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Termodinámica Modulo PDF
Termodinámica Modulo PDF
201015 - TERMODINMICA
PALMIRA
Julio de 2009
INTRODUCCIN
NDICE DE CONTENIDO
Pgina
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ................7
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA ...........................................................................8
Leccin 1: Sistemas ....................................................................................................................8
Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica .................................................................................16
Leccin 3: Calor ........................................................................................................................23
Leccin 4: Ecuacin de Estado ..................................................................................................34
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin) .........................................................................39
CAPITULO 2: TRABAJO ..................................................................................................................47
Leccin 6: Trabajo ....................................................................................................................47
Leccin 7: Diagramas termodinmicos .....................................................................................59
Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin) .............................................................68
Leccin 9: Propiedades termodinmicas ..................................................................................79
Leccin 10: Capacidad calorfica ...............................................................................................84
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA .................................................................107
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica.........................................................................108
Leccin 12: Entalpia ................................................................................................................119
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas .......................................................................121
Leccin 14: Ley de Hess ..........................................................................................................130
Leccin 15: Calor integral de disolucin .................................................................................146
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 ..............................................................................152
UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA ......................156
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ................................................................156
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales ......................................................157
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica........................................................................167
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin) ...............................................181
Leccin 19: Entropa ...............................................................................................................193
Leccin 20: Entropa (continuacin) .......................................................................................205
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos
Introduccin
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las
condiciones energticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseo, control y optimizacin de procesos.
Leccin 1: Sistemas
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como
una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa.
Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el
anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Procesos termodinmicos
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el peso
de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los riesgos de
presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe controlarse y el dimetro
del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor, explique cmo podra
Ud. determinar la masa de la vlvula.
AUTOEVALUACIN No 1
a)
b)
c)
d)
Regin de referencia
Sistema termodinmico
Pared termodinmica
Ambiente termodinmico
a)
b)
c)
d)
Volumen y presin
Presin y nmero de moles
Temperatura y densidad
Presin y temperatura
a)
b)
c)
d)
Materia
Trabajo
Calor
Energa
a)
b)
c)
d)
Adiabtico
Isobrico
Isotrmico
Isocrico
Volumen especfico
Volumen molar
Energa
Densidad
a)
b)
c)
d)
Rgidas y diatrmicas
Rgidas y adiabticas
Mviles y permeables
Mviles e impermeables
a)
b)
c)
d)
Reversible
Irreversible
Cclico
Cuasiesttico
a)
b)
c)
d)
Isbaras
Adiabticas
Isotermas
Iscoras
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados
con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora,
discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
pirmetros pticos. El pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado
por un restato, as el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
Propiedad termomtrica
Termmetro
Longitud
Presin
Volumen
Resistencia elctrica
Termmetro de resistencia
Fuerza electromotriz
Par termoelctrico
Radiacin energtica
ESCALAS DE TEMPERATURA
a bP
Ecuacin 15
T (Rankine) = 9/5(Kelvin)
Ecuacin 16
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273,15.
T ( C )
T (K )
T (K )
T ( C ) 273,15
Ecuacin 17
Ecuacin 18
T (F )
T ( R)
T ( R)
Ecuacin 19
T ( F ) 459 ,67
Ecuacin 20
Figura 12: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
PUNTOS DE REFERENCIA
373,15
100,00
671,67
212,00
273,16
0,01
491,69
32,02
273,15
0,00
491,67
32,00
-273,15
-459,67
Cero absoluto
EQUIVALENCIAS
T(K) = T(C) + 273,15 = (5/9)T(R)
T(C) = (5/9)(T(F) 32)
T(R) = T (F) + 459,67 = (9/5)T(K)
Deuna
dnde
surge el factor
(5/9)las
en escalas
la equivalencia
escalas
Existir
temperatura
donde
Celsiusdey las
Fahrenheit
presenten el mismo valor?
de temperaturas Celsius a Fahrenheit?
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 17
T (K )
T ( C )
20 K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
T ( R)
(9 / 5) T ( K )
T ( F )
T ( R)
(1.8)( 20 )
36 R
36 F
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
a.
b.
c.
d.
e.
f.
AUTOEVALUACIN No 2
a.
b.
c.
d.
presin
temperatura
calor
energa
a.
b.
c.
d.
32 F
100 F
180 F
212 F
a.
b.
c.
d.
Problemas de aplicacin
Leccin 3: Calor
estos procesos es muy corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequea
porque ste es un fenmeno lento comparado con el movimiento del pistn. Si dos
sistemas se encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma
temperatura de los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
1 cal = 4,187 J
1 kJ = 1000 J
Q
m
Ecuacin 21
Q
t
t , se tiene que
Ecuacin 22
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto
tambin su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energa disminuye y tambin su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor
desde el sistema.
