tipo TNM1,

TNM3 y TNMC1
298
Figura 9. Distribucin del dimetro de poros de los catalizadores CAT 1,

CAT 2 y CAT 3
El anlisis de los espectros FTIR de los productos de reaccin evidenci 6 zonas de absorcin
comunes. Las seales comprendidas entre 1680-1640 cm-1 son atribuidas a la tensin del
grupo carbonilo C=O. Las seales comprendidas entre 1594-1576 cm-1 y 1378-1329 cm-1 son
atribuidas a la vibracin de los grupos C=N y C-N, respectivamente, en especial en anillos
heterocclicos presentes en frmacos del tipo benzimidazol. Las seales comprendidas entre
1190-1120 cm-1 corresponden a la vibracin simtrica del grupo sulfona O=S=O. Las seales
comprendidas entre 1060-1020 cm-1 corresponden a la vibracin del grupo sulfxido S=O.
Finalmente, las seales comprendidas entre 800-600 cm-1 son caractersticas de los
compuestos heterocclicos y son atribuidas a la vibracin del grupo C-H. Los resultados
comparativos de las muestras 1C, 2C, 3C y 1C' se resumen en la tabla 6.
Tabla 6. Caractersticas texturales de las nanoestructuras de carbono (soportes) y
catalizadores
Muestra
Catalizador
Tiempo
(h)
1
C=O
(cm-1 )
2
C=N
(cm-1 )
3
C-N
(cm-1)
4
SO 2
(cm-1 )
5
S=O
(cm-1)
6
C-H
(cm-1)
72
1642
1594
N.R3
N.R3
N.R3
772
1371
1029
768
1136
775
ABZ STD 1
ABZSO STD
1C
CAT 1
72
72
1637
1652
1592
1598
1385
3
N.R
N.R
2C
CAT 2
72
1653
1599
N.R
1136
N.R
775
3C
CAT 3
72
1653
1599
N.R3
1136
N.R3
775
1C'
CAT 1
48
1640
1592
1371
1137
1029
769
1: Estndar Albendazol
2: Estndar Albendazol sulfxido
3: No representativo
299
La figura 10 describe la evaluacin comparativa del espectro FTIR de la muestra 1C despus

de 72 horas de reaccin frente a un estndar de albendazol sulfxido. Los espectros
evaluados indican la ausencia de grupos sulfxido (S=O). Sin embargo, existe presencia de
grupos sulfona (O=S=O). La figura 11 describe la evaluacin comparativa de la muestra 1C'
despus de 48 horas de reaccin frente a un estndar de albendazol sulfxido. Los espectros
evaluados indican la presencia de grupos sulfxido (S=O) y grupos sulfona (O=S=O).
Figura 10. Espectro FTIR del producto de reaccin 1C frente al estndar
Figura 11. Espectro FTIR del producto de reaccin 1C' frente al estndar
300
Estos resultados demuestran la dependencia del tiempo de reaccin frente al tipo de productos
obtenidos. El hecho de contar con slo grupos sulfona en las muestras 1C, 2C y 3C luego de
72 horas de reaccin nos permite establecer que el tiempo de reaccin fue excesivo y que el
agente oxidante probablemente oxid la totalidad de los grupos tioter (-S-) a su
correspondiente grupo sulfxido (S=O) y posteriormente ste se oxid generando grupos
sulfona (O=S=O). Este comportamiento se justifica por el hecho de que despus de 48 horas
de reaccin, se obtuvo grupos sulfxido y sulfona en la misma muestra (1C').
Los productos obtenidos del estudio cintico fueron analizados mediante cromatografa
lquida de alta performance (HPLC). La figura 12 presenta el porcentaje de albendazol
sulfxido en funcin al tiempo, obtenido con cada uno de los catalizadores y en la reaccin sin
catalizador (blanco).
Se puede apreciar que en ausencia de un catalizador existe formacin de albendazol sulfxido
hasta en un 29,5% de la cantidad inicial de albendazol. Este porcentaje tiende a mantenerse
estable durante los siguientes 60 minutos de reaccin. La reaccin con el catalizador CAT1,
muestra que la formacin de albendazol sulfxido supera el 50% de la cantidad inicial de
albendazol a los 5 min de iniciada la reaccin y este porcentaje se incrementa hasta el 80,74%
a los 25 min. Este comportamiento revela la influencia positiva del catalizador CAT1 durante
el ensayo de reaccin 1D. Con el catalizador CAT2, se aprecia que la formacin de
albendazol sulfxido supera el 16% de la cantidad inicial de albendazol a los 5 min de iniciada
la reaccin y que este porcentaje se incrementa hasta un 39,46% a los 25 min. Este
comportamiento indica que el catalizador CAT2 acelera moderadamente la reaccin
permitiendo slo duplicar la concentracin de albendazol sulfxido obtenido en el minuto 60
en comparacin con la reaccin en blanco (29,5%). Finalmente, para el catalizador CAT3, se
aprecia que la formacin de albendazol sulfxido supera el 64% de la cantidad inicial de
albendazol a los 5 min iniciales de la reaccin, y este porcentaje asciende a un 76,32% a los 25
min. Este comportamiento indica que el catalizador CAT3 acelera notablemente la reaccin
permitiendo casi triplicar la concentracin de albendazol sulfxido obtenido a los 60 min en
comparacin con la reaccin en blanco. De los resultados obtenidos se puede establecer el
siguiente orden descendente en cuanto a eficiencia de los catalizadores ensayados: CAT3 >
CAT1 > CAT2
Figura 12. Cinticas de la reaccin cataltica oxidativa de albendazol

301
La figura 13 resume los resultados comparativos de conversin, selectividad y rendimiento

de la reaccin cataltica. Dichos resultados se calcularon mediante las siguientes ecuaciones:
Conversin del albendazol (A)
XA (%) = CAO CA .(100) (Ec. 1)

CAO
Selectividad hacia el albendazol sulfxido (R)
SR (%) =
CR
.(100) (Ec. 2)
CAO CA
YR (%) = CR .(100) (Ec. 3)

CAO
Rendimiento hacia el albendazol sulfxido (R)
Donde, CA0 y CA son las concentraciones del reactante A en el instante inicial y final en un
tiempo t, respectivamente. CR es la concentracin del producto R en el tiempo t. Todas las
concentraciones son expresadas en mmol/L.
(a)
(b)
(c)
Figura 13. Resultados de conversin (a), selectividad (b) y rendimiento (c) para la
reaccin cataltica oxidativa del albendazol
En la figura 13a se aprecia que la conversin inicial de los catalizadores CAT1 y CAT3 alcanza
entre un 60-70% de formacin de albendazol sulfxido en los primeros 5 minutos de reaccin.
En ambos catalizadores la conversin es ascendente y moderada a medida que trascurre la
reaccin, hasta alcanzar entre un 90% a 95% de conversin a los 60 min. Para el catalizador
302
CAT2, la conversin inicial fue slo de un 20%. En la figura 13b se detallan los resultados
comparativos de selectividad alcanzada por los catalizadores CAT1, CAT2, CAT3 y el
blanco. La reaccin presenta una selectividad mayor al 90% en todos los casos. De acuerdo
con los resultados de caracterizacin y al balance de masas, se puede establecer que la
reaccin de oxidacin selectiva de grupos tioter en albendazol es del tipo consecutivo. La
grfica comparativa del rendimiento, en la figura 13c, es bastante similar a la grfica de
conversin debido a que slo se genera albendazol sulfxido en una primera etapa de la
reaccin. Por lo tanto, los catalizadores CAT1 y CAT3 presentaron un rendimiento total entre
85 -95% hacia el producto albendazol sulfxido durante los 60 min de reaccin. El
rendimiento del catalizador CAT2 fue de un 60,50%, mientras que la reaccin no catalizada
report un rendimiento del 26,81%.
CONCLUSIONES
Se ha obtenido albendazol sulfxido mediante la oxidacin cataltica selectiva del grupo
tioter del albendazol empleando catalizadores basados en molibdeno soportados en
nanotubos de carbono de mltiple capa con una pureza mayor a 90%.
Los catalizadores heterogneos a base de molibdeno con dimetro promedio de poro entre 33
a 35 nm y con rea superficial entre 669-755 m2/g generan rendimientos de albendazol
sulfxido mayores al 60% a los 5 minutos y mayores al 90% a los 60 minutos de reaccin bajo
las condiciones ensayadas.
La selectividad de la reaccin hacia el albendazol sulfxido en la oxidacin del grupo tioter
de albendazol fue
90 %, lo que permiti inferir que el sistema de la reaccin se realiza en
una sola etapa y no presenta reacciones secundarias.
De acuerdo a los resultados obtenidos de conversin y rendimiento, se puede establecer el
siguiente orden descendente en cuanto a la actividad cataltica de los catalizadores ensayados:
CAT3 > CAT1 > CAT2.
AGRADECIMIENTOS
Este estudio fue financiado por el Programa de Apoyo a la Investigacin para Estudiantes de
Posgrado PAIP 2011 concedido por la Direccin de Gestin de la Investigacin de la
Pontificia Universidad Catlica del Per. Los autores agradecen a la Seccin Qumica del
Departamento de Ciencias de la PUCP, el Centro de Control Analtico: CCA de la UNMSM y
al Laboratorio de Investigacin de Fisicoqumica de la UNI por el apoyo prestado en la
caracterizacin de las muestras.
1.
2.
3.
BIBLIOGRAFA
Ocampo, S. Farmacologa Veterinaria, segunda edicin, Editorial McGraw-Hill
Interamericana, Mxico, 1997.
The European Agency for the Evaluation of Medicinal Products EMEA/MRL/247/97FINAL December 1997; Committee for veterinary Medicinal Products: Albendazole
Summary Report (2). Consultado el 30/10/2012. Disponible en:
http://www.ema.europa.eu/docs/en_gB/ document_library/Maximum_Residue_Limits
-_Report/2009/11/WC500009635.pdf
Soria-Arteche, O. Castillo, R. Hernndez-Campos, A. Hurtado-de la Pea, M. NavarreteVzquez, et al., Studies on the selective S-oxidation of Albendazole, Fenbendazole,
Triclabendazole, and other Benzimidazole sulfides. Journal of the Mexican Chemical
Society. 2005; 49 (4): 353-358.
4.
5.
6.
7.
8.
303
Instituto Nacional de Defensa de la Competencia y de la Proteccin de la Propiedad

Intelectual, INDECOPI. Composicin y uso de solucin inyectable autoemulsionable a
base de triclabendazol sulfxido en combinacin con avermectinas para el tratamiento de
fasciolasis, nematodiasis y ectoparasitosis, 2009, 000915.2009. Per.
Ghorbani, A. Zeinivand, J. Catalytic Oxidation of Sulfides to Sulfoxides using
Aluminium Hydrogen Sulfate, Sodium Nitrite and Catalytic Amounts of Metal Bromide.
Journal of the Iranian Chemical Society. 2010; 7(1).
Amoozadeh, A. Nemati, G. A clean, Mild, and Selective Oxidation of Sulfides to
Sulfoxides Using NaClO/H2SO4 in Aqueous Media. Phosphorus, Sulfur, and Silicon.
2009; 184: 2569-2575.
Hasaninejad, A. Ali, M. Chehardoli, G. Mokhlesi, M. Molybdatophosphoric acid as an
efficient catalyst for the catalytic and chemoselective oxidation of sulfides to sulfoxides
using urea hydrogen peroxide as a commercially available oxidant. Journal of the
Serbian Chemical Society. 2010; 75 (3): 307-316.
Ali, M. Hedell, J. Wencewicz, T. Oxidation of sulfides to sulfoxides with 1,3-dibromo5,5dimethylhydantoin in the presence of hydrates silica gel. Journal of Sulfur Chemistry.
2009; 30(2).
Aprobado el 13-11-2013
304
ESTUDIO DE LA BIOSORCIN DE CROMO (VI) CON

QUITOSANO CUATERNARIO RETICULADO PARA SU
APLICACIN EN BIORREMEDIACIN DE AGUAS
CONTAMINADAS
1
Carlos Daz, Christian Jacinto , Rosa Medina , Abel Navarro ,

4
4*
N. Cuizano y Bertha Llanos
RESUMEN
Se investig el uso de quitosano cuaternario entrecruzado, QC2, en la remocin de ion cromo
(VI) a partir de soluciones acuosas a temperatura ambiente, mediante experimentos de
adsorcin discontinuos.
Los parmetros que se ha evaluado en la capacidad de adsorcin del ion mencionado, el
adsorbente, fueron efecto de: pH, masa de adsorbente, concentracin del ion, cintica de
adsorcin y fuerza inica, apoyados por los anlisis FTIR, SEM, TGA. Los resultados se han
analizado usando los modelos matemticos de Langmuir y Freundlich; los resultados
muestran que la adsorcin se da mediante un mecanismo mixto. Los parmetros calculados
demuestran una alta afinidad adsorbente/adsorbato para QC2 con una mxima capacidad de
adsorcin de 208,3 mg g-1, elucidando el potencial uso de este adsorbente para la remocin de
ion cromo (VI) en soluciones acuosas, mediante una cintica de seudo segundo orden con
una constante de velocidad de 0,289 g mg-1min-1. La desorcin es eficiente en una mezcla NaCl
/ NaOH (1,0 M) con 99,78 % de remocin a pH 4,5. Altas concentraciones de fuerza inica
afectan la capacidad de adsorcin de cromo (VI).
Palabras clave: Quitosano cuaternario, quitosano cuaternario entrecruzado, cromo (VI),
isotermas de adsorcin, biosorcin.
STUDY OF THE BIOSORPTION OF CHROMIUM (VI) ON

CROSSLINKED-QUATERNARY CHITOSAN FOR THEIR
APPLICATION ON THE BIOREMEDIATION OF WASTER
WATERS
ABSTRACT
In this work, the stoichiometric amounts of the amino-quaternaries and cross-linker were
studied to produce the most stable cross-linked quaternary Chitosan (QC2). Preliminary
assays were carried out to test the improvement in their mechanical and chemical properties
(extreme conditions, surface area and thermogravimetry). Then, the adsorption of chromium
(VI) on the QC2 was studied at changing experimental conditions like: pH, adsorbent dose,
initial chromium concentration and ionic strength. Moreover, the kinetics of the process was
1
2
3
4
*
Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniera Lima, Per.

Escuela de Ingeniera Geolgica FIGMMG Universidad Nacional Mayor de San Marcos.
Graduate School of Arts and Science, Department of Chemistry / New York University, NY,USA.
Departamento de Ciencias Exactas, Facultad de Ciencias, Universidad Peruana Cayetano Heredia.
bertha.llanos@upch.pe. Av. Honorio Delgado 430 Urb. Ingeniera SMP Lima 31 - Per
Estudio de la biosorcion de cromo (VI) con quitosano cuaternario reticulado ...
305
also evaluated as well as the optimization, the desorption of chromium (VI) from the
adsorbent for metal recovery and adsorbent recycling. Finally, was characterized by using
instrumental techniques such as FTIR, SEM. These tools allowed us to investigate the
adsorption mechanism. The calculated parameters indicate a high adsorbent/adsorbato
affinity for QC2 with a maximum adsorption capacity of 208 mg g-1 for Cr (VI), elucidating its
potential use for the removal of chromium from aqueous solutions. Also showed a pseudosecond order adsorption kinetics with a velocity constant of 0.289 g.mg-1.min-1. Desorption of
chromium was efficiently accomplish with a mixture of 1M of NaCl and NaOH, reaching a
recovery up to 99.78% of the initial metal concentration at pH 4.5. Finally, high ionic strength
shows an effect on the adsorption of chromium (VI) onto the studied adsorbents.
Key words: Chitosan quaternary, quaternary crosslinked chitosan, chromium VI,
adsorption isotherms, biosorption.
INTRODUCCIN
Los metales pesados y preciosos estn involucrados directa o indirectamente en gran parte de
las actividades humanas, especialmente en los sectores industriales, agrcolas, minero y
urbano. Actualmente dichas actividades se estn acrecentando aceleradamente, aumentando
al mismo tiempo sus residuos lquidos y slidos, multiplicando la concentracin de iones
metlicos en los sistemas biticos terrestres, acuticos y areos. Esto es uno de los principales
problemas ambientales a nivel nacional y mundial, debido a que su acumulacin y biomagnificacin, a travs del tiempo, afecta toda la cadena trfica en un ecosistema (superando
ampliamente las concentraciones permitidas (Cd+2: 0,001 mg/L y Cr+6: 0,05) 1. En el hombre,
los metales pesados promueven la aparicin de cncer y otras enfermedades degenerativas e
inducen mutaciones genticas, afectando as su descendencia2.
El cromo est presente en los ambientes acuticos como Cr (III) y Cr (VI). Si bien el Cr (III) es
esencial para el metabolismo humano a bajas concentraciones, el Cr (VI) es txico y letal3. El
cromo no puede degradarse, slo transformarse y/o retirarse del medio. Por esto, las
metodologas actuales de remediacin de este ion metlico requieren de altos costos y un gran
avance tecnolgico1, 2. Actualmente, los procesos biotecnolgicos han llamado la atencin de
la comunidad cientfica por la variedad de mtodos destoxificantes empleados para la
descontaminacin del ambiente4. Estos procesos se han separado en dos grandes rubros
dentro del mismo objetivo: bioacumulacin y biosorcin4,5,6. La biosorcin ya ha abordado el
problema de la eliminacin de cromo de fuentes acuferas, usando una variedad de biomasas,
como: algas, levadura, hongos, bacterias, quitosano, etc.7,8-13 , lamentablemente los resultados
obtenidos no han sido tan exitosos como los hallados con plomo, cadmio y otros metales
pesados que existen en forma catinica en solucin acuosa 4,14-16. Oro y cromo son dos de los
pocos metales que existen en forma aninica en solucin acuosa formando iones complejos, y
dado que la mayora de biosorbentes presentan bases de Lewis como centros activos, la
adsorcin de aniones es reducida; por ese motivo en la presente investigacin se us el
quitosano cuaternario (QC) como una mejor alternativa; el QC ha sido exitosamente usado
como adsorbente para humedad, compuestos orgnicos e inorgnicos7,17,18. Los resultados
demuestran que el intercambio inico es importante en el mecanismo de adsorcin.
Acerca del adsorbente
La quitina (figura 1), es el segundo polisacrido en abundancia. El nombre sistemtico de la
quitina es -(1-4)-2-acetamido-2-desoxi-D-glucosa. Es completamente insoluble en agua o
en medio cido.
La total desacetilacin de la quitina produce un material soluble en medio cido conocido
306
Carlos Daz, Christian Jacinto, Rosa Medina, Abel Navarro, N. Cuizano y Bertha Llanos
como quitano; sin embargo, cuando la desacetilacin es incompleta se crea una mezcla de
cadenas que tienen distintas proporciones de unidades -(1-4)-2-acetamido-2-desoxi-Dglucosa y -(1-4)-2amino-2-desoxi-D-glucosa, cuya relacin depende de las condiciones de
reaccin y genera materiales de distintas propiedades denominados quitosanos (figura 2). La
presencia de grupos aminos en la cadena polimrica ha hecho del quitosano un material
verstil (se puede realizar una amplia variedad de modificaciones, tales como la obtencin de
pelculas entrecruzadas19)(figura 3). Existen varios agentes entrecruzantes), pero quiz la
reaccin de entrecruzamiento ms utilizada es la reaccin con dialdehdos para formar
uniones qumicas tipo bases de Schiff 19-21.
Una alternativa para mejorar la porosidad es la formacin de perlas de gel mediante disolucin
de quitosano en una solucin de cido actico, seguido por precipitacin en una solucin
diluida de hidrxido de sodio 21. Rosa et al. 17 han reportado la eficacia de quitosano cuaternario
en la adsorcin de colorantes aninicos (figura 4).
Figura 1. Unidad repetitiva de la quitina
Figura. 2. Estructuras de las unidades repetitivas del quitano y quitosano
Figura 3. Reacciones de entrecruzamiento de quitosano
307
Figura 4. Esquema de la reaccin de la sal de quitosano cuaternario (QC)
Acerca del proceso de adsorcin

La adsorcin es un fenmeno espontneo debido a la existencia de fuerzas no compensadas en
la superficie de divisin de fases. En el caso de adsorbatos, como los aniones AuCl4- y CrO4-2,
respectivamente, la adsorcin es un fenmeno ms complejo que la adsorcin molecular, por
cuanto los iones en una solucin se encuentran rodeados de una capa de solvente y de una
atmsfera inica. Existen reglas para la adsorcin de iones22.
El uso de isotermas de adsorcin es ampliamente difundido as como la determinacin del
parmetro q (mg de adsorbato / gramo de adsorbente), que mide la capacidad de adsorcin
del adsorbato en el adsorbente y que definen los parmetros del proceso. Las isotermas ms
usadas son: Isoterma de Langmuir1, 23, Isoterma de Freundlich1,22.
El mecanismo de adsorcin se describe como una serie de etapas consecutivas para el
transporte del adsorbato desde la solucin hasta su posicin final en el sitio activo24. En
biosorcin, los modelos cinticos matemticos ms utilizados son: pseudo-primer orden o
ecuacin de Lagergren25, pseudo-segundo orden de Ho y McKay26 y de difusin intraparticular.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales y mtodos
Reactivos
Los reactivos usados en la investigacin son los siguientes: quitosano (Spectrum Chemical)
con grado de desacetilacin (7592%), cloruro de glicidiltrimetil amonio (Fluka analytical)
90 %, acetona (MercK) para anlisis, cido actico glacial (Merck) 100 %, etanol (Merck)
para anlisis, glutaraldehdo (Merck), hidrxido de sodio (Merck), nitrato de plata (Merck)
para anlisis, dicromato de potasio grado reactivo (Merck), solucin patrn para cuantificar
cromo (Merck), cido clorhdrico concentrado, cido ntrico concentrado y azul de metileno
(Merck).
Preparacin de los adsorbentes
Con quitosano (Spectrum Chemical) se prepar quitosano cuaternario (QC1) y luego
quitosano cuaternario entrecruzado (QC2). Para preparar QC1, se pes una cantidad de
quitosano, se dispers en un volumen de agua y luego se agreg un volumen de cloruro de
308
glicidiltrimetilamonio (Fluka) y se dej en agitacin por 24 horas a 50 oC. El producto de la

reaccin se coloc sobre un determinado volumen de acetona grado analtico (Merck) hasta
precipitacin completa despus se filtr, lav con acetona y se dej secar a 60 oC en una estufa
(Memmert). Luego se procedi a reducir el tamao de las partculas mediante un molino
(analitical mill Cole Parmer) y separar las partculas por tamao mediante tamices de la serie
Tyler. Para preparar QC2, se pes 10 g de QC1 se suspendi en 200 mL de etanol y luego se
aadi 10 mL (25 % w/V) de glutaraldehdo; el sistema se agit durante 24 horas a temperatura
ambiente, se filtr y sec a 50 oC. Finalmente se moli y se separ las partculas por tamaos.
Preparacin de las soluciones:
Las soluciones acuosas de cromo se prepararon a partir de dicromato de sodio (Merck 99%).
Se prepar soluciones stock de 1000 mg L-1 con agua desionizada y a partir de ellas las
soluciones diluidas necesarias de diferentes concentraciones.
Anlisis de las soluciones de cromo (VI)
La cuantificacin de cromo (VI) en todas las soluciones acuosas antes y despus de ser
adsorbidas, se realiz mediante espectrofotometra de adsorcin atmica (Perkin Elmer
AAnalyst 100).
Caracterizacin de los adsorbentes
Los espectros de infrarrojo fueron obtenidos por espectroscopa infrarrojo con transformada
de Fourier, usando el espectrofotmetro Nicolet 510 P FT-IR. Los anlisis termogravimtricos
(TGA) se realizaron usando un Shimadzu model 50; el mtodo consiste en registrar la prdida
de peso de la muestra durante el incremento de la temperatura; se escane a una velocidad
de calentamiento de 10 oC/min bajo flujo de nitrgeno desde temperatura ambiente hasta
700 oC.
Experimentos de adsorcin y desorcin
Efecto del pH
En varios matraces de Erlenmeyer se pes una masa constante de adsorbente; se aadi 50 mL
de solucin de cromo VI de una determinada concentracin previamente ajustados a distintos
valores de pH con soluciones diluidas de cido clorhdrico e hidrxido de sodio; el tiempo de
contacto fue de 18 horas mediante una agitacin constante de 200 rpm a temperatura
ambiente, mediante un agitador orbital INNOVA, modelo 2100. Luego mediante filtracin se
separ el adsorbente de la solucin, al filtrado se le analiz la concentracin ion cromo (VI).
Parmetros de equilibrio termodinmico
Se pes varias masas de adsorbente y a cada uno ellos se le adicion 50 mL de la solucin de
cromo (VI) de una determinada concentracin, como 10 mg L-1, ajustada al pH ptimo, luego
se dej en contacto mediante agitacin a las mismas condiciones que se realiz en efecto de
pH.
Para obtener las isotermas de adsorcin se us 50 mL de soluciones de cromo (VI) de distintas
concentraciones y una masa constante de adsorbente, luego se dej mediante agitacin a las
mismas condiciones que los procedimientos anteriores. Se repiti el procedimiento para
diferentes masas de adsorbente.
Cintica de adsorcin
Para determinar la velocidad de adsorcin se procedi de la manera siguiente: se pes una
cantidad de adsorbente; previamente en un recipiente se coloc suficiente cantidad de
solucin de cromo (VI), ajustada al pH ptimo y se dej en agitacin constante evitando la
309
turbulencia; luego sobre l se agreg rpidamente adsorbente e inmediatamente se accion el

cronmetro para medir el tiempo por 24 horas. Cada cierto tiempo se retir pequeas
cantidades de la mezcla; se filtr y analiz el contenido de cromo (VI).
Fuerza inica
Se hizo corridas de adsorcin semejantes a las realizadas para determinar las isotermas en
cada ensayo se utiliz como solvente soluciones de nitrato de sodio de diferentes
concentraciones.
Desorcin
Para el estudio de la desorcin se prepar suficiente cantidad de solucin acuosa (mezcla de
NaCl e NaOH) de diferentes concentraciones. Una determinada cantidad de adsorbente fue
sometido al proceso de adsorcin con solucin de cromo (VI); terminado el mismo, se filtr y
a los slidos se les adicion 100 mL de la mezcla NaCl /NaOH de una concentracin
especfica; este sistema se mantuvo en contacto mediante agitacin durante 12 horas, despus
se filtr y se analiz la concentracin de cromo (VI) en la solucin filtrada. Se repiti el mismo
procedimiento para las otras concentraciones de mezcla (NaCl / NaOH).
Conductancia (mhos)
Caracterizacin de los adsorbentes
La cantidad de grupos aminos cuaternarios introducidos, es el grado de cuaternizacin del
quitosano y se determin mediante titulaciones conductimtricas. En la figura 5, se muestra
una grfica de titulacin conductimtrica; se cuantifica la cantidad de iones cloruro usando
una solucin estndar de nitrato de plata (AgNO3) y el punto de equivalencia es justo el cruce
de las dos lneas de disminucin e incremento de la conductividad.
En la tabla 1, se tiene los resultados del grado de cuaternizacin del quitosano de acuerdo a la
relacin de quitosano y amino cuaternario; a mayor grado de cuaternizacin las propiedades
mecnicas son afectadas, haciendo que sean muy frgiles y se rompen con facilidad, segn
pruebas cualitativas de fracturas mecnicas por simple agitacin, por lo que se decidi
disminuir los niveles de cuaternizacin.
1000
800
600
400
200
0
0
20
40
60
Volumen AgNO3 (mL)
Figura 5. Titulacin conductimtrica de quitosano cuaternario usando

nitrato de plata 0,1 N
310
Tabla 1. Grado de cuaternizacin de quitosano con cloruro de glicidiltrimetilamonio

(Quitosano / sal de
amino cuaternario)
Grado de cuaternizacin (mg de sal de

amino cuaternario / g de quitosano
1/2
307,7
1/1
18, .1
1/ 0,5
101,2
1/ 0,25
51, 5
En las figuras 6, 7 y 8 se tienen los espectros FTIR de quitosano (Q), QC1 y QC2
respectivamente; los espectros muestran las bandas caractersticas del quitosano, pero en los
espectros de los quitosanos cuaternizados, alrededor de 1480 cm-1, aparece una seal que
corresponde a los metilos del nitrgeno de la amina cuaternaria, misma banda obtenida por
Spinell7 y para el QC2, se obtuvo un espectro similar al del QC1 con la nica diferencia que
tiene una banda adicional alrededor de 600 cm-1, que generalmente esta seal corresponde a la
huella digital del compuesto.
En las curvas del anlisis termogravimtrico (TGA) (figura 9) se aprecia que todos los
adsorbentes se degradan con la temperatura en dos etapas, hay una prdida de peso muy
pequea alrededor de 100 0C pero la mayor prdida de peso ocurre a 250 0C para C1; en
cambio, para QC2 esto ocurre a ms de 300 0C y tiene una buena estabilidad al igual que el
quitosano.
QUITOSANO
Figura 6. Espectro FITR de quitosano en polvo

311
Figura 7. Espectro FTIR de quitosano cuaternario (QC1)
Los resultados de la tabla 2, indican que el QC2 tiene mayor superficie especfica que QC1,
alrededor del 50 % ms; el mismo que se determin por el mtodo del azul de metileno.
Figura 8. Espectro de FTIR de quitosano cuaternario entrecruzado (QC2)

312
0
-2
% Masa Perdida
-4
-6
-8
-10
-12
Quitosano
Quitosano Cuaternario (1:2)
Quitosano Cuaternario (1:2) Purificado
Quitosano Cuaternario Entrecruzado
Quitosano Cuaternario Entrecruzado y Reducido
-14
-16
-18
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
Temperatura ( C)
Figura 9. Anlisis termogravimtrico de los adsorbentes
En las figuras 10, 11, se tienen las microscopias (SEM) y el anlisis EDX de los adsorbentes;
en ellos se ve el contenido de nitrgeno, confirmando estos resultados, con los anteriores, que
el quitosano ha sido modificado, para obtener los quitosanos cuaternarios QC1 y QC2.
Tabla 2. Superficie especfica segn mtodo del MB de los adsorbentes
Adsorbente
QC1
QC2
S MB (m2 kg-1)
6 94, 4
1036
Anlisis areal
total
Elemento
Wt %
C
N
O
Cl
Ca
52.01
16.29
31.30
0.16
0.24
K
K
K
K
K
Total
100.00
Figura 10. Micrografa MEB y anlisis EDX de quitosano

313
Anlisis areal
total
Elemento
C
N
O
Cl
Wt %
K
K
K
K
47.18
23.28
28.68
0.86
Total
100.00
Figura 11. Micrografa MBE y anlisis EDX de quitosano cuaternario (QC1)
En la figura 12, se observa que la mayor capacidad de adsorcin del ion cromo VI con QC1 y
QC2, est entre pH 4 y 5, por lo que se consider como el ptimo a 4,5; a pH mayor que 6
disminuye la adsorcin, hacindose asinttica para QC1; a pH bajos la capacidad de adsorcin
es muy baja con ambos adsorbentes. Tambin se observa que QC2, tiene mayor capacidad de
adsorcin en todos los pH medidos; excepto a pH 2.
En la figura 13, se observa el efecto de la masa de adsorbente QC1 y QC2 en la capacidad de
adsorcin; los resultados muestran que la mejor capacidad de adsorcin para ambos
adsorbentes es con menor cantidad de adsorbente y esto es precisamente lo que se esperaba,
que se use la mnima cantidad de adsorbente y que tenga una alta capacidad de adsorcin.
q(mg/g)
30.00
20.00
10.00
QC1
QC2
0.00
1
pH
11
Figura 12. Efecto del pH en la adsorcin de cromo (VI) con QC1, QC2 a T ambiente
314
200.0
QC1
150.0
q(mg/g)
QC2
100.0
50.0
0.0
0
50
100
150
200
250
Masa (mg)
Figura 13. Efecto de la masa en la adsorcin de cromo (VI) con QC1 y QC2 a T ambiente
q(mgCr(VI)/gquitosano)
250
200
150
100
QC1
50
QC2
0
0
50
100
150
200
250
300
350
Ce (mg/L)
Figura 14: Adsorcin de cromo (VI) con 100 mg de QC1 y QC2 a pH 4,5 y T ambient
Tabla 3. Parmetros de adsorcin de cromo (VI) con QC1 y QC2

segn las isotermas de Langmuir y Freundlich
Langmuir
q mx
G
(kJmol-1 )
(mg /g)
(L / mg)
QC1
106,4
0,0187
0,9166
9,87
QC2
208,3
0,0119
0,9876
10,99
Freundlich
Kf
QC1
3,049
1,46
0,9817
QC2
4,104
1,38
0,9920
315
En la figura 14 se aprecia la tendencia de la adsorcin de ambos adsorbentes sin alcanzar un

mximo en las concentraciones de equilibrio, por lo que los modelos matemticos de Lagmuir
y Freundlich para QC2 adsorbentes tienen un alto coeficiente de linealidad tal como se
observa en la tabla 3, la mxima capacidad de adsorcin segn el modelo de Langmuir tiene
QC2 con 208,3 mg g-1 y segn el modelo de Freundlich tambin tiene la constante Kf ms alta;
si se compara estos resultados con lo reportado por Spinelli 7 quien trabaj con quitosano
cuaternario (qmx = 68,3 mg g-1) a pH 4,5, el adsorbente propuesto QC2 es mejor. Estos
resultados inducen a elucidar que los centros activos del adsorbente son equivalentes,
restringindose la adsorcin en monocapa y no existen interacciones laterales entre las
molculas del adsorbato y que la superficie es energticamente heterognea, conformada por
grupos de sitios de adsorcin de energas caractersticas. Estos resultados coinciden con los
obtenidos a distintos pH (figura 12), que siempre el q de QC2 fue mayor.
En la figura 15 se presenta la cintica de adsorcin de cromo (VI) con QC1 y QC2, con ambos
adsorbentes se alcanza muy rpido el equilibrio de adsorcin con un tiempo menor a 4 horas.
El modelo matemtico al que se ajustan con un alto coeficiente de correlacin tal como se
observa en la tabla 4 es de un seudo-segundo orden pero con constantes de velocidad bajos.
Figura 15. Cintica de adsorcin de cromo (VI) de QC1 y QC2 a pH 4,5 y T ambiente
Tabla 4. Cintica de adsorcin de seudo-segundo orden para
cromo (VI) de los adsorbentes
Adsorbente
qe (mg/g)
-1
-1
K2 (g mg min )
2
QC1
QC2
18,05
17,99
0,0031
0,289
0,9995
1,000
En la figura 16 se tienen los anlisis por EDX y las micrografas obtenidas por microscopias
de barrido electrnico en ella se aprecia que efectivamente el adsorbente ha adsorbido el
cromo (VI). La micrografa de QC2 con cromo (VI) present diferentes formas:
aglutinadas, laminar, en capas superpuestas, como hojuelas tipo corn flakes, de tamaos
316
ms o menos homogneos y desagregados. Se observa la fibra del quitosano original antes de

ser modificada y las superficies de los agregados: lisos, rugosos, fracturados, de bordes subredondeados y tipo riple mark (marcas que dejan las ondas del mar en la arena).
Anlisis areal
total
Elemento
C K
O K
Cl K
Cr K
Fe K
Total
Wt %
63.76
29.47
2.33
4.35
0.09
100.00
Figura 16. Micrografa MBE y anlisis EDX de QC2 despus de

que ha adsorbido cromo (VI)
En la figura 17, se muestra el efecto de la fuerza inica en la adsorcin de ion cromo (VI); a
medida que aumenta la concentracin de nitrato de sodio hasta un mximo de 0,1 mol L-1 la
capacidad de adsorcin se incrementa. De estos resultados se deduce que puede producirse
una interaccin por la presencia de iones nitrato con el adsorbente del tipo electrosttica y que
compiten con el cromo (VI).
En la tabla 5, se muestran los resultados obtenidos del proceso de remocin de cromo (VI)
realizado a temperatura ambiente y pH 4,5 para el mejor adsorbente, QC2, la remocin es
muy efectiva si la concentracin del eluyente (mezcla de NaCl / NaOH) es 1,0 M.
Figura 17. Fuerza inica en la adsorcin de cromo (VI) a pH 4,5 y T ambiente

317
Tabla 5. Porcentaje de remocin de cromo (VI) de QC2

a varias concentraciones de eluyente
pH
Eluyente
Conc. (mol/L)
Remocin (%)
4.5
NaCl/NaOH
0.01
28,48
0.1
37,17
1.0
99,78
CONCLUSIONES
El adsorbente seleccionado, modificado, quitosano cuaternario entrecruzado (QC2), tiene la
capacidad de adsorber cromo (VI), con una alta eficiencia.
El adsorbente QC2 es mejor porque tiene una buena capacidad de adsorcin y se ajusta a los
modelos de Langmuir y Freundlich, y tiene una capacidad mxima de adsorcin de 208,3
mg g-1.
La cantidad de adsorbente influye en la capacidad de adsorcin; los resultados demuestran que
con menor cantidad de adsorbente la adsorcin es ms eficiente.
El pH de la solucin muestra un fuerte efecto en la capacidad de adsorcin, siendo el ptimo
de 4,5. Altas concentraciones en la fuerza inica afectan la capacidad de adsorcin de cromo
(VI).
AGRADECIMIENTOS
Los autores quieren agradecer al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa e Innovacin
Tecnologa (CONCYTEC) del Per Concurso Nacional de Subvenciones para Proyectos de
Investigacin PROCYT 2008 por el apoyo econmico para culminar la investigacin. A la
Seccin Qumica Dpto. de Ciencias Exactas Facultad de Ciencias y Humanidades Alberto
Cazorla Talleri Universidad Peruana Cayetano Heredia. A la Facultad de Ciencias de la
Universidad Nacional de Ingeniera.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
REFERENCIAS
Meja G. Revista CES Medicina Veterinaria y Zootecnia 2006; 1: 77-99.
Caizares-Villanueva R. Rev. Latinoamer. Microbiol. 2000; 42: 131-143.
Barn E. Qumica Bioinorgnica. Espaa: Ed. McGraw-Hill; 1995.
Ramos K, Navarro A, Chang L, Maldonado H. Rev. Soc. Qum. Per 2004; 70: 136-146.
Flores J, Ly M, Maldonado H. Rev. Latinoamer. Qum. 2003; 31: 100-110.
Navarro A, Ramos K, Campos K, Llanos B, Maldonado H. Rev. Qum PUCP 2005; XIX:
53-59.
Spinelli V, Laranjeira M, Fvere V. React. Funct. Polym. 2004; 61: 347-352.
Park D, Yun Y, Park J. Chemosphere 2005; 60: 1356-1364.
Chen G, Zeng G, Tu X, Niu C, Huang G, Jiang W. J. Hazard. Mater. 2006; 135: 249-255.
Chojnacka k, Chojnacki A, Gorecka H. Chemosphere 2005; 59: 75-84.
Donmez G, Aksu Z, Process Biochem. 2002; 38: 751-762.
Li H, Li Z, Liu T, Xiao X, Peng Z, Deng L. Bioresour. Technol. 2008; 99: 6271-6279.
Pehlivan E, Altun T. J Hazard. Mater. 2008; 155: 378-384.
Navarro A, Blanco D, Llanos B, Flores J, Maldonado H. Rev. Soc. Qum. Per 2004; 70:
147-157.
318
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
Cuizano N, Llanos B, Navarro A. Desalination 2008; submitido.

Cuizano N, Navarro A. An. Qum 2008; 104: 120-125.
Rosa S, Laranjeira M, Riela H, Fvere V. J. Hazard. Mater. 2008 ; 155: 253-260.
Sun L, Du Y, Shi X, Chen X, Yang J, Xu Y. J Appl. Polym. Sci. 2006; 102: 1303-1309.
Larez C. Rev. Iberoamer. Polm. 2003; 4: 91-109.
Guibal E, Milot C, Tobin J. Ind. Eng. Chem. Res. 1998; 37: 1454-1463.
Rojas G, Silva J, Flores J, Rodriguez A, Ly M, Maldonado H. Sep. Purif. Technol. 2005;
44: 31-36.
Tapia N. Adsorcin y Biosorcin, Mecanismos y Principales Modelos para describir el
fenmeno de biosorcin. Curso: Aplicaciones ambientales de la biotecnologa en la
industria; Agosto 2002. PUCP.
Langmuir I. J. Am. Chem. Soc 1918; 40: 1361.
Navarro A. Seleccin del mejor biosorbente para la biosorcin de ion cadmio (II):
Modelamiento del Equilibrio y cintica. [Tesis Licenciatura en Qumica]. Lima, Per:
UPCH ; 2004.
Lagergreen S. Kungliga Svenska Vetenskapsakademiens Handlingar 1898; 24: 1- 39.
Ho Y, McKay G. Chem. Eng. J 1998; 70: 115-124.
22.
23.
24.
25.
26.
319
VARIACIN DEL CONTENIDO DE VITAMINA C Y

ANTOCIANINAS EN Myrciaria dubia CAMU CAMU
a*
Juan C. Castro Gmez , Freddy Gutirrez Rodrguez , Cinthya Acua Amaral , Luis A.
a
a
a
Cerdeira Gutirrez , Alex Tapullima Pacaya , Marianela Cobos Ruiz ,
b
Sixto A. Imn Correa
RESUMEN
Myrciaria dubia es un arbusto amaznico que produce varios compuestos nutritivos y
bioactivos. Esta investigacin se realiz para ampliar el conocimiento relacionado a la
vitamina C y antocianinas. Las muestras fueron obtenidas de la Coleccin de Germoplasma
del INIA. La vitamina C y las antocianinas se analizaron con tcnicas estndares. El contenido
de vitamina C mostr una amplia variacin y gradientes de concentracin con diferencias
significativas en frutos verdes (F = 36, gl = 3, p < 0,001) y maduros (F = 42, gl = 3, p < 0,001).
Tambin, las antocianinas totales presentaron una amplia variacin y gradientes de
concentracin muy marcadas en los frutos maduros (F = 34, gl = 3, p < 0,001). Estas
diferencias se debieron primariamente entre el contenido de vitamina C y antocianinas de la
cscara y las dems partes del fruto (p < 0,01). Asimismo, se registr correlaciones positivas
en el contenido de vitamina C y antocianinas. Adicionalmente, ambos compuestos se
detectaron en diferentes tejidos en los procesos de germinacin y crecimiento inicial. En
conclusin, M. dubia presenta una amplia variacin en el contenido de vitamina C y
antocianinas en sus frutos, principalmente por la influencia de factores genticos. Tambin,
ambos compuestos tienen gradientes de concentracin desde la cscara hasta el centro de
frutos verdes (excepto las antocianinas) y maduros. Adems, en los frutos maduros existe
correlacin positiva entre el contenido de vitamina C y antocianinas de la cscara y la pulpa en
contacto con sta. Adicionalmente, la vitamina C y las antocianinas, particularmente la
cianidina-3-glucsido, son sintetizadas en el proceso de germinacin y crecimiento inicial.
Palabras clave: crecimiento inicial, frutal amaznico, germinacin, gradiente de
concentracin
VARIATION OF VITAMINA C AND ANTOCIANINS IN

Myrciaria dubia CAMU CAMU
ABSTRACT
Myrciaria dubia is an Amazonian shrub that produces various nutritional and bioactive
compounds. This research was conducted to expand our knowledge about vitamin C and
anthocyanins. Samples were obtained from the INIA Germplasm Collection and analyzed
using standard techniques. The vitamin C content showed a wide variation and concentration
gradients were significant in unripe (F = 36, df = 3, p < 0.001) and ripe fruits (F = 42, df = 3,
*
b
Unidad Especializada de Biotecnologa (UEB). Centro de Investigaciones de Recursos Naturales

(CIRNA). Universidad Nacional de la Amazona Peruana (UNAP). AAHH Nuevo San Lorenzo,
Pasaje Los Paujiles S/N. San Juan Bautista, Iquitos-Per. CP: 496S.
juanccgomez@yahoo.es.
Recursos Genticos Vegetales. Instituto Nacional de Innovacin Agraria (INIA). Iquitos-Per.
320
J. C. Castro, F. Gutirrez, C. Acua, L. A. Cerdeira, A. Tapullima, M. Cobos, S. A. Imn
p < 0.001). Also, total anthocyanins showed extensive variation and very marked
concentration gradients in ripe fruits (F = 34, df = 3, p < 0.001). These differences were
primarily among vitamin C and anthocyanins in the peel and other fruit parts (p <0.01). We
also found positive correlations in vitamin C and anthocyanin content. In addition, both
compounds were detected in different tissues in the germination and early growth processes.
In conclusion, M. dubia has a wide variation in vitamin C and anthocyanins content in fruits,
mainly due to the influence of genetic factors. Also, both compounds have concentration
gradients from the peel to the center of unripe (except anthocyanins) and ripe fruits.
Additionally, there was positive correlation in ripe fruits between vitamin C and anthocyanins
content in the peel and pulp in contact with it. Additionally, vitamin C and anthocyanins,
especially cyanidin-3-glucoside, are synthesized in germination and early growth processes.
Key words: initial growth, Amazonian fruit, germination, concentration gradient
INTRODUCCIN
Myrciaria dubia es un arbusto amaznico que produce varios compuestos nutritivos y
bioactivos. Entre stos, sobresale la vitamina C por su alta concentracin (>2,0 g/100 g de
2
3
pulpa)1. Adems, contiene inhibidores de aldosa reductasa , antocianinas y el compuesto
4
hepatoprotector 1-metilmalato . Tambin, posee propiedades antioxidantes y
antiinflamatorias5, efectos antigenotxicos6 y mejora el perfil bioqumico de obesidad7. Por
tanto, M. dubia podra emplearse como suplemento de alimentos funcionales para retardar el
envejecimiento y controlar enfermedades crnicas asociadas con la diabetes, la obesidad y el
cncer.
En las plantas, tanto la vitamina C como las antocianinas, cumplen roles fundamentales.
Ambos compuestos son factores esenciales en las interacciones de las plantas con su
ambiente, frecuentemente sirven como la primera lnea de defensa contra los radicales libres,
la radiacin ultravioleta y ataque de patgenos8. Adems, en el caso de la vitamina C se ha
demostrado que es importante para la divisin y diferenciacin celular 9,10. Consecuentemente,
la vitamina C y las antocianinas son molculas multifuncionales muy importantes porque dan
soporte al normal funcionamiento, el crecimiento y desarrollo de las plantas.
Aunque se ha realizado varios estudios de M. dubia an existen muchos vacos en el
conocimiento cientfico de algunos aspectos bioqumicos y biolgicos bsicos. Por ejemplo,
algunas investigaciones indican que existe una amplia variacin en el contenido de vitamina C
en los frutos de M. dubia11, informacin que necesitamos confirmar, pero falta evaluar si
ocurre lo mismo con las antocianinas y cmo son influidos por los factores ambientales y
genticos. Asimismo, an falta determinar si la concentracin de vitamina C y de las
antocianinas es uniforme o muestran gradientes de concentracin en los frutos, tambin, debe
analizarse si en los frutos existe correlacin entre el contenido de vitamina C y antocianinas,
ya que la vitamina C es cofactor de varias enzimas que sintetizan antocianinas12. Asimismo, se
necesita conocer si la vitamina C est presente en todos los tejidos de M. dubia. Finalmente, se
desconoce si las antocianinas presentes en la cscara de los frutos son las mismas que se
observan en los procesos de germinacin y crecimiento inicial de esta especie13. Por tanto, la
presente investigacin se realiz para responder a varias de estas preguntas bsicas y ampliar
el conocimiento cientfico de este importante frutal amaznico.
PARTE EXPERIMENTAL
Colecta y transporte del material botnico
Las hojas, frutos verdes y frutos maduros de M. dubia fueron obtenidos de la Coleccin
Nacional de Germoplasma, Campo Experimental El Dorado, Estacin Experimental San
Variacin del contenido de vitamina C y antocianinas en Myrciaria dubia camu camu
321
Roque-Loreto, Instituto Nacional de Innovacin Agraria (INIA), ubicado en el Km 25 de la

carretera Iquitos- Nauta (0357'17? LS, 7324'55? LO), el cual est constituido por 43
accesiones representativas de la variabilidad gentica de esta especie. Pertenecen a 8
principales cuencas hidrogrficas de la Regin Loreto (Nanay, Itaya, Napo, Ucayali,
Putumayo, Curaray, Tigre y Amazonas), establecidas hace aproximadamente 20 aos. Las
muestras obtenidas fueron transportadas en condiciones de refrigeracin a los laboratorios de
la UEB-CIRNA-UNAP, donde se almacenaron a -80C, las que posteriormente fueron
procesadas para determinar su contenido de vitamina C y antocianinas.
Germinacin de semillas
Las semillas de M. dubia fueron obtenidas despus de despulpar manualmente frutos maduros
recin colectados. Las semillas fueron lavadas con agua destilada hasta quitar toda la pulpa.
Estas semillas fueron puestas entre dos capas de gasa embebidas con agua destilada estril en
recipientes de plstico y cubiertas con bolsas negras. La temperatura ambiental promedio fue
251C y la humedad relativa promedio fue 922%. La germinacin se evidenci
(emergencia de la radcula) a partir de la segunda semana de iniciado el proceso.
Tincin histoqumica de vitamina C
Las semillas sin testa y plntulas de dos etapas de desarrollo fueron teidas por 24 horas a 4C
en una solucin que contena AgNO3 5%, alcohol metlico 70% y cido actico 5% y fijadas en
una solucin que contena alcohol metlico 70% y NH4OH 5% por 30 minutos.14 Finalmente,
las muestras teidas se transfirieron a una solucin de alcohol etlico al 70% y almacen a 4C
hasta su registro fotogrfico.
Determinacin de vitamina C por HPLC-DAD
Se realiz de acuerdo a Ledezma-Gairaud.15 En un mortero se tritur 500 mg de la muestra y
2,0 mL de solucin extractora (HPO3 3%, cido actico 8% y cido etilenodiamino
tetraactico 0,36%). El homogenizado se transfiri a microtubos de 1,5 mL y centrifug a
20000 x g por 10 minutos a 4C; 100 L del sobrenadante obtenido se diluy diez veces, se
filtr a travs de un filtro para jeringa de 0,45 m y 25 L de las muestras filtradas se
analizaron en un equipo de cromatografa lquida de alta eficiencia con detector de arreglo de
diodos HPLC-DAD (Elite La Chrome, modelo HP 1100). El anlisis cromatogrfico se hizo
empleando una columna PurospherSTAR LiChroCART RP-18e (5 m, 250 x 4,6 mm). La
temperatura de la columna fue mantenida a 56C. El flujo de la fase mvil (KH2PO4 100 mM
pH 2,5) fue 0,7 mL/min y la vitamina C se detect a 245 nm. La cuantificacin de la vitamina C
se realiz en base a la ecuacin de la curva estndar preparada.
Determinacin de antocianinas totales
Se realiz segn Page et al.16 Un mililitro del sobrenadante obtenido en el proceso de
extraccin de vitamina C se emple para medir su absorbancia a 530 y 657 nm empleando un
espectrofotmetro UV/Vis (Genesys 6, Thermospectronic) y la concentracin de la muestra se
determin con la siguiente ecuacin:
Donde:
PM = peso molecular de la cianidina-3-glucsido = 448,82 g/mol
= coeficiente de extincin molar de la cianidina-3-glucsido = 24825
Los valores fueron normalizados con el peso de las muestras.

322
Anlisis cromatogrfico de antocianinas por HPLC-DAD

17
Se realiz de acuerdo a Figueras et al. 7on modificaciones menores. Para ello se tritur en un
mortero 1 g de la muestra (cscara, plmula, raz o semilla sin testa) y 20 mL de solucin
extractora (alcohol etlico 99% y cido frmico 1%). El homogenizado se filtr a travs de tres
capas de Miracloth (Calbiochem) y el filtrado se transfiri a vasos de precipitado de 100 mL.
El alcohol etlico se evapor a 40C por 24 h. El residuo seco se disolvi con 2 mL de una
solucin de alcohol metlico al 50% y cido frmico al 1%. La solucin homogenizada fue
transferida a microtubos de 1,5 mL y centrifug a 20000 x g por 5 minutos; el sobrenadante
obtenido se filtr con filtros para jeringa de 0,45 m; 100 L de las muestras filtradas se
analizaron en el HPLC-DAD (Elite La Chrome, modelo HP 1100). El anlisis cromatogrfico
se hizo empleando una columna PurospherSTAR LiChroCART RP-18e (5 m, 250 x 4,6
mm). La temperatura de la columna fue mantenida a 40C. El volumen de inyeccin de la
muestra fue 100 L. Se emple una fase mbil binaria: la solucin A compuesta de cido
frmico:agua (10:90) y la solucin B compuesta de metanol:agua:cido frmico (45:45:10).
Se us una gradiente lineal de 80:20 a 60:40 en 15 minutos con un flujo de 1,5 mL/min y de
60:40 a 20:80 en 10 minutos con un flujo de 2 mL/min y un tiempo adicional de 5 min en la
proporcin 20:80. La deteccin se program de 450 a 550 nm. La longitud de onda analtica
para detectar las antocianinas fue programada a 535 nm.
Anlisis de datos
Los anlisis estadsticos descriptivos, el ANVA con prueba HSD de Tukey y la prueba t de
Student y la correlacin de Pearson se hicieron con el programa IBM SPSS Statistics versin
21 y los grficos estadsticos fueron diseados con el programa R versin 3.0.1.
Variacin en el contenido de vitamina C y antocianinas
Las pulpas de frutos verdes y maduros de M. dubia presentaron una amplia variacin en el
contenido de vitamina C (figura 1A). En los frutos verdes las concentraciones ms frecuentes
fueron de 1,6 a 1,8 g de vitamina C/100 g pulpa y en los frutos maduros de 1,2 a 1,6 g de
vitamina C/100 g pulpa. En promedio se registr mayor contenido en frutos verdes (1,630,29
g/100g pulpa) que en frutos maduros (1,470,32 g/100g pulpa), siendo estas diferencias
significativas (t = -4,8; gl = 354; p < 0,001). Estos resultados concuerdan con otras
investigaciones, tanto en la amplia variacin encontrada11 y en el mayor contenido de vitamina
C en frutos verdes que en maduros.1,11,18 En la figura 1B se muestra un bajo contenido de
antocianinas en la cscara de frutos verdes (0,85 a 2,42 mg/100 g cscara), mientras que en
frutos maduros el contenido de antocianinas fue de 6 a >140 veces mayor que en frutos verdes
y mostr una amplia variacin con distribucin normal. En promedio se registr ms
antocianinas en frutos maduros (55,1724,30 mg/100 g cscara) que en frutos verdes
(1,640,44 mg/100 g cscara), siendo estas diferencias estadsticamente significativas (t =
9,1; gl = 153; p < 0,001). Estos resultados concuerdan con otra investigacin que indica
variacin en el contenido de antocianinas de 22,8 a 86,7 mg/100 g cscara de frutos maduros.3
La amplia variacin registrada en el contenido de vitamina C y de antocianinas en frutos de M.
dubia debe estar controlada por factores ambientales y genticos. Los factores ambientales
podran tener menor influencia, porque todas las plantas de la coleccin de germoplasma del
INIA estn distribuidas en un rea de 0,5 ha, en un suelo con propiedades fisicoqumicas
similares (franco arenoso, pH = 4,1), la precipitacin pluvial mensual (211,6120,5 mm), la
323
temperatura ambiental (mxima = 31,90,9 C y mnima = 22,10,5 C), la humedad relativa

(84,02,2%) y las horas de radiacin solar (4,71,0 h), son las mismas. Sin embargo, la
coleccin de germoplasma consta de 43 accesiones obtenidas de ocho cuencas hidrogrficas
de la Regin Loreto: Nanay, Itaya, Napo, Ucayali, Putumayo, Curaray, Tigre y Amazonas11 y
con tcnicas moleculares se ha demostrado que la coleccin est constituida por mltiples
genotipos.19
Figura 1. Contenido de vitamina C (A) y antocianinas (B) en frutos verdes y maduros de

M. dubia de la coleccin de germoplasma del INIA.
Por tanto, los factores genticos moleculares estaran determinando la amplia variacin en el
contenido de ambos compuestos en esta especie. En cuanto a la variacin del contenido de
vitamina C, Cobos20 reporta que en M. dubia el gen que codifica la enzima L-galactono-1,4lactona deshidrogenasa, una enzima de la va biosinttica de vitamina C (Smirnoff-Wheeler),
est sobreexpresada en plantas con alto contenido de vitamina C. Tambin, estudios recientes
demuestran que la actividad cataltica diferencial de otras enzimas de esta va, tales como Lgalactosa deshidrogenasa y L-gulono-1,4-lactona deshidrogenasa21 y de enzimas del ciclo
ascorbato-glutatin22 determinan la acumulacin de vitamina C en esta especie.
Adicionalmente, estudios realizados con Solanum lycopersicum indican que la variacin en el
contenido de vitamina C se atribuye principalmente a factores genticos. 23
Consecuentemente, las plantas de M. dubia de la coleccin de germoplasma del INIA difieren
significativamente en su produccin de vitamina C an estando bajo las mismas condiciones
324
ambientales, lo que sugiere que las diferencias observadas son controladas por mltiples
genes que codifican enzimas involucradas en el metabolismo de la vitamina C.
Similar a lo descrito, la amplia variacin en el contenido de antocianinas en la cscara de los
frutos de M. dubia tambin estara controlada por mltiples genes. Aunque a la fecha no
existen estudios moleculares del metabolismo de antocianinas en esta especie, pero
investigaciones realizadas en Vitis vinifera sugieren la participacin de genes reguladores
(codifican factores de transcripcin) y genes estructurales (codifican enzimas de la va
biosinttica de antocianinas). Por ejemplo, Castellarin y Di Gaspero24 concluyen que la
variacin del color en frutos de V. vinifera depende de un patrn peculiar de expresin
genotipo-especfico de todos los genes que participan en la biosntesis de antocianinas en una
relacin directa del transcripto-metabolito-fenotipo. Los niveles y la abundancia relativa de
los ARNm de los genes estructurales en el proceso de maduracin, explica per se el fenotipo
final para el contenido de antocianina, la composicin de antocianinas y la intensidad del
color. Asimismo, Cardoso et al.25 empleando una estrategia de genes candidatos encuentran
que los genes que codifican los factores de transcripcin MYB11, MYBCC y MYCB estn
asociados con el contenido de antocianinas totales en la cscara. Tambin, muestran que los
genes estructurales UFGT y MRP estn asociados con la produccin de diferentes tipos de
antocianinas.
Gradientes de concentracin de vitamina C y antocianinas en frutos
Los frutos verdes y maduros de M. dubia mostraron gradientes de concentracin de vitamina
C (figura 2). De tal modo, que en ambos estados de maduracin la cscara present ms
vitamina C por gramo de peso fresco, y sta disminuy gradualmente desde la pulpa que est
en contacto con la cscara hasta la pulpa que est en contacto con las semillas (centro del
fruto); estas diferencias fueron significativas, tanto en frutos verdes (F = 36, gl = 3, p < 0,001)
como en frutos maduros (F = 42, gl = 3, p < 0,001), principalmente entre el contenido de
vitamina C de la cscara y las otras partes del fruto (p < 0,01). Tambin observamos que los
frutos verdes no presentaron diferencias en el contenido de antocianinas entre las diferentes
partes analizadas (F = 2, gl = 3, p = 0,094). En contraste, los frutos maduros pesentaron
gradientes de concentracin muy marcadas (F = 34, gl = 3, p < 0,001). Estas diferencias se
debieron primariamente entre el contenido de antocianinas de la cscara y las dems partes del
fruto (p < 0,01). Esto puede deberse a que la cscara, por tener capacidad de fotosntesis,
dispone de ms precursores para la biosntesis de vitamina C y antocianinas, en tanto que la
pulpa n, pero tal como ha sido demostrado en varias investigaciones; las hojas, pulpa y
cscara de M. dubia tienen capacidad de biosntesis de vitamina C debido a que en estos
tejidos se expresan los genes y hay actividad de las enzimas de la va Smirnoff-Wheeler.21,26,27
La presencia de estas gradientes sugieren que la vitamina C y las antocianinas son
transportadas desde la cscara hasta las otras partes del fruto por sistemas de transporte,
facilitado en favor de la gradiente.
325
Figura 2. Gradientes de concentracin de vitamina C y antocianinas en frutos verdes y

maduros de M. dubia. CA: Cscara, PC: pulpa en contacto con la cscara, PI: pulpa
intermedia, PS: pulpa en contacto con las semillas.
Asimismo, en la tabla 1, los anlisis de correlacin de Pearson muestran que existe correlacin
positiva en el contenido de vitamina C y antocianinas entre varias partes del fruto y entre el
contenido de vitamina C y antocianinas en determinadas partes del fruto (tabla 1). La
correlacin positiva de la concentracin de vitamina C entre cscara y pulpa en contacto con la
28
cscara en frutos verdes y maduros, concuerda con resultados obtenidos en Malus domestica.
Asimismo, la correlacin positiva registrada entre el contenido de vitamina C y antocianinas
en la cscara de los frutos maduros es similar al reportado para Arabidopsis thaliana,16 porque
por lo menos tres enzimas que participan en el proceso de biosntesis de antocianinas emplean
como cofactor a la vitamina C, que permite mantener el hierro de sus sitios activos en el estado
de oxidacin apropiado para su actividad cataltica.12
326
Tabla 1. Matriz de correlacin de Pearson del contenido de vitamina C y antocianinas en frutos

verdes (diagonal inferior) y en frutos maduros (diagonal superior) de M. dubia.
Vitamina C
Antocianinas
Vitamina C
CA
CA
Antocianinas
PC
PI
PS
CA
PC
PI
PS
0,49*
0,52*
0,36
0,76**
0,29
0,22
0,22
0.70**
0,03
0,072
0,23
-0,33
0,78**
-0,07
0,10
0,27
0,05
-0,16
0,02
0,14
0,28
0,14
0,65*
0,14
0,44
PC
0,64*
PI
0,28
0,67*
PS
0,11
0,31
0,73**
CA
0,39
0,07
-0,20
-0,42
PC
-0,09
-0,20
-0,08
-0,29
0,66*
PI
-0,15
-0,18
-0,07
-0,39
0,59*
0,86**
PS
-0,40
-0,27
-0,15
-0,34
0,39
0,64*
0,23
0,29
0,79**
0,82**
Donde: * p < 0,05; ** p < 0,001; CA: Cscara; PC: pulpa en contacto con la cscara;
PI: pulpa intermedia; PS: pulpa en contacto con las semillas.
Deteccin histoqumica de vitamina C

La tincin argntica revel que la vitamina C es un compuesto comn de todos los tejidos de
M. dubia (figura 3). Es decir, adems de estar presente en la pulpa y cscara de los frutos
(figura 2), se le encuentra en las semillas, plmulas, hojas, races primarias y secundarias. Esto
se puede atribuir a los mltiples roles que tiene esta vitamina en las plantas, como
antioxidante, fotoprotector, como cofactor para la biosntesis de antocianinas y otros
compuestos importantes. Adems, est demostrado que estimula el crecimiento y
diferenciacin celular.9,10,29
Figura 3. Deteccin histoqumica de vitamina C en tejidos de M. dubia. Semillas sin testa y

plntulas en dos etapas de desarrollo antes (A, C y E) y despus (B, D y F) de la tincin argntica.
327
Antocianinas en frutos y en el proceso de germinacin y crecimiento inicial

Las antocianinas estn presentes en la cscara de los frutos maduros y en las etapas de
germinacin y crecimiento inicial de M. dubia (figura 4). En la cscara de los frutos pintones
y maduros (figuras 4A, B) se observan hasta dos tipos de antocianinas (figura J), la ms
abundante es cianidina-3-glucsido (tiempo de retencin=12,5 minutos) y la segunda
antocianina (tiempo de retencin = 22,5 minutos) es desconocida. Estos resultados
concuerdan parcialmente con Zanatta et al.3 quienes indican que la cianidina-3-glucsido es la
antocianina predominante en esta especie. Tambin, en la germinacin y en las etapas iniciales
de crecimiento de M. dubia (figuras 4C-I) se observa que la cianidina-3-glucsido es la nica
antocianina sintetizada (figura 4K). Es evidente la acumulacin de este compuesto en la zona
de brote de la radcula, de las races secundarias, de la plmula, y en las plntulas se detecta
acumulacin en la plmula, particularmente en las zonas apicales de mayor crecimiento
celular. Adems, en la figura 4A evidenciamos que las reas de los frutos expuestas a mayor
radiacin solar acumulan ms antocianinas; esto se debe a que se desencadena un mecanismo
molecular para activar las enzimas responsables de la biosntesis de antocianinas.30 Sin
embargo, el proceso de germinacin y crecimiento inicial de M. dubia se realiz en total
oscuridad, pero igual se sintetiz la cianidina-3-glucsido, lo que sugiere que existen otros
mecanismos moleculares independientes de la induccin de la luz que permiten la sntesis de
antocianinas en esta especie.
Figura 4. Presencia de antocianinas en frutos y en las etapas de germinacin y crecimiento inicial de

M. dubia. A y B: frutos pintones y maduros, C y D: brote de la radcula, E y F: brote de las races
secundarias, G y H: brote de la plmula, I: plntula con plmula y races, J: cromatograma 3D de
antocianinas extradas de la cscara de frutos maduros, K: cromatograma 3D de antocianinas
extradas en las distintas etapas de germinacin y crecimiento inicial.
328
Aunque no existen reportes del papel de las antocianinas, particularmente cianidina-3glucsido en el proceso de divisin y diferenciacin celular, pero su acumulacin en las
distintas etapas de germinacin y desarrollo inicial sugiere que estos compuestos qumicos
estn implicados directa o indirectamente en estos procesos fundamentales.
CONCLUSIONES
Myrciaria dubia presenta una amplia variacin en el contenido de vitamina C y antocianinas
en sus frutos, principalmente por la influencia de factores genticos. Tambin, ambos
compuestos tienen gradientes de concentracin desde la cscara hasta el centro de frutos
verdes (excepto las antocianinas) y maduros. Adems, en los frutos maduros existe
correlacin positiva entre el contenido de vitamina C y antocianinas de la cscara y la pulpa en
contacto con sta. Adicionalmente, la vitamina C y las antocianinas, particularmente la
cianidina-3-glucsido, son sintetizadas en el proceso de germinacin y crecimiento inicial.
AGRADECIMIENTOS
Al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONCYTEC) y a la Universidad Nacional de
la Amazona Peruana (UNAP) por el apoyo financiero. Al Dr. Jorge L. Marapara por el apoyo
con equipos de la Unidad Especializada de Biotecnologa del Centro de Investigaciones de la
Amazona-UNAP y un especial agradecimiento al Dr. J. Dylan Maddox por la revisin crtica
del Abstract.
BIBLIOGRAFA
Imn S, Bravo L, Sotero V, Oliva C. Contenido de vitamina C en frutos de camu camu
Myrciaria dubia (H.B.K) Mc Vaugh, en cuatro estados de maduracin, procedentes de la
Coleccin de Germoplasma del INIA Loreto, Per. Sci Agropecu. 2011;2(3):123-130.
2. Ueda H, Kuroiwa E, Tachibana Y, Kawanishi K, Ayala F, Moriyasu M. Aldose reductase
inhibitors from the leaves of Myrciaria dubia (H. B. & K.) McVaugh. Phytomedicine Int J
Phytother Phytopharm. 2004;11(7-8):652-656.
3. Zanatta CF, Cuevas E, Bobbio FO, Winterhalter P, Mercadante AZ. Determination of
anthocyanins from camu-camu (Myrciaria dubia) by HPLC-PDA, HPLC-MS, and
NMR. J Agric Food Chem. 2005;53(24):9531-9535.
4. Akachi T, Shiina Y, Kawaguchi T, Kawagishi H, Morita T, Sugiyama K. 1-methylmalate
from camu-camu (Myrciaria dubia) suppressed D-galactosamine-induced liver injury in
rats. Biosci Biotechnol Biochem. 2010;74(3):573-578.
5. Inoue T, Komoda H, Uchida T, Node K. Tropical fruit camu-camu (Myrciaria dubia) has
anti-oxidative and anti-inflammatory properties. J Cardiol. 2008;52(2):127-132.
6. Da Silva FC, Arruda A, Ledel A, Dauth C, Romo NF, Viana RN, et al. Antigenotoxic
effect of acute, subacute and chronic treatments with Amazonian camu-camu (Myrciaria
dubia) juice on mice blood cells. Food Chem Toxicol. 2012;50(7):2275-81.
7. Nascimento OV, Boleti APA, Yuyama LKO, Lima ES. Effects of diet supplementation
with Camu-camu (Myrciaria dubia HBK McVaugh) fruit in a rat model of diet-induced
obesity. An Acad Bras Cincias. 2013;85(1):355-363.
8. Wang Y, Chen S, Yu O. Metabolic engineering of flavonoids in plants and
microorganisms. Appl Microbiol Biotechnol. 2011;91(4):949-956.
9. Edgar, JA. Dehydroascorbic Acid and Cell Division. Nature. 1970;227:24-26.
10. Horemans N, Potters G, De Wilde L, Caubergs RJ. Dehydroascorbate uptake activity
correlates with cell growth and cell division of tobacco bright yellow-2 cell cultures.
Plant Physiol. 2003;133(1):361-367.
1.
329
11. Imn, SA, Pinedo, S, Melchor, M. Caracterizacin morfolgica y evaluacin de la

coleccin nacional de germoplasma de camu camu Myrciaria dubia (H.B.K) Mc Vaugh,
del INIA Loreto-Per. Sci Agropecu. 2011;2:189-201.
12. Prescott AG, John P. DIOXYGENASES: Molecular Structure and Role in Plant
Metabolism. Annu Rev Plant Physiol. 1996;47:245-271.
13. Medina, A, Crdova, E, Fasabi, J, Rodrguez, NH, Imn, SA, Castro, JC. Semillas y
plntulas de Myrciaria dubia camu-camu: biometra, germinacin, desarrollo y
crecimiento inicial. Artculo en redaccin.
14. Chinoy NJ. On the specificity of the alcoholic, acidic silver nitrate reagent for the
histochemical localization of ascorbic acid. Histochemie. 1969;20(2):105-107.
15. Ledezma-Gairaud, M L-GM. Validacin del mtodo: Determinacin de vitamina C total
por Cromatografa Lquida de Alta Resolucin HPLC. Tecnologa En Marcha.
1993;417(4):15-23.
16. Page M, Sultana N, Paszkiewicz K, Florance H, Smirnoff N. The influence of ascorbate
on anthocyanin accumulation during high light acclimation in Arabidopsis thaliana:
further evidence for redox control of anthocyanin synthesis. Plant Cell Environ.
2012;35(2):388-404.
17. Figueras ML, Valls J, Roquet-Jalmar MN, Arola L. Importancia de los compuestos
fenlicos en la calidad de los vinos tintos de crianza. Aliment Equipos Tecnol.
2000;19(2):119-124.
18. Justi KC, Visentainer JV, Evelzio de Souza N, Matsushita M. Nutritional composition
and vitamin C stability in stored camu-camu (Myrciaria dubia) pulp. Arch Latinoam
Nutr. 2000;50(4):405-8.
19. Ros, LM, Prez, JJ, Cabrera, LD, Ramrez, R, Adrianzen, PM, Cobos, M, et al.
Caracterizacin molecular de Myrciaria dubia (HBK) Mc Vaugh camu camu del
banco de germoplasma del INIA. IX Asam Gen UNAMAZ. Iquitos; 2010. p. 16.
20. Cobos, M. Nivel de expresin gentica de la L-Galactono-1,4-lactona deshidrogenasa y
contenido de vitamina C en Myrciaria dubia (HBK) McVaugh camu camu [Doctoral].
[Iquitos]: Universidad Nacional de la Amazona Peruana; 2013.
21. Castro, JC, Araujo, A, Gutirrez, F, Imn, SA. L-Galactosa deshidrogenasa y L-Gulono1,4-lactona deshidrogenasa influyen en la biosntesis de vitamina C en Myrciaria dubia
(Kunth)McVaugh camu-camu. Rev ECIPer. 2013;9(2):77-83.
22. Acua, C, Cerdeira, LA. Comparacin de la actividad cataltica de enzimas de la va
Halliwel-Asada entre plantas de Myrciaria dubia camu-camu que producen frutos de
alto y bajo contenido de vitamina C [Titulacin de Qumico-Farmacutico]. [IquitosPer]: Universidad Nacional de la Amazona Peruana; 2013.
23. Rosell, S., Adalid, AM, Cebolla-Cornejo, J, Nuez, F. Evaluation of the genotype,
environment and their interaction on carotenoid and ascorbic acid accumulation in
tomato germplasm. J Sci Food Agric. 2011;91:1014-1021.
24. Castellarin SD, Di Gaspero G. Transcriptional control of anthocyanin biosynthetic genes
in extreme phenotypes for berry pigmentation of naturally occurring grapevines. BMC
Plant Biol. 2007;7:46.
25. Cardoso S, Lau W, Eiras Dias J, Fevereiro P, Maniatis N. A candidate-gene association
study for berry colour and anthocyanin content in Vitis vinifera L. PloS One.
2012;7(9):e46021.
26. Egovil, A., Torres, J. Expresin de genes que codifican enzimas: GDP-L-Galactosa
Fosforilasa, L- Galactosa Deshidrogenasa y L-Galactono-1,4-Lactona Deshidrogenasa
330
27.
28.
29.
30.
de la ruta biosinttica de Vitamina C en Myrciaria dubia (kunth) McVaugh camu camu