Como lo ilustra la figura 13 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
kt A
T
x
Ecuacin 23
corcho o la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de
bajos, 0,043 y 0,038 W/(m.K ) respectivamente.
kt muy
kt A
dT
dx
Ecuacin 24
La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una
superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la
conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la conveccin es natural.
hA(Ts
Tf )
Ecuacin 25
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de StefanBoltzmann, expresada como
Q max .
donde
ATs4
Ecuacin 26
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante
Q emitido
ATs4
Ecuacin 27
Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin
Qab
Qinc
Ecuacin 28
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que = 1,
por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor
perfecto.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como
A(Ts4
Talr4 )
Ecuacin 29
la temperatura de los
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.
Ejemplo 3
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos que
tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0,70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos Figura 15: Transmisin de calor por
conduccin
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
transferencia de calor en vatios.
Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es
la tasa de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
ms alta hacia la temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al rea de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Ejemplo 4
kt A
T
x
0,7(
25 K
W
)(1 m 2 )(
)
m.K
0,25 m
70 W
hA(Ts
Tf )
60(
W
)(6 m 2 )( 70 K )
2
m K
25.200 W
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
AUTOEVALUACIN No 2
a.
b.
c.
d.
la conductividad trmica
la capacidad calorfica
la diferencia de temperaturas
el espesor
a.
b.
c.
d.
electrnico
molecular
inico
msico
a.
b.
c.
d.
a. el calor especfico
a.
no irradia calor
b.
no absorbe calor
c. irradia la mxima energa a una
determinada temperatura
d. absorbe la mxima energa posible a
una determinada temperatura
Problemas de aplicacin
K t Al
204 W /( m.K )
Ecuacin 60
P V = RT
P v = RT / M
Ecuacin 61
Ecuacin 62
Donde
P = presin
V = volumen
n = nmero de moles
V = volumen molar
T = temperatura
v = volumen especifico
M = masa molecular
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
Unidades
8,314
0,08314
(bar.m3)/(kmol.K)
0,082
(atmsferas.Litro)/(mol.k)
1545,3
(lbf.pie)/(lbmol.R)
1,987
10,73
(psia.pies3)/(lbmol.R)
Ejemplo 10
Determine el volumen, la masa, la densidad y
el volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de
ancho y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
Figura 40: Datos ejemplo 10
PV
RT
800 m 3
800 .000 L
23.493 moles
Composicin del aire seco: 78,09% N2, 20,95% O2, 0,93% Ar y 0,03% CO2
M aire
0,7809 M N 2
0,2095 M O2
0,0093 M Ar
M aire
M aire
28,96 g / mol
maire
nM
aire
m
V
680 ,4 kg
800 m
0,0003 M CO2
680 .398 g
680,4 kg
0,8505 kg / m 3
v aire
V
M
800 m 3
680 ,4 kg
1,1758 m 3 / kg
Ejemplo 11
Determine el volumen especfico del metano, en pies 3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
100 F
459,67
559 ,67 R
RT
M CH 4 P
10,73(
psia. pies 3
)(559 ,67 R)
lbmol.R
(16 lbm / lbmol )(30 psia )
vreal
videal
Ecuacin 63
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
RT
P
videal
Ecuacin 64
Pvreal
RT
Ecuacin 65
Pv
ZRT
Ecuacin 66
Pr
P
Pc
Ecuacin 67
Tr
T
Tc
Ecuacin 68
donde
Pr = Presin reducida
Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida
Tc = Temperatura crtica
RT
V b
a
V
Ecuacin 69
P
v
0
Tc
P
v2
0
Tc
27 R 2Tc2
64 Pc
Ecuacin 70
RTc
8Pc
Ecuacin 71
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
RT
(V b)
a
V (V b)T 0,5
Ecuacin 72
0.427 R 2Tc2,5
Pc
Ecuacin 73
0,0866 RTc
Pc
Ecuacin 74
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
P
donde, m
gas.
RT
(V b)
a
1 m1
V (V b)T 0,5
T
Tc
Ecuacin 75
PV
RT
A0
PV
RT
B0
A2 P 2
A1 P
A3 P 3
....
Ecuacin 76
B1
B2
B3
V
....