[Titulacin de Bilogo]. [Iquitos-Per]: Universidad Nacional de la Amazona Peruana;
2012.
Gutirrez, F. Identificacin de enzimas de la va Smirnoff-Wheeler en hojas y frutos de
Myrciaria dubia (Kunth) McVaugh camu camu [Titulacin de Bilogo]. [IquitosPer]: Universidad Nacional de la Amazona Peruana; 2012.
Davey MW, Kenis K, Keulemans J. Genetic control of fruit vitamin C contents. Plant
Physiol. 2006;142(1):343-351.
Gest N, Gautier H, Stevens R. Ascorbate as seen through plant evolution: the rise of a
successful molecule? J Exp Bot. 2013;64(1):33-53.
He F, Mu L, Yan G-L, Liang N-N, Pan Q-H, Wang J, et al. Biosynthesis of anthocyanins
and their regulation in colored grapes. Mol Basel Switz. 2010;15(12):9057-9091.
331
INFLUENCIA DE LAS VARIABLES EXPERIMENTALES DE

PREPARACIN EN LA OBTENCIN DE NANOPARTCULAS DE
MAGNETITA POR EL MTODO DE DESCOMPOSICIN
TRMICA
*a
**a
Jaime Vega , Gino Picasso , Luis Avils Flix , Alcides Lpez
RESUMEN
En este trabajo, se ha preparado nanopartculas de magnetita (Fe3O4) por el mtodo
descomposicin trmica en sntesis controlada utilizando trietilenglicol (TREG). Se prepar
muestras a partir de soluciones nitrato y acetilacetonato de Fe. Las nanopartculas obtenidas
fueron caracterizadas mediante Difraccin de Rayos X (XRD), adsorcin-desorcin de N2
(tcnica BET), Microscopa Electrnica de Barrido (SEM), Anlisis termogravimtrico
(TGA), Magnetometra de Muestra Vibrante (VSM) y Espectroscopa Mssbauer (EM). Los
resultados de XRD revelaron la presencia mayoritaria de la fase espinela de magnetita en las
muestras. Las micrografas SEM mostraron diferencias morfolgicas; las preparadas a partir
de precursor acetilacetonato presentaron buena dispersin, mientras que las de nitrato,
pequeas aglomeraciones. Las isotermas de adsorcin de N2 revelaron presencia mayoritaria
de superficie mesoporosa en todas las muestras con un perfil tipo IV. El anlisis TGA permiti
observar la formacin de 2 zonas que correspondieron a la volatilizacin de las fracciones
ligeras y del TREG. Segn el anlisis VSM, no se ha observado campo coercitivo, sugiriendo
un comportamiento superparamagntico. El espectro Mssbauer detect la presencia de 4
subespectros del tipo doblete que corresponderan a 4 sitios ocupados por Fe en estado
paramagntico o superparamagntico.
Palabras clave: Nanopartculas de magnetita, descomposicin trmica, solvente de
polioles
INFLUENCE OF SYNTHESIS EXPERIMENTAL PARAMETERS

ON THE FORMATION OF NANOPARTICLES OF MAGNETITE
PREPARED BY THERMAL DECOMPOSITION METHOD
ABSTRACT
In this work, nanoparticles based on magnetite have been synthesized by thermal
decomposition via solvent-controlled synthesis in polyols, using triethylene glycol (TREG).
The starting precursor were solutions of nitrate and acetatylacetonate of Fe.
The samples have been characterized by X-ray diffraction technique (XRD), adsorptiondesorption of N2 (BET equation model), scanning electronic microscopy (SEM),
thermogravimetric analysis (TGA), vibration sample magnetometry (VSM) and Mssbauer
*
b
Laboratorio de Investigacin de Fisicoqumica, Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de

Ingeniera, Av. Tpac Amaru 210, Rmac, Lima- Per,
jvegachacon@gmail.com, **gpicasso@uni.edu.pe
Centro Atmico Bariloche, Divisin de Resonancias Magnticas, Avenida Ezequiel Bustillo Km 9500
San Carlos de Bariloche C.P. 8400, Rio Negro,Argentina
332
Jaime Vega, Gino Picasso, Luis Avils Flix, Alcides Lpez
spectroscopy. XRD difractogramms revealed the majority presence of spinel-like structural

phases of magnetite in all samples. SEM micrographs showed morphological differences; the
samples prepared from acetatylacetonate presented good dispersion of particles whereas the
ones prepared from nitrate - small agglomerations. BET isotherms of samples depicted a
mesoporous profile which corresponded to IV type. TGA thermogramms showed two defined
regions which corresponded to vaporization of polyol light fractions and TREG. Zero
coercivity on the magnetization curve of acetatylacetonate precursor samples have been
observed by VSM, which indicates superparamagnetic behavior. Mssbauer spectra of
samples detected the presence of 4 doublet-like subspectra due to the presence of 4 sites
occupied by Fe in paramagnetic or superparamagnetic state.
Key words: Nanoparticles of magnetite, thermal decomposition, polyol solvent
INTRODUCCIN
La magnetita (Fe3O4) en forma de nanocristal ha llamado la atencin en los ltimos aos por
sus propiedades fsicas, en particular, el superparamagnetismo para ser aplicado en el
mejoramiento de imgenes con fines biomdicos, como un trazador para la reparacin de
tejidos, para el mejoramiento de las propiedades de frmacos, deteccin temprana de algunos
carcinomas, entre otros1-5.Se ha aplicado diversos mtodos de sntesis de nanopartculas de
magnetita, que incluye, coprecipitacin6, sonoqumica7, qumica coloidal8, combustin9,
sntesis solvotrmica10, sntesis hidrotrmica11, microemulsin12 y descomposicin trmica13.
Todos estos mtodos han permitido obtener nanocristales estables de magnetita, aunque los
pasos elementales de cada mtodo son bastante diferenciados y demanda en mayor o menor
medida tratamientos trmicos y consumo en material de partida, adems de gasto energtico y
tiempo de sntesis para su aplicacin en gran escala.
El mtodo de descomposicin trmica es, entre los mtodos mencionados, el que ms
aplicacin ha encontrado en los ltimos aos por sus potenciales aplicaciones en
biomedicina14-16. Este mtodo tiene a su vez algunas variantes. La primera introducida por
Rockenberger et al.17, es la descomposicin del precursor de Fe en un solvente de alto punto de
ebullicin con ayuda de surfactantes como cido oleico, trioctelamina, oleilamina, entre
otros18. Sin embargo, las nanopartculas magnticas son solubles en solventes no polares
debido a la naturaleza hidrofbica del surfactante que limita las aplicaciones biomdicas19. La
segunda opcin es la descomposicin del precursor en un poliol como trietilenglicol, que
funciona simultneamente como agente antiaglomerante, reductor y acomplejante de los
iones de las espinela y permite en un solo paso obtener en ambiente hidroflico las
nanopartculas de magnetita, aunque es necesario prevenir una posible aglomeracin en
ambiente polar usando etanol y acetato de etilo20. Este mtodo de obtencin de nanocristales
constituye un paso importante para su funcionalizacin en tejidos hidroflicos y
biocompatibles, capaces de influir favorablemente en el contraste de imgenes obtenidas por
resonancia magntica21-23.
Este trabajo persigue sintetizar nanopartculas de magnetita en polioles usando diferentes
precursores de Fe y explorar la influencia de algunas variables experimentales durante la
sntesis para la obtencin de nanocristales superparamagnticos estables. Este trabajo forma
parte de un proyecto mayor que busca aplicar nanopartculas de magnetita como sensor de
colorantes y para aplicaciones biomdicas en la deteccin temprana de algunas enfermedades.
Este es un segundo avance del primer trabajo24 y est dedicado a la aplicacin del mtodo de
descomposicin trmica de obtencin de magnetita en forma de nanocristales
superparamagnticos y la influencia de factores estructurales texturales y morfolgicos en la
estabilidad del producto final.
Influencia de las variables experimentales de preparacin en la obtencin de nanopartculas ...
333
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales de partida
Los materiales de partida fueron los siguientes:
-
Acetilacetonato de hierro (III) 97%, Sigma-Aldrich.

Nitrato de hierro (III), Fe(NO3)3.9H2O, 99% pureza, Merck.
Trietilenglicol, 99% (TREG), Merck.
Acetato de etilo, (AE), Merck.
Etanol, QP (Aldrich).
Las nanopartculas de xido de hierro fueron sintetizadas mediante el mtodo de

descomposicin trmica en poliol, desarrollado en el trabajo de Cai et al.20. El mtodo seguido
es el siguiente: Una determinada cantidad de Fe(acac)3 se mezcl con 80 ml de TREG en un
baln adaptado a un condensador; se calent la mezcla a 120C por 30 minutos bajo agitacin
magntica para asegurar la disolucin total. Despus, se mantuvo la solucin a 180C por 30
minutos bajo agitacin magntica; se calent hasta la temperatura de ebullicin del TREG
(280C) por una hora, manteniendo la agitacin magntica. Se dej enfriar hasta temperatura
ambiente; se agreg aproximadamente 60 ml de AE y 10 ml de etanol, luego se agit la mezcla
y se dej reposar por un perodo de 24 horas, despus del cual, las nanopartculas han
floculado y con ayuda de un imn se elimin el sobrenadante. Se lav las nanopartculas con
agua ultrapura dispersndolas en la misma cantidad de acetato de etilo y etanol antes
mencionado, y precipitndolas con ayuda de un imn. Se repiti el procedimiento hasta que el
sobrenadante fue incoloro. Finalmente, se dispers las nanopartculas en agua y luego
conservadas en un desecador. Se repiti todo el procedimiento mencionado a partir del
precursor nitrato. Un resumen de las muestras se presenta en la tabla 1.
Tabla 1.Lista de muestras preparadas y concentracin inicial de partida del
precursor en TREG
Muestra
Precursor
DT02
DT03
DT06
DT12
DT13
DT16
acetilacetonato
acetilacetonato
acetilacetonato
nitrato
nitrato
nitrato
Concentracin inicial
(mol/L)
0,066
0,10
0,15
0,066
0,10
0,15
Caracterizacin
Anlisis por difraccin de rayos X (XRD) y anlisis por adsorcin-desorcin de N2
(superficie BET)
Para la identificacin cristalogrfica de las muestras se utiliz la tcnica de difraccin de rayos
X (XRD). El equipo utilizado fue un difractmetro RIGAKU Modelo Miniflex, con tubo de
cobre y filtro de nquel, con 30 kV y 15 mA. El equipo est provisto de un nodo rotatorio. Se
us un monocromador de grafito con el objeto de seleccionar la radiacin CuK
del nodo de
334
cobre y se ha trabajado con ngulos de barrido entre 10 y 80 a una velocidad de 0,04 /s. El
tamao medio de los granos cristalinos fue calculado a partir del anlisis de los picos de
difraccin ms intensos mediante la ecuacin de Debye-Scherrer:
k
d=
cos
(440)
( 511 )
(422 )
(400 )
(311 )
(220 )
Donde d es el tamao medio de grano cristalino o cristalita (),

es la longitud de onda de la
radiacin incidente CuK igual a 1,5418 , k es una constante que toma el valor de 0,9
(previamente calibrada en el equipo a partir de muestras patrn de tamao de grano conocido),
es la anchura del pico a la mitad de su intensidad mxima (en radianes) y

es el ngulo de
difraccin para dicha intensidad.
En general, las muestras sintetizadas han mostrado mayoritariamente los picos caractersticos
de la espinela inversa deFe3O4 en las posiciones angulares: 30,06 , 35,42 ; 62,55 (JCPDS
Internacional Centre for Diffraction Data N 33-0664) como se observa en las figuras 1 y 2. En
general, una menor concentracin del precursor de partida utilizado en la preparacin de las
muestras permiti obtener mayor cristalinidad en la magnetita, como se observa en las figuras
1 y 2 para las muestras DT02 y DT12, comparadas con sus homlogas preparadas a partir del
mismo precursor.
In t en sida d ( u. a .)
DT06
DT03
DT02
10
20
30
40
50
60
70
80
Figura. 1. Efecto de la concentracin inicial del precursor acetilacetonato

en los difractogramas de las muestras basadas en magnetita
335
(4 40)
( 511 )
(422 )
( 400)
( 311 )
(220 )
In ten s ida d ( u .a .)
DT16
DT13
DT12
10
20
30
40
50
60
70
80
Figura. 2. Efecto de la concentracin inicial del precursor nitrato en los

difractogramas de las muestras basadas en magnetita
Para la medicin de la superficie especfica y tamao de poro se us el equipo Micromeritics

GEMINI-VII serie t del Laboratorio de Investigacin de la Facultad de Ciencias (UNI), que
permite el registro de la isoterma de adsorcin en todo el rango de presiones parciales P/P0. Se
utiliz N2 como gas de anlisis (gas N2, 99% AGA) y nitrgeno lquido (PRAXAIR) con punto
de ebullicin a -195,79 C como refrigerante para la condensacin del N2. El rea BET se
calcul en el rango de presiones P/Ps entre < 0,05 a 0,33> correspondiente a la adsorcin de
una monocapa. Los puntos de equilibrio se midieron siguiendo el programa GAS
MICROMERITICS con un total de 50 puntos y con un tiempo de equilibrio en cada punto de 7
s. Previo a la adsorcin, las muestras fueron desgasificadas al vaco durante 2 h a 250 C con el
propsito de eliminar el agua y las impurezas superficiales. La magnitud de la superficie
especfica y el tamao de cristalita de las muestras se presentan en la tabla 2.
En esta tabla se observa, en general, que existe buena correlacin entre el tamao de cristalita y
superficie, es decir, a una menor superficie corresponde mayor tamao de cristalita; por
ejemplo, para las muestras DT02 y DT03 con una superficie 104,9 y 110,6 m2/g,
respectivamente, corresponde una cristalita de 6,9 y 5,9 nm, respectivamente.
De acuerdo al perfil de las isotermas (figura 3), todas corresponden al tipo IV segn la
clasificacin IUPAC con presencia de histresis y que describen a un slido mesoporoso. Las
muestras presentan, en general, poros de tipo laminar aunque, en algunas se ha observado
poros con cuello de botella, considerando la mayor histresis observada (DT06).
336
Tabla 2. Superficie especfica de las muestras y tamao medio de la cristalita,

calculado por la ecuacin de Scherrer.
70
SBET (m2 /g)
dXRD(nm)
DT02
DT03
DT06
DT12
DT13
DT16
104,9
110,6
108,4
135,3
178,6
175,8
6,9
5,9
6,1
7.9
8.2
-----
DT02
DT06
DT16
60
50
40
30
ads
( c m -N -S T P / g)
80
Muestra
20
10
0.0
0.2
0.4
0.6
P/P
0.8
1.0
Figura. 3. Isotermas de adsorcin de las muestras preparadas a partir de precursor

acetilacetonato (DT02 y DT06) y preparadas a partir de precursor nitrato (DT16)
Microscopa electrnica de barrido

La figura 4a presenta la micrografa SEM de la muestra DT02, donde las nanopartculas tienen
tamao medio entre 6,6 y 7,6 nm, una magnitud similar al tamao de cristalita (entre 6,1 y 6,9
nm); por lo que probablemente las nanopartculas de la serie DT0X estn monodispersas. Esta
distribucin asegur, adems, menor tendencia a la aglomeracin. En contraste, las
nanopartculas preparadas a partir del precursor nitrato, como se observa en la micrografa de
la muestra DT13 (figura 4b), estn fuertemente aglomeradas y recubiertas por trietilenglicol
(figura 5), lo que dificulta la medicin del tamao real de las nanopartculas. Por este anlisis
se infiere que, si bien es posible utilizar el nitrato de hierro para formar nanopartculas, no son
estables independientemente, por lo que tienden a aglomerarse, y en el proceso atrapan
molculas de trietilenglicol fuertemente ligadas.
337
Figura. 4. Micrografia SEM de: a) DT02 (escala 10nm) b) DT13 (escala 10nm)
Figura. 5. Micrografia SEM de DT13 (escala 100nm)
Anlisis termogravimtrico (TGA)

Se realiz pruebas de TGA de las muestras DT03 y DT13, utilizando una balanza
termogravimtrica Perkin Elmer TGA 4000, calentando bajo una atmsfera de nitrgeno
desde 30C hasta 600C a una velocidad de 10C/min. La curva DTGA se obtuvo derivando la
curva TGA, utilizando el programa Pyris.
En las figuras 6 y 7 se presenta los termogramas TGA de las muestras DT03 y DT13 con fines
de comparacin. La temperatura final de 600 C asegura la descomposicin trmica de la
mayor parte del producto orgnico y al mismo tiempo evita la reduccin de la magnetita.
Como se observa en dichas figuras, hasta los 200C DT03 perdi 4% en masa, y DT13, 9%. A
430C ambos dejan de perder masa, DT03 entonces perdi 12% en masa adicional, mientras
DT13 perdi 19%. Se puede interpretar la curva TGA para ambas muestras como una
reduccin de masa que se lleva a cabo en dos etapas: la primera hasta antes de 200C que
corresponde a la desorcin de molculas ligeras como agua, etanol y acetato de etilo, ligadas a
las nanopartculas; la segunda etapa ocurre entre 200C y 430C; est relacionada con la
338
D e riva da de l pe so (% ) Prdida de pe so ( %)
desorcin inicial de trietilenglicol residual y la descomposicin de ste. La curva de DTGA

para la muestra DT03 muestra un pico en 250C; valor cercano a la temperatura de ebullicin
del trietilenglicol (280C), por lo cual se confirmara que la segunda etapa est fuertemente
relacionada con este episodio. La presencia de molculas de trietilenglicol en la superficie de
las nanopartculas son las que le confieren hidrofilidad a las nanopartculas permitiendo que
stas formen una dispersin estable en agua.
Por ltimo, comparando ambas curvas TGA, la muestra DT13 es la que tiene una mayor
cantidad de trietilenglicol desorbido, cerca de 12% ms en masa, que se apreci previamente
en las micrografas SEM de esta muestra (figura 5). Adems, segn la curva DTGA de la
muestras DT13 (figura 7), la disociacin de TREG ocurre en 2 etapas: a 320 C y 395 C, que
podra atribuirse a la interaccin electrosttica de las partculas del Fe3O4 con el trietilenglicol,
que se manifestara en mayor prdida de masa.
100
P= 4%
96
92
88
P= 16%
84
0,4
0,0
-0,4
-0,8
-1,2
0
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
D e riva da de l pe so (% ) P rdida de pe so (% )
Figura. 6. TGA y DGTA de la muestra DT03

100
96
92
P= 9%
88
84
80
76
P= 28%
72
68
0,0
100
200
300
400
500
600
100
200
300
400
500
600
-0,4
-0,8
-1,2
-1,6
Temperatura (C)
Figura. 7. TGA y DGTA de la muestra DT13

339
Anlisis por magnetometra de muestra vibrante (VSM)

Para la caracterizacin magntica se utiliz un VSM comercial marca LakeShore serie 7300.
El anlisis VSM se realiz con el objeto de estudiar las propiedades magnticas de las
nanopartculas sintetizadas. Se obtuvo las curvas de histresis de las nanopartculas de donde
se obtuvo la saturacin de remanencia y el campo coercitivo. Un resumen de las medidas de
magnetizacin realizadas se presenta en la tabla 3.
Tabla 3. Magnitud de la magnetizacin de las muestras a diferentes temperaturas*
Muestra
Ms300K(emu/g)
Ms85K(emu/g)
Ms 5K(emu/g)
DT02
DT03
DT06
DT12
DT13
DT16
16,9
10,7
33,4
29,3
7,6
44,8
28,2
28,4
39,7
36,5
11,7
40,8
47,3
46,4
20,8
*1 emu= 1 A.m
En esta tabla se observa la variacin de la magnetizacin de saturacin de las muestras con la

temperatura: La magnetizacin disminuye con el aumento de la temperatura. Cuando se aplica
un campo magntico al arreglo de espines de las nanopartculas, stos se orientan paralelos al
campo magntico para reducir la energa del sistema, aumentando as la magnetizacin. Por
otro lado, cuando aumenta la temperatura la energa trmica del sistema aumenta, alejndolo a
los momentos magnticos de la direccin del campo magntico, por lo que al aumentar la
temperatura disminuye la magnetizacin.
Se realiz tambin medidas de histresis magntica a la temperatura de 300 K (figura 8). Se
comprob que las nanopartculas tienen un comportamiento superparamagnetico pues el
material tiene un campo coercitivo nulo, lo que se verifica en la grfica de VSM, como una
curva que no presenta histresis (figura 8); considerando, adems, que la energa trmica,
medida a 300 K, es mayor a la energa de anisotropa magntica (Energa requerida para que
los momentos magnticos apunten en una direccin preferencial). Por otro lado, se observa
una magnetizacin mayor en las muestras sintetizadas a partir de una concentracin de 0,066
mol/L del precursor de partida (acetato y nitrato), en comparacin de las nanopartculas
sintetizadas con 0,10 y 0,15 mol/L. Estos resultados pueden ser explicados de las medidas de
XRD. En las medidas de XRD se observ que las nanopartculas obtenidas a partir de una
menor concentracin del precursor presentaban un comportamiento ms cristalino. Al
obtenerse nanopartculas con un mayor orden estructural, el momento magntico aumenta
acercndose al valor medido para la magnetita, cercano a 84 emu/g correspondiente al bulk.
340
Figura. 8. Dependencia de la magnetizacin con el campo magntico a: a) T=85 K de la

serie DT0X y b) T=300K de la serie DT1X
Espectroscopa Mssbauer
Para confirmar la presencia de superparamagnetismo en las muestras sintetizadas se utiliz
espectroscopa Mssbauer. Para este anlisis se utiliz un espectrmetro Mssbauer marca
FastComTec en la modalidad de transmisin con seal sinusoidal. Se utiliz una fuente de Co57 en matriz de Rh con una actividad aprox. de 10 mCi. Los espectros se tomaron a una
velocidad de 11,038 mm/s con una tasa de conteo de alrededor de 7,2x103 cts/s y se acumul en
1024 canales. El detector utilizado es del tipo proporcional y usa gas de kriptn. En la
preparacin de los analitos se utiliz 100 mg aprox. en un portamuestra con dimetro interno
de 1,7 cm. Es pertinente mencionar que slo los tomos de Fe-57 (abundancia de 2,12%)
contribuyen a la formacin del espectro Mssbauer.
En las figuras 9, 10 y 11 se muestra los resultados del anlisis de los espectros Mssbauer
experimentales tomados de la muestras DT02, DT03 y DT06, respectivamente; adems, en la
tablas 4, 5 y 6 se presenta los parmetros hiperfinos calculados para cada caso. El anlisis se ha
realizado con la suposicin que cada espectro, en dada caso, es la superposicin de por los
menos 2 subespectros tipo dobletes. En el caso de las muestras DT02 y DT06 el ajuste de los
espectros permiti incluir 3 dobletes, mientras que en DT03 solo dobletes. Para el anlisis se
utiliz el porgrama MOS90. Para la representacin de los resultados se utiliz el programa
MOSVIEW.
Los subespectros D1 corresponden a sitios tetradricos ocupados por iones frricos, pero con
una alta distorsin en sus posiciones. Los subespectros D2 corresponden a sitios B en la
espinela inversa, es decir, compuestos por iones frrico y ferroso en sitios octadricos;
finalmente, el doblete-3 (D3) se reduce a un singlete (QUA=0) con un ancho de lnea grande
de 3,8 mm/s en el caso de la muestra DT02 y alrededor de 2,8 mm/s en el caso de otras dos
muestras. Los valores de ISO son mayores que en el caso de D1 y muy cercanos entre s; se
pueden asociar a cationes de Fe3+ en sitos octadricos. En el caso de la muestra DT02 este
doblete D2 contribuye a una mayor rea relativa que en el caso de otras 2 muestras. El ancho de
lnea grande est asociado al proceso de relajacin magntica, que se puede relacionar a los
granos de mayor tamao. Este dato confirma lo observado por anlisis XRD (tabla 2) y SEM
(figura 4).
341
Tabla 4. Muestra: DT02; Masa= 101 mg; rea=0,364 mm/s; Total cuentas = 547,262
Sitio
D1 (Fe3+ )
D2 (Fe3+ )
2+
D3 (Fe )
rea Rel. (%)

31,5
17,2
51,2
ISO(mm/s)
0,300
0,361
0,361
QUA (mm/s)
0,624
1,206
0,028
(mm/s)
0,885
1,668
3,815
Tabla 5. Muestra: DT03; Masa = 92 mg; rea=0,367; Total cuentas = 305,240
Sitio
3+
D1 (Fe )
3+
D2 (Fe )
2+
D3 (Fe )
rea Rel. (%)

62,4
37,6
ISO(mm/s)
0,281
0,413
QUA (mm/s)
0,634
0
(mm/s)
0,695
0,829
Tabla 6. Muestra: DT06; Masa = 91 mg; rea=0,393; Total cuentas = 333,348
Sitio
3+
D1 (Fe )
3+
D2 (Fe )
D3 (Fe2+ )
rea Rel. (%)
ISO(mm/s)
60,4
12,4
27,2
0,274
0,361
0,401
QUA
(mm/s)
0,686
1,206
0
(mm/s)
0,79
1,688
2,750
102
Tr a n s misin (% )
100
D3
98
96
94
92
D1
90
88
86
84
D4
82
-10
-5
10
Velocidad (mm/s)
Figura 9. Anlisis de los dobletes en la muestra DT02
342
Tr a n sm is in ( % )
100
95
90
85
D1
80
75
D4
-10
-5
10
Velocidad (mm/s)
100
Tr a n sm is in (% )
D3
95
90
85
D1
80
75
D4
-10
-5
10
Velocidad (mm/s)
Las figuras 12, 13 y 14 muestran los espectros Mssbauer experimentales tomados

conjuntamente con los resultados de los ajustes de los mismos sobre la base que estn
constituidos por 4 subespectros del tipo doblete que corresponderan a 4 sitios ocupados por
Fe en estado paramagntico o sper paramagntico. Las tablas 7, 8 y 9 listan los parmetros
hiperfinos: reas de absorcin resonante, corrimiento isomrico (ISO), desdoblamiento
cuadripolar (QUA) y ancho de lnea experimental (
) de cada uno de los dobletes; en estas
343
tablas tambin se incluye: la masa de cada analito, el conteo del continuo y el chi-cuadrado de
cada ajuste de espectro.
Los subespectros asignados a D1 corresponden a sitios tetradricos altamente distorsionados
ocupados por iones frrico (Fe3+). Esto, gracias al bajo valor de desplazamiento isomrico de
aproximadamente 0,3 (tabla 7); la distorsin se justifica por el valor de aprox. 0,5 en
desdoblamiento cuadripolar (tabla 7); se espera normalmente que sea un valor mucho menor,
si es que la estructura no tiene defectos. Los subespectros D3 corresponden a sitios
tetradricos ocupados por iones ferroso (Fe2+), esto debido al valor normal que tienen estos
sitios en desplazamiento isomerico de aproximadamente 1 (tabla 7) y al elevado valor del
desplazamiento cuadripolar, mayor que 2, el cual tambin es esperado para esta clase de sitios
(la posicin A en la espinela inversa). Los subespectros D2, al parecer corresponderan a una
mezcla de iones frrico y ferroso en sitios octadricos debido a que los valores de
desplazamiento isomrico y desdoblamiento cuadripolar parece ser una media entre los
valores esperados para ion ferroso e ion frrico en posicin octadrica (la posicin B en la
espinela inversa). Los subespectros D4 tienen un desplazamiento isomrico correspondiente a
ion frrico, quizs en posicin tetradrica con gran distorsin; lo curioso en este caso es que
no presenta desdoblamiento cuadripolar, QUA=0 (tabla 7), pero el ancho grande de lnea es
de un valor aproximadamente igual a 5, en contraste con sus anlogos en los dems dobletes,
con un valor de aproximadamente 0,5. Se ha reportado resultados similares en el trabajo de
Ayyub et al. 25, atribuyendo a los iones frricos una estructura desordenada y amorfa. Las
mayores reas superficiales en las muestras de la serie DT1X respecto a la serie DT0X
confirman dicha observacin.
Se desprende, en general, del anlisis Mssbauer, la formacin de la espinela de magnetita en
las muestras sintetizadas. Se rebela tambin el predominio del tamao nanoparticulado en
todas las muestra por la presencia de dobletes en lugar de sextetos, que ha modificado la
configuracin de la distribucin de los sitios tetradricos y octadricos de los cationes Fe2+ y
Fe3+, respectivamente, confirmando el anlisis XRD y SEM. Adicionalmente, la formacin de
dobletes confirma el carcter supermagntico en todas las muestras sintetizadas, como
tambin se desprende de las forma de histresis de las muestras.
2
Tabla 7. Muestra: DT12; Masa= 101 mg; rea = 0,407 mm/s; C = 1,0007E06 cts;
= 1,512
Sitio
3+
D1 (Fe )
3+
2+
D2 (Fe , Fe )
2+
D3 (Fe )
D4 (Fe3+ )
rea Rel. (%)

22,1
10,4
8,9
58,6
ISO(mm/s)
0,324
0,531
0,901
0,209
QUA (mm/s)
0,587
0,971
2,528
0
(mm/s)
0,632
0,740
0,583
4,837
2
Tabla 8. Muestra: DT13; Masa = 92 mg; rea = 0,399 mm/s; C = 0,444E06 cts;
= 0,975
Sitio
3+
D1 (Fe )
3+
2+
D2 (Fe , Fe )
2+
D3 (Fe )
D4 (Fe3+ )
rea Rel. (%)

31,0
14,8
3,9
50 3
ISO(mm/s)
0,308
0,324
0,935
0 173
QUA (mm/s)
0,642
1,270
2,489
0
(mm/s)
0,608
0,915
0,594
5 064
344
2
Tabla 9. Muestra: DT16; Masa = 91 mg; rea = 0,293 mm/s; C = 1,0516E6 cts;
= 1,088
Sitio
3+
D1 (Fe )
3+
2+
D2 (Fe , Fe )
2+
D3 (Fe )
D4 (Fe3+ )
rea Rel.
(%)
23,2
49,2
5,0
22,5
ISO(mm/s)
QUA
(mm/s)
0,499
0,800
2,313
0
0,307
0,299
0,846
0,407
102
(mm/s)
0,460
0,561
0,314
5,341
D2
D3
100
T ra ns mis in ( %)
98
D3
96
94
92
D1
90
88
86
84
82
80
-10
D4
-5
10
Velocidad (mm/s)
D2
T ra n s mis in (% )
100
95
D3
90
D1
85
80
D4
-10
-5
Velocidad (mm/s)