Ecuacin 77
Ejemplo 12
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno
Pc = 5,03 MPa
V
n
0,050 m 3
0,100 kmol
0,500 m 3 / kmol
P
a)
kPa.m 3
)(300 K )
kmol .K
0,500 m 3 / kmol
8,314 (
RT
V
4988 kP
4,988 Mpa
27 R 2Tc2
64 Pc
RTc
8Pc
0,0583
kPa.m 6
461
kmol 2
.m 3
kmol
kPa.m 6
kPa.m 3
461
8,314 (
)(300 K )
RT
a
kmol .K
kmol 2
2
3
m
m3 2
V b V
(0,500 0,0583 )
(0,500
)
kmol
kmol
5.647 kPa 1844 kPa 3.803 kPa 3,803 MPa
0,427 R 2Tc2,5
Pc
kPa.m 6 .K 0,5
7.836
kmol 2
0,0866 RTc
Pc
RT
(V b)
5.030 kPa
a
V (V b)T 0,5
3
0,0404 m 3 / kmol
kPa.m 6 .K 0,5
7.836
kmol 2
0,50(0,50 0,0404 )( m 3 / kmol ) 2 (300 K ) 0,5
3.753 kPa
3,753 MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas. Sin embargo el comprender muy bien estas
relaciones en sistemas simples como las sustancias puras es de gran importancia porque
ayuda en la formacin de un criterio cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables
extrapoladas a casos concretos, particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Usted como futuro Ingeniero de Alimentos tendr que estudiar con bastante profundidad
operaciones como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin,
secado donde tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre
a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
AUTOEVALUACIN No 4
a)
b)
c)
d)
estado uniforme
superficie de control
interfase
fase
a)
b)
c)
d)
1
2
3
4
a)
b)
c)
d)
aumenta su temperatura
aumenta la masa de la fase lquida
la energa se mantiene constante
la masa de la fase slida es igual a la
de la fase lquida.
a)
b)
c)
d)
a)
b)
c)
d)
a)
b)
c)
d)
no cambia
disminuye
aumenta
no depende de la temperatura
a)
b)
c)
d)
Lquido comprimido
Lquido saturado
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
a)
b)
c)
d)
500
2.200
2.700
3.200
a)
b)
c)
d)
condensa
sobrecalienta
subenfra
enfra
a)
b)
c)
d)
mayor que R
igual a R
menor que 1
igual a 1
Problemas de aplicacin
1. Un tanque cerrado de 0,400 m 3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta
de 2.000 kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor
condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m 3 se llena con
vapor a 150 kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2
b = 0,0365 m3/kmol.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introduccin
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
Leccin 6: Trabajo
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de
la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2
Fdx
Ecuacin 30
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 18.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 30 se transforma en:
2
PAdx
Ecuacin 31
PdV
Ecuacin 32
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
P dV
PV 1
P(V2 V1 )
Ecuacin 33
N
y al multiplicar por m 3 resulta N.m que equivale a
2
m
un julio (J).
PdV
nRdT
Ecuacin 34
nR(T2 T1 )
Ecuacin 35
Ejemplo 5
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2,80g de nitrgeno a 27 C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 21: Expansin de un gas
Anlisis del problema:
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases
ideales. Si bien el nitrgeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presin
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presin y el nmero de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la nica incgnita es el volumen.
Como el proceso es isobrico el trabajo esta determinado por el producto de la presin por
la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
V1
W2
P(V2
nRT1
P1
2,80 g
0,1 mol (
1mol
28 g
0,10 moles
8,31 J
)300 K
mol .K
150 .000 Pa
1,66 x10
m3
1,66 x10 3 )m 3
501 J
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.
nRT
V
K
V
Ecuacin 36
W
1
KdV
V
Ecuacin 37
dV
K
V
1
K ln(V )
K ln(
1
V2
)
V1
Ecuacin 38
nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 39
Ejemplo 6
Determine el volumen final de 0,5 moles un gas ideal que se
encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un proceso isotrmico
donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
isotrmico
Anlisis del problema:
Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuacin.
W
nRT
V
ln 2
V1
V2
V1
W
nRT
V2
V1e
W
nRT
V2
nRT
e
P1
W
nRT
0,5 mol (
8.31 J
2000 J
)298 K
mol .K
200 .000 Pa
0 , 5 mol
8, 31 J
mol. K
298 K
0,031 m 3
C
Vn
CV
Ecuacin 40
CV n dV
W
1
pero, C
PV n
P1V1
C
V(
( n 1)
n 1)
C (V2(
n 1)
V1(
1 n
n 1)
Ecuacin 41
P2V2 P1V1
1 n
Ecuacin 42
Tambin es necesario que Ud. aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a
los que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo elctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 43:
2
VI dt
Ecuacin 43
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por
V .I . t
Ecuacin 44
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensin superficial.
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
dA
Ecuacin 45
Donde
figura 25, dA 2adx . El nmero 2 aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuacin 45 se integra se llega a
la ecuacin 46 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
2 sa x
Ecuacin 46
Trabajo de eje
Fr
Ecuacin 47
F .x
2 nr
2 n
Ecuacin 48
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces:
k .x
Ecuacin 49
k .xdx
Ecuacin 50
1
k ( x22
2
x12 )
Ecuacin 51
Trabajo gravitacional
mg
Ecuacin 52
mgdy mg ( y 2
1
y1 )
Ecuacin 53
Trabajo de aceleracin
m.a
dx
dt
m(
1
1
m(v22 v12 )
2
dv
entonces
dt
dv
dt
dx vdt
dv
)vdt
dt
mvdv
1
Ecuacin 54
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 1.
Ejemplo 1
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro
provisto de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista
friccin, como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el
cilindro se encuentran 0,4 moles del gas a 20 C y 100 kPa,
y que primero el gas se expande isobricamente hasta
alcanzar un volumen de 12 L y luego se expande
isotrmicamente hasta un volumen de 18 L. Se requiere
determinar las propiedades del estado intermedio, las del
estado final y con esta informacin dibujar las trayectorias
en un diagrama PV.
Figura 6: Expansin de un
gas
Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y
nmero de moles de un gas existe una relacin dada por las leyes de los gases, las
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:
Ecuacin de estado
PV
nRT
Ecuacin general
P1V1
T1
P2V2
T2
Ecuacin 4
Ecuacin 5
V1
0,00973 m 3
T2
V2T1
V1
(0,012 m 3 )( 293,16 K )
0,00973 m 3
361,5 K
P3
P2V2
V3
60.000 Pa
Ejemplo 2
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 C y 200 kPa si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
ANLISIS DEL PROBLEMA:
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
V1
nRT1
P1
T1 = 298,15 K
J
)298,15 K
molK
200 .000 Pa
n = 2 moles
2moles (8,31
0,02478 m 3
24,78 L
Estado 2
P2 = 200 kPa
V2 = 2V1 = 49,56 L
n = 2 moles
T2
Como P2 = P1 y V2 = V1
entonces T2
P2V2T1
P1V1
2T1
596,3 K
Estado 3
P3 = 100 kPa
V3 = V2 = 49,56 L
n = 2 moles
T3
Como P3 = P2/2 y V3 = V2
entonces T3
P3V3T2
P2V2
T2
2
298,15 K
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no
puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta
diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
De los estudios realizados en qumica Ud. debe recordar que una sustancia pura es
aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por una sola clase de
molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla
de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el mercurio, el dixido de
carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La caracterstica principal de una
sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH 3) siempre estar conformada por tres moles de
hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composicin definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situacin lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una
definicin para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definicin, entonces cmo
respondera a la pregunta de qu es una fase?.
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o
propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.
Como conclusin del anlisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser
DIAGRAMA Pv
vf
vg
VL
mL
VV
mV
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101,325 kPa), la temperatura de
saturacin es de 100 C , vf = 0,001043 m3/kg y vg = 1,673 m3/kg. A presiones ms bajas
el volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen especfico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situacin se
ilustra en la figura 30, donde los puntos representan los valores de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a
diferentes presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los
volmenes especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x. y se define
mediante la siguiente relacin:
mV
m
Ecuacin 55
mV
mL
mV
Ecuacin 56
V
m
(
la ecuacin 56 muestra que
VL
mL
mL
)v f
m L mV
mV
mL
mV
v f mL
VV
mV
v g mV
mL
(
mV
mV
mL
mV
)v g
(
y
mL
)
mL mV
remplazando se obtiene
(1 x)v f
vf
x (v g
xv g
vf )
vf
xv f
xv g
Ecuacin 57
y finalmente
v vf
vg
vf
Ecuacin 58
(1 x)
f
La diferencia g
generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuacin
58 se puede escribir como
vf
xv fg
Ecuacin 59
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades
o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta informacin.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47,37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0,001030 m3/kg.
Ejemplo 7
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50,
100, 150, 200, 250, 300, 350 y 374,14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
Anlisis del problema:
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de
la presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.
T ( C )
P (Mpa)
25
0,0123
0,1013
0,4759
1,5553
3,9781
8,5894
350
374,14
16,5513
22,1081
20
Presin
50
100
150
200
250
300
15
10
5
0
0
100
200
300
400
Temperatura
Ejemplo 8
saturacin
Anlisis del problema:
Como la presin a la que se encuentra el vapor hmedo es mayor que la atmosfrica, la
temperatura de saturacin debe ser mayor de 100 C. En las tablas de lquido y vapor de
agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturacin y
a los volmenes especficos vf y vg. Con ellos y con el valor de la calidad se puede
encontrar el volumen especfico global del vapor hmedo (ecuacin 59). Con este valor se
puede hallar la masa total y mediante la ecuacin 55 se determina la masa de vapor. Por
diferencia con la masa total se determina la masa de lquido.