10
345
D3
T ra n s misin (% )
100
95
D1
D2
90
85
80
D4
75
-10
-5
10
Velocidad (mm/s)
CONCLUSIONES
Se ha preparado nanopartculas de magnetita por descomposicin trmica en ambiente
hidroflico en poliol, utilizando trietilenglicol (TREG) como disolvente y agente reductor, a
partir de soluciones precursoras de Fe(acac)3 y Fe(NO3)3. De acuerdo al anlisis XRD, todas
las muestras mostraron la estructura tpica de espinela, siendo las preparadas por
acetilacetonato , ms cristalinas que las de nitrato. En todos los casos, la cristalinidad empeor
con el aumento de la concentracin inicial del precursor que se verific con la diminucin del
tamao de la cristalita. Segn el anlisis SEM, la serie de muestras con precursor acetato
permiti obtener partculas ms pequeas y monodispersas, entre 6,6 y 7,6 nm, mientras que
las nanopartculas procedentes del nitrato mostraron mayores tamaos con presencia de
aglomeraciones, debido probablemente a la presencia remanente del TREG en las partculas,
lo que se verific en los anlisis TGA-DGTA. Se comprob por anlisis VSM que las
nanopartculas tienen un campo coercitivo distinto de cero, adems de la prevalencia de la
energa trmica sobre la energa magntica a 300 K, sugiriendo la presencia de
superparamagnetismo. Esta caracterstica fue confirmada por los subespectros Mssbauer de
tipo doblete presentados en todas las muestras de magnetita sintetizadas en este trabajo, que
corresponderan a 4 sitios ocupados por Fe en estado supepararmagntico.
AGRADECIMIENTO
Se agradece al Instituto de Investigacin de la Universidad Nacional de Ingeniera (IGI), por la
ayuda econmica concedida para este trabajo durante el periodo junio de 2012 a mayo de 2013
y a la Dra. Pilar Taboada Sotomayor de la Universidad Estadual Paulista "Julio de Mesquita
Filho" UNESP, Brasil por la estancia de investigacin concedida a Jaime Vega Chacn. Al
Dr. Torres Garca y al Ing. Troncoso Heros de la Pontificia Universidad Catlica del Per por
la cooperacin en los anlisis termogravimtricos.
346
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
REFERENCIAS
Brigger I., Dubernet C., Couvreur P., Nanoparticles in cancer therapy and diagnosis, Adv.
Drug Deliv. Rev. 2012; 64: 2436.
Guo M., Que C., Wang C., Liu X., Yan H., Liu K., Multifunctional superparamagnetic
nanocarriers with folate-mediated and pH-responsive targeting properties for anticancer
drug delivery, Biomaterials 2011; 32 (1): 185-194.
Tu Z., Zhang B., Yan G., Wang M., Zhao F., Sheng D. et al., Synthesis of poly(ethylene
glycol) and poly(vinyl pyrrolidone) co-coated superparamagnetic iron oxide
nanoparticle as a pH-sensitive release drug carrier, Colloids Surf. A 2013; 436: 854 861.
Fan T., Li M., Wu X., Li M., Wu Y., Preparation of thermoresponsive and pH-sensitivity
polymer magnetic hydrogel nanospheres as anticancer drug carriers, Colloids Surf. B
2011;88 (2): 593 600.
Kakar S., Batra D., Singh R., Nautiya U., Magnetic microspheres as magical novel drug
delivery system: A review, Journal of Acute Disease 2013; 2 (1): 1-12.
Amighian J., Karimzadeh E., Mozaffari M., The effect of Mn2+ substitution on magnetic
properties of MnxFe3- xO4 nanoparticles prepared by coprecipitation method, J. Magn.
Magn. Mater. 2013; 332: 157-162.
Phu N.D., Sy T.X., Cao H.T., Dinh N. N., Thien L.V., Hieu N.M., et. al., Amorphous ironchromium oxide nanoparticles prepared by sonochemistry, J. Non-Cryst. Solids 2012;
358 (3): 537-543.
Vereda F., De Vicente J., Hidalgo-Alvarez R., Oxidation of ferrous hydroxides with
nitrate: A versatile method for the preparation of magnetic colloidal particles, J. Colloid
Interface Sci. 2013; 392 (15): 50-56.
Kulkarni Sachnin A., Sawadh P.S., Palei Prakash K., Kokate Kiran K., Effect of synthesis
route on the structural, optical and magnetic properties of Fe3O4 nanoparticles, Ceramics
International 2013; In Press.
Liu J., Wang L., Wang J., Zhang L., Simple solvothermal synthesis of hydrophobic
magnetic monodispersed Fe3O4 nanoparticles, Mater. Research Bull. 2013 (48):416-421.
Ahmadi S., Chia C.H., Zakaria S., Saeedfar K., Asim N., Synthesis of Fe3O4 nanocrystals
using hydrothermal approach, , J. Magn. Magn. Mater. 2012; 324 (24):4147-4150.
ShenK., Wang J., Li Ying, Wang Y., Li Yang, Preparation of magnetite coreshell
nanoparticles of Fe3O4 and carbon with aryl sulfonyl acetic acid, Mater. Research Bull.
2013; 48 (11): 4655-4660.
Zhao F., Zhang B., Feng L., Preparation and magnetic properties of magnetite
nanoparticles, Mater. Lett. 2012; 68 (1): 112-114.
Lee Eun-Hee, Kim Chang-Yeoul, ChoaYong-Ho, Magnetite nanoparticles dispersed
within nanoporous aerogels for hyperthermia application, Curr. Appl. Phys. 2012; 12 (2):
S47-S52.
CticaL., FreitasV., Dias G., Santos I. A., Vendrame S., Khalil N. M. et al., Simple and
facile approach to synthesize magnetite nanoparticles and assessment of their effects on
blood cells, J. Magn. Magn. Mater. 2012; 324 (4): 559-563.
Asuha S., Suyala B., Siqintana X., Zhao S., Direct synthesis of Fe3O4 nanopowder by
thermal decomposition of Feurea complex and its properties, J. Alloys Compd. 2011;
509 (6): 2870-2873.
Rockenberger J, Scher EC, Alivisatos AP. J. Am. Chem.Soc. 1999; 121:115956.
Sun S.H. , Zeng H. J. Am. Chem.Soc. 2002; 124: 82045.
347
19. Arruebo M., Fernndez-Pacheco R., Ibarra R., Santamara J., Magnetic nanoparticles for
drug delivery, Nano Today 2007; 2 (3): 22-32.
20. Cai W., Wan J., Facile synthesis of superparamagnetic magnetite nanoparticles in liquid
polyols, J. Coll. Interf. Sci. 2007; 305: 366370
21. Sancho M, Miguel O.B., Colom G., Salvador J.P., Marco M.P., Santamaria J.,
Development of stable, water-dispersible, and biofunctionalizable superparamagnetic
iron oxide nanoparticles, Chem. Mater. 2011; 23: 27952802.
22. Zhang B., Tu Z., Zhao F., Wang J., Superparamagnetic iron oxide nanoparticles prepared
by using an improved polyol method, Appl. Sur. Sci. 2013; 266: 375 379.
23. Zhao F., Zhang B., Feng L., Preparation and magnetic properties of magnetite
nanoparticles, Mater Lett 2012; 68:112114.
24. Picasso G., Vega J., Uzuriaga R., Ruiz G.P., Preparacin de nanopartculas de magnetita
por los mtodos sol-gel y precipitacin: estudio de la composicin qumica y estructura,
Revista de la Soc. Quim. Per 2012; 78 (3): 170-182.
25. Ayyub P., Multani M-S., Barma M., Palkar V. R., Vijayaraghavan R., Size-induced
structural phase transitions and hyperfine properties of microcrystalline Fe2O3, J.
Physics C: Solid State Physics 1988; 21: 2229-2240.
348
PURIFICACIN Y ALGUNAS PROPIEDADES DE UNA

HIALURONIDASA DEL VENENO DE LA SERPIENTE Bothrops
brazili JERGN SHUSHUPE
1
Julio Delgadillo , Mercedes Palomino , Fanny Lazo , Edith Rodrguez , Edgar Gonzlez,
2
1*
Ruperto Severino y ArmandoYarlequ
RESUMEN
En el veneno de la serpiente Bothrops brazili se ha encontrado una protena con actividad
hialuronidasa. La purificacin se realiz en dos pasos cromatogrficos utilizando columnas de
Sephadex G-75 y DEAE Sephadex A-50 equilibradas con buffer acetato de amonio 0,1 M,
pH 5. Se obtuvo una purificacin de 33 veces con un rendimiento de 54,5 % y una
recuperacin de protena activa equivalente a 1,66 %. Esta enzima es una protena bsica con
un peso molecular de 110 kDa y un pH ptimo de 5,5. La actividad enzimtica a 20 C se
mantuvo en un 50% despus de 72 horas y fue completamente inactivada a las 192 horas.
Asimismo, la actividad enzimtica se increment un 38,9 % por la adicin de iones magnesio
(150 mM). La capacidad difusora de esta protena se demostr mediante el incremento de la
actividad hemorrgica causada en ratones al adicionarse la enzima purificada. Los ensayos de
toxicidad en ratones y las pruebas enzima antivenenos, indicaron que la hialuronidasa carece
de toxicidad y es inhibida totalmente por los antivenenos botrpico y lachsico (INS-Per).
Palabras clave: Veneno, serpiente, hialuronidasa, Bothrops brazili, antiveneno
PURIFICATION AND SOME PROPERTIES OF A

HYALURONIDASE FROM Bothrops brazili SNAKE VENOM
ABSTRACT
In the venom of the snake Bothrops brazili was found a protein with hyaluronidase activity.
The purification was performed by two chromatographic steps using SephadexG-75 and
DEAE SephadexA-50 columns equilibrated with ammonium acetate buffer 0.1M, pH 5. The
purification obtained was 33 fold with 54.5% of yield and a recovery of active protein was
equivalent to 1.66%. This enzyme was a basic protein with a molecular weight of 110kDa and
an optimum pH of 5,5. The enzymatic activity at 20 C was maintained at 50% after 72 hours
and was completely inactivated at 192 hours. Furthermore, the enzymatic activity was
increased by 38.9% by the addition of magnesium ions (150mM). The diffusing capacity of
the protein was demonstrated by increased hemorrhagic activity caused in mice when added to
the purified enzyme. Toxicity assays in mice and enzyme- antivenoms assays indicated that
hyaluronidase was not toxic and was completely inhibited by both polyvalent bothropic as
monovalent lachesic antivenoms (INS-Per).
Key words: Venom, snake, hyaluronidase, Bothrops brazili, antivenom
1
2
*
Lab. Biologa Molecular-Facultad de Ciencias Biolgicas-UNMSM

Lab. Zoologa de Invertebrados-Facultad de Ciencias Biolgicas-UNMSM
ayarleque48@gmail.com
Purificacin y algunas propiedades de una hialuronidasa del veneno de la serpiente ...
349
INTRODUCCIN
La hialuronidasa es una endo--glicosidasa ampliamente distribuida en la naturaleza1. En
algunos venenos ofdicos esta enzima hidroltica produce dao tisular local con degradacin
de la matriz extracelular y del tejido conectivo que rodea a los vasos sanguneos, ya que
cataliza la ruptura de los enlaces glicosdicos (-1,4) de los mucopolisacridos cidos tales
como el cido hialurnico y el condroitn sulfato. Asimismo los estudios sobre varias
serpientes venenosas de las familias Viperidae y Elapidae, han demostrado que la
hialuronidasa no slo aumenta la potencia letal en la difusin de los venenos, sino que tambin
daa el sitio de la mordedura, resultando en una morbilidad grave.
A pesar de su reconocida importancia fisiolgica, esta enzima ha sido poco estudiada debido a
su marcada inestabilidad, que conlleva a su rpida inactivacin in vitro2.
La informacin sobre las hialuronidasas presentes en los venenos ofdicos en el Per es aun
escasa, a pesar de que ya se ha reportado su presencia y caractersticas en los venenos de
Lachesis muta3,4 y Bothrops atrox5.
Bothrops brazili, es una especie que habita en Amrica del Sur, reportndose su presencia en
Brasil, Colombia, Ecuador, Guyana, Per, Surinam y Guyana Francesa6. Su caracterstica ms
importante es la de producir abundante cantidad de veneno (3-4 ml) en comparacin con otros
vipridos7. Por ello, el ofidismo causado por esta especie tiene graves consecuencias, tanto por
los componentes txicos presentes en su veneno como por el volumen que puede inocular. El
estudio de este veneno y en especial de la enzima hialuronidasa de B. brazili tiene gran
importancia, pues hasta la fecha no se haba detectado su presencia, lo que abre un nuevo
camino para investigar sus caractersticas y su accin en el proceso de envenenamiento en el
cual estara implicada. Es as que en el presente estudio se purific y se caracteriz
bioqumica y biolgicamente esta enzima, la cual tiene gran relevancia por tratarse de un tema
de salud pblica.
PARTE EXPERIMENTAL
Material biolgico
Veneno.-Se emple veneno liofilizado de especmenes adultos de B. brazili procedentes de la
zona del Alto Maraon-Amazonas, mantenidos en cautiverio en el Serpentario Oswaldo
Meneses del Museo de Historia Natural de la UNMSM. La extraccin del veneno se realiz
por presin manual de las glndulas venenosas, siendo este fludo txico liofilizado y
conservado a 4 C hasta su uso.
Antivenenos.-Para el ensayo de inhibicin enzimtica se utiliz los sueros anti-botrpico
polivalente y anti-lachsico monovalente al estado lquido, producido por el Instituto
Nacional de Salud (INS-Lima-Per).
Animales de experimentacin.-Se emple ratones albinos cepa Balb c machos (18-22g)
procedentes del bioterio del INS.
Cuantificacin de protena
El contenido proteico del veneno crudo as como de las fracciones obtenidas fue cuantificado
midiendo la absorbancia de luz UV a 280 nm en un espectrofotmetro Shimadzu UV 1208.
Adems, se emple el mtodo de Lowry, modificado por Loayza et al.9 utilizando el reactivo
de Folin Ciocalteu 1:6 en medio alcalino en presencia de albmina srica bovina como
protena estndar, midindose la absorbancia a 660 nm.
Actividad enzimtica
Para esta prueba se utiliz el mtodo turbidimtrico de Di-Ferrante10. La mezcla de reaccin
contena 0,2 mL de cido hialurnico (0,5 mg/mL), 0,25mL de buffer acetato de amonio
350
J. Delgadillo, M. Palomino, F. Lazo, E. Rodrguez, E. Gonzlez, R. Severino y A.Yarlequ
0,05M a pH 5,0 con NaCl 0,15 M y se adicion 0,05 mL del veneno (1mg/mL) o enzima
purificada (0,1 mg/mL). Luego se incub a 37C por 15 minutos, detenindose la reaccin con
2 mL de bromuro cetil trimetil amonio (BCTA) al 2,5% en NaOH 2%. Finalmente, se midi la
turbidez a 400 nm. La actividad especfica fue expresada en unidades Di-Ferrante (UDF) la
cual se define como la cantidad de protena requerida para reducir la turbidez inicial del
sustrato en un 50%.
Purificacin de la enzima
Para la separacin de la hialuronidasa, se sigui el mtodo desarrollado por Gonzlez et.
al.,5. Para lo cual 65 mg de veneno crudo fueron aplicados a una columna de Sephadex G-75
(50 x 1,1 cm) equilibrada con buffer acetato de amonio 0,1 M pH 5,0. Se colect fracciones de
1 mL a un flujo de 8 mL/hora midindose en cada una la cantidad de protena y la actividad de
la enzima. Las fracciones que mostraron mayor actividad se juntaron y se aplicaron a una
columna de intercambio aninico sobre DEAE Sephadex A-50 (40 x 1,1 cm) equilibrada con
el mismo buffer utilizado anteriormente. Se colect volmenes de 1 mL por fraccin a un flujo
de 8 mL/hora.
Peso molecular
Se calcul siguiendo la metodologa de LaemmLi11, usando geles de electroforesis de
poliacrilamida-SDS al 10 % en presencia y ausencia de mercaptoetanol. Se utiliz el marcador
molecular comercial Wako WIDE-VIEWTM que contiene protenas marcadoras de pesos
moleculares desde 7 hasta 240 kDa.
Determinacin de la estabilidad
Los ensayos de estabilidad enzimtica para el veneno y la enzima, se realizaron a 20 C. Se
monitore la actividad enzimtica por el mtodo de Di-Ferrante10 desde cero hasta 192 horas.
Determinacin del pH ptimo
Alcuotas de la enzima fueron incubadas a diferentes pH: usando buffer acetato de amonio 0,1
M en el rango de pH de 5 a 6,5 y buffer Tris-HCl 0,1 M pH 7 y 8. Luego de 15 minutos de
incubacin a 37 C se midi la actividad enzimtica en cada uno de los valores de pH y se
construy la curva de pH resultante.
Efecto de iones mono y divalentes sobre la actividad enzimtica
Se prepar bateras de reaccin conteniendo: KBr, KCl, NaCl, CaCl2 y MgCl2 en
concentraciones desde 0,01 a 0,3 M. Se preincubaron alcuotas de la enzima con los
respectivos iones por 10 minutos a 37 C y luego se midi la actividad enzimtica de la
mezcla de reaccin.
Inhibicin de la actividad hialuronidasa causada por sueros de origen equino
Se prepar mezclas de la enzima o veneno con los sueros anti-botrpico polivalente y
lachsico monovalente a diferentes dosis: 2, 1, 1/2, 1/5 y 1/10 de acuerdo a la dosis
neutralizante indicada por el INS (una dosis corresponde a 10 mL de suero que neutraliza 25
mg del veneno). Las mezclas veneno o enzima con el antiveneno fueron incubadas a 37C por
15 minutos y luego se midi la actividad enzimtica.
Determinacin de la toxicidad
Cinco grupos de ratones albinos, fueron inoculados intraperitonealmente con 0,1 mL de
hialuronidasa (5-20 g). El control positivo se realiz con 0,1 mL de veneno crudo (1 mg/mL)
y el control negativo con 0,1 mL de solucin salina. Luego se monitore el efecto sobre los
ratones durante 48 horas. Despus de este tiempo, los ratones vivos se sacrificaron y se
sometieron a diseccin para observar daos cutneos y/o viscerales. El ensayo se realiz por
triplicado.
351
Determinacin de la actividad hemorrgica

Se emple el mtodo de Kondo modificado por Isla et al.12, para lo cual se prepar cinco
muestras diferentes para su inoculacin por va intradrmica en ratones. La muestra 1 (M1)
contena el equivalente a 1 dosis hemorrgica mnima (1 DHM) del veneno total de B. brazili
que corresponde a 6,17 g , de acuerdo al estudio previo de Isla et al.12. La muestra 2 (M2)
contena el equivalente a 1 DHM previamente calentado a 60 C por 10 minutos. Asimismo la
muestra 3 contena 6,17 g de la hialuronidasa en estudio. La muestra 4 contena 1 DHM del
veneno ms la enzima purificada y la muestra 5 contena veneno inactivado por calor ms la
enzima. Luego de dos horas, los animales fueron sacrificados y se les removi la piel de la
zona abdominal para calcular el dimetro y el rea hemorrgica en un papel milimetrado.
Purificacin de la enzima
La hialuronidasa del veneno de la serpiente B. brazili se purific mediante dos pasos
cromatogrficos sobre una columna de Sephadex G-75 seguida de una de intercambio
aninico sobre DEAE Sephadex A-50 (figuras 1 y 2). Con este procedimiento se logr una
purificacin de 33 veces, un rendimiento de 54,5% y una recuperacin de protena activa
equivalente al 1,66 % (tabla 1).
Asimismo la enzima fue analizada por PAGE-SDS bajo condiciones reductoras y no
reductoras obtenindose un peso molecular de 110 kDa.
Figura 1. Primer paso de purificacin de la hialuronidasa del veneno de Bothrops brazili
352
Figura 2. Segundo paso de purificacin de la hialuronidasa B. brazili
Aunque los estudios de las hialuronidasas de origen animal no son muy abundantes, se ha
reportado varias de ellas, como es el caso de la que est presente en el veneno de la serpiente
asitica Agkistrodon acutus acutus para lo cual se utiliz sucesivamente: CM Sephadex C-50,
Sephadex G-75 y CM Sephadex C-25 (Xu et al13), obtenindose una purificacin de 45 veces
y un rendimiento de 6 %. Asimismo, se ha encontrado hasta dos isoformas en el veneno de la
serpiente Agkistrodon contortrix contortrix utilizndose columnas de Sephacryl S-200 HR y
CM-Sephadex C-25, respectivamente; se obtuvo una purificacin de 277 veces con un
rendimiento del 16,6 % y una recuperacin de protena de 0,1 % 14. As tambin, el veneno de la
cobra africana Naja naja fue fraccionado a travs de columnas de Sephadex G-75 seguida por
CM Sephadex C-25, encontrndose dos isoformas de la enzima denominadas NNH1 y
NNH215; en este caso se registr una purificacin de 33 veces, un rendimiento de 5 % y una
recuperacin de protena de 0,15 % para la NNH1 y de 27 veces con un rendimiento de 0,35 %
y una recuperacin de 0,01 % para la NNH2. En el Per, el primer estudio reportado acerca de
esta enzima fue usando el veneno de L. muta4 utilizndose una columna de intercambio
catinico sobre CM Sephadex C-50 con una purificacin de 26,4 veces, un rendimiento de
23,5 %. En el 2006, emplendose el mismo veneno de L. muta Lerma3 optimiz este mtodo,
empleando columnas de Sephadex G-100 seguida por CM Sephadex C-50, y de este modo se
purific 51,4 veces con un rendimiento de 38,6 %. Recientemente, Gonzlez et al.5, aislaron
esta enzima a partir del veneno de la serpiente B. atrox, la ms abundante y peligrosa del pas.
Para ello utilizaron dos pasos cromatogrficos : DEAE Sephadex A-50 seguido de Sephadex
G-50 obtenindose una purificacin de 145 veces con un rendimiento de 72 % .
353
Tabla 1. Purificacin de la hialuronidasa de Bothrops brazili.

Protena
Pasos
mg
A.E
UTA
Purificacin
Rendimiento
%
Veneno crudo
65
100
9,3
585
100
Sephadex G-75
5,96
9,5
138,5
825,5
14,9
141,1
DEAE Sephadex A-50
1,04
1,66
306,4
318,7
33
54,5
Al comparar estos datos con el presente estudio se observa que la aplicacin de dos pasos
cromatogrficos uno de los cuales es una filtracin molecular, da lugar a una apropiada
separacin de esta protena cuya masa molecular est dentro de las mayores del veneno;
asimismo, sea un intercambiador aninico o catinico el cual es seleccionado previos ensayos,
se puede optimizar la purificacin y el rendimiento. Ntese que los datos reportados por
Gonzlez et al.5 indican valores muy elevados de purificacin y de rendimiento para el veneno
de B. atrox lo que podra estar asociado a un inhibidor intrnseco de la enzima en ese veneno;
este comportamiento no se aprecia en el veneno de L. muta ni en el de B. brazili, motivo de esta
investigacin presente.
En el ao 1992, Cevallos et al.16, en un estudio sobre serpientes de Costa Rica encontraron al
evaluar zimogramas en PAGE-SDS conteniendo cido hialurnico; pesos moleculares de 113
y 137 kDa para esta enzima en Bothrops asper, 73 y 108 kDa para Crotalus basilicus y de 115
kDa en el caso de Lachesis muta. Asimismo, para el veneno de Agkistrodon contortrix
contortrix se ha reportado pesos moleculares de 59 y 61 kDa para sus respectivas isoformas14,
mientras que en el caso de los elpidos, como la cobra Naja naja15, se ha registrado pesos
moleculares de 70 y 52 kDa. Por otra parte, en el Per para el caso de B. brazili es evidente que
tratndose de una protena de alto peso molecular de 110 kDa, este valor es similar con el de B.
atrox registrada por Gonzlez5, lo que podra interpretarse como signo de homologa
molecular a nivel del gnero Bothrops.
Determinacin de la estabilidad
La figura 3 nos muestra la baja estabilidad de la hialuronidasa de B. brazili ya que mantuvo su
actividad slo hasta las 96 horas teniendo un 41 % de actividad remanente en este tiempo, en
tanto que a las 192 horas la actividad enzimtica fue nula. La rpida inactivacin de
hialuronidasa por exposicin a temperatura ambiente (20-25C) es una constante en la
mayora de los venenos de serpientes por lo que contina su exploracin de las condiciones
ptimas para lograr mantenerla activa por un periodo prolongado, teniendo en cuenta que la
mayor parte de las enzimas ofdicas son estables por varias semanas a esta exposicin
354
Figura 3. Estabilidad de actividad hialuronidasa de B. brazili.
pH ptimo
En relacin con este parmetro la hialuronidasa de B.brazili mostr un mximo valor de
actividad a pH 5,5 , con un rango entre pH 5 y 6,5 mientras que a pH de 7 y 8 la actividad
disminuye drsticamente . Esto concuerda con los estudios previos sobre la marcada
inestabilidad de esta enzima a pH neutro y ligeramente alcalino en los que contrariamente son
estables la mayora de los componentes del veneno.
Valores de pH ptimo de 5 fueron encontrados en los venenos de Agkistrodon acutus13,
Heloderma horridum horridum17, en la serpiente peruana Lachesis muta4 as como en las dos
isoformas del veneno de Naja naja15. En cambio, en los venenos de las serpientes Agkistrodon
contortrix contortrix14 y de Bothrops atrox5 (Per) se encontr valores de pH ptimo de 6.
Como puede observarse, es posible correlacionar el pH ptimo con los valores de mxima
estabilidad que se encuentran en un estrecho rango de pH entre 5 y 6,5. Desde el punto de vista
fisiolgico esto podra significar que las hialuronidasas permanecen muy activas en el pH
glandular (pH 4,5-5) y que pueden funcionar con alta eficiencia al penetrar el veneno en el
tejido conectivo donde el principal componente es el cido hialurnico.
Efecto de iones sobre la actividad enzimtica
Los resultados obtenidos al preincubar la enzima con los iones a concentraciones finales (10 300 mM), se muestra en la tabla 2. Como puede notarse, el ion Mg+2 caus la mxima
activacin inicial con un valor del 38,9 % a la concentracin de 150 mM, mientras que , Ca+2
(150 mM) y el K+ (300 mM) slo mostraron un ligero incremento de la actividad en un 5,3 % y
10%, respectivamente (tabla 2).
Existe numerosos estudios que demuestran la influencia de los cationes divalentes en la
actividad de las enzimas de origen ofdico. En relacin con la hialuronidasa, Lerma3 mostr
que los aniones monovalentes Cl- y Br- elevaron la actividad de la enzima purificada del
veneno de L. muta y no los cationes Na+ y K+. En nuestro caso el propsito fue verificar si el ion
Mg+2, un tpico activador enzimtico en las ponzoas de serpientes, tena alguna accin sobre
355
hialuronidasa de B. brazili. Los resultados indicaron que si bien se observa activacin, esta es
moderada ya que no supera el 39 %. En cuanto a los aniones Br - y Cl - no muestran mayor
efecto sobre esta enzima.
Tabla 2. Accin de iones mono y divalentes sobre la actividad enzimtica
% de A.E (UDF/mg)
Muestras
10 mM
50 mM
100 mM
150 mM
300 mM
MgCl2
78
92,6
110
138,9
104,9
KBr
68,4
78,9
86,6
92,9
110
CaCl2
53,7
65,3
88
105,3
84
NaCl
52,2
72,3
91,4
98,7
82
KCl
56,2
62,9
80,7
90,5
76,3
Accin de los antivenenos equinos sobre la enzima

Con respecto a la capacidad neutralizante de los antivenenos comerciales, empleando
concentraciones equivalentes a 2, 1, , 1/5 y 1/10 dosis neutralizantes, se observa que ambos
sueros son capaces de inhibir totalmente la actividad de esta enzima. Es interesante apreciar
que la inhibicin por el suero antilachsico monovalente es ms notoria que la causada por el
suero antibotrpico polivalente a pesar que este ltimo contiene anticuerpos IgG especficos
contra el veneno de B. brazili . Ntese que el efecto inhibitorio producido por los antivenenos
es similar sobre el veneno total y sobre la enzima purificada.
Con los dos sueros a 1/2, 1 y 2 dosis hubo neutralizacin total de la actividad. Con el
antiveneno botrpico con 1/5 y 1/10 de dosis para las pruebas con veneno total se observ una
reduccin de la actividad del 74,6 y 40 %, en tanto que con la enzima purificada se obtuvo una
reduccin del 62,7 % y 36,3 % . En cambio, con el antiveneno lachsico a las mismas dosis
frente al veneno total se observ una reduccin de un 80,7 y 45 %; para el caso de la enzima
purificada los valores fueron 69,8 y 39 %, respectivamente (tabla 3).
Previamente se report la neutralizacin por el antiveneno botrpico polivalente de las
actividades enzimticas de los venenos crudos de serpientes del gnero Bothrops,
observndose que la hialuronidasa de B. brazili fue inhibida completamente18 a valores de
1/2, 1 y 2 dosis. Gonzlez et al.5, observaron un alto grado de neutralizacin de la enzima en el
veneno de B. atrox causada por accin de los sueros antibotrpicos y antilachsicos de origen
equino y aviar, respectivamente lo que indica que a pesar de la baja reactividad cruzada ambos
sueros son capaces de inhibir toda la actividad enzimtica. Esto implicara que por lo menos
para el caso de la hialuronidasa de B. brazili es vlido usar cualquiera de los dos antivenenos
pero, adems, obliga a realizar nuevos estudios sobre la estructura antignica de esta enzima y
ubicar sus epitopos presentes en los anticuerpos IgG e IgY.
356
Tabla 3. Neutralizacin de la actividad del veneno total y de la hialuronidasa de B. brazili

por los sueros antibotrpico y antilachsico
Suero empleado
Anti-botrpico
Anti-botrpico
Anti-botrpico
Anti-botrpico
Anti-botrpico
Dosis
neutralizante
2D
1D
1/2 D
1/5 D
1/10 D
Anti-lachsico
Anti-lachsico
Anti-lachsico
Anti-lachsico
Anti-lachsico
2D
1D
1/2 D
1/5 D
1/10 D
Antgeno
Veneno B.brazili
Veneno B.brazili
Veneno B.brazili
Veneno B.brazili
Veneno B.brazili
Veneno
Veneno
Veneno
Veneno
Veneno
B.brazili
B.brazili
B.brazili
B.brazili
B.brazili
%
Inhibicin
100%
100%
100%
74,6%
40%
Antgeno
Hialuronidasa
Hialuronidasa
Hialuronidasa
Hialuronidasa
Hialuronidasa
%
Inhibicin
100%
100%
100%
62,7%
35,3%
100%
100%
100%
80,7%
45%
Hialuronidasa
Hialuronidasa
Hialuronidasa
Hialuronidasa
Hialuronidasa
100%
100%
100%
69,8%
39%
Anlisis de la toxicidad y de la capacidad difusora de la enzima

En cuanto a las pruebas de toxicidad en ratones inoculados con la enzima por va
intraperitoneal no se detect ningn efecto ni signo de toxicidad hasta las 48 horas. Con ello
se demuestra que esta enzima carece de toxicidad, lo cual tambin ha sido reportado para las
hialuronidasas de Agkistrodon acutus acutus13,Agkistrodon contortrix contortrix14 y Lachesis
muta3. Respecto a estos resultados se afirma que la hialuronidasa no es txica en la naturaleza,
en contraste con otros principios txicos contenidos en los venenos de serpientes15.
Los ensayos de actividad hemorrgica en piel de ratn realizados con veneno total, calentado
previamente a 60 C, la enzima purificada y la enzima adicionada al veneno crudo y al veneno
previamente calentado demostraron que la hialuronidasa carece de accin hemorrgica pero
que aadida al veneno calentado, este efecto biolgico se incrementa hasta 3,5 mm.
Asimismo, el clculo de la DHM para el veneno total corresponde al encontrado por Isla et al.12
cuyo valor fue de 6,17 g .Es tambin interesante observar que el valor de hemorragia
producido por el veneno total tambin se incrementa de 10 mm a 12 mm al adicionar la enzima
purificada. Estos resultados muestran que monitoreando la actividad hemorrgica es posible
verificar la participacin en este proceso de la hialuronidasa, gracias a su capacidad difusora,
aunque esta protena carece de dicha actividad. Un modelo semejante se realiz evaluando
hemlisis en placa, para demostrar el efecto difusor de la enzima (Lerma 3, Gonzlez et al., 5)
CONCLUSIONES
Los resultados del presente trabajo establecen la presencia de una protena enzimtica del tipo
hialuronidasa a partir del veneno de la serpiente peruana Bothrops brazili la cual es de
naturaleza bsica con un peso molecular de 110 kDa y un pH ptimo de 5,5. La enzima es
activada por el ion magnesio, carece de toxicidad y es neutralizada por los sueros
antibotrpico polivalente y antilachsico monovalente producidos por el INS-Per. Tambin
tendra una accin difusora del veneno en procesos biolgicos asociados al envenenamiento,
como la hemorragia.
357
AGRADECIMIENTOS
Los autores de este artculo agradecen al Consejo Superior de Investigacin del
Vicerrectorado de Investigacin de la UNMSM, por su apoyo financiero.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
BIBLIOGRAFA
Menzel EJ, Farr C. Hyaluronidase and its substrate hyaluronan: biochemistry, biological
activities and therapeutic uses. Cancer Letters 1998; 131:3-11.
Takahashi T, Ikegami-Kawai M, Okuda R & Suzuki K. A fluorimetric Morgan-Elson
assay method for hyaluronidase activity. Analytical Biochemistry 2003; 322: 257-263.
Lerma L. Evaluacin bioqumica y biolgica de una hialuronidasa del veneno de la
serpiente peruana Lachesis muta. Tesis para al Ttulo profesional de Bilogo con
Mencin en Biologa Celular y Gentica.UNMSM. 2006.
Hurtado L. Aislamiento y propiedades bioqumicas de una hialuronidasa del veneno de la
serpiente Lachesis muta Shushupe. Tesis para optar al ttulo profesional de Bilogo
con mencin en Microbiologa y Parasitologa. UNMSM. 1997.
Gonzlez E, Ortiz C, Sandoval G, Lazo F, Delgadillo J, Rodriguez E, Severino R,
Yarlequ A. Purificacin y caracterizacin bioqumica de un factor de difusin presente
en el veneno de la serpiente Bothrops atrox jergn. Rev Soc Quim Peru 2013 ; 79(1) :
3-12.
Campbell J & Lamar W. The venomous reptiles of Latin America. New York, Crustock
Publishing Associated, USA 1989.
Zavaleta A. Produccin de veneno cristalizado de serpientes en el Instituto Nacional de
Salud (Lima-Per): Perodo 1970-1986. Rev Md Herediana 1992; 3: 87.
Warburg O & Christian W. Isolierung und cristallization der Grungs ferments enolase.
BiochemischeZertschrift 1941; 31: 384-421.
Loayza S, Morante Y, Campos S, Yarlequ A. Enzimas proteolticas en el veneno de la
serpiente peruana Lachesis muta y Bothropsatrox. Rev Soc Quim Peru 1985; 52(3): 151163.
Di Ferrante N. Turbidimetric measurement of acid mucopolysaccharides and
hyaluronidase activity. Medical Research 1955; 303-306.
Laemmli UK. Cleavage of structural proteins during the assembly of the head of
Bacteriophage T4. Nature 1970; 227:680-685.
Isla M, Mlaga O, Yarlequ A. Caractersticas bioqumicas y accin biolgica de una
hemorragina del veneno de Bothropsbrazili. Anales de la Facultad de Medicina 2003;
64(3): 159-166.
Xu X, Wang X, Liu X, Huang J, Lu Z. Purification and partial characterization of
hyaluronidase from five pace snake (Agkistrodon acutus) venom. Toxicon1982; 20: 973981.
Kudo K, Tu A. Characterization of hyaluronidase isolated from Agkistrodon contortrix
contortrix venom. Archives of Biochemistry and Biophysics 2001; 386 (2): 154-162.
Girish K, Shashidharamurthy S, Nagaraju T, Gowda K, Kemparaju K. Isolation and
characterization of hyaluronidase a spreading factor from Indian cobra (Naja naja)
venom. Biochimie 2004; 86: 193-202.
Cevallos M, Navarro Duque C, Varela-Julia M, Alagon C. Molecular mass determination
and assay of venom hyaluronidases by sodium dodecyl sulfate- polyacrilamide gel
electrophoresis. Toxicon 1992; 30: 925-930.
358
17. Tu A, Hendon R. Characterization of lizard venom hyaluronidase and evidence for its
action as a spreading factor. Comp Biochem Physiol B 1983; 76(2):377-383.
18. Mendoza J, Lazo F, Yarlequ L, Ruiz N, Yarlequ A, Pessah S, Flores V, Bonilla C. Efecto
del antiveneno botropico sobre las actividades de Fosfolipasa A2 , L- aminocido oxidasa
y hialuronidasa de los venenos de serpientes peruanas. Rev Peru Med Exp Salud Pblica
2008; 25(2): 174-178.
359
OBTENCIN DE LPIDOS ESTRUCTURADOS A PARTIR DE