T = 111,37 C
vf
x (v g
vf )
mV
mL
0,001053
0,8(1,1593 0,001053 )
0,1 m 3
V
v
0,9276 m 3 / kg
0,8(0,1078 ) kg
m mV
vg = 1,1593 m3/kg
0,9276
0,1078 kg
0,08624 kg
0,1078 0,08624
0,002156 kg
m3/kg
DIAGRAMAS PT
Figura 33: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
Para estas sustancias el volumen especfico del slido saturado es mayor que el lquido
saturado, por esta razn la lnea que representa la presin en funcin de la temperatura
para la mayora de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 34.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 37 se representa un diagrama de este tipo.
DIAGRAMAS P-v-T
Ejemplo 9
vg
1,1988
Temperatura C
1432,7
?
169,06
110
?
115
Volumen especfico
Kg/m3
1,2102
1,1988
1,0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:
y y1
x x1
( y2
( x2
y1 )
x1 )
y1
( y2
( x2
y1 )
( x x1 )
x1 )
p 143,27
110
(115 110 )
(1,1988 1,2102 ) 110 ,33 C
(1,0366 1,2102 )
Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y
la temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles
o la masa son extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para posteriores
anlisis.
m
V
Ecuacin 1
V
n donde n representa el
As mismo, el volumen molar definido por la relacin
V
v
m son
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico
V
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV
nRT
Ecuacin 2
PV
RT
Ecuacin 3
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida. Es decir que el estado de un gas
ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o isocora?. La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.
f(y,z)
Ecuacin 6
se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
dx
x
dy
x
z
dy
z
P
Si
Entonces dx
x
y
dz
y
Ecuacin 7
Q
z
x
z
Ecuacin 8
Pdy Qdz
Ecuacin 9
P
z
x
y
x2
z y
Q
y
x
z
x2
y z
P
z
Q
y
Pdy Qdz .
Ecuacin 10
prueba de exactitud de la
donde x 2
dx
f ( y2 , z2 )
x2
x1
x1
Ecuacin 11
f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la
integral cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se
representa mediante la expresin
dx 0
Ecuacin 12
dx 0
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirn tantos valores de L como trayectorias hayan. Las reas bajo cada una de las
trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de funciones se le conoce como
funciones de trayectoria.
( L) 2
(dy) 2
(dz) 2
Ecuacin 13
de tal manera que L , entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:
L2
1
2
1
1
(dy / dz) 1 dz
Ecuacin 14
trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.
Q
dT
Ecuacin 104
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
pV
Ecuacin 93
H
T
Cp
Ecuacin 105
p
Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 105: la capacidad calorfica a presin
constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las
temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si esta propiedad se
expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas
propiedades intensivas, el calor especfico y la capacidad calorfica molar a presin
constante, que si tienen una gran importancia.
cp
H
m T
h
T
Ecuacin 106
p
Cp
H
n T
H
T
Ecuacin 107
p
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna dU. Por lo tanto:
Cv
U
T
Ecuacin 108
v
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
U
m T
cv
u
T
Ecuacin 109
v
Cv
U
n T
U
T
Ecuacin 110
v
nRT
Ecuacin 111
dH
C p dT
mc p dT
nC p dT
Ecuacin 112
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de
108, 109 y 110 y expresarlo como:
dU
Cv dT
mcv dT
nC v dT
Ecuacin 113
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
Cp
A BT
CT 2
DT 3 ...
Ecuacin 114
n C p dT
1
n A(T2
n A BT
CT 2
DT 3 dT
Ecuacin 115
T1 )
B(T22
T12 )
2
C (T23 T13 )
3
D(T24 T14 )
4
Ecuacin 116
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
nC p T2
T1
Ecuacin 117
mc p T2
T1
Ecuacin 118
o bien,
nC v T2
T1
Ecuacin 119
mcv T2 T1
Ecuacin 120
cp
cv
Ecuacin 121
H
T
U
T
nR
Ecuacin 122
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:
Cp
Cv
nR
Ecuacin 123
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
Cp
Cv
Ecuacin 124
Ejemplo 18
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p
2,5R .
Figura 47: Datos ejemplo18
nC p T2
T1
J
(523 K
mol K
261,5K ) 13.038 J
Cv
Cp
nC v T2
13.038 J (
2,5R
T1
1 cal
4,187 J
) 3.114 cal
R 1,5R 1,5(8,31
2,4mol (12,465
J
J
) 12,465
mol K
mol K
J
)(523 K
mol K
261,5K ) 7.823 J
o si se prefiere en caloras
7.823 J (
1 cal
4,187 J
) 1.168 cal
Ejemplo 19
Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar
para reducir la temperatura desde 27 C hasta -73 C de
2,8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2
m3
Cv
4,96
cal
mol k
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa interna se calcula en
funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la diferencia de
temperaturas.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
nC v T2
2,8kg (
T1
1 kmol
28 kg
cal
)(300 K
mol K
200 K )
49.600 cal
49,6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
h fusin
hlquido
hslido
Ecuacin 125
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.
hsublimaci n
hgas
hslidos
Ecuacin 126
hvaporizacin
hg
hf
h fg
Ecuacin 127
m h
Ecuacin 128
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
n H
Ecuacin 129
Ejemplo 20
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
2.663,0
hf
384 ,4
m(hg
hf )
341 .790 kJ
Ejemplo 21
Determine la temperatura que alcanzaran 15,0 kg de agua
que inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado
trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios
durante 20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que
mantiene constante la presin en una atmsfera A qu
tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullicin? Cul
sera el tiempo necesario para que se evaporen 5,0 kg de
agua?
para el agua c p
kcal
kg . C
hvap
540
21
kcal
kg
V .I . t
13.200 J (
60 s
1 min
) 1'320 .000 J
1 cal
) 315 .261 cal
4,187 J
315,261 kcal
T2
H
mc p
T1
T2
315,261 kcal
15kg (1 kcal /( kg . C )
T1
21 C
21 C
41 C
mc p T2
T1
15kg (1
kcal
)(100 C
kg . C
20 C ) 1.200 kcal
1.200 kcal (
t
W
V .I
H
V .I
4.187 J
1 kcal
(110 v)(10 A)
)
4.567 s
76,13 min
m hvap
2.700 kcal (
t
5,0kg (540
4.187 J
1 kcal
(110 v)(10 A)
kcal
)
kg
2.700 kcal
)
10.277 s 171,28 min
Ejemplo 22
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.
Qf
Qf
Qf
Qf
m1c p (T f
T1 )
Qf
m2 c p (T f
T2 )
Qf
Qf
m1c p (T f
m1c p T f
Tf
T1 )
m2 c p (T f
m1c p T1
m2 c p T f
T f (m1c p
m2 c p )
m1c p T1
m1c pT1
m2 c pT1
(m1c p
m2 c p )
m1T1
(m1
m2T1
m2 )
Tf
52 C
T2 )
m2 c pT2
m2 c p T1
Ejemplo 23
Si en un termo se colocan 50,0 g de agua a 10 C con 25,0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si
no es as qu cantidad de hielo permanece en estado
slido? Cul ser la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera
de 75 C? Los calores especficos del agua lquida y del
hielo son respectivamente 1,0 y 0,5 cal/g.C.
cal/g
h fusin
= 79,7
Qhielo
Qhielo
mh c p ( hielo) t hielo
mh h fusin
Qagua
ma c p ( agua) t agua
Qhielo
mhielo
Qagua
Qagua
fundido
2.055 cal
500 cal
mh c p ( hielo) t hielo
h fusin
79,7 cal / g
5,5 g
Qagua
ma c p ( agua) t agua
Qhielo
En el equilibrio trmico
ma c p ( a ) (t e
te
te
t ai )
( mh c p ( h ) t h
ma c p ( a ) t ai
3.750 cal
Qagua
mh h fusin
(mh c p ( h ) t h
ma c p ( a )
Qhielo
mh c p ( a ) (t e
0 C )
mh h fusin )
mh c p ( a )
te
22,6 C
Ejemplo 24
Q jugo
m j c pj (t j 2
ma
m j c pj (t j 2
c pa (t a 2
t j1 )
t a1 )
t j1 )
Qagua
ma c pa (t a 2
t a1 )
5.950 kcal
ma
100,2 kcal / kg
59,4kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
Ejemplo 25
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de
agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio trmico.
Figura 54: Datos ejemplo 25
Qi
m1c p (te
m1 t e
te
Q1
t1 ) m2 c p (te
m2 t e
m1t1 m2 t 2 m3t 3
m1 m2 m3
m3 t e
Q2
Q3
t 2 ) m3c p (te
m1 t 1
m2 t 2
t3 )
m2 t 3
te
34 C
De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que en un
proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energa
interna (ecuacin 99) y tambin que la energa interna se puede calcular en funcin de la
capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuacin
113) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresin que permite calcular el
trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.
W2
nC v (T2 T1 )
Ecuacin 130
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales
PdV VdP
nRdT
PdV VdP
nR
Despejando dT
entonces dT
C p Cv
PdV VdP
n(C p C v )
PdV
PdV VdP
( 1)
PdV
(
Se sabe que R
Cp
entonces
Cv
Si se define
1) PdV
( PdV VdP)
PdV PdV
PdV VdP
PdV
VdP
dV
dP
V
P
dV dP
0
V
P
Al integrar se obtiene
Para un proceso adiabtico
nC v dT
ln V
ln P
ln PV
PV
remplazando el trmino W
PdV
nC v dT
PdV
nC v
PdV VdP
n(C p C v )
PV
Ecuacin 131
significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P1V1
P2V2
Ecuacin 132
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
2
1W2
PdV
1
kdV
V
kV (1
1
) 2
k (V21
V11
W2
P2V2 V2(1
P1V1 V1(1
W2
P2V2
1
P1V1
Ecuacin 133
Ejemplo 26
Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se
expanden adiabticamente hasta que la presin se reduce
en un 40%, determine la temperatura y el volumen del
estado final, el trabajo producido, el cambio de entalpa y el
cambio de energa interna.