MEZCLAS BINARIAS DE ACEITES DE CASTAA (Bertholletia
excelsa) Y SACHA INCHI (Plukenetia volubilis L.)
1
Dora Garca , Arturo Seclen , Duma Rengifo , Robinson Saldaa , ricka Dvila ,
2
2*
Claudia Merino , Vctor Sotero
RESUMEN
Se presenta en este estudio las caractersticas fsicas y qumicas de mezclas binarias del aceite
de castaa y sacha inchi, dos productos obtenidos de especies originarias y cultivadas en la
amazona peruana, y cuyo uso potencial estara en la lnea de alimentos funcionales,
obtenindose productos con alta concentracin de cidos grasosos esenciales (omega-3 y
omega-6), los mismo que estn asociados a la prevencin o tratamiento de diversas patologas.
Se estableci un diseo experimental con mezclas puras de aceites de castaa (C-1) y sacha
inchi (S-1), en proporciones de ms a menos de aceite de castaa en fracciones de (C -
C - ) y (C - ). Las mezclas fueron sometidas a una reaccin de interesterificacin

utilizando como catalizador metxido de sodio, y sobre stas antes y despus de la
interesterificacin se realiz anlisis fsicos y qumicos. Los cidos grasos fueron
cuantificados por cromatografa gaseosa, en la que se observa que la concentracin de cidos
grasos insaturados en la mezcla binaria (C - vari de 93,588 a 99,370% y las
concentraciones de cidos linolnico (-3) en las mezclas (C -
C - ) y (C -
sin
esterificar fueron de 28,081; 35,095 y 36,644%, y en estas mismas muestras interesterificadas
se obtuvo 24,797; 21,959 y 37,490%, respectivamente. Se observ que existi un ligero
incremento del punto de fusin de las mezclas siendo de 4,07 a 6,00 C antes de la
intersterificacin, y despus de ser interesterificadas varan de 5,07 a 7,00 C. La mayor
variacin fue en el ndice de saponificacin que vari de 54,31-56,20 mg KOH/g de aceite a
155,43 163,13 mg KOH/g de aceite.
Palabras clave: Interesterificacin, Bertholletia excelsa, Plukenetia volubilis.
STRUCTURED LIPIDS FROM BINARY BLENDS OF CHESTNUT

(Bertholletia excelsa) AND SACHA INCHI
(Plukenetia vulubilis L.) OILS
ABSTRACT
It is presented in this study the physical and chemical characteristics of the binary blends of the
oil of chestnut and sacha inchi, two native products obtained of species cultivated in the
Peruvian Amazon, and whose potential use would be in the line of functional food (omega-3
and omega 6), which are directly associates to the prevention or processing of some illnesses.
Departamento de Qumica. Facultad de Ingeniera Qumica. Universidad Nacional de la Amazona

Peruana. Freyre 616 Iquitos Per. e-mail:doegato@hotmail.com
Laboratorio de Sustancias Naturales Bioactivas. Instituto de Investigaciones de la Amazona
Peruana. Av. Abelardo Quinez. Km 2.5 Iquitos Per.
360
D. Garca, A. Seclen, D. Rengifo, R. Saldaa, E. Dvila, C. Merino, V. Sotero
An experimental design with pure mixtures of oil of chestnut (C-1 was established) and sacha
inchi (S-1), and mixtures in proportions of higher to less in chestnut oil in fractions of (C -
C - ) and (C -
. The mixtures were submitted to a reaction of intersterification utilizing
sodium metoxide, like catalyst and on these; before and after the interesterification they were
carried out chemical and physical analysis. The fatty acids were quantified by gas
chromatography. It was observed that the insaturated acids at the blends (C - were of
93.588 to 99.370% and the linolenic acid (-3), in the mixtures (C -
C - ) and (C - ),
were 28.081, 23.095 and 36.644 and in this same mixtures but intersterified were 24.797,
21.959 and 37.490%, respectively. It was observed a light increment of the melting point of the
blends: These were of 4.07 to 6.00C before the interestification and 5.07 to 7.00 after of this
reaction. The higher variation was in the saponification index, which variation was from
54.31-56.20 mg KOH/g to 155.43 163.13 mg KOH/g
Key words: interesterification, Bertholletia excelsa, Plukenetia volubilis.
INTRODUCCIN
La castaa (Bertholletia excelsa), especie nativa de la cuenca amaznica, presenta una semilla
comestible, con alta concentracin de lpidos y protenas1,2. La fraccin lipdica vara de 65,5 a
69,8% y es utilizada tanto en la industria de alimentos como cosmetica3, 4. La principal
composicin de los cidos grasos del aceite lo constituyen el palmtico (12-15%), esterico
(8,7-10,4%), oleico (27,2-41,2%) y linoleico (34,0-49,0 %)5, siendo este ltimo considerado
esencial en la dieta de los mamferos6. De acuerdo a la distribucin estereospecfica de los
cidos grasos, en la molcula de glicerol se observa una mayor presencia de los insaturados
(89,2%) en la posicin sn-27.
Sacha inchi (Plukenetia volubilis) es la ms abundante en el Per de esta especie; aunque el
gnero cuenta con 12 especies en Amrica tropical; en el Per se conoce con este nombre
comn a cuatro especies ms como son: P. huayllabambana, P. brachybotrya Mll. Arg, P.
polyadenia y P. loretensis8, 9. Al estudiarse nueve ecotipos de sacha inchi procedentes de San
Martn y Loreto, se encontr que la concentracin de aceite est en un rango de 7,62 a 20,23%,
(cido linoleico de 34,41 a 41,09%, cido linolnico de 44,00 a 47,94%) 10. Al analizar el
aceite de sacha inchi por RMN H1, se hall que los grupos acilos -3 se encuentran en una
concentracin de 54-55% y superior a la suma de los grupos saturados, acilos -6 y -911. El
cido linoleico interviene en el crecimiento de linfocitos, macrfagos y neutrfilos; adems,
es el precursor del cido araquidnico, que por la accin de la ciclooxigenasa sintetiza
prostaglandinas PG2, y por el efecto de la lipooxigenasa, leucotrienos (LTB4)12.
La mezcla de aceites y grasas, permite obtener productos finales con caractersticas propias,
que podra ser considerada un mtodo de modificacin de los aceites y grasas, sobre todo
debido a las interacciones que tienen lugar entre los triacilgliceroles que promueven
alteraciones en las propiedades fsicas de los productos grasosos13.
La interesterificacin es un proceso que modifica la distribucin natural de los cidos grasos
en las molculas de los triglicrideos. La composicin de los cidos grasos permanece
idntica a la grasa o mezcla original, pero las propiedades fsicas, como punto de fusin,
contenido de grasa slida y forma de cristalizacin, son modificados14.
Por lpido estructurado, se entiende una molcula de triacilglicrido o de fosfolpido cuya
composicin de cidos grasos ha sido determinada por un proceso de laboratorio o industrial,
y cuyo objetivo es modificar, en el sentido de mejorar o de disminuir la biodisponibilidad de
uno o de todos los cidos grasos componentes del triacilglicrido o del fosfolpido15. Las
361
interesterificaciones de lpidos estructurados se realizan, generalmente, con la finalidad de

incorporar cadenas medias de triglicridos a la molcula de glicerol y obtener un producto
menos calrico, pero en este caso se afecta la importante concentracin de cidos grasos
esenciales, como los -3; por tal motivo es importante considerar al aceite de sacha inchi
como una alternativa para la fabricacin de stos, ya que otra lo es el aceite de pescado16.
El objetivo del presente trabajo fue el de realizar la interesterificacin qumica del aceite de
castaa con el de sacha inchi, con el objeto de obtener una nueva formulacin de lpidos
estructurados.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Se adquiri castaas procedentes de Tamshiyacu (Distrito de Sargento Lores- Maynas -Per),
las cuales fueron prensadas para obtener el aceite respectivo.
Mezclas e interesterificacin
Se realizaron mezclas binarias de los aceites en estudio, para lo cual se realiz una
planificacin con cinco experimentos, de acuerdo a la tabla 1, en donde X1 y X2 representan a
los aceites de sacha inchi y castaa, respectivamente; a stas se les realiz la reaccin de
interesterificacin, colocando 100 ml de muestra en un frasco erlenmeyer de dos bocas, una de
las cuales estuvo acoplada al sistema de vaco. Se adicion 0,40% de metxido de sodio, el
cual fue previamente secado en un rotavapor a vaco a la temperatura de 80 C. La reaccin se
realiz a la temperatura de 65 C y por espacio de una hora. Al finalizar la reaccin se adicion
unos 3ml de agua para inactivar al catalizador. Posteriormente, se realiz la filtracin,
adicionando 2 g de sulfato de sodio anhidro.
Tabla 1. Diseo experimental de las mezclas
C-1
SC - 23
C - 12
C - 13
X1
1
0
X2
0
1
1
1
3
2
3
1
2
3
2
3
Anlisis qumicos
Los aceites crudos y los interesterificados fueron sometidos al anlisis de cidos grasos,
siendo esterificados de acuerdo a la tcnica de Hartman & Lago17; los steres resultantes
fueron analizados por cromatografa gaseosa, en un equipo VARIAN 450-GC, columna de
slica fundida supelcowax de 60 m y 0,25 mm. de dimetro interior, conteniendo 0,25 m de
polietilenglicol, detector de ionizacin de llama (FID), helio como gas de arrastre a un flujo de
1,5 ml/min, programacin de temperatura de la columna con calentamiento a 1C/min de
170C hasta 225C, temperatura del detector de 260C, razn de divisin split de la muestra
en el inyector de 1/20. El ndice de yodo, se calcul a partir de la composicin en cidos
grasos18. El ndice de saponificacin fue calculado a partir de la composicin en cidos grasos,
en funcin de la definicin del ndice, que corresponde al nmero de miligramos de hidrxido
de potasio necesarios para saponificar 1 g de aceite o grasa19. Los ndice de yodo, de perxido,
de acidez, se determinaron de acuerdo a lo indicado por al AOAC18.
362
En la tabla 2 se presenta las caractersticas fsicas de las mezclas de aceites de sacha inchi y
castaa, antes y despus de la interesterificacin; aunque se esperaba un incremento alto del
punto de fusin, este no se observ. En lneas generales, se increment las muestras en un
grado, como se observa en la figura 1. Del mismo modo las nicas muestras que presentan un
incremento en viscosidad fueron las C- (de 13,02 a 15,68) y la C- de 15,04 a 17,00). Debe
notarse que todas las grasas permanecan lquidas a temperatura ambiente, despus de la
intersterificacin. Por otro lado, en los ndices de refraccin se observ un cambio
interesante, esto debido al rearreglo en las molculas de las mezclas interesterificadas, C-,
C- y C-, donde se deduce que existen interacciones marcadas, y que segn la literatura20,
indica que este ndice y el peso molecular medio guardan relacin con la estructura
estereoespecfica de los triglicridos.
Tabla 2. Caractersticas fsicas del aceite de sacha inchi (Plukenetia vulubilis L), de la
castaa (Bertholletia excelsa) y de sus mezclas, antes y despus de interesterificar.
Antes de interesterificar
Densidad
PF (C)
3
( gr / cm ) 0,90 0,11
6,00 0,20
0,92 0,21
2,87 0,12
1,09 0,08
5,50 0,50
1,11 0,01
4,93 0,12
1,21 0,03
4,07 0,12
Despus de interesterificar
Densidad
PF (C)
3
( gr / cm ) 0,86 0,01
7,00 0,0
0,89 0,02
3,93 0,23
0,94 0,01
6,60 0,17
0,91 0,01
6,10 0,17
1,07 0,02
5,07 0,29
Viscosidad
(cp)
14,01 0,65
14,94 0,98
13,02 0,99
15,04 0,88
16,02 1,01
Muestra
C-1
S-1
C -23
C-
C-13
Viscosidad
(cp)
13,97 1,02
14,83 0,90
15,68 1,03
17,00 0,95
15,15 0,99
Muestra
C-1
S-1
C -23
C-
C -13
IR
1,469 0,02
1,478 0,03
1,471 0,01
1,473 0,00
1,474 0,00
IR
1,470 0,01
1,478 0,00
1,470 0,02
1,470 0,02
1,474 0,03
8
Punto de fusin, C
7
6
5
4
3
2
PF (C) Antes Int
1
0
PF (C) Interest
C-1
C-
C-12
C-1
S-1
Puntos de fusin (Mezclas)
Figura 1. Puntos de fusin de las mezclas antes y despus de la interesterificacin.
363
De ah que la estructura del aceite de castaa presenta alta concentracin de C18:2 en las tres
posiciones sn (sn-1, sn-3 y sn-3) del triglicrido7, y su ndice de refraccin as lo refleja y que
cuando mezclado con el aceite de sacha inchi, (que tiene 1,478), se van a producir los
resultados observados en esta tabla y en la figura 2; posiblemente influenciados por la alta
cantidad de linolnico en las tres posiciones sn del triglicrido11.
En la tabla 3 se presenta las caractersticas fsico-qumicas de los aceites de sacha inchi y
castaa antes y despus de la interesterificacin; se observa una disminucin de la acidez, y de
perxidos en las interesterificadas, esto debido posiblemente a la disminucin de cidos
grasos libres y cidos peroxidados. El incremento del ndice de yodo en las esterificadas
tendra su explicacin debido a la prdida por calentamiento de algunos cidos grasos en el
proceso.
Tabla 3. Caractersticas fsico-qumicas del aceite de sacha inchi (Plukenetia vulubilis L),
de la castaa (Bertholletia excelsa) y de sus mezclas, antes y despus de interesterificadas.
Muestra
I.A
0,05 0,00
0,35 0,01
0,14 0,00
0,18 0,02
0,24 0,01
C-1
S-1
C -23
C-
C -13
Muestra
I.A
0,02 0,02
0,01 0,01
0,04 0,02
0,04 0,04
0,03 0,05
C-1
S-1
C -23
C-
C -13
Antes de interesterificar
I.P
I.I
1,96 0,26
96,74 1,03
5,29 0,26
149,43 1,39
1,90 0,01
119,89 0,45
3,67 0,16
122,42 1,10
3,87 0,03
128,58 0,51
Despus de interesterificar
I.P
I.I
1,61 0,09
124.27 0,99
2,59 0,03
119.42 1,02
1,28 0,13
163,30 1.06
0,79 0,11
159,01 1,11
3,27 0,14
177,90 1,08
I.S
54,31 0,17
55,25 1,00
55,81 0,18
56,20 0,09
55,34 0,56
I.S
163.13 1.01
155.43 1.21
162.45 0.94
163.47 0.28
156.70 0.14
IR
Indices de refraccin
1,48
1,478
1,476
1,474
1,472
1,47
1,468
1,466
1,464
IR Antes Int
IR Inter
C-1
C-?
C-
C-?
S-1
Mezclas
Figura 2. ndices de refraccin de las mezclas antes y despus de la interesterificacin.
364
En las tablas 4 y 5, se presenta las concentraciones de los cidos grasos de las mezclas de aceite
de sacha inchi y castaa antes y despus de la interesterificacin. En lneas generales, se
observa una mejora de la fraccin de cidos grasos insaturados en las muestras
interesterificadas. Como era de esperar, no hay una gran diferencia en la composicin de los
cidos grasos de las muestras interesterificadas en comparacin con las originales.
Tabla 4. Perfil de cidos grasos (%) del aceite de sacha inchi (Plukenetia vulubilis L),
castaa (Bertholletia excelsa) y sus mezclas, antes de interesterificar.
cidos grasos
Ac. Caprlico (C 8:0)
Ac. Lurico ( C 12:0)
Ac. Mirstico (C 14:0)
Ac. Palmtico (C 16:0)
Ac. Palmitoleico(C16:1)
Ac. Esterico (C 18:0)
Ac. Oleico (C 18 -1)
Ac. Linoleico (C18 -2)
Ac. Linolnico (C 18 -3)
Ac. Araqudico (C 20:0)
Ac. grasos saturados
Ac. grasos insaturados
Muestras antes de interesterificar

S-1
C-1
C0,020
0,260
0,030
-----0,003
0,002
0,210
0,050
0,030
3,425
12,903
12,624
0,897
2,747
3,060
2,589
-----0,971
8,126
34,748
2,428
31,499
37,306
52,448
53,178
6,412
28,081
0,011
0,220
0,037
1,138
0,533
1,07
98,817
94,116
98,641
C-
0,029
-----0,042
9,778
2,181
0,007
7,163
45,214
35,095
0,139
0,217
99,431
C
0,031
-----0,038
7,541
1,765
0,008
6,623
41,015
36,644
0,115
0,192
93,588
Tabla 5. Perfil de cidos grasos (%) del aceite de sacha inchi (Plukenetia vulubilis L),
castaa (Bertholletia excelsa) y sus mezclas, despus de interesterificar.
cidos grasos
Ac. Caprlico (C 8:0)
Ac. Lurico ( C 12:0)
Ac. Mirstico (C 14:0)
Ac. Palmtico (C 16:0)
Ac. Palmitoleico(C16:1)
Ac. Esterico (C 18:0)
Ac. Oleico (C 18 -1)
Ac. Linoleico (C18 -2)
Ac. Linolnico (C 18 -3)
Ac. Araqudico (C 20:0)
Ac. grasos saturados
Ac. grasos insaturados
Muestras despus de interesterificar

CC-
S-1
C-1
0,018
0,02
0,066
0,041
-----0,004
0,014
0,007
0,015
0,055
0,056
0,057
3,528
13,029
11,799
12,830
0,808
2,970
2,653
2,391
2,680
-----0,060
0,010
8,596
34,139
8,699
9,266
32,320
42,527
51,59
52,73
51,712
6,997
24,797
21,959
0,017
0,169
0,209
0,169
0.823
0.239
0,339
0,284
98,836
99,519
99,538
99,176
C
0,026
0,002
0,032
7,101
1,536
0,012
15,887
37,356
37,490
0,106
0,178
99,37
CONCLUSIONES
Existe una ligera modificacin de las propiedades fsicas de las mezclas binarias de aceite
de castaa y de sacha inchi, lo cual se refleja en los puntos de fusin y el cambio del ndice
de refraccin.
Tanto las mezclas C- , C- y C- , interesterificadas o no, seran muy buenos
alimentos funcionales.
365
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
AGRADECIMIENTOS
A la Universidad Nacional de la Amazona Peruana, por el apoyo financiero.
Al LSNB PIBA- IIAP, por el servicio de anlisis de cromatografa gaseosa.
BIBLIOGRAFA
Flores, S. Cultivo de frutales nativos amaznicos: Manual para el extensionista. Lima:
Mirigraf S.R.L, 1997; 63-69.
Regitano D'arce, M.A.B., Siqueira, F.M. Obteno do leite e farinhas de castanha do
Par. In: Congresso e exposio latinoamericana sobre processamento de leos e
gorduras. Campinas, Anais. Sociedade Brasileira de leos e Gorduras, 1995; 265-267.
Pechnik, E., Borges, P., Siqueira, R. Estudo sobre a castanha do Par. Arquivos
Brasileiros de Nutrio, 1950; 7 (1): 7-42.
Tateo, F. La composizione acdica della materia grassa estratta dai semi di Bertholletia
excelsa. Industrie Alimentari, 1971; 10: 68 70.
Sotero, V.; Garca, D.; Gioielli, L. Fraccionamiento de aceite de castaa (Bertholletia
excelsa HBK) Conocimiento, Iquitos, 2001; 7 (1): 95-104.
Lehninger, A.L. Bioqumica: componentes moleculares das clulas. 2a ed. So Paulo:
Edgar Blucher, 1: 192, 1976.
Franzke , C.L. , Kroll, J., Gbell, R. Studien zur lyceridstruktur von Fetten II. Mitt.
Strukturentersuchungen an ausgewhlten nufetten mit Hilfe von Lipasen. Die
Nahrung, Berlin, 1978; 22:351-358.
Macbride, J.F. Euphorbiaceae. In: Flora of Peru. Botanical series vol. 13, part. IIIA, N 1.
Field Museum of Natural History, 1951; 115-118.
Rodrguez, A.; Corazon-Guivin, M.; Cachique, D. Diferenciacin morfolgica y por
ISSR (Inter simple sequence repeats) de especies del gnero Plukenetia (Euphorbiaceae)
de la Amazona peruana: propuesta de una nueva especie. Rev. Per. Biol., 2010; 17 (3):
325-330.
Merino, C.; Vsquez, P.; Maco, M.; Del Castillo, D.; Vsquez, G.; Cachique, D.;
Pasquel, A.; Sotero, V. Caracterizacin qumica de nueve accesiones de Plukenetia
volubilis L. de los Departamentos de Loreto y San Martn. Folia Amaznica, 2008; 17(12):38.
Guilln, M.; Ruiz, A.; Cabo. N.; Chirinos, P.; Pascual, G. Characterization of sacha inchi
(Plukenetia volubilis L.) oil by FTIR spectroscopy and 1NMR Comparison with lineed
oil. JAOCS, 2003; 80(8): 755-776
Gonzales, J.; Valenzuela, F. Vallejo, L. Nutrientes especficos en el paciente sptico (ii):
nucletidos, lpidos: cidos grasos omega 3 y lpidos estructurados. 12p. in
http://membres.multimania.fr/trinche/nutriseptico1.html (accesado dic 2011).
Timms, R.E. Phase behaviour of fats and their mixtures. Progress in Lipid Research,
1984; 23: 1 38.
Gioielli, L.A. Modificao de leos e gorduras por interesterificao. Alimentao,
1986; 82: 25 28.
Valenzuela, A.; Sanbhueza, J. Estructuracin de Lpidos y Sustitutos de Grasas, Lpidos
Del Futuro? Mundo alimentario. julio/agosto, 2009; 25-31.
Daz Gamboa, O.; Gioielli, L.A. Consistencia de lpidos estructurados a partir de aceite
de pescado y grasa de palmaste. Grasas y Aceites, 2003; 54 (2): 122-129.
Hartman, L.; Lago, R.C.A. Rapid preparation of fatty acid methyl esters from lipds. Lab.
Pract., 1973; 22: 475-477.
366
18. A.O.A.C. Official Methods of Analysis of AOAC International. Method 965.33. 18

Edition. Gaithersburg. Maryland USA, 2005.
19. Singhal, R.S., Kulkarny, P.R. Effect of puffing on oil characteristics of amaranth
(Rajgeera) seeds. J. Am. Oil Chem. Soc., Champaign, 1990; 67 (12): 952-954.
20. Bailey, A. Aceites y grasas industriales. Ed Revert S.A. Barcelona. p.59-87. 1984.
21. Gorriti, A.; Arroyo, Quispe, F.; Cisneros B.; Condorhuaman, M.; Almora, Y.; Chumpitaz,
V. Toxicidad oral a 60 das del aceite de sacha inchi (Plukenetia volubilis L.) y linaza
(Linum usitatissimum L) y determinacin de la dosis letal en 50 roedores. Rev. Per Med.
Exp. Salud Pblica, 2010; 27 (3): 352-360.
22. Hamaker, B.R.; Valles, C.; Gilman, R.; Hardmeier, R.M.; Clark, D.; Garca, H.H.;
Gonzales, A.E.; Kohlstad, I.; Castro, M.; Valdivia, R.; Rodrguez, T.; Lescano, M.
Amino acid and fatty acid profiles of the Inca Peanut (Plukenetia volubilis). Cerial
Chem., 1992; 69 (4): 461-463.
367
PREPARACIN DE CATALIZADORES BASADOS EN XIDOS

MIXTOS DE Ce-Mn POR COPRECIPITACIN PARA LA
COMBUSTIN DE n-HEXANO
*a
a,c
Gino Picasso , Rosario Sun Kou , Csar Zavala , Rmulo Cruz , Alcides Lpez
RESUMEN
Se ha preparado catalizadores basados en xidos mixtos de Ce-Mn para la combustin de nhexano, con una composicin molar Ce/Mn entre 0,5 a 2,0 mediante coprecipitacin a pH
constante y con tiempos de envejecimiento de 4, 18 y 24 h. Los difractogramas XRD de los
xidos mixtos mostraron la presencia mayoritaria de la fase fluorita. La superficie BET en los
xidos mixtos fue mayor que los xidos simples de Ce y Mn; la isoterma de adsorcin mostr
una superficie mesoporosa tipo IV. Los termogramas TPR confirmaron la presencia de la fase
mixta, cuyos perfiles se orientaron hacia menores temperaturas con el incremento de cerio.
Los ensayos catalticos se realizaron para una concentracin inicial de 2000 ppm de n-hexano
y una velocidad espacial msica (WHSV) de 80 h-1, en un reactor de lecho fijo. En todos los
casos, para una conversin total se obtuvo slo CO2 y H2O y no se observ productos de
combustin parcial. Los xidos mixtos de Ce/Mn resultaron ms activos y con mayor
estabilidad trmica que los xidos simples, independientemente del tiempo de
envejecimiento. Los xidos mixtos Ce/Mn con relacin molar 2 resultaron ser los ms
activos debido probablemente a su mayor superficie especfica y mejor grado de reducibilidad
de la fase mixta.
Palabras clave: n-hexano, xidos mixtos, Ce-Mn.
PREPARATION OF CATALYSTS BASED ON Ce-Mn MIXED

OXIDE BY COPRECIPITATION FOR COMBUSTION OF
n-HEXANE
ABSTRACT
Catalysts based on Ce-Mn mixed with different Ce/Mn molar ratios ranging from 0,5 to 2 have
been prepared by coprecipitation at pH constant with ageing times of 4, 18 and 24 h for
combustion of n-hexane. XRD patterns of the mixed oxides showed the majority presence of
fluorite phase. Specific BET surface areas of mixed oxides were always higher than their
single counterparts and their adsorption isotherm depicted a mesoporous surface of Type IV.
TPR thermograms confirmed the presence of mixed oxide phase, whose profile shifted to
smaller temperatures with increasing content of ceria. Catalytic tests were performed with
2000 ppm of n-hexane and WHSV of 80 h-1 in a fixed-bed reactor. For all samples, only CO2
and water were observed at total conversion and no partial combustion products were
Laboratorio de Investigacin de Fisicoqumica. Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de

Ingeniera (UNI). Av. Tpac Amaru 210. Rmac. Lima-Per, *gpicasso@uni.edu.pe
Seccin Qumica. Departamento de Ciencias. Pontifica Universidad Catlica del Per.
Av. Universitaria 1801. San Miguel. Lima 32.
Instituto Peruano de Energa Nuclear. Av. Canad 1470. San Borja. Lima 41.
368
Gino Picasso, Rosario Sun Kou, Csar Zavala, Rmulo Cruz, Alcides Lpez.
obtained. Ce-Mn mixed oxides were more active than simple oxide samples no matter the
aging time. Mixed samples presented thermal stability in contrast with simple ones. Mixed
sample with Ce/Mn molar ratio of 2 depicted the highest activity probably due to higher
surface area and better reducibility ability of mixed phase.
Key words: n-hexane, mixed oxides, Ce-Mn.
INTRODUCCIN
La combustin cataltica es la alternativa ms prometedora para la eliminacin completa de
compuestos orgnicos voltiles (COV's) sin producir contaminantes secundarios, usando para
ello la mejor tecnologa disponible mediante la aplicacin de catalizadores en el interior de
una cmara (horno cataltico), sobre los cuales el proceso de combustin se realiza a menores
temperaturas de operacin que en la oxidacin trmica (usualmente menores de 500 C)1.
Los catalizadores basados en ceria (CeO2) han encontrado diversas aplicaciones: como
componente oxidante de los denominados catalizadores de 3 vas (TWC)2, como catalizador3-4
y tambin como soporte en diversas reacciones5-6. Las propiedades intrnsecas de la ceria,
como su gran capacidad para almacenar oxgeno en su estructura interna le otorgan
excelentes propiedades como catalizador combustor7. Los catalizadores basados en xidos de
Mn se han aplicado en diversos sistemas, por ejemplo soportado en estructura de perovskita8,
confinado en la capa fina de una membrana de -almina9, soportado en almina10, coprecipitado en un sistema mixto Mn/Zr11 o simplemente como catalizador msico MnO212. La
razn principal para su uso se relaciona con las propiedades redox del Mn y la capacidad de
almacenamiento de oxgeno13-14. Catalizadores mixtos basados en ceria como los sistemas CeZr15-16 y Ce-Mn17 han sido ampliamente aplicados en la combustin de COV's por el aumento
de las propiedades iniciales de la ceria y resistencia trmica, obtenindose como resultado
catalizadores altamente eficientes y activos a bajas temperaturas.
El n-hexano es lquido incoloro, voltil, inflamable (Teb=68,7 C), con olor caracterstico,
similar a la gasolina. Es un disolvente altamente inflamable muy usado en reacciones de
polimerizacin y en la formulacin de algunos productos adhesivos, lacas, cementos y
pinturas. Es un componente importante de la gasolina de automviles, muy utilizado como
desnaturalizante de alcohol y en termmetros para temperaturas bajas en lugar de mercurio.
Puede ocasionar problemas respiratorios a bajas concentraciones, pero a altas
concentraciones puede ocasionar prdida de sensibilidad en manos y pies y producir efectos
neurotxicos. La concentracin promedio en tiempo de exposicin en jornadas de trabajo (40
h /semana) segn NIOSH18 es de 50 ppm. Por ser el compuesto n-hexano, uno de los
disolventes ms usados en la industria y con efectos adversos a la salud humana y al entorno,
es necesario su control mediante la aplicacin de procesos que aseguren su eliminacin en los
efluentes industriales.
En trabajos anteriores, se ha preparado catalizadores basados en Fe-Mn equimolares msicos
y soportados en Al-PILC y Ti-PILC que mostraron tener buena eficiencia en la combustin de
n-hexano y etimetilcetona19-20. En este trabajo se estudia catalizadores de Ce-Mn en la
combustin de n-hexano, preparados por coprecipitacin empleando carbonato de sodio
como agente precipitante, a pH constante y considerando diferentes tiempos de
envejecimiento, con el objeto de explorar la influencia de dicho tiempo en la formacin de la
fase activa de los catalizadores, as como el efecto sinrgico de los componentes metlicos en
el sistema mixto y del mtodo de preparacin en la actividad de la reaccin de combustin de
n-hexano.
Preparacin de catalizadores basados en xidos mixtos de Ce-Mn ...
369
PARTE EXPERIMENTAL
Preparacin de muestras. Sntesis de los xidos mixtos msicos de Ce-Mn
El mtodo de preparacin utilizado con las muestras msicas ha sido el de coprecipitacin a
pH constante21-22, como una variante al mtodo aplicado por Cadus y col.23. El mtodo de Cadus
y col. consiste en la adicin del agente precipitante (carbonato de sodio, 0,250 M) hasta llegar
a un pH adecuado para la precipitacin completa. Sin embargo, la precipitacin de los
carbonatos en este mtodo no es uniforme ni ocurre de manera controlada. En el mtodo
propuesto en este trabajo, el agente precipitante y la solucin precursora son inyectadas
simultneamente y en la proporcin estequiomtrica para formar los carbonatos de cerio y
manganeso, manteniendo el pH constante hasta lograr la precipitacin completa y simultnea
de los distintos cationes que pueda haber en la muestra. El objetivo de esta sntesis fue mezclar
ntimamente los carbonatos de cerio y manganeso que poseen una diferente cintica de
precipitacin, la cual fue estudiada de manera similar al trabajo de Behrens y col.21, y que con
el tratamiento trmico, puedan llegar a formar una solucin slida estable, disminuyendo as
la tendencia a formar fases separadas24-25.
Los precursores utilizados con los catalizadores msicos han sido: nitrato de Ce
(Ce(NO3)3.6H2O; 98,5 %, Merck), nitrato de Mn (Mn(NO3)2.4H2O; 98,5 %, Merck) y
carbonato de sodio (Na2CO3, 99,9 %, Merck). Los sistemas mixtos se prepararon a partir de
soluciones acuosas de nitrato de Ce (0,25 M) y nitrato de Mn (0,25M) y se mezclaron en las
proporciones molares Mn /(Ce+Mn) de 0,67, 0,50 y 0,33 hasta obtener un volumen final de
100 mL. Los xidos simples se prepararon a partir de las respectivas soluciones de nitrato
puras. Las muestras se envejecieron en un ambiente de nitrgeno, para evitar que se formen
xidos de manganeso, por tiempos de 4, 18 y 24 h. Luego, se lav el precipitado con agua
destilada y se sec en una estufa a 120 C por 24 h. Posteriormente, se calcin las muestras en
dos etapas: a 250C por 2 h seguido de 500C por 3 h, con una velocidad de calentamiento de
2C por minuto.
Los mtodos de caracterizacin empleados fueron:
Difraccin de rayos X (XRD). Para la identificacin cristalogrfica de las muestras se utiliz
la tcnica de difraccin de rayos X (XRD). El equipo utilizado fue un difractmetro RIGAKU
Modelo Miniflex, con tubo de cobre y filtro de nquel, con 30 kV y 15 mA. El equipo est
provisto de un nodo rotatorio. Se us un monocromador de grafito con el objeto de
seleccionar la radiacin CuK del nodo de cobre y se ha trabajado con ngulos de barrido
entre 10 y 80 a una velocidad de 0,04 /s. El tamao medio de los granos cristalinos fue
calculado a partir del anlisis de los picos de difraccin ms intensos mediante la ecuacin de
Debye-Scherrer.
Adsorcin-desorcin de N2 (mtodo BET). Para la medicin de la superficie especfica y
tamao de poro se us el equipo Micromeritics GEMINI-VII serie t del Laboratorio de
Investigacin de Fisicoqumica de la Facultad de Ciencias (UNI), que permite el registro de la
isoterma de adsorcin de N2 en todo el rango de presiones parciales P/P0 a la temperatura de 77
K. El rea BET se calcul en el rango de presiones P/P0 entre < 0,05 a 0,33> correspondiente a
la adsorcin de una monocapa. Los puntos de equilibrio se midieron siguiendo el programa
GAS MICROMERITICS con un total de 50 puntos y con un tiempo de equilibrio en cada
punto de 7 s. Previo a la adsorcin, las muestras fueron desgasificadas al vaco durante 2 h a
250 C con el propsito de eliminar el agua y las impurezas superficiales.
370
Reduccin a temperatura programada (TPR). Se ha usado el instrumento Thermofinnigan

TPDRO 1100. Los experimentos fueron realizados en un reactor usando 25 mg de muestra
bajo atmsfera reductora (5% H2 en Ar) y empleando una rampa de calentamiento de 10
C/min desde la temperatura de 30 hasta 900 C. Para los clculos cuantitativos se ha usado
una muestra estndar de CuO.
Los ensayos de actividad
Los ensayos de actividad se realizaron en reactor de lecho fijo, aplicando las siguientes
condiciones: 100 mg de catalizador + 200 mg de cuarzo pulverizado (usado como diluyente
trmico), ambos tamizados en un rango menor de 150 m. Caudal total de la alimentacin
(aire + n-hexano) = 100 mL/min, velocidad espacial msica (WHSV) = 80 h-1, concentracin
inicial del COV= 2000 ppm. Estas condiciones experimentales permitieron minimizar los
procesos de transferencia de materia9. Con ninguno de los catalizadores se ha detectado la
presencia de CO como producto de combustin. La actividad en los ensayos catalticos fue
evaluado mediante las curvas de ignicin, midiendo las temperaturas T50% y T95% (en C)
correspondientes al 50 y 95% de conversin de n-hexano. La prdida de carbono en cada
ensayo cataltico, calculada mediante la expresin: %C=((HEX0-(HEXf+CO2/6))*100/HEX0,
fue de 10%, donde HEX0, HEXf y CO2, son las concentraciones de n-hexano inicial, final (no
consumido) y la concentracin de CO2, expresadas en ppm.
Caracterizacin de catalizadores
Anlisis por adsorcin-desorcin de N2 y por difraccin de rayos X (XRD).
En la tabla 1, se observa los valores de las superficies especficas de los catalizadores basados
en xidos simples y mixtos a diferentes tiempos de envejecimiento. Todos ellos han
presentado una superficie mesoporosa. El aumento de tiempo de envejecimiento no ha
modificado el tipo de poro superficial.
Independientemente de la composicin y del tiempo de envejecimiento, los xidos mixtos han
presentado mayor rea que sus homlogos basados en xidos simples (figura 1). Al aumentar
el tiempo de envejecimiento, el rea aument, como se observa en la tabla 1, por ejemplo, las
muestras Ce/Mn=1 con 4 h, 18 h y 24 h, presentaron superficies de 96,4, 111,1 y 118,5 m2/g,
respectivamente. En la tabla 1 se aprecia tambin, una buena correlacin entre el tamao de
cristalita, d (nm) y la superficie especfica para la mayora de las muestras. En el caso de la
ceria, el mayor tiempo de envejecimiento conllev a menores superficies, indicando que los
procesos de nucleacin requieren tiempos cortos (4 h) y los periodos prolongados ocasionan la
promocin del crecimiento de la cristalita, con una textura mayormente microporosa. En los
xidos mixtos, el aumento del tiempo de envejecimiento ha permitido un aumento ligero de la
cristalita y en algunos casos, prcticamente se mantiene, como es el caso de la muestra
Ce/Mn=0,5.
371
4h
Superficie BET (m /g)
120
18h
24h
100
80
60
40
20
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
Ce/(Ce+Mn)
Figura 1. Dependencia de la superficie especfica en funcin de la composicin metlica

del xido mixto, para diferentes tiempos de envejecimiento.
Tabla 1. Superficie BET y tamao medio de la cristalita de las muestras con tiempos de
envejecimiento de 4, 18 y 24 h.
Muestra
T.envejec. (h )
MnO x
Ce/Mn=0,5
Ce/Mn=1
Ce/Mn=2
CeO2
MnO x
Ce/Mn=0,5
Ce/Mn=1
Ce/Mn=2
CeO2
MnO x
Ce/Mn=0,5
Ce/Mn=1
Ce/Mn=2
CeO2
4
4
4
4
4
18
18
18
18
18
24
24
24
24
24
SBET
(m 2/g)
28,6
88,3
96,4
117,6
59,1
32,5
105,6
111,0
121,9
55,5
118,1
118,5
123,4
46,5
d(nm)*
30,5
6,8
5,2
4,9
11,0
22,7
6,8
5,4
6,2
21,9
6,8
5,6
6,3
12,2
*Calculado por la ecuacin de Scherrer a partir del pico

ms intenso
En la figura 2 se muestra los difractogramas de rayos X de los xidos simples y mixtos de CeMn, calcinados y con 4 h de envejecimiento. El difractograma de la ceria presenta los picos
caractersticos de la cerianita con estructura tipo fluorita. Todas las muestras mixtas presentan
un difractograma comparable al del CeO2 con la estructura tipo fluorita y conforme la
proporcin de Ce aumenta, el ancho de los picos aumenta, disminuyendo el grado de
cristalinidad de las muestras, lo que es consistente con el aumento del rea superficial y la
disminucin del tamao de la cristalita de 6,8 nm para Ce/Mn=0,5 a 4,7 nm para Ce/Mn=2
(tabla 1).
372
Intensidad relativa (u.a.)
10
(311)
(220)
Mn3 O4
2
Mn O MnO2
( 200)
*CeO
(111)
Adicionalmente, la manganesa pura presenta picos correspondientes a una composicin

multifsica, de las especies MnO2, Mn2O3 y Mn3O4, siendo la segunda y tercera, las fases
mayoritarias. Los xidos mixtos no presentan los picos de difraccin correspondientes a la
manganesa pura. La evolucin del sistema mixto al incrementarse el contenido del xido de
Mn y la inclusin del Mn en la estructura de la fluorita es un indicio de la formacin del xido
mixto y de una fuerte interaccin metlica. Esta descripcin coincide con los resultados
obtenidos por otros autores26-27. El aumento del tiempo de envejecimiento no ha modificado
sustancialmente el perfil de los difractogramas de las muestras, como ha sido observado por
otros autores23.
CeO
Ce/Mn=2
Ce/Mn=1
Ce/Mn=0,5
MnO
20
30
40
50
60
70
2
Figura. 2. Efecto de la carga metlica en los perfiles de difraccin de las muestras
preparadas con un mismo tiempo de envejecimiento (4 h).
Anlisis por reduccin a temperatura programada (TPR).

En el TPR del CeO2 puro aparecen 2 picos caractersticos de consumo de H2: a 413 C,
asociado con la reduccin de xido de Ce no estequiomtrico superficial y otro a 707 C,
probablemente relacionado con la reduccin de Ce+4 a Ce+3 bulk, caracterstico de una
estructura cristalina tipo fluorita28 (figura 3). La presencia mayoritaria de la fase fluorita en el
CeO2 se confirm tambin con el XRD (figura 2). En el TPR del MnOx se definen 3 picos que
son consistentes con las siguientes etapas sucesivas de reduccin: de MnO2 a -Mn2O3 y
luego sucesivamente, a Mn3O4 y MnO (figura 3) correspondientes a las temperaturas 224, 279
y 369 C, respectivamente29-30. El consumo relativo de hidrgeno en cada etapa de reduccin se
presenta en la tabla 2.
373
(u.r.)
MnOx
Consumo de H
Ce/Mn=0,5
Ce/Mn=1
Ce/Mn=2
CeO2
200
400
600
800
1000
Temperatura (C)
Figura 3. Evolucin de los perfiles TPR en el sistema Ce/Mn con 4 h de envejecimiento.
Tabla 2. Aproximacin lorenciana de los picos de consumo de H2 en la muestra MnOx
Pico Temperatura
rea
%rea
rea relativa
224,14
17,71
11,90
0,23
278,8
56,44
37,94
0,75
369,16
74,62
50,17
Las reacciones qumicas completas correspondientes a los picos 1, 2 y 3 son las siguientes:
2MnO2 + H2
Mn2O3 + H2O
3Mn2O3+ H2
2Mn3O4 + H2O
Mn3O4 + H2
3MnO + H2O
(1)
(2)
(3)
Cualitativamente se puede observar de las reacciones, que el consumo de H2 se relaciona en la

relacin 0,5: 0,3: 1, considerando como material de partida, MnO2, fase ms estable en la
forma de -MnO2. Sin embargo, de la tabla 2 se observa que la relacin experimental de reas
es 0,23: 0,75: 1, indicando que inicialmente se ha producido poco MnO2 y mayor cantidad de
Mn2O3, tal como lo revela el anlisis XRD (figura 2).
La interpretacin del TPR de los xidos mixtos, en contraste con la del xido de Mn, es ms
complicada considerando la simultaneidad del proceso de reduccin para el MnOx y CeO2 La
temperatura de reduccin en promedio de las muestras mixtas empieza antes de la
correspondiente a MnOx, en el rango de 200 a 750C (figura 3). En las muestras Ce/Mn=0,5,
Ce/Mn=1 y Ce/Mn=2, la reduccin ocurre con la formacin de 3 picos superpuestos, que
empieza a una temperatura mayor de 200 C. Las temperaturas de reduccin y las cantidades
de consumo de H2 se presentan en la tabla 3. Estas temperaturas de los picos de reduccin
aumentan con la mayor presencia de xido de Mn hasta llegar a las temperaturas 261, 354 y
740 C en la muestra Ce/Mn=0,5 (figura 3). El mayor consumo total de H2 se produjo en la
374
muestra MnOx con 93,5 cm3 de H2 por gramo de muestra y el menor consumo de H2 fue en la
muestra simple CeO2 con 18,6 cm3 de H2 por gramo de muestra (tabla 3). En las muestras
mixtas, el consumo de H2 fue entre estas 2 magnitudes, con tendencia decreciente con el
enriquecimiento en Ce de la muestra mixta y la evolucin de los perfiles TPR hacia la
disminucin de las temperaturas de reduccin (figura 3), revelando una fuerte interaccin
sinrgica Ce-Mn en el sistema mixto.
No se ha observado en las muestras mixtas una influencia sustancial del tiempo de
envejecimiento en la facilidad de reduccin. Sin embargo, las superficies especficas de las
muestras envejecidas a 24 h fueron las mayores (tabla 1), indicando que el mayor tiempo de
envejecimiento promocion los procesos de nucleacin que contribuy mayormente a
promover la textura del catalizador.
Tabla 3. Temperaturas de reduccin y volmenes de consumo de H2 para los picos de
reduccin en el sistema mixto Ce/Mn correspondientes a la figura 6.
Muestra
Consumo de
H2 por
temperatura
3
(cm -H2 /g)
31,7
61,8
Consumo
total de H 2
(cm3-H 2/g)
MnOx
276
378
93,5
Ce/Mn= 0,5
0,50
207
237
314
232
307
56,6
34
90,6
56,24
Ce/Mn= 1
0,66
47,3
27,4
74,7
43,74
Ce/Mn=2
0,80
226
297
29
9,9
38,9
33,70
CeO2
419
693
4,3
14,3
18,6
Composicin TPR
(C)
Consumo
total de H2
(cm3-H 2/g)
Calculado como la fraccin en peso de CeO2/(CeO2+MnO2), el MnOx ha sido considerado como

MnO2.
Calculado tericamente para los xidos mixtos considerando al MnOx como MnO2 y los consumos
de H2 para MnOx y CeO2, 93,5 y 18,6 cm3/g, respectivamente.
Curvas de actividad de los catalizadores en la combustin de n-hexano

Los componentes principales del equipo de reaccin, que se instal en el Laboratorio de
Investigacin de Fisicoqumica-UNI se presentan en la figura 4. Bsicamente, el equipo
consiste en un horno-mufla en forma hexagonal (a), el reactor cataltico de lecho fijo de cuarzo
de 60 cm de largo y 0,9 cm de dimetro interno con una frita fina de cuarzo (b), un termopar
tipo K introducido en el interior del reactor, en contacto con el lecho cataltico (c), reguladores
digitales de flujo msico (d), tubos de acero de (e), batera de saturadores de pyrex para
saturar la corriente de aire con n-hexano (f) y un cromatgrafo (VARIAN modelo 450-GC)
con una columna empaquetada tipo carbopack B (g).
375
Previo a los ensayos catalticos se realiz algunas pruebas con blancos (con ausencia de
catalizador), aplicando las condiciones experimentales de los ensayos de los catalizadores
(tabla 4). Los experimentos en blanco mostraron la ausencia de conversin entre el intervalo
de temperatura de 200 a 300C (el rango de actividad de los catalizadores en este trabajo), por
lo que las actividades de las muestras preparadas corresponden nicamente a la accin del
catalizador heterogneo. La conversin del n-hexano (en %) se calcul por el porcentaje de
voltil convertido.
Figura 4. Equipo de reaccin cataltica para ensayo de catalizadores, usado en este trabajo
para la combustin de n-hexano.
Tabla 4. Experimentos con blancos en el reactor de lecho fijo

para la combustin de n-hexano.
Muestra
Blanco 1
Blanco 2
Blanco 3
Qtotal
(ml/min)
105
108
100
[HEX0]*
(ppmV)
1800
2000
2000
T (C)
%Conversin
200
270
300
0
0
1,2
*Concentracin inicial de n-hexano
Influencia de la carga metlica

Los ensayos catalticos se realizaron considerando las siguientes variables experimentales:
carga metlica composicional del xido mixto, el tiempo de envejecimiento y la temperatura
de calcinacin. El efecto de la carga metlica se ha estudiado con todos los catalizadores con
tiempos de envejecimiento de 4, 18 y 24 h. Los mejores resultados se obtuvieron con las
muestras mixtas en comparacin con las correspondientes a los xidos simples y la actividad
de las mixtas mejor en tanto fue mayor la relacin Ce/Mn (figuras 5 a y b).
376
Figura 5. Curvas de ignicin de los catalizadores con un tiempo de envejecimiento de:

(a) 18 h y (b) 24 h.
Los resultados se explican considerando la mayor superficie especfica de las muestras, con el
mayor contenido de cerio en la composicin de los xidos mixtos como se observa en la tabla
1, por ejemplo para un tiempo de envejecimiento de 18 h, las reas superficiales de
Ce/Mn=0,5, Ce/Mn=1 y Ce/Mn=2 son, 106, 111 y 122 m2/g, respectivamente. Independiente
del tiempo de envejecimiento, los catalizadores a base de xidos mixtos mostraron
mejores actividades que las correspondientes a los xidos simples (figura 5 a y b), debido
probablemente a una mayor rea especfica, por ejemplo, para 4 h de envejecimiento la ceria y
manganesa con 59 y 29 m2/g, frente a 88 y 96 m2/g, correspondientes a Ce/Mn=0,5 y
Ce/Mn=1, respectivamente (tabla 1). Tambin, la mejor eficiencia de los catalizadores mixtos
se puede explicar por las bajas temperaturas de reducibilidad en comparacin con las
correspondientes a las simples (tabla 4). Este comportamiento, como se explic, refleja una
fuerte interaccin entre el cerio y el manganeso, que promociona la movilidad del oxgeno
superficial del catalizador, creando sitios activos favorables para la combustin de n-hexano.
Influencia del tiempo de envejecimiento.
El mayor tiempo de envejecimiento, de 4 a 18 h en los catalizadores mixtos, permiti mejoras
en la actividad, como se muestra en la figura 6a para el sistema Ce/Mn=1 (figura 6a) y con
mayor intensidad en la muestra Ce/Mn=2 (figura 6b). La explicacin de la promocin
superficial con el tiempo de envejecimiento se puede explicar por la mayor superficie
obtenida (tabla 1), pues aparentemente por el anlisis TPR, el mayor tiempo de
envejecimiento no ocasion cambios en las propiedades rdox de los catalizadores, sino slo
una promocin del rea superficial.
Las temperaturas de combustin completa de n-hexano fueron siempre menores de 300C,
incluso por debajo de 260 C para el caso de la muestra Ce/Mn=2, con 24 h de envejecimiento,
que result ms eficiente que otros sistemas catalticos reportados para la eliminacin de nhexano usando zeolitas modificadas con iones metlicos31 y con catalizadores de Co y Mn
soportados en slica32.
377
Figura 6. Dependencia de la actividad con el tiempo de envejecimiento para la muestra:

(a) Ce/Mn=1, (b) Ce/Mn=2.
Influencia del mtodo de preparacin

El mtodo de preparacin de catalizadores es un factor crucial en la creacin de sitios activos
superficiales, incluyendo el agente precipitante. En la figura 7a se compara las actividades de
catalizadores preparados con amoniaco y carbonato, ambos bajo condiciones similares de
preparacin, con excepcin del agente precipitante. Se aprecia que la muestra Ce/Mn=2
(carbonato) tiene mucho mejor actividad que Ce/Mn=2 (amonaco), preparada en trabajo
anterior9, con una diferencia de casi 50 C e incluso presenta mayor actividad que la muestra
Ce/Mn=1 (amoniaco), que fue la ms activa reportada9, indicando la efectividad del mtodo
de preparacin utilizado en este trabajo, que ha permitido mejor dispersin de la fase activa
superficial.
Estabilidad trmica y cintica cataltica
Adicionalmente, se realiz un estudio de la estabilidad trmica con el propsito de verificar la
posibilidad de aplicar el sistema en periodos prolongados de tiempo. Todos los catalizadores
mixtos mostraron estabilidad luego de 24 h a la temperatura T50% en atmsfera de reaccin,
con excepcin de las muestras simples, en especial la muestra de MnOx pura, como se observ
en trabajos previos9,20. Se realiz, finalmente, una prueba con el catalizador Ce/Mn=1 con 4 h
de tiempo de envejecimiento, usando diferentes concentraciones iniciales de n-hexano. Los
resultados de la figura 7b indican que la actividad en el catalizador Ce/Mn=1, con 4 h de
envejecimiento, es independiente de la concentracin inicial del COV, por lo que se puede
inferir que la reaccin cataltica sigue una reaccin cintica de pseudo primer orden.
378
Figura 7. Comparacin de actividades de muestras: a) preparadas en este trabajo con sus

homlogas, preparadas en trabajo previo9, b) ensayadas con diferentes concentraciones
iniciales de n-hexano en el catalizador Ce/Mn=1, 4 h.
CONCLUSIONES
Se ha preparado catalizadores basados en Ce-Mn por coprecipitacin aplicando tiempos de
envejecimiento de 4, 18 y 24 h usando un precipitante carbonato, a pH constante para la
formacin de la fase mixta. De acuerdo al anlisis XRD, todas las muestras mixtas mostraron
la estructura tipo fluorita a diferencia del xido de Mn, que present una estructura
multifsica. La formacin de la fase mixta se confirm por el anlisis TPR, que revel la
ausencia de fases reducidas segregadas y, ms bien, los termogramas presentaron un
desplazamiento continuo hacia bajas temperaturas a medida que aumenta la cantidad de Ce en
la fase mixta, revelando una fuerte sinergia intermetlica. El mayor tiempo de envejecimiento
no mejor las propiedades rdox de los catalizadores pero promocion el rea superficial. El
anlisis textural de las muestras, indic la formacin de una superficie mesoporosa, con reas
entre 28 y 124 m2/g, siendo mayor en las muestras con mayor contenido de cerio y para
mayores tiempos de envejecimiento. Las actividades de los catalizadores a base de xidos
mixtos fueron mayores que los correspondientes a los xidos simples y crecieron con el
aumento de la concentracin de cerio en la estructura del xido mixto, siendo la de mayor
magnitud, las de la serie Ce/Mn=2, probablemente debido a la mayor magnitud de superficie
obtenida y ms alto grado de reducibilidad, que se relaciona con la formacin ms adecuada de
la fase activa. Finalmente, los catalizadores mixtos presentaron buena estabilidad trmica
luego de 24 h en atmsfera de reaccin y una cintica de pseudo primer orden. Las bajas
temperaturas de combustin completa de n-hexano obtenidas en este trabajo (<300 C)
resultan promisorias, frente a otros sistemas catalticos, para su aplicacin en dispositivos de
remediacin ambiental, en ambientes de trabajo.
AGRADECIMIENTO
Los autores agradecen al CONCYTEC por el financiamiento otorgado por el proyecto
especial n 371-2012-CONCYTEC-OAJ, al Instituto de Investigacin de la de la Universidad
Nacional de Ingeniera (IGI-UNI), a la Facultad de Ciencias de la UNI, a la Seccin Qumica
del PUCP y especialmente, al Dr. Luis Ganda de la Universidad Pblica de Navarra por las
facilidades brindadas para las mediciones en el equipo TPR.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
379
BIBLIOGRAFA
Okumura K, Kobayachi T, Tanaka H., Niwa M., Toluene combustion over palladium
supported on various metal oxide supports, Appl. Catal. B 2003; 44 (4): 325-331.
Gonzlez-Marcos M.P., Pereda-Ayo B., Aranzabal A., Gonzlez-Marcos J., GonzlezVelasco J.R., On the effect of reduction and ageing on the TWC activity of
Pd/Ce0.68Zr0.32O2 under simulated automotive exhausts, Catalysis Today 2012; 180 (1):
88-95.
Guilln-Hurtado N., Bueno-Lpez A., Garca-Garc A., Catalytic performances of ceria
and ceria-zirconia materials for the combustion of diesel soot under NOx/O2 and O2.
Importance of the cerium precursor salt, Appl. Catal. A 2012; 437438: 166-172.
Sheng Y., Zhou Y, Lu H., Zhang Z., Chen Y., Soot combustion performance and H2-TPR
study on ceria-based mixed oxides, Chinese Journal of Catalysis 2013; 34 (3): 567-577.
Satsuma A., Sato R., Osaki K. Shimizu K., Unique effect of surface area of support on
propene combustion over Pd/ceria, Catalysis Today 2012; 185 (1): 61-65.
Shinde V.M., Madras G. Nanostructured Pd modified Ni/CeO2 catalyst for water gas shift
and catalytic hydrogen combustion reaction, Appl. Catal. B 2013; 132133: 28-38.
Colussi S., Trovarelli A., Cristiani C., Lietti L., Groppi G. The influence of ceria and other
rare earth promoters on palladium-based methane combustion catalysts, Catalysis Today
2012; 180 (1): 124-130.
Najjar H., Batis H., LaMn perovskite-type oxide prepared by combustion method:
Catalytic activity in ethanol oxidation, Appl. Catal. A 383(12): 192-201.
Picasso G., Gutirrez M., Pina M.P., Herguido J., Preparation and characterization of CeZr and Ce-Mn based oxides for n-hexane combustion: Application to catalytic membrane
reactors, Chem. Eng. J. 2007; 126 ( 2-3): 119-130.
Rezaei E., Soltan J., Chen N., Catalytic oxidation of toluene by ozone over alumina
supported manganese oxides: Effect of catalyst loading, Appl. Catal. B 2013; 136137:
239-247.
Azalim S., Brahmi R., Agunaou M., Beaurain A., Giraudon J.M., Lamonier J.F.,
Washcoating of cordierite honeycomb with CeZrMn mixed oxides for VOC catalytic
oxidation, Chem. Eng. J. 2013; 223: 536-546.
Sang Chai K., Wang Geun S., Catalytic combustion of VOCs over a series of manganese
oxide catalysts, Appl. Catal. B 2010; 98 (34): 180-185.
Azalim S., Brahmi R., Bensitel M., Giraudon J. M., Lamonier J. F., Preparation and
characterization of nanocrystallines Mn-Ce-Zr mixed oxide catalysts by sol-gel method:
Application to the complete oxidation of n-butanol, Studies in Surface Science and
Catalysis 2010; 175: 731-734.
Vu Van H., Belkouch J., Ould-Dris A., Taouk B., Removal of hazardous chlorinated
VOCs over MnCu mixed oxide based catalyst, Journal of Hazardous Materials 2009;
169 (13): 758-765.
Wei Y., Liu J., Zhao Z., Duan A., Jiang G., The catalysts of three-dimensionally ordered
macroporous Ce1- xZrxO2-supported gold nanoparticles for soot combustion: The
metalsupport interaction, J. Catal. 2012; 287: 13-29.
Zaletova N. V., Turakulova A. O., Lunin V. V., Hierarchical porous Ce-Zr materials for
oxidation of diesel soot particulate, Studies in Surface Science and Catalysis 2010; 175:
305-309.
Azalim S., Franco M., Brahmi R., Giraudon J.M., Lamonier J.F., Removal of oxygenated
volatile organic compounds by catalytic oxidation over ZrCeMn catalysts, Journal of
Hazardous Materials 2011; 188 (13): 422-427.
380
18. http://www.cdc.gov/niosh/idlh/110543.HTML, consultado 8.11.13.

19. Picasso G., Sun Kou M.R., Gmez G., Hermoza E., Lpez A., Pina M.P., Herguido J.,
Catalizadores nanoestructurados basados en xidos de Fe para la combustin de nhexano, Revista de la Sociedad Qumica del Per 2009; 75 (2): 163-176.
20. Picasso G., Sun Kou M.R., Pina M.P., Herguido J, Irusta S., Lpez R. et al., Eliminacin
de etilmetilcetona en lecho fijo con xidos mixtos equimolares de Fe-Mn y Cu-Mn
msicos y soportados en arcillas modificadas, Revista de la Sociedad Qumica del Per
2007; 73 ( 2): 66 84.
21. Behrens M., Brennecke D., Girgsdies F., Kiner S., Trunschke A., Nasrudin N. et al.,
Understanding the complexity of a catalyst synthesis: Co-precipitation of mixed
Cu,Zn,Al hydroxycarbonate precursors for Cu/ZnO/Al2O3 catalysts investigated by
titration experiments, Appl. Catal. A 2011; 392 ( 12): 93-102.
22. Mul G., Moulijn J.A., in: J. A. Anderson, M. F. Garcia (Eds.), Supported Metals in
Catalysis, Imperial College Press, London, UK, 2005, p. 10-12.
23. Morales M.R., Barbero B., Cads L., Total oxidation of ethanol and propane over Mn-Cu
mixed oxide catalysts, Appl. Catal B 2006; 67: 229236.
24. Arena F., Trunfio G., Negro J., Spadaro L., Synthesis of highly dispersed MnCeOx
catalysts via a novel ''redox-precipitation'' route, Mat. Res. Bull. 2008; 43 (3): 539545.
25. Tang X., Li Y., Huang X., Xu Y., Zhu H., Wang J. et al., MnOxCeO2 mixed oxide
catalysts for complete oxidation of formaldehyde: Effect of preparation method and
calcination temperature, Appl. Catal. B 2006; 62 (3-4): 265273.
26. Xingyi W., Qian K., Dao L., Catalytic combustion of chlorobenzene over MnOxCeO2
mixed oxide catalysts, Appl. Catal. B 2009; 86 (3-4): 166-175.
27. Limin S., Wei C., Fenfen Q., Jinyan H., Minmin L., Catalytic performance for methane
combustion of supported Mn-Ce mixed oxides, J. Rare Earths 2008; 26 (6): 836-840.
28. Gutirrez-Ortiz J., De Rivas B., Lpez-Fonseca R., Gonzlez-Velasco J., Combustion of
aliphatic C2 chlorohydrocarbons over ceriazirconia mixed oxides catalysts, Appl. Catal.
A 2004; 269 (1-2): 147-155.
29. Gil A., Ganda L. M., Korili S. A. Effects of the temperature of calcinations on the
catalytic performance of manganese and samarium-manganese-based oxides in the
complete oxidation of acetone, Appl. Catal. A 2004; 274 (1-2): 229-235.
30. Terribile D., Trovarelli A., Leitenburg C., Primavera A., Dolcetti G. Catalytic combustion
of hydrocarbons with Mn and Cu-doped ceriazirconia solid solutions, Catal. today
1999; 47 (1-4): 133-140.
31. Daz E., Ordoez S., Vega A., Coca J., Catalytic combustion of hexane over transition
metal modified zeolites NaX and CaA, Appl. Catal. B 2005; 56: 313322.
32. Todorova S., Naydenov A., Koleva H., Holgado J.P., Ivanov G., Kadinova G., Caballero
A, Mechanism of complete n-hexane oxidation on silica supported cobalt and
manganese catalysts, Appl. Catal. A 2012; 413 414: 43 51.
381
COMPARACIN DE TRES MTODOS PARA DETERMINAR EL

PORCENTAJE DE TANINOS CON EL MTODO DE LA NORMA
ASTM D6401 APLICADO PARA LA TARA, QUINUAL,
MIMOSA Y PINO
1*
Nino Castro Mandujano , Ana Mara Ypez , Ana Pastor de Abram
RESUMEN
Los taninos son considerados como un grupo de sustancias complejas de tipo fenlico que
estn ampliamente distribuidas en el reino vegetal; se encuentran en los tallos, hojas, semillas,
corteza, races, frutos, etc. En la curtiembre, es muy importante conocer el porcentaje de
taninos de la planta, porque segn este parmetro, se pueda realizar el curtido.
En esta investigacin, se realiz el anlisis de % taninos y % de no taninos de la tara
(Caesalpinea spinosa); el quinual (Polilepis incana, del Per); la mimosa (Acacia
mearnsii, de Brasil) y el pino (Pinnus radiata, de Chile), por tres mtodos diferentes: el
mtodo de permanganato modificado, el mtodo de CIATEC-Mxico y el mtodo de LATU,
de Uruguay; estos tres mtodos comparados con el mtodo oficial segn la norma ASTM
D6401. Tambin se ha determinado el porcentaje de slidos totales y porcentaje de slidos
solubles. Analizando los resultados se observa que el mtodo de CIATEC es un mtodo rpido
(mximo de 6 horas de trabajo), con precisin y exactitud aceptable ya que aplicando el
mtodo oficial los resultados se obtienen a los tres das.
Palabras clave: Caesalpinea spinosa, Polilepis incana, Acacia mearnsii, Pinnus
radiata, taninos, no taninos.
COMPARISON OF THREE METHODS TO DETERMINE THE

PERCENTAGE OF TANNINS WITH THE METHOD OF THE ASTM
D6401 NORM FOR TARA, QUINUAL,
MIMOSA AND PINO
ABSTRACT
Tannins are considered as a group of phenolic complex substances that are widely distributed
in the plant kingdom and can be found in the stems, leaves, seeds, bark, roots, fruits, etc. In the
tanning process is very important to know the percentage of tanning of the plant, because
according to these parameters, specific vegetable tanning can be done.
In the investigation, it is analyzed the percentage of tannins and non-tannins of the "tara"
(Caesalpinea spinosa), and "quinual" (Polilepis incana) of Peru, "mimosa" (Acacia mearnsii)
of Brazil, and "pino" (Pinnus radiata) of Chile, by three different methods: the modified
permanganate method, the CIATEC-Mexico method and LATU-Uruguay method. These
three methods compared with the official method according to ASTM D6401 norm. It is also
determined the total percentage solids and percentage of soluble solids. Analyzing the results,
1
*
Departamento de Ciencias e Ingeniera, Seccin Qumica, Pontificia Universidad Catlica del Per,
ocastro@pucp.pe
382
Nino Castro Mandujano, Ana Mara Ypez, Ana Pastor de Abram
it can be observed that the CIATEC method is the faster one (maximum 6 working hours), with
acceptable precision and accuracy, since applying the official method the result are obtained in
at least 3 days.
Key words: Caesalpinea spinosa, Polilepis incana, Acacia mearnsii, Pinnus radiata,
tannins, non-tannins.
INTRODUCCIN
Los taninos vegetales son productos naturales de peso molecular relativamente alto, que
tienen la capacidad de formar complejos con los carbohidratos y protenas. Dentro de este
contexto, son de los productos naturales con mayor uso industrial, especficamente en los
procesos de curtido que transforman las pieles en cueros. Resulta indispensable para los
distintos pases de Iberoamrica dar un valor agregado a las materias primas, por lo que se
deben intensificar los trabajos de investigacin con los diferentes recursos existentes,
fundamentalmente trabajando en ciencia aplicada. Tales son los casos de las plantas como la
tara de Per, mimosa de Brasil y el pino de Chile, empleados industrialmente en el
proceso de curtido de pieles.
Este escenario lleva a que la bsqueda de nuevas fuentes de taninos vegetales y el estudio de
los taninos tradicionales, sea un verdadero desafo ya que debemos estudiarlos tanto tcnica
como econmicamente, con el fin de su posterior introduccin en la industria del cuero como
una de las aplicaciones posibles.
Dentro de los artculos fabricados por curtido o recurtido vegetal se pueden citar: suela,
capellada, plantilla y forro para calzado, cueros para tapicera, y tambin para marroquinera,
entre los principales usos. Es, sin embargo, la tapicera automotriz o de aviacin uno de los
principales destinos, ya sea por los estndares exigidos y los precios que alcanzan. El
reciclado automotriz debe considerarse como un parmetro fundamental en el ciclo de vida
til del automvil, resultando un desafo y una oportunidad para los curtidores la obtencin de
cueros con propiedades similares a los curtidos con cromo1.
Los taninos no son idnticos en todos los vegetales; ellos difieren en cuanto a su composicin
y a sus propiedades qumicas especiales segn el gnero botnico donde se encuentren. Son
compuestos fenlicos, es decir, que su principal funcin qumica est representada por el
oxhidrilo o hidroxilo OH unido a un ncleo bencnico y que poseen un carcter cido dbil.
Los taninos estn constituidos por grandes molculas cuyas soluciones acuosas son
coloidales, con tendencia a enturbiarse (flocular) y dar precipitados. La clasificacin ms
acertada es la propuesta por Freudenberg en 1920 y que considera dos grupos: taninos
hidrolizables y taninos condensados2.
La tara es un rbol de 2 hasta 12 metros de altura; sus frutos son vainas aplanadas e
indehiscentes de color naranja de 8 a 10 cm de largo y 2 cm de ancho; contienen de 4 a 7 granos
de semilla redondeadas de 0,6 a 0,7 cm de dimetro borde. El aprovechamiento de los frutos
permite obtener numerosos productos de inters. La vaina representa el 62% del peso de los
frutos y es la que precisamente posee la mayor concentracin de taninos, que oscilan entre 40 y
60 %. El Per, es el mayor productor de tara con el 80 % de la produccin mundial. La
produccin es bsicamente de bosques naturales y en algunas zona de parcelas agroforestales.
Las principales productoras en el Per son las regiones de Ayacucho y Cajamarca.
Polylepis incana, Quinual.- El gnero botnico Polylepis incluye a aproximadamente 28
especies de pequeos rboles y arbustos, comnmente llamados queua, queual o quinual
(del quechua qiwua). Este gnero se distribuye a lo largo de la cordillera de los Andes desde
el norte de Venezuela, pasando por Colombia, Ecuador, Per, Bolivia, el norte de Chile y el
noroeste de Argentina3.
Comparacin de tres mtodos para determinar el porcentaje de taninos ...
383
El mtodo oficial de la determinacin de porcentaje de taninos (ASTM D6401-99, reaprobado