Para el aire C p
6,99(
cal
) . Suponga que el aire tiene
mol . C
comportamiento ideal.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para un proceso adiabtico se cumple que PV es constante, con esta condicin y la
ecuacin de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorfica molar a presin constante se puede determinar la capacidad calorfica molar a
volumen constante y el valor de que corresponde a la relacin de las capacidades
calorficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpa y energa interna.
V1
nRT1
P1
Cv
Cp
J
)303 K
mol .K
900 .000 Pa
2,5mol (8,31
6,99
6,99 x10 3 m 3
cal
cal
1,986
mol.K
mo K
6,99
5,00
1,40
5,00
6,99 L
cal
mol K
V2
P1V1
P2
V2
P
V1 1
P2
900 kPa
6,99 L
540 kPa
1
1, 4
10,07 L
T2
P2V2
nR
261,7 K
nC v (T2
T1 )
2,5mol (5,00
516 ,25cal (
cal
)( 261,7 K
mol.K
4,187 J
1 cal
303 K )
2.161,5 J
nC p (T2
T1 )
2,5mol (6,99
cal
)( 261,7 K
mol .K
303 K )
721,72 cal
516,25 cal
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ
cmo la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a presin o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de
la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la
ecuacin de estado de los gases reales.
C1T 2
CV
A1
B1T
CP
A2
B2T C2T 2
Ec. 17
Ec. 18
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan
as:
U 2 U1
A1 T2 T1
H2
A2 T2 T1
H1
B1 2
T2 T12
2
B2 2
T2 T12
2
C1 3
T2 T13
3
C2 3
T2 T13
3
Ec. 19
Ec. 20
PROBLEMA RESUELTO
y H, para:
Proceso isobrico reversible.
Proceso isocrico reversible.
SOLUCIN
SOLUCIN MATEMTICA:
32 g
16 g / mol
Peso
Peso Molecular
2mol
QP
QP
QP
T2
T1
T1
T2
n.C P .dT
2 3T 10 2 T 2
T2 550K
T1 300K
H= 5.8 kcal
W = -P. V = -n.R.T = -2 x 2 x (550 K - 300K) cal/K
=1000 cal = 1 kcal
H = U + (P.V) = U + n.R.T
U = -n.R.T = 5.8 kcal - 1 kcal = 4.8 kcal
T2
T1
n.CV .dT
T2
T1
2 x 1 2 x10 2 T .dT
U = 4.8 kcal = Qv
H = U + (P.V) = 5.8 kcal
W = 0, porque no hay cambio de volumen
Conclusin
Introduccin
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un
sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la
energa del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene
la igualdad entre el calor y el trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o
aumentando y en consecuencia tambin su temperatura.
Ecuacin 78
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Ejemplo 13
En el diagrama PV, mostrado en la figura 42, se puede
observar un ciclo conformado por los siguientes
procesos secuenciales:
1W 2
= -1000 J
2W 3
230 J
2Q 3
800 J
3W 4
= 1215 J
Figura 42: Trabajo en un
proceso cclico
W 1W2
W3
W4
W1
445 J
Q2
Q3
Q1
Q4
Q1
445 J - 800 J
445 J
800 J 0
Q1
445 J
355 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Ejemplo 14
Para almacenar productos alimenticios en una bodega
se utiliza un sistema de refrigeracin que requiere 5
kW y permite mantener una temperatura de 5 C.
Determine la cantidad de calor transferida al medio
ambiente durante 10 das de operacin si del sitio
refrigerado se retiran 100.000 kJ por hora, tal como se
ilustra en la figura 43.
Qa
Qb
Qa
Q Qb
Qa
de donde Qa
Qb
5 kW(
3.600s 24 h
100.000 kJ 24 h
)(
)(10 das) (
)(10 das)
h
da
h
da
24'432 .000 kJ
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
( Q
W)
Ecuacin 79
Ahora, recuerda Ud. que en la unidad 1 se estableci que la integral cclica de una
propiedad termodinmica es cero? Entonces, el valor entre parntesis correspondiente a
dE
Ecuacin 80
Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y corresponde
al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra e.
E
m
Ecuacin 81
Ec
Ep
Ecuacin 82
en trminos diferenciales:
dE
dEc
dE p
dU
Ecuacin 83
Ec
m(V2
V12 )
Ecuacin 84
Ec
1 2
mv
2
Ecuacin 85
Ep
mg ( y 2
y1 )
Ecuacin 86
Ep
mgy
Ecuacin 87
La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a
los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
U
m
Ecuacin 88
dU
Ecuacin 89
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinmicos.