en 2009)4 es un mtodo gravimtrico basado en la absorcin de taninos por el polvo de cuero
cromado. Este es un mtodo indirecto de anlisis de taninos, donde el polvo de cuero es el
factor ms importante debido a que sirve para determinar el contenido de no taninos. Este
mtodo es bueno pero el resultado se obtiene a los 3 das de iniciado el anlisis.
Alternativamente a este mtodo oficial (MO), hay otros tres mtodos: el mtodo de
permanganato modificado (MKM), el mtodo de CIATEC de Mxico (MCM) y el mtodo de
LATU de Uruguay (MLU).
PARTE EXPERIMENTAL
Muestras
Los curtientes utilizados en esta investigacin son: la corteza del quinual, Polylepis incana
(Familia Rosaceae) seca y molida (norma ASTM D6404-99); esta planta es de Cuzco-Per
(alrededor de la zona de Sacsayhuamn); el polvo de la vaina del fruto de tara,
Caesalpinea spinosa, (familia Caesalpinaceae), este curtiente vegetal nos proporcion la
empresa TRANAGRI S.A. Per; ambas muestras son polvo con una granulometra de malla
100. Tambin se trabaj con el extracto acuoso liofilizado de mimosa Acacia mearnsii, de
Brasil de la Empresa TANAC S.A. y con el extracto acuoso liofilizado del pino Pinnus
radiata de la UDT-Universidad de Concepcin Chile.
Caractersticas del polvo de cuero cromado
El polvo de cuero empleado para estos anlisis (% slidos solubles, % slidos insolubles, %
taninos y % no taninos), fue proporcionado por la empresa CIATEC de Mxico. El polvo de
cuero es de color ligeramente azul y sus caractersticas fisicoqumica son: % de humedad
13,9; % de xido de cromo 0,8; % de sustancias lavables 0,13; % de cenizas totales 1,0; % de
sustancia drmica 97,1 y % de grasas 1,2; el pH 3,9.5
Preparacin de la solucin analtica del extracto curtiente vegetal.- Se pes una cantidad
de muestra adecuada que proporcione 1 L de solucin analtica a la concentracin requerida
sea alrededor de 4,0 g/L de tanino.
Se coloc la muestra en un vaso de precipitado y se adicion un poco de agua hirviendo; se
agit y transfiri la porcin disuelta a una fiola de litro. Se repite hasta que la fiola contenga
aproximadamente 900 mL de solucin, luego, se afor a 1 L con agua a la temperatura
ambiente6.
Determinacin de slidos totales.- Se midi con pipeta volumtrica, 50 mL del extracto de
tanino y se coloc en una placa petri de vidrio, previamente pesado. Se sec en la estufa al
vaco a 98,5-100 C hasta sequedad. Se dej enfriar en desecador y se pes7. Clculo:
(ST) Slidos totales en peso (%) = 100 (A-B)C / D
Donde:
A= peso del recipiente + residuo (g), B= peso del recipiente (g), C= factor
alcuota (1000/50) = 20,
D= peso de la muestra.
Determinacin de slidos solubles.- Se filtr la solucin analtica a travs del filtro de

membrana utilizando el aparato de filtracin mencionado, el cual estar perfectamente limpio
y sec. Se tom con pipeta aforada 50 mL del filtrado, se sec y pes, con las mismas
precauciones que para slidos totales. Se recomienda hacer por duplicado8.
384
Determinacin de taninos (mtodo de permanganato modificado).- El mtodo del

permanganato es el mtodo adaptado por PUCP, el cual es una modificacin del mtodo de la
AOAC 9. Este mtodo es una titulacin con el indicador ndigo de carmn, en medio cido
con KMnO4 , el cual fue valorado con el oxalato de sodio; la titulacin se repite pero esta vez
se aade gelatina y caoln para acomplejar aquellos compuestos que interfieren; finalmente se
realiza el para ello se tiene en cuenta lo siguiente: 4,2 mg de taninos = 1 mL de KMnO4 0,1 N.
Determinacin del contenido de taninos y no taninos de los curtientes vegetales de
LATU-Uruguay.- Este mtodo se desarrolla en forma amplia por ser un mtodo prctico.
Para esta determinacin se utiliz el mtodo del filtro modificado; es un mtodo adaptado
por LATU. Se pes 7 g de polvo de cuero standard, en la campana de filtracin hacia el
extremo mas angosto se coloc un trozo de algodn, luego se fue llenando todo el resto con el
polvo de cuero ejerciendo una ligera presin, de tal manera que llen todo el resto de la
campana, hasta el borde final, a manera de tapa; luego se coloc un trozo de polister para
evitar perdias, se asegur con una liga.
Por el lado del algodn se puso un tapon de jebe horadado que fue unido a un tubo muy
delgado de vidrio. En un vaso de 600 mL se coloc 550 mL de solucin curtiente, se coloc
dentro la campana con el lado del polister hacia abajo, como muestra la figura 1.
Se dej que la solucin curtiente penetre por todo el polvo de cuero contenido en la campana
durante 30 minutos. Se dej gotear a razn de 6 segundos cada gota, controlandos con el
cronometro. Los primeros 20 mL se descartaron (se utilizaron para enjuagar la pipeta). Se
recibieron 60 mL y de all se midi con pipeta de 50 mL, se transfiri a un vaso de precipitados
de 100 mL y se puso a la estufa al vaco a 100C hasta sequedad; se dej enfriar y se pes1.
Determinacin de contenido de no taninos empleando el polvo de cuero (Mtodo de
CIATEC-Mxico)
Preparacin del cuero.- Pesar 6,25 gramos de polvo de cuero cromado estndar (en base
seca), trabajar por duplicado. Colocar un filtro de tela (cuadrado de 15x15 cm de tela dracn),
sobre un recipiente adecuado (vaso de precipitado de 250 mL, abrir la tela a manera de bolsa y
transferir el polvo de cuero previamente pesado y dentro de la tela. Aadir una cantidad de
agua suficiente para cubrirlo. Mezclar por 15 minutos, cerrar la tela y exprimir lo ms posible.
Repetir dos veces ms de la misma manera con agua destilada4. Abrir la tela con el polvo de
cuero humectado y separar cuidadosamente el polvo de cuero, procurando que no quede
nada de l adherido a la tela. Pasar el polvo de cuero hmedo a un frasco de plstico de peso
conocido y llevar a 26,25 g el peso final del polvo de cuero hmedo agregando agua destilada
poco a poco al polvo de cuero dentro de la balanza para ajustar su peso.
385
Figura 1: Equipo para el analisis de % de taninos (mtodo de LATU-Uruguay)
Determinacin de no taninos.- Una vez que el polvo de cuero est humectado y colocado
dentro del frasco de plstico, romper completamente el pastel de polvo de cuero y mezclar
para separar uniformemente las fibras de cuero. Agregar 100 mL de la solucin analtica
directamente en el frasco de plstico. Agitar con un agitador mecnico a 50 -60 rpm durante 30
minutos. Filtrar el lquido resultante sobre un embudo de vidrio a travs de un papel de filtro
Whatman cualitativo. Se obtiene un lquido incoloro. Evaporar 50 mL del filtrado y secar en
una estufa de vaco a 98,5-100C hasta peso constante. Calculo para % de no taninos:
(NT) No taninos en peso (%) = 100 (A-B) C D / E
Donde: A= peso del recipiente + residuo (g),
B=peso del recipiente (g),
C= Factor de correccin = 1,2;
D= factor alcuota (1000/50) = 20; E= peso de la muestra (g)
Clculo para % de taninos:
(T) taninos en peso (%)= %SS - %NT
Donde %SS = % slidos solubles, NT = %No taninos
Determinacin de contenido de taninos de un extracto curtiente vegetal. Comprobacin

del anlisis, el valor obtenido de % de taninos se sustituye en la frmula:
Si el valor de R es menor de 3,75 o mayor de 4,25 el anlisis debe repetirse modificando la

cantidad de muestra a pesar hasta que el resultado de % de taninos obtenido al sustituirlo en la
frmula anterior, est en 3,75 4,25.
386
DISCUSIN DE RESULTADOS
En la tabla 1 se muestra los resultados de la caracterizacin de las diferentes plantas curtientes,
aplicando los mtodos de las normas ASTM para la determinacin de % de slidos totales y %
de slidos solubles; y para el % de no taninos y % de taninos el mtodo de CIATEC modificado
(MCM). En la tabla 2, se muestra la comparacin de los valores del % de taninos de los dos
mtodos analticos con el mtodo oficial segn la norma ASTM.
Tabla 1: Caracterizacin de los curtientes vegetales
Muestra
% Slidos Totales
(*1)
83,83
% Slidos
Solubles(*2)
82,52
% No
Taninos(*3)
8,11
% Taninos
(*3)
2,4
Tara
86,89
68,32
14,93
53,4
Mimosa
93,77
90,89
21,88
69,0
Pino
97,39
93,75
38,28
55,47
Quinual
ASTM D4903-99; *2 = ASTM D6402-99; *3 = Mtodo MCM
Tabla 2: Comparacin de tres mtodos en la determinacin de % de taninos

Muestra
Mtodo
% Taninos
% No Taninos
Quinual
Mo
Mcm
2,3
2,4
8,2
8,11
Mlu
2,23
8,1
Tara
Mimosa
Pino
Mkm
2,2
7,4
Mo
51,2
14,9
Mcm
53,4
14,93
Mlu
55,2
14,9
Mkm
48,7
14,3
Mo
68,8
22,5
Mcm
69,0
21,88
Mlu
73
25
Mkm
66,9
21,2
Mo
54,8
38,1
Mcm
55,5
38,28
Mlu
32
37,1
Mkm
51,7
38,8
Mtodo oficial MO, mtodo de CIATEC-MEXICO=MCM;

mtodo de LATU-Uruguay= MLU; mtodo de KMnO4 modificado=MKM
387
El mtodo de CIATEC de Mxico es un mtodo donde se usa el polvo de cuero; es sencillo,

prctico, con precisin y exactitud aceptable; adems, los resultados se obtienen en 6 horas de
trabajo. El mtodo de LATU de Uruguay, tambin emplea el polvo de cuero; es un mtodo
donde su precisin y exactitud es aceptable; los resultados estn despus de un da y medio de
trabajo; requiere de un equipo de vidrio especial para las mediciones. El mtodo de
permanganato modificado es tambin sencillo, poco preciso, poco exacto y sus resultados se
obtienen en periodo corto unas 6 horas de trabajo, pero deja una gran cantidad de residuos
contaminantes como producto de la titulacin.
CONCLUSIONES
El mtodo de anlisis de porcentaje de taninos, y porcentaje de no taninos de CIATEC
(Mxico), es un mtodo rpido (mximo 6 horas de trabajo), con precisin y exactitud
aceptable; es un mtodo que puede usarse como una alternativa si se requiere de resultados
rpidos.
AGRADECIMIENTO
Agradecimiento a la Ing. Patricia Basic (TRANAGRI S.A - Per), por la muestra polvo de
tara, (Caesalpinea spinosa) proporcionada; al Ing. Luiz Henrique Lamb (Empresa TANAC
S.A - Brasil), por proporcionarnos el extracto de mimosa (Acacia mearnsii), y al Dr. Alex
Berg (UDT - Universidad de Concepcin de Chile), por la muestra extracto de pino (Pinnus
radiata).
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
BIBLIOGRAFA
Hourdebaigt, Ricardo; et. al. Aplicaciones industriales de los taninos vegetales: Nuevas
fuentes, tecnologa y control de calidad, Proyecto CYTED Aplicaciones Industriales de
los Taninos Vegetales, Editorial PUCRS, 2006.
lvarez, C. Lock, O., Taninos, Revista de Qumica PUCP, 1992;6 (1): 43-63,
Brack Egg, Diccionario Enciclopdico de plantas tiles del Per, Ed. CBC, Cusco, Per,
1999.
Norma ASTM D6404-99, Standard practice for sampling vegetable materials
containing tannin, 2009
Comunicacin personal de la Ing. Mara Alejandra Rivera, CIATEC, Mxico, 2009.
Norma ASTM D4901-99, Standard practice for preparation of solution of liquid
vegetable tannin extracts, 2009
Norma ASTM D4903-99, Standard test method for total solids and water in vegetable
tanning material extracts, 2009.
Norma ASTM D6402-99, Standard test method for determination soluble solids and
insoluble in extracts of vegetable tanning materials, 2009.
AOAC Oficial Methods of Analysis 18th ed. 2005.
388
INFLUENCIA DEL USO DE ACOMPLEJANTES EN EL BAO DE

CURTIDO SOBRE LA CALIDAD FINAL DEL CUERO
a*
Hansel Miguel Crdova Bravo , Roco Vargas Parker , Lena Tllez Monzn ,
a
c
a
Mary Flor Cesare Coral , Ricardo Becker , Lizardo Visitacin Figueroa
RESUMEN
Es conocido que la industria de curtiembre produce grandes cantidades de lodos residuales que
contienen cromo (III), que ocasiona serios impactos al medio ambiente. Las sales de cromo son
los qumicos ms usados en estos procesos; sin embargo, el 60%-80% de estas sales reaccionan
con la piel. Aproximadamente el 20%-40% de cromo restante se pierde con el agua residual. El
objetivo de este trabajo es reducir la emisin del cromo al ambiente proveniente del proceso de
curtido mediante el uso de acomplejantes y alcalinizantes de cromo en este proceso, sin
alteracin de la calidad del producto final, que cumpla con los requisitos mnimos para el cuero
al wet blue, de acuerdo a la NBR 13525:2005. El anlisis de la calidad del cuero se determin
en funcin al porcentaje en cuero de: xido de cromo, sustancia drmica, materias solubles en
diclorometano, pH y la prueba de ebullicin. Se determin que el uso de agentes acomplejantes
y alcalinizantes incrementan la capacidad de absorcin del cromo en el cuero de 58,5 hasta 98,1
%; la calidad del cuero al wet blue final cumple con los requisitos solicitados para este
material. Asimismo, el uso de estos productos reduce la demanda de sal de cromo de 8 a 5%
disminuyendo la concentracin de cromo total en el efluente de 2000 hasta 100 mg/L,
obteniendo un agua residual que requerira una menor inversin en el costo de su tratamiento.
Palabras clave: Curtido, acomplejantes, cromo, calidad del cuero, wet blue.
ABSTRACT
The tanning industry discards large amounts of sludge with chromium (III), wich impacts in
the environmental. Chromium salts are most commonly used chemicals in tanning; however,
approximately 20 to 40% chromium is lost in the sludge. The main objective of this study is to
reduce the chrome emission to the environment from tanning process by using basification
and complexing of chromium, also obtain a final product that comply with the minimum
requirements for wet blue leather NBR 13525:2005. The leather quality was established by the
percentage in leather of: chromium oxide, dermal substance, dichloromethane solubility, pH
and the boiling test. It was determined that the use of complexing agents and basifying
increases the absorption capacity of the chromium in the leather from 58.5 to 98.1%; the
quality of final wet blue leather is according to the requirements established for this kind of
material. Also, the use of these products reduces the chromium salt requirement from 8 to 5%
and decrease the total chromium in the effluent from 2000 to 100 mg/L, which means that the
cost to treat the residual water will be much lower.
Key words: Tanning, complexing, chromium, leather quality, wet blue.
*
b
Centro de Investigacin en Qumica, Toxicologa y Biotecnologa Ambiental del Departamento

Acedmico de Qumica de la Facultad de Ciencias de la UNALM Lima - Per
hansel_cordova@yahoo.co
Helianthus SAC, Laboratorio de desarrollo e investigacin Curtiembre, Av. Guardia Civil #314
Chorrillos - Lima - Per, helianthus@speedy.com.pe, rvargparj@yahoo.com, Tlf.: 2516000
Tanquimica, Rua Genebra 344 - Barrio Canudos, Cep 93542 290 - Novo Hamburgo - RS - Brasil,
www.tanquimica.com.br, ricardo@tanquimica.com.br
Influencia del uso de acomplejantes en el bao de curtido sobre la calidad final del cuero
389
INTRODUCCIN
El curtido tiene la funcin de estabilizar de forma irreversible la piel e involucra las
operaciones de desencale, purgado, desengrasado, piquelado y curtido propiamente dicho. Al
trmino de este proceso, la piel convertida en tripa es conocida como wet blue y posee ciertas
caracteristicas tales como: Estabilidad frente a la degradacin enzimtica y aumento de la
resistencia frente a productos qumicos; aumento de la temperatura de encogimiento y de la
estabilidad en agua caliente; disminucin o anulacin de la capacidad de hinchamiento;
aumento de las propiedades de resistencia; disminucion de la densidad por el aislamiento de las
fibras; disminucin de la deformabilidad; disminucin del encogimiento en volumen,
superficie y grosor; aumento de la porosidad de las fibras de colgeno1.
Existen agentes curtientes orgnicos como extractos vegetales, aldehdos, quinonas, parafinas
sulfocloradas, resinas, curtientes inorgnicos oleosos, e inorgnicos como las sales de cromo,
zirconio, aluminio, silicio, titanio, hierro y polifosfatos2. Las molculas de los agentes
curtientes deben ser capaces no solamente de combinarse con uno de los grupos funcionales de
la protena de la piel, sino por lo menos a dos de ellos que pertenezcan a distintas cadenas, ya
que de acuerdo al tipo de curtiente se puede pensar en enlaces electrovalentes, covalentes,
coordinados y puente de hidrgeno, por uniones bipolares3. Para el caso de sales de cromo, el
cromo y el colgeno forman varios tipos de enlace; sin embargo, la gran estabilidad trmica
proporcionada por la curticin al cromo a la estructura del colgeno es debida a la formacin de
enlaces de coordinacin de los tomos de cromo con los grupos carboxlicos ionizados de las
cadenas laterales de dos cadenas proteicas prximas4.
Las sales de cromo son usados como agentes curtientes, debido a que brindan al cuero una gran
estabilidad hidrotrmica, adems de propiedades fsicas-mecnicas que lo hacen utilizable en
diversos productos como calzados, artefactos, ropa, entre otros2.
El curtido es dirigido de tal modo que al inicio del proceso la penetracin del cromo en la piel
sea rpida, es decir que el cromo y la piel no reaccionen inmediatamente (baja reactividad de
las sales de cromo con la fibra del colgeno); esto se logra disminuyendo el pH al inicio del
proceso. Durante el proceso, cuando el cromo atraves completamente la piel, el pH puede ser
aumentado para modificar la reactividad de las sales de cromo, inicindose la basificacin,
provocando el curtido de la piel2,5,6.
Cuando el pH aumenta durante la curticin, un mayor nmero de iones OH- penetra en el
complejo y la reactividad de la protena se incrementa y tiene lugar la reaccin de curticin. Al
trmino de la basificacin, la basicidad del complejo es alta y los iones SO42- de la sal bsica de
cromo son parcialmente desplazados del complejo al igual que otros iones enmascarantes
presentes, a medida que la protena aumenta su afinidad por los complejos de cromo2,3.
Los principales factores que regulan la curticin al cromo son4: Caractersticas de la piel
piquelada; la penetracion del cromo depende del espacio interfibrilar; el empleo de
complejantes permite una mayor fijacin a valores de pH ms altos, permitiendo que se formen
ms grupos COO-. La adicin de sales neutras mantiene la piel deshinchada y facilita la
penetracin. El tamao de complejos depende de la basicidad, oxalacin, enmascaramiento y
efectos de sales neutras; a mayor tamao de los complejos de cromo no habr una buena
penetracin. El cromo fijado en la piel depende de la oferta de cromo y de su basicidad; al
aumentar la oferta de cromo va disminuyendo el pH, con lo que se desionizan los grupos
carboxlicos y se reduce la fijacin. El incremento de la temperatura aumenta la velocidad de
difusin y tambin la velocidad de reaccin, logrando mayores agotamientos, obtenindose un
cuero ms lleno y ms blando. El enmascaramiento del complejo de cromo permite obtener
Hansel Crdova, Roco Vargas, Lena Tllez, Mary Flor Cesare, Ricardo Becker, Lizardo Visitacin
390
cueros de flor ms fina, ms llenos, ms suaves, y con menor capacidad de reaccin con los
compuestos aninicos, producto de la mejor distribucin del cromo y de la mejor penetracin
de las grasas.
PARTE EXPERIMENTAL
La investigacin se realiz en los Laboratorio del Departamento de Qumica de la Facultad de
Ciencias de la UNALM y en los laboratorios del Departamento y en la Planta Piloto de la
Empresa Helianthus SAC.
Materias primas e insumos
Para la realizacin de los procesos de curtido se utiliz agua potable, sal comercial,
bicarbonato de sodio y, cido frmico grado reactivo de la marca BASF al 85%; sal de sulfato
de cromo (III), cromo 33 de la marca LIDER, Tanplex FLA, Tanplex SS, Tanplex CR II,
Neutran BMR proporcionados por TANQUMICA.
Anlisis del uso de complejantes y basificantes de cromo
Se realiz cinco procesos de curtido: El proceso Tradicional (T) simula las condiciones de
curtido promedio de las curtiembres en Per; los procesos alternativos AI, AII, AIII y AIV
utilizan agentes acomplejantes y basificiantes para reducir la oferta de cromo (III) en el bao de
curtido, como se describe en la tabla 1:
Tabla 1. Materias primas utilizadas en los diferentes procesos de curtido
Materia
Prima
Unidad
Proceso
tradicional
Proceso
AI
Proceso
AII
Proceso
AIII
Proceso
AIV
Masa
kg
240
220
2,1
9,70
2,94
Agua
kg
200,00
88,00
2,10
3,88
2,94
Sal
kg
17,00
8,80
0,084
0,388
0,176
Tanplex FLA
kg
2,20
0,021
0,097
0,0294
cido frmico
kg
1,10
0,0168
0,0291
0,0147
Tanplex SS
kg
1,21
0,0116
0,0485
0,0147
Cromo 33
kg
9,60
6,60
0,063
0,2425
0,0735
Cromo 33
kg
9,60
5,50
0,0525
0,2425
0,0735
Bicarbonato de
sodio
kg
3,380
Tanplex CR II
kg
0,880
0,0126
0,0388
0,0176
Neutran BMR
kg
0,44
0,0063
0,0145
0,0044
6,50
Tanplex FLA: Complejante de calcio libre de nitrgeno. Utilizado para la descalcificacin, actuando en el desencale y
parte del piquelado. Reemplaza al cido frmico y no interviene en el proceso de acomplejamiento.
Tanplex SS: Sales y cidos orgnicos acomplejantes de cromo. Utilizado para procesos curtidos al cromo; hace
posible su efecto durante todo el proceso de curtido garantizando una accin del complejante prolongada y efectiva.
El uso del Tanplex SS favorece la distribucin estratificada del cromo y mejora el agotamiento del bao.
Cromo 33: Sal de sulfato de cromo al 25,5 %.
391
Tanplex CR II: Mezcla sinergtica de substancias complejantes de cromo. Mejora la distribucin del cromo y la
uniformidad del relleno del wet blue. El uso del Tanplex CR II da como resultado una basificacin lenta y uniforme.
Una ventaja de este producto es que su uso puede reducir la demanda de cromo.
Neutran BMR: xido de magnesio. Debido a su baja solubilidad en agua proporciona una basificacion lenta y segura
evitando picos de pH. Adems, permite una fijacin lenta del cromo evitando variaciones significativas de
concentraciones de cromo.
Mtodos de control
Para la evaluacin de la calidad del cuero se realiz ensayos fsico-qumicos y fsicomecnicos por triplicado mediante los siguientes mtodos de control:
Preparacin de muestras NTP ISO 4044-2008
Materias voltiles NTP-ISO 4684-2007,
Contenido de xido de cromo en el cuero NTP ISO 5398-1:2008,
Materias solubles en diclorometano NTP ISO 4048:2008,
Sustancia drmica NTP 291.011:1970,
pH e ndice diferencial NTP ISO 4045-2008,
Prueba de ebullicin recomendado por el Centro de Promocin de Tecnologas
Sostenibles, 20137, donde se define a la temperatura de encogimiento como aquella
temperatura a la cual el cuero inicia su contraccin o encogimiento cuando es sumergido
en agua a temperatura de ebullicin.
Anlisis de la eficiencia del uso de complejantes basificantes de cromo
El anlisis de la eficiencia del uso de complejantes y basificantes de cromo fue determinado en
base a la reduccin de la concentracin del cromo total en el efluente del proceso de curtido,
medido por el Alkaline Hypobromite Oxidation Method (Method HACH 8024), Adaptado del
Standard Method 3500-Cr D for wastewater8:
Anlisis de la calidad del cuero
Concentracin de xido de cromo en el cuero al wet blue
La calidad del cuero depende principalmente de la cantidad y homogeneidad del cromo fijado
en el colgeno de la piel. El cuero al estado wet blue debe tener un mnimo de 3,5 % de xido
de cromo sobre el peso seco 5, 9, 10. En la tabla 2, se reporta los valores obtenidos para el
parmetro en mencin; donde se observa que el contenido de xido de cromo de los ensayos
realizados supera el mnimo sugerido para todos los casos.
Al evaluar el test de Tukey se determin estadsticamente, que el proceso T fue significativo
con respecto a los dems procesos evaluados (p<0,05). Asimismo, se identific que los
procesos AI, AII, AIII y AIV no fueron significativos (p>0,05) entre s. Esto se debe a que la
mayor oferta de cromo en el bao influye en el contenido de cromo del cuero.
Porcentaje de materias solubles en diclorometano
Es el porcentaje de sustancias grasas que se encuentra en el cuero; al estado wet blue debe tener
un mximo de 0,50 % 10, 11 sobre peso seco; sin embargo, este valor va a depender de la solicitud
del cliente. En la tabla 3, se muestra los valores obtenidos para este parmetro; el proceso
tradicional y el AIII superan el valor requerido por la norma; esto depende de procesos
anteriores como el remojo y pelambre. Se identifica que los dems procesos cumplen con las
recomendaciones sobre la calidad para este parmetro.
392
Tabla 2: Concentracin de xido de cromo en cuero obtenido

en los diferentes procesos ensayados.
Proceso
xido de
cromo (%)
3,98
4,14
4,06
xido de cromo*
Promedio (%)
4,06
Desviacin
Estndar
0,08
AI
3,64
3,69
3,66
0,04
AII
3,59
3,60
3,59
0,01
AIII
3,54
3,49
3,52
0,04
AIV
3,61
3,59
3,60
0,01
(*): Los anlisis fueron realizados sobre base seca.
Tabla 3: Porcentaje de materias solubles en diclorometano sobre

el cuero obtenido en los diferentes procesos ensayados.
Proceso
Materia soluble en
diclorometano
(%)
Materia soluble en
diclorometano*
Promedio
(%)
0,89
Desviacin
Estndar
1,02
0,95
0,71
AI
0,22
0,24
0,23
0,01414
AII
0,19
0,19
0,19
0,00000
AIII
3,23
3,64
3,43
0,28991
AIV
0,27
0,26
0,27
0,00707
0,16258
Al evaluar el test de Tukey se determin estadsticamente, que el Proceso T y el AIII fueron

significativos con respecto a los dems procesos evaluados (p<0,05) y entre stos. Asimismo,
se identific que los procesos AI, AII, y AIV no fueron significativos (p>0,05) entre s. Esto se
debe a caractersticas propias de la piel utilizada en el proceso de curtido, los procesos de
remojo y pelambre influyen sobre este parmetro.
393
Contenido de sustancia drmica

El contenido de sustancia drmica, no debera ser inferior al 60,00 % sobre el peso seco10.
Como se puede observar, en tabla 4, el contenido de sustancia drmica para los procesos
desarrollados cumple con las recomendaciones establecidas.
Tabla 4: Cantidad de sustancia drmica en cuero obtenido en
los diferentes procesos ensayados.
Proceso
Sustancia drmica
(%)
Sustancia drmica*
Promedio (%)
Desviacin
Estndar
76,78
75,71
80,22
77,57
2,35650
AI
73,17
72,73
72,95
0,31113
AII
72,76
71,17
71,96
1,12430
AIII
83,12
83,24
83,18
0,08485
AIV
67,37
68,12
67,75
0,53033
Al evaluar el test de Tukey se determin, estadsticamente, que el proceso AIII fue

significativo con respecto a los dems procesos evaluados (p<0,05). Asimismo, se identific
que los Procesos T, AI, AII y AIV no fueron significativos (p>0,05) entre s. Esto no se debe al
proceso de curtido, por el contrario depende de los tratamientos preliminares a la piel, tales
como el remojo y pelambre.
Prueba de ebullicin
En las pruebas realizadas a los procesos T, AI, AII, AIII y AIV a temperatura de ebullicin del
agua por un periodo de 1 minuto. Se puede observar que el rea del cuero original no es distinta
al contorno dibujado sobre el papel, por lo que la temperatura de encogimiento es mayor a la
temperatura de ebullicin del agua. El cuero se contrae a temperatura de ebullicin del agua,
cuando contiene valores de inferiores del 3,30 % del contenido de xido de cromo7.
Valor de pH e ndice diferencial
El pH del extracto acuoso no debe ser inferior a 3,50; en la tabla 5 se observa que los valores
obtenidos en los procesos desarrollados cumplen con el valor mnimo recomendado.
Asimismo, se recomienda determinar el ndice diferencial cuando el pH es menor a 3,50 o
mayores a 10,00 y sirve para detectar la presencia de una base o cido libre fuerte (muy
ionizado). Si el ndice diferencial est comprendido entre 0,70 y 1,00, la solucin contiene un
cido libre o base libre fuertes 10. En este caso el proceso T es el nico que tiene pH menor a 3,5,
por lo que en la tabla 6 se muestra los valores de ndice diferencial para el proceso tradicional,
donde se identifica que no contiene un cido o base libre fuertes.
394
Tabla 5: Determinacin de pH.
Proceso
pH
(Unidad de pH)
pH
Promedio
(Unidad de pH)
Desviacin
Estndar
3,37
3,48
3,49
3,45
0,07
AI
4,45
4,46
4,46
0,01
AII
4,58
4,57
4,58
0,01
AIII
4,11
4,12
4,12
0,01
AIV
4,52
4,53
4,53
0,01
Tabla 6: Determinacin de ndice diferencial.
Proceso
Proceso Tradicional
ndice diferencial
(Unidad de pH)
0,43
0,37
0,37
ndice diferencial
Promedio
(Unidad de pH)
0,39
Desviacin
Estndar
0,03
Al evaluar el test de Tukey se determin, estadsticamente, que el proceso T fue significativo

con respecto a los dems procesos desarrollados (p<0,05); el proceso AI es significativo con
el proceso AIII; el proceso AII es significativo con el AIII y el AIII es significativo con todos
los procesos. El uso del cido frmico en el proceso tradicional y de los basificantes en
diferentes proporciones influye en el pH del cuero.
Como se observa en la figura 1, diagrama de cajas y bigotes, el proceso T presenta mayores
contenidos de xido de cromo en cuero con respecto a los procesos alternativos; el proceso
AIII, por el contrario, presenta valores mnimos. Con respecto al contenido de sustancia
drmica, el mayor valor fue obtenido por el proceso AIII, siendo el proceso AIV el que
presenta valores mnimos. El contenido de materias solubles en diclorometano presento
mayores valores para el tratamiento AIII y valores mnimos para los procesos AI, AII y AIV. Se
obtuvo valores mayores para los procesos AI, AII, AIV y valores mnimos para el proceso T.
395
Figura 01. Diagramas de Cajas de los parmetros de calidad del cuero al estado wet blue
para los tratamientos T (1.0), AI (2.0), AII (3.0), AIII(4.0), AIV(5.0) evaluado en funcin
del xido de cromo, sustancia drmica, solubles en diclorometano y pH
Anlisis de la eficiencia del uso de complejantes y basificantes de cromo

En la tabla 7 se reporta el anlisis de la eficiencia del uso de complejantes y basificates de
cromo. Esta eficiencia, fue en funcin al cromo absorbido por la piel y el disponible. Se
observ que el uso de complejantes y basificantes de cromo en el proceso de curtido mejora la
calidad del efluente de este proceso, con respecto al parmetro de cromo total; esto debido al
agotamiento del cromo en el bao, ya que el uso de complejantes y basificantes permite
mejorar el agotamiento del cromo en el bao y reducir la demanda de sales de cromo parar el
proceso de curtido.
396
Tabla 7: Anlisis de la eficiencia del uso de complejantes y basificantes de cromo.

Proceso
Masa de
cromo 33
25.5%
(kg)
Volumen
(L)
Inicial
cromo
total
(mg/L)
Masa de
cromo
total en
el bao
(g)
Final
cromo
total
(mg/L)
Volumen
final del
bao
(L)
Masa de
cromo
total en el
efluente
final (g)
Eficiencia del uso

de complejantes y
basificantes de
cromo
(%)
T
AI
AII
A III
AIV
19,2
12,1
0,115
0,485
0,147
200
88
2,1
3,88
2,94
6500
9310
3724
8464
3385
1300
819,3
7,8
32,8
9,9
2000
500.00
650,00
200,00
100,00
270,0
140,0
1,5
3,0
2,0
540,0
70,0
0,98
0,6
0,2
58,5
91,5
87,4
98,1
97,9
Como se observa en la tabla 8 de correlaciones entre los insumos qumicos utilizados en el

proceso de curtido, evaluados por el coeficientes de correlacin de Pearson, existe buena
correlacin entre el porcentaje de cromo absorbido por la piel, los agentes acomplejantes y
basificantes Tanplex FLA, SS, CRII, Neutran BMR (p = 0,96; 0,93; 0,85; 0,64; 1,00; 0,20).
Por el contrario el uso de estos insumos qumicos no tiene correlacin con la calidad del cuero
medido como cantidad de materia soluble y sustancia drmica.
Tabla 8. Correlaciones de los principales insumos qumicos utilizados

y parmetros de calidad del cuero
Correlaciones TanplexFLA Tanplex
SS
TanplexFLA
1,00
Tanplex SS
0,99
Tanplex CRII 0,91
Neutran BMR 0,83
% Cr abs
0,96
Materia
0,05
Soluble
diclorometano
Sustancia
- 0,27
Drmica
Tanplex
CRII
Neutran
BMR
% Cr
abs
0,99
1,00
0,91
0,87
0,93
- 0,02
0,91
0,91
1,00
0,85
0,85
- 0,19
0,83
0, 87
0,85
1,00
0,64
- 0,24
0,96
0,93
0,85
0,64
1,00
0,20
- 0,30
- 0,53
- 0,36
- 0,24
Materia
Sustancia
Soluble
Drmica
diclorometano
0,05
- 0,27
- 0,02
- 0,30
- 0,19
- 0,19
- 0,24
- 0,36
0,20
- 0,19
1,00
0,88
0,88
1,00
CONCLUSIONES
El uso de agentes acomplejantes incrementa el porcentaje de absorcin del cromo en el cuero
entre 58,5 y 98,1 % para los procesos evaluados
La calidad del cuero en el proceso T difiere significativamente de los procesos AI, AII, AIII y
AIV; sin embargo, todos los procesos cumplen con los requisitos mnimos de calidad de
cueros sugeridos.
El uso de agentes acomplejantes reduce la demanda de cromo en la solucin de curtido inicial
de 8 a 5% de sal de cromo, logrando mantener la calidad de cuero sugerida por la norma
397
tcnica brasilera NBR 13525:2005; por lo tanto, la concentracin del cromo en el agua
residual final disminuye de 2000 a 100 mg/L, y el tratamiento de esta agua residual involucra
un menor costo.
AGRADECIMIENTO
Se agradece al Fondo de Investigacin y Desarrollo Para la Competitividad (FIDECOM) que
a travs de los Proyectos de Innovacin Productiva para Empresas Individuales (PIPEI) por el
Convenio N022-FINCYT-FIDECOM-PIPEI-2012 entre la empresa HELIANTHUS S.A.C
y el Centro de Investigacin en Qumica Toxicologa y Biotecnologa Ambiental
(CIQTOBIA) del Departamento Acadmico de Qumica de la UNALM financiaron la
investigacin.
BIBLIOGRAFA
R. Vargas, Estudio de la elaboracin de cuero a partir de la piel seca de Lisa (Mugil
cephalus). Tesis para optar el ttulo de Ingeniero Pesquero, Universidad Nacional
Agraria La Molina, 2005.
2. R. Menezes de Moraes, Aplicao de clculos qumicos no estudo de espcies de cromo
relacionadas ao processo de curtimento de peles. Mestrado profissional em tecnologia
de materiais e Processos industriais, Universidade Feevale, 2011.
3. G. Huaman, Estudio tcnico para la recuperacin del sulfato de cromo III en la industria
curtiembre del Per. Universidad Nacional del Callao. Informe Final de Investigacin,
2011.
4. J. Morera, Qumica tcnica de curticin. Editor Consorci Escola Tcnica d'Igualada.
Catalunya, Espaa, 2002.
5. E. Gonalves, Efeito de diferentes curtentes sobre as propiedades de couros isentos de
cromo. Mestrado em Qualidade Ambiental, Universidade Feevale, 2007.
6. E. Hoinacki, Peles e couros: origens, defeitos e industrializao. Segunda edicin.
Porto Alegre, Brasil, 1989.
7. CPTS (Centro de Promocin de Tecnologas Sostenibles). Gua tcnica de produccin
ms limpia para curtiembre. Bolivia, 2003.
8. HACH Designation: HACH 8024 Alkaline Hypobromite Oxidation Method, Adaptado
del Standard Method 3500-Cr D for wastewater, 2010.
9. W. Fuck, M. Gutterres, N. Marclio and S. Bordingnon. Brazilian Journal of Chemical
Engineering 2011; 28 (02): 221 228.
10. ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas), ABNT - NBR 13525:2005,
Requisitos para aceitao do couro quanto anlise qumica, Brasil, 2005.
11. SENAI-RS (Servio Nacional de Aprendizagem Industrial Departamento Regional do
Rio Grande do Sul), Estado da Arte Tecnolgico em Processamento do Couro: Reviso
Bibliogrfica no mbito Internacional, Porto Alegre - Brasil 2003.
1.
398
Informaciones de la Sociedad Qumica del Per

Conferencias de los Jueves Cientficos
Aspectos que es necesario considerar para la prevencin de accidentes industriales que
involucran la presencia de sustancias qumicas peligrosas, dictada por el Mg. Jorge
Eduardo Loayza Prez, el da viernes 20 de setiembre del 2013.
-
Diagramas EH PH y su aplicacin en la solucin a problemas industriales", dictada

por el Ing. Hernn Isaac Zapata Gamarra, el da mircoles 25 de setiembre del 2013.
Problemtica y gestin de los residuos slidos en el Per, dictada por la Blga. Tania
Salas Vidal, el da viernes 25 de octubre del 2013.
Simposio: Los Principales Problemas Ambientales en el Per

Evento realizado el sbado 21 de setiembre del presente, en el Auditorio Gastn Pons
Muzzo de la Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional Mayor
de San Marcos. Los ponentes fueron profesionales destacados en los diferentes campos: el
caso del aire fue tratado por la Quim. Nadia Gamboa, el tema del agua fue analizado por la Ing.
Leonor Mndez, el complejo tema del suelo fue abordado por el Ing. Juan Guerrero, mientras
que la problemtica de los residuos slidos estuvo a cargo de la Ing. Gladys Monge y la Ing.
Dulia Aroz. Los objetivos del evento fueron: analizar, desde un punto de vista cientfico, los
problemas ambientales que ms preocupan a nivel nacional, relacionados con el aire, agua,
suelo y residuos slidos; plantear y discutir soluciones viables a los problemas ambientales
identificados y proporcionar a los tomadores de decisiones, insumos para la elaboracin de
polticas ambientales acordes con la magnitud de los problemas tratados. La Comisin
Organizadora estuvo presidida por el Ing. Jorge Eduardo Loayza Prez, en calidad de
miembros participaron la Ing. Marina Victoria Silva Meza y la Qum. Claudia Cecilia
Villanueva Huerta, contando con la colaboracin de los estudiantes Yesenia Najarro y Emilio
Tafur. El evento fue auspiciado por Merck Millipore, Global Alimentos SAC y Coca Cola
Servicios del Per.
Simposio: Alimentos andinos; contribucin al mundo
El da 20 y 21 de setiembre se realiz el Simposio Alimentos andinos: contribucin al
mundo, en el Colegio de Ingenieros de Lima, donde participaron distinguidos investigadores
como la PhD. Luz Gmez Pando de la UNALM, donde nos brind importantes aportes de la
quinua a la seguridad alimentaria. La PhD Ritva Repo-Carrasco de la UNALM destac los
nuevos aportes nutricionales de los granos andinos. Asimismo, el Dr. David Campos describi
el potencial para la obtencin de alimentos funcionales y nutracuticos en la biodiversidad
andina. Por otro lado, la Dra. Elena Lon Kan de la ULCB destac la importancia de la quinua
en la gastronoma. En el simposio se realiz la mesa redonda sobre la importancia de la
seguridad alimentaria en el consumo de granos andinos con la participacin de la Dra. Teresa
Blanco, Dr. Fernando Quevedo y la Ing. Belissa Cochachn Correa. Dentro del evento se
degustaron platos a base de cultivos andinos elaborados por la Universidad Le Gordon Bleu.
El evento cubri con las expectativas de contribuir al conocimiento y uso de los cultivos
andinos, as como resalt la motivacin de investigacin en los estudiantes que participaron
en el evento.
399
Sesin Solemne por el 80 Aniversario de Fundacin de la Sociedad Qumica del Per

Se realiz el da jueves 17 de octubre del presente, en el Saln de los Espejos de la
Municipalidad de Lima Metropolitana.
Se cont con las palabras de inauguracin de un representante de la Dra. Susana Villarn de la
Puente, Alcaldesa de la Municipalidad de Lima Metropolitana y el Discurso de Orden a cargo
del Dr. Pedro Atilio Cotillo Zegarra, Rector de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos,
a quien agradecemos su importante presencia, lo que fue muy apreciado por nuestros socios, la
mayora de ellos destacados profesionales egresados de esa casa de estudios, que se sienten
identificados por la magnfica labor que viene desempeando en la Decana de Amrica.
El Dr. Mario Ceroni Galloso, Presidente la Sociedad Qumica, expuso algunos rasgos de la
historia de la Sociedad y seal pautas para el futuro inmediato de la misma.
Al da siguiente, 18 de octubre, tuvo lugar la Cena de Gala.
La Comisin Organizadora de este evento estuvo integrada por la Q.F. Nora Herrera
Hernndez y Q.F. Gabriela Soriano Chvez, en calidad de presidenta y miembro,
respectivamente.
Asimismo, con ocasin de esta importante celebracin, se le hizo entrega de una Placa
recordatoria en agradecimiento por haber coadyuvado al logro de los fines institucionales a
nuestros queridos Socios:
-
Dra. Lucia Pozzi Escot de Herold

M.Sc. Luis Valles Fernndez
Qumica Mara Anglica Best de Rodrguez
Qumico Flix Echevarra Melndez
Qumica Ena Hortensia Crcamo Aranda
M.Sc. Dionisio Ugaz Mont
Dra. Olga Raida Lock Sing
Ing. Qum. Carlos Enrique Velazco Verstigue
Ing. Qum. Flor de Mara Sosa Masgo
Dr. Juan de Dios Guevara Romero
Dr. Fernando Montesinos Ampuero
Dr. Leonidas Unzueta Romero
Dr. Jos Amiel Prez
Dra. Lourdes Indacochea Herrera
Dr. Orlando Ching Puente
Q.F. Juan Jos Len Cam
Dr. Fernando Quevedo Ganoza
Agenda Qumica Virtual (AQV)

Los temas de la Agenda Qumica Virtual, AQV, son colaboraciones voluntarias preparados
por profesionales de la qumica o de reas afines y se difunden a travs de: pginas Web,
correos electrnicos, vitrinas y murales de colegios, universidades, institutos, etc.
Agradecemos a los destacados profesionales nacionales y extranjeros que han colaborado en
su elaboracin y redaccin.
400
En los ltimos meses hemos publicado los siguientes temas:

Tema 73
Tema 74
Tema 75
Tema 76
Tema 77
Tema 78
Tema 79
Tema 80
Tema 81
Tema 82
Tema 83
Tema 84
Tema 85
LAS GRASAS TRANS

ESTREPTOMICINA Y TUBERCULOSIS
EL BISFENOL-A
LA ENFERMEDAD 'X' DE LOS PAVOS
LA LIOFILIZACIN ANDINA
LA DOCENA SUCIA
LA PASTILLA MS POPULAR
EL CIDO LCTICO
TALIDOMIDA: DOLOROSA LECCIN
LA SMOSIS INVERSA
UMAMI: EL QUINTO SABOR
BERNARDO ALBERTO HOUSSAY
CIANUROS: TILES Y PELIGROSOS
Tambin hacemos pblico nuestro agradecimiento a quienes colaboran en la difusin de

nuestros temas: re-envindolos, imprimindolos y publicndolos en sus instituciones, en sus
pginas web, etc. Esperamos seguir contando con su importante participacin; sin ella sera
imposible continuar esta labor. En nuestro blog (www.agendaquimica.blogspot.com), pueden
revisar todos los temas publicados hasta la fecha y dejarnos sus comentarios.
Las personas que deseen recibir directamente la AQV slo tienen que enviarnos su direccin
electrnica. Los socios de la SQP que deseen publicar algn tema en la AQV o los que quieran
enviarnos opiniones o sugerencias les agradeceremos se dirijan al correo electrnico
siguiente:
Comit Editorial de la Agenda Qumica Virtual
Sociedad Qumica del Per
<agendaquimicavirtual@gmail.com>
Premio Hiplito Unanue a la mejor edicin sobre Ciencias de la Salud 2013
La Dra. Ana Mara Muoz Juregui autora principal y el Dr. Fernando Quevedo en calidad de
coautor recibieron el Premio Hiplito Unanue a la Mejor edicin sobre Ciencias de la Salud
2013 con el Libro-estudio qumico-bromatolgico del fruto Carica monoica Desf: aspectos
nutricionales, donde destaca los beneficios nutricionales y saludables que brindan el
consumo de diferentes especies de papayas.
Tambin la Dra. Teresa Blanco de Alvarado-Ortiz obtuvo mencin honrosa en dicho evento
con el libro: Alimentacin y nutricin, fundamentos y nuevos criterios. Felicitaciones a los
autores.
Sensibles prdidas:
Con profundo pesar comunicamos el sensible fallecimiento de:
-
Sra. Mara Graciela Hernndez de Herrera, madre de la Q.F. Nora Herrara Hernndez,
miembro del actual Consejo Directivo de nuestra Institucin, acaecida el 29 de setiembre
del 2013.
401
Dr. Q.F. Orlando Ching Puente, socio vitalicio de nuestra Institucin, acaecido el 15 de
noviembre del 2013.
Profesor Isaas Camacho, querido miembro del Colegio Panameo de Qumicos y de la

FLAQ, que tuvo a bien presidir el XXI Congreso Latinoamericano de Qumica en la
ciudad de Panam en el ao 1994.
La FLAQ expresa su dolor a la familia del profesor Camacho por esta sensible prdida,
acaecida el da 27 de setiembre pasado y ruega a COPAQUI se sirvan trasmitirles este
pesar Olga Lock, Secretaria Ejecutiva, FLAQ.
La Sociedad Qumica del Per expresa sus ms sentidas condolencias a sus familiares y
amigos por tan irreparable prdida.
31 Congreso Latinoamericano de Qumica (CLAQ 2014)

La Sociedad Qumica del Per (SQP), con el auspicio de la Federacin Latinoamericana de
Asociaciones Qumicas (FLAQ) organiza el 31 Congreso Latinoamericano de Qumica
CLAQ-2014 y el XXVII Congreso Peruano de Qumica, que se realizarn del 14 al 17 de
octubre de 2014 en el Sheraton Lima Hotel & Convention Center, en la ciudad de Lima, Per.
Conferencistas que han confirmado su participacin en el CLAQ 2014:
Raymundo Cea
Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM). Mxico.
Jim Mc Quillan
University of Otago - New Zealand
Carlos Chifa
Universidad Nacional del Chaco Austral - UNCAus. Argentina.
Michael Sauvain
Laboratorio Mixto Internacional de Qumica de la Vida (LAVI) - IRD-UPCH - Instituto de
Investigaciones para el Desarrollo (IRD), Francia.
Silvia Irustra
Universidad de Zaragoza. Espaa
Mara Alicia Ulla
Universidad Nacional del Litoral, Santa Fe. Argentina.
Alison Pacheco
Instituto Federal de Educao Cincia e Tecnologa do Sul de Minas Gerais Campus
Inconfidentes. Brasil.
Jorge Mancini Filho
Faculdade de Cincias Farmacuticas, Universidade de So Paulo, Brasil
Fabin Benzo
Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Uruguay.
Brigitte Voit
Leibniz-Institut fuer Polymerforschung Dresden e.V. Dresden, Alemania.
Carlos J. Bustamante
University of California, Berkeley, USA.
Pilar Pidalgo
Universidade de Basilia, Facultade UnB Gama, Brasil
Javier Garca Martnez
Laboratorio de Nanotecnologa Molecular, Universidad de Alicante, Alicante, Espaa
William Tiznado Vsquez
Universidad Andrs Bello, Santiago de Chile, Chile
402
Esther Ocola
Department of Chemistry, Texas A&M University, College Station, USA
Celedonio lvarez Gonzlez
Universidad de Valladolid, Espaa
Eduardo Montoya Rossi
IPEN, Per
Jorge Angulo Cornejo
Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica, Universidad Nacional Mayor de San Marcos,
Lima, Per.
Julio Santiago Contreras
Lima, Per.
Jorge Loayza
Lima, Per.
Gino Picasso
Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniera, Lima, Per
Adolfo la Rosa Toro
Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniera, Lima, Per
Jos Sols
Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniera (UNI). Lima. Per
Mara del Rosario Sun Kou
Seccin Qumica-Departamento de Ciencias Pontifica Universidad Catlica del Per.
Inversin en USD $
(estos costos no incluyen el igv)
Participantes
Hasta el 30 de
abril 2014
Del 1 de mayo al 31 Despus del 31 de

de agosto 2014
agosto 2014
Profesionales
350.00
420.00
500.00
Estudiantes de
postgrado*
Estudiantes de
pregrado*
250.00
300.00
360.00
150.00
180.00
215.00
Acompaante
120.00
120.00
120.00
* Debern acreditar su condicin.
Los valores anteriores incluyen: la participacin en las actividades acadmicas y

socioculturales, material de congreso, certificacin de asistencia y coffee breaks.
Las inscripciones se iniciarn desde el 1 de diciembre del 2013
Los depsitos en dlares americanos.se realizarn en la cuenta de la Sociedad Qumica del
Per Banco Interamericano de Finanzas (BanBif) N 007000370165
CCI: 038-107-207000370165-94.
403
Una vez efectuado el pago enviar un correo a sqperu@gmail.com adjuntando la constancia

de depsito bancaria.
SWIFT Banco Interamericano de Finanzas: BIFSPEPL
Consultar a sqperu@gmail.com pagos va Western Union
CURSOS DE CONGRESO
(Se inician en junio 2014)
(estos costos no incluyen el igv)
Participantes
Costo $
Profesionales
80.00
Estudiantes de postgrado*
60.00
Estudiantes de pregrado*
40.00
404
ndice de Materias
(Vol 79 - Ao 2013)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Actividad antioxidante de lmina flexible de mango (Mangifera indica), por

Josu Hernndez-Varela, Arturo Moncayo, Viluzca Fernndez y Betzab
Sulbarn.
175
Anlisis proximal, antinutrientes, perfil de cidos grasos y de aminocidos de

semillas y tortas de 2 especies de sacha inchi (Plukenetia volubilis y Plukenetia
huayllabambana), por Candy Ruiz, Camilo Daz, Jos Anaya, Rosario Rojas.
29
Caracterizacin qumica y evaluacin antioxidante de frutos y races de Euterpe

oleracea y Euterpe precatoria, por Vctor Sotero, Martha Maco, Claudia
Merino-Zegarra, Elas Vela, ricka Dvila, Dora Garca.
236
Comparacin de tres mtodos para determinar el porcentaje de taninos con el

mtodo de la norma ASTM D6401 aplicado para la Tara, quinual, mimosa
y pino, por Nino Castro Mandujano, Ana Mara Ypez, Ana Pastor de Abram.
381
Compuestos fenlicos y actividad antioxidante in vitro de 6 plantas peruanas, por

Vctor Hugo Doroteo, Camilo Daz, Cecilia Terry y Rosario Rojas.
13
Consideraciones sobre el modelo del tomo de Bohr, por Celso Luis Levada,
Huemerson Maceti, Ivn Jos Lauctenschleguer, Miriam de Magalhaes, Oliveira
Levada.
178
Determinacin de compuestos fenlicos y actividad antioxidante de extractos de

alcachofa (Cynara scolymus L.), por Martn Cruzado, Ana Pastor, Nino Castro y
Juan Carlos Cedrn.
57
Determinacin del contenido de plomo en sangre proveniente de la polica de

trnsito femenina de las unidades Centro y Sur de Lima Metropolitana, por
Graciela Arosquipa Aguilar, Elvito Villegas Silva.
229
Editoriales.
1, 97, 193, 289
10. Efecto de la madurez en los componentes de valor comercial (taninos y goma) de

tara Caesalpinia spinosa (Molina) Kuntze, por Marianela Melo Ferrari, Patricia
Glorio Paulet y Gladys Tarazona Reyes.
218
11. Efecto del procesamiento de pur de aguaymanto (Physalis peruviana L.) sobre
los compuestos bioactivos y la capacidad antioxidante, por Rosella Mlaga
Barreda, Amrico Guevara Prez, Miguel Araujo Vargas.
162
12. Efecto in vitro de cromo (VI) sobre un biomarcador tumoral p53 y dao al ADN
en hepatocitos murinos, por Pavel Delgado Sarmiento, Corina Vera Gonzales y
Carlos Arenas Chvez.
37
405
13. Equilibrio de biosorcin de plomo (II) y caracterizacin mediante FT-IR y SEMEDAX en pectina reticulada proveniente de cscaras de naranja, por Vctor R.
Garca Villegas, Neptal Ale Borja, Enrique G. Guzmn Lezama, Andrea G.
Yipmantin Ojeda, Holger J. Maldonado Garca.
256
14. Espectrmetro para radiacin visible hecho en casa, de bajo costo y altas
prestaciones, por Eduardo Montoya Rossi, scar Baltuano Elas, Aurelio Arbildo
Lpez.
80
15. Estabilidad y actividad antioxidante de la pulpa liofilizada de tres morfotipos de

aguaje (Mauritia flexuosa L. f.), por Vctor Sotero, Mara Lujn, Luis Freitas,
Claudia Merino, ricka Dvila.
136
16. Estudio de la biosorcion de cromo (VI) con quitosano cuaternario reticulado

para su aplicacin en biorremediacin de aguas contaminadas, por Carlos Daz,
Christian Jacinto, Rosa Medina, Abel Navarro, N. Cuizano y Bertha Llanos.
304
17. Estudio nutricional de Plukenetia huayllabambana sp nov, por Ana Mara Muoz
Juregui, Carlos Alvarado Ortiz Ureta, Benjamn Castaeda Castaeda, Edy
Barnett Mendoza, Luis Crdenas Lucero, Emma Manco Cespedes.
47
18. Evaluacion de electrodos basados en SnO2 dopados con Sb, Ru, y TiO2,
fabricados por la tcnica Pechini, por Pilar del Socorro Lzaro Rubio, Adolfo La
Rosa-Toro Gmez.
150
19. Evaluacin in vitro de la actividad antimicrobiana de un extracto oleoso de poro

(Allium ampeloprasum Var. porrum), por Rosa Mara Dvila - Mrquez, Ral
vila Sosa-Snchez, Add Rhode Navarro Cruz, Viridiana Tllez Ruiz,
Martn lvaro Lezcano Hernndez.
21
20. Evaluacin terica de la reactividad qumica en especies indlicos 5-sustituido,

por Ronald Ruiz, Luis G. Calvo, Jean P. Inchustegui, Rodolfo Pumachagua.
107
21. Influencia de las variables experimentales de preparacin en la obtencin de

nanopartculas de magnetita por el mtodo de descomposicin trmica, por Jaime
Vega, Gino Picasso, Luis Avils Flix, Alcides Lpez.
331
22. Influencia del uso de acomplejantes en el bao de curtido sobre la calidad final
del cuero, por Hansel Miguel Crdova Bravo, Roco Vargas Parker, Lena Tllez
Monzn, Mary Flor Cesare Coral, Ricardo Becker, Lizardo Visitacin Figueroa.
388
23. Metabolitos secundarios del liquen Hypotrachyna chicitae, por Olivio Castro
Mandujano, Juan Carlos Cedrn.
144
24. Obtencin de lpidos estructurados a partir de mezclas binarias de aceites de

castaa (Bertholletia excelsa) y sacha inchi (Plukenetia volubilis L.), por Dora
Garca, Arturo Seclen, Duma Rengifo, Robinson Saldaa, ricka Dvila, Claudia
Merino, Vctor Sotero.
359
406
25. Oxidacin cataltica de albendazol empleando como catalizador molibdeno

soportado en nanotubos de carbono, por Mara del Rosario Sun-Kou, Edgar R.
Vega Carrasco, Gino I. Picasso Escobar.
291
26. Polimerizacin de compuestos antocinicos presentes en el colorante de la hierba

santa (Cestrum hediondinum D.) y prueba de adsorcin de iones aluminio (III),
por Rossana Georgina Jurez Montiel, Nilda Pinto Apaza, y Teresa Cano de
Terrones.
71
27. Preparacin de catalizadores basados en xidos mixtos de Ce-Mn por

coprecipitacin para la combustin de n-hexano, por Gino Picasso, Rosario Sun
Kou, Csar Zavala, Rmulo Cruz, Alcides Lpez.
367
28. Preparacin y caracterizacin de pelculas de quitosano despolimerizado y

reticulado con tripolifosfato de sodio, por Max Carlos Salazar, Ana Valderrama
Negrn.
195
29. Purificacin de ADN genmico a partir de hojas, races y neumatforos de

Mauritia flexuosa aguaje, por Juan Carlos Castro Gmez, Gino Andersson
Navarro Jimnez, Luis Alexander Cerdeira Gutirrez, Marianela Cobos Ruiz.
209
30. Purificacin y algunas propiedades de una hialuronidasa del veneno de la

serpiente Bothrops brazili Jergn Shushupe, por Julio Delgadillo, Mercedes
Palomino, Fanny Lazo, Edith Rodrguez, dgar Gonzlez, Ruperto Severino y
Armando Yarlequ.
348
31. Purificacin y caracterizacin bioqumica de un factor de difusin presente en el

veneno de la serpiente Bothrops atrox (jergn), por dgar Gonzlez, Csar Ortiz,
Gustavo Sandoval, Fanny Lazo, Julio Delgadillo, Edith Rodrguez, Ruperto
Severino y Armando Yarlequ.
32. Quinoxalinas como potenciales agentes Antimycobacterium tuberculosis: una

revisin, por Mery Santivez-Veliz, Elsa Moreno-Viguri, Antonio Monge y
Silvia Prez-Silanes.
272
33. Sntesis de nanopartculas de ZnO2 empleando ultrasonido: Caracterizacin

estructural y morfolgica para aplicaciones bactericidas, por Roberto Colonia,
Vanessa C. Martnez, Jos L. Sols, Mnica M. Gmez.
126
34. Sntesis de nuevos complejos de oxovanadio (IV) de potencial actividad

insulinomimtica con ligandos cumarina-3-cido carboxlico y derivados
sustituidos, por Paloma Salas Fernndez, Nora Alvino De La Sota, Carla Galli
Rigo-Righi.
243
35. Sntesis y caracterizacin RMN 1D y 2D de derivados oxigenados de la 1- fenil3- metil-2-pirazoln-5-ona y su potencial capacidad ligante, por Sergio
Zamorano, Juan Camus.
265
407
36. Sntesis y caracterizacin de nanopartculas superparamagnticas obtenidas por

precipitacin en microemulsin inversa para aplicaciones biomdicas, por
Mercedes Puca Pacheco, Marco Guerrero Aquino, Enrique Tacuri Calanchi, Ral
G. Lpez Campos.
99
37. Variacin de la capacidad antioxidante y compuestos bioactivos durante el

procesamiento del nctar de zarzamora (Rubus fructicosus L.), por Cristina E.
Valencia Sullca, Amrico Guevara Prez.
116
38. Variacin del contenido de vitamina C y antocianinas en Myrciaria dubia camu

camu, por Juan C. Castro Gmez, Freddy Gutirrez Rodrguez, Cinthya Acua
Amaral, Luis A. Cerdeira Gutirrez, Alex Tapullima Pacaya, Marianela Cobos
Ruiz, Sixto A. Imn Correa.
319
39. Valor nutricional de la larva de Rhynchophorus palmarum L.: comida tradicional

en la Amazona peruana, por Gabriel E. Vargas, Giovana Espinoza, Candy Ruiz y
Rosario Rojas.
64
408
ndice de Autores
(Vol 79 Ao 2013)
Acua A., Cinthya
Ale B., Neptal
Alvarado Ortiz U., Carlos
Alvino de la S., Nora
Anaya, Jos
Araujo V., Miguel
Arbildo L., Aurelio
Arenas Ch., Carlos
Arosquipa A., Graciela
vila S., Ral
Avils F., Luis
Baltuano E., scar
Barnett M., Edy
Becker, Ricardo
Calvo, Luis G.
Camus, Juan
Cano de T., Teresa
Crdenas L., Luis
Carlos Salazar, Max
Castaeda C., Benjamn
Castro G., Juan C.
Castro M., Nino
Cedrn, Juan C.
Cerdeira G., Luis A.
Ceroni G., Mario
Cesare C., Mary F.
Cobos R., Marianela
Colonia, Roberto
Crdova B., Hansel M.
Cruz, Rmulo
Cruzado, Martn
Cuizano, N.
Dvila M., Rosa M.
Dvila, ricka
De Magalhaes, Miriam
Delgadillo, Julio
Delgado S., Pavel
Daz, Camilo
Daz, Carlos
Doroteo, Vctor H .
Espinoza, Giovana
Fernndez, Viluzca
Freitas, Luis
Galli R., Carla
Garca V., Vctor R.
319
256
47
243
29
162
80
37
229
21
331
80
47
388
107
265
71
47
195
47
209, 319
57, 144, 381
57, 144
209, 319
289
388
209, 319
126
388
367
57
304
21
136, 236, 359
178
3, 348
37
13, 29
304
13
64
175
136
243
256
409
Garca, Dora
Glorio P., Patricia
Gmez, Mnica M.
Gonzlez, dgar
Guerrero., Marco
Guevara P., Amrico
Gutirrez R., Fredd
Guzmn L., Enrique G.
Hernndez V., Josu
Imn C., Sixto A.
Inchustegui, Jean P.
Jacinto, Christian
Jurez M., Rossana G.
La Rosa-Toro G., Adolfo
Lauctenschleguer, Ivn J.
Lzaro R., Pilar del S.
Lazo, Fanny
Levada, Celso
Lezcano H., Martn A.
Llanos, Bertha
Lpez C., Ral G.
Lpez, Alcides
Luis L., Celso
Lujn, Mara
Maceti, Huemerson
Maco, Martha
Mlaga B., Rosella
Maldonado G., Holger J.
Manco C., Emma
Martnez, Vanessa C.,
Medina, Rosa
Melo F., Marianela
Merino Z., Claudia
Moncayo, Arturo
Monge, Antonio
Montoya R., Eduardo
Moreno-V., Elsa
Muoz J., Ana M.
Navarro J., Gino A.
Navarro, Abel
Navarro-Cruz, Add R.
Ortiz, Csar
Palomino, Mercedes
Pastor de A., Ana
Prez-S., Silvia
Picasso E., Gino I.
Pinto A., Nilda
236, 359
218
126
3, 348
99
116, 162
319
256
175
319
107
304
71
150
178
150
3, 348
178
21
304
99
331, 367
178
136
178
236
162
256
47
126
304
218
136, 236, 359
175
272
80
272
1, 47
209
304
21
3
348
57, 381
272
291, 331, 367
71
410
Puca P., Mercedes

Pumachagua, Rodolfo
Rengifo, Duma
Rodrguez, Edith
Rojas, Rosario
Ruiz, Candy
Ruiz, Ronald
Salas F., Paloma
Saldaa, Robinson
Sandoval, Gustavo
Santiago, Julio
Santivaez-V., Mery
Seclen, Arturo
Severino, Ruperto
Sols, Jos L.
Sotero, Vctor
Sulbarn, Betzab
Sun K., Mara del R.
Tacuri C., Enrique
Tapullima P., Alex
Tarazona R., Gladys
Tllez R., Viridiana
Tellez M., Lena
Terry, Cecilia
Valderrama N., Ana
Valencia S., Cristina E.
Valles F., Luis
Vargas P., Roco
Vargas, Gabriel E.
Vega C., Edgar R.
Vega, Jaime
Vela, Elas
Vera G., Corina
Villegas S., Elvito
Visitacin F., Lizardo
Yarlequ, Armando
Ypez, Ana M.
Yipmantin O., Andrea G.
Zamorano, Sergio
Zavala, Csar
99
107
359
3, 348
13, 29, 64
29, 64
107
243
359
3
193
272
359
3, 348
126
136, 236, 359
175
291, 367
99
319
218
21
388
13
195
116
97
388
64
291
331
236
37
229
388
3, 348
381
256
265
367
Edicin grfica:
ESERGRAF
Jr. Los Halcones 293
Bellavista - Callao
Telf.: 998-513-545
mig5548@yahoo.com

SOCIOS HONORARIOS
Dr. Mario J. Molina (Mxico)

Dra. Olga Lock Sing (Per)
Dr. Antonio Monge Vega (Espaa)
Dr. Lothar Beyer (Alemania)
SOCIOS CORRESPONDIENTES
Dr. Aiache, Jean-Marc (Francia)

Dr. Cea Olivares, Raymundo (Mxico)
Dr. Chifa, Carlos (Argentina)
Dra. Cascales Angosto, Mara (Espaa)
Dr. Del Castillo Garca, Benito (Espaa)
Dr. De Simone, Francesco (Italia)
Dr. Garca-Herbosa, Gabriel (Espaa)
Dr. Infante, Gabriel A. (Puerto Rico)
Dr. Joseph-Nathan, Pedro (Mxico)
Dr. Mors, Walter B. (Brasil)
Dr. San Feliciano, Arturo (Espaa)
Dr. Suwalski, Mario (Chile)
Dr. Vicente Prez, Santiago (Espaa)
31 Congreso
Latinoamericano de Qumica
(CLAQ-2014)
XXVII Congreso Peruano de Qumica
Lima, del 14 al 17 de octubre del 2014

Rev Soc Quim V 79 N 4 PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Rev Soc Quim V 79 N 4 PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

ISSN 1810-634X

INSTITUCIN CIENTFICA FUNDADA EN 1933

SOCIEDAD QUMICA DEL PER

(marzo 2013 - marzo 2015)

: Dr. Mario Ceroni Galloso

Comisin de Economa y Finanzas

INSTITUCIONES Y EMPRESAS PROTECTORAS DE LA

Angulo Cornejo, Jorge

Revista indizada en el Chemical Abstracts, SciELO y Latindex

OCTUBRE - DICIEMBRE 2013

En el extranjero: Suscripcin anual: $50.00

Editorial ........................................................................................................................... 289

Estudio de la biosorcion de cromo (VI) con quitosano cuaternario reticulado para su

Influencia de las variables experimentales de preparacin en la obtencin de nanopartculas

Purificacin y algunas propiedades de una hialuronidasa del veneno de la serpiente Bothrops

Obtencin de lpidos estructurados a partir de mezclas binarias de aceites de castaa

Preparacin de catalizadores basados en xidos mixtos de Ce-Mn por coprecipitacin para la

Comparacin de tres mtodos para determinar el porcentaje de taninos con el mtodo de

Informaciones de la Sociedad Qumica del Per. ................................................................ 398

INSTRUCCIONES PARA LOS AUTORES

The publication of each work is subject to payment of the following ones:

Los idiomas de publicacin son espaol e ingls.

Difundir los conocimientos y avance de la ciencia qumica por medio de un rgano de

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

OXIDACIN CATALTICA DE ALBENDAZOL EMPLEANDO

CATALYTIC OXIDATION OF ALBENDAZOLE USING

Departamento de Ciencias-Seccin Qumica. Pontificia Universidad Catlica del Per. Avenida

out by adsorption-desorption of N2 (BET) and scanning electron microscopy (SEM). The

Figura 1. Oxidacin selectiva del grupo tioter de albendazol.

En la actualidad se puede obtener albendazol sulfxido mediante complicados procesos de

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

Cdigo de los nanotubos

rea superficial (m /g)

> 500 m2/g

Tabla 2. Composicin de los catalizadores metal-soportados

El anlisis morfolgico de las nanopartculas de carbono y de los catalizadores preparados se

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

Tabla 3. Condiciones de formacin de las muestras producidas por los catalizadores

Con la finalidad de determinar la velocidad de formacin de los productos de reaccin

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

Figura 3. Micrografas de nanopartculas tipo

Figura 4. Micrografas de nanopartculas tipo

Figura 5. Micrografas de nanopartculas tipo

Figura 6. Micrografa del catalizador CAT1.

Presin relativa p/po

Figura 7. Isotermas de adsorcin de las nanopartculas TNM1, TNM3 y TNMC1

rea superficial BET

Figura 8. Distribucin del dimetro de poros de las nanopartculas tipo TNM1,

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

Figura 9. Distribucin del dimetro de poros de los catalizadores CAT 1,

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

La figura 10 describe la evaluacin comparativa del espectro FTIR de la muestra 1C despus

Figura 10. Espectro FTIR del producto de reaccin 1C frente al estndar

Figura 12. Cinticas de la reaccin cataltica oxidativa de albendazol

La figura 13 resume los resultados comparativos de conversin, selectividad y rendimiento

XA (%) = CAO CA .(100) (Ec. 1)

Selectividad hacia el albendazol sulfxido (R)

YR (%) = CR .(100) (Ec. 3)

Rendimiento hacia el albendazol sulfxido (R)

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

Instituto Nacional de Defensa de la Competencia y de la Proteccin de la Propiedad

Rev Soc Qum Per. 79 (4) 2013

ESTUDIO DE LA BIOSORCIN DE CROMO (VI) CON