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo P V y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 89, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en:
pdV
dU
Ecuacin 90
d ( pV ) dU
Ecuacin 91
d ( pV U )
Ecuacin 92
pV
Ecuacin 93
dH
Ecuacin 94
H
m
Ecuacin 95
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto dU = 0. En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos
se reduce a:
Ecuacin 96
Q2
nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 97
Proceso adiabtico
Ecuacin 99
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.
Ejemplo 15
En el interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil se encuentran 3,20g de oxgeno a 30 C y
150 KPa, si el gas se comprime isotrmicamente
hasta una presin de 250 KPa.
Determinar el calor intercambiado en este proceso.
Figura 44: Datos ejemplo 15
Q2
Q2
3,2 g
nRT ln
1 mol
32 g
P1
P2
0,1 mol
150 kPa
J
303,15 K ln
mol .K
250 kPa
128,7 J
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
mediante la relacin H
PV o tambin en trminos de
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa
interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados como lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas
slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se
pueden obtener mediante software disponible a travs de Internet.
Estado de Referencia
Normalmente los textos de termodinmica hablan de la definicin de un estado de
referencia, escogido arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razn prctica. El estado
de referencia se define para los elementos qumicos (hidrgeno, helio, carbono, sodio,
etc.) a la temperatura de 25C y a la presin de una atmsfera. Se dice que en estas
condiciones su entalpa es nula.
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinmico) y entonces tendr una entalpa positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendr una entalpa negativa.
La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser
muy lgica y sirve como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayora de las reacciones qumicas, corresponden a una
atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo
sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energa la cantidad de 94.1 kcal/mol.
Productos (P, T)
QR
H productos
H reactivos
Ecuacin 134
25 C , 1.0atm
+ bB
cC
+ dD
HR
donde
cH C
dH D
aH A
bH B
Generalizando
HR
donde
ni H Pi
n j H Rj
Ecuacin 135
Reacciones de Formacin
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
25 C , 1.0 atm
H2O(l)
O2(g)
25 C , 1.0 atm
CO2(g)
C(grafito)
+ O2(g)
25 C , 1.0 atm
H2(g)
+ Cl2(g)
C(grafito)
+ 2H2(g)
H2(g)
+ O2(g)
C(grafito)
H2(g) + S(rmbico)
+ 2O2(g)
CO(g)
25 C , 1.0 atm
HCl(g)
25 C , 1.0 atm
CH4(g)
25 C , 1.0 atm
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.
o
f
o
f ( H O )(l )
2
H H 2O ( l )
H H2 (g)
H O2 ( g )
Ecuacin 136
o
f ( CO )( g )
2
H CO2 ( g )
H C ( grafito )
H O2 ( g )
Ecuacin 137
o
f ( H O )(l )
2
H H 2O ( l )
Ecuacin 138
o
f ( CO )( g )
2
H CO2 ( g )
Ecuacin 139
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de formacin
de ese compuesto.
o
H Compuesto
H f Compuesto
Ecuacin 140
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68,32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68,32 kcal. Para el CO 2(g) el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es
-94,05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
Utilizando estos valores y la ecuacin 134 Ud. ya est en capacidad de calcular el calor
requerido o liberado en cualquier tipo de reaccin que se realice a condiciones normales
con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden tcnico relacionados
con el intercambio de energa donde estn involucradas las reacciones qumicas.
Ejemplo 27
El acetileno es un gas que combinado con el
oxgeno se utiliza en sopletes para soldadura o
corte de metales. El acetileno se puede obtener a
partir de la sencilla reaccin de carburo de calcio
con agua. Determine el calor involucrado en esta
reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica
o endotrmica. Los calores de formacin del
carburo de calcio, agua lquida, hidrxido de calcio
y acetileno gaseoso son respectivamente: -14,8, 68,32, -235,58 y 54,19 kcal/mol a 25 C.
25 C, 1 atm
H Ro
H f Ca (OH ) 2 ( S )
H f C2 H 2 ( g )
Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
H f CaC2 ( S )
Entalpa de productos
2 Hf
H 2 O( l )
Entalpa de reactantes
H Ro
H Ro
Ejemplo 28
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2,50 g de zinc con
suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin
del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin
son respectivamente -39,85 y -115,54 kcal/mol
Figura 58: Datos ejemplo 28
Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en
solucin e hidrgeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en
primer lugar escribir la ecuacin balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpa por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2,50 g de zinc. Recuerde que las entalpas molares de los elementos a
condiciones normales son cero.
Zn(s) + 2HCl(sln)
H Ro
ZnCl2(sln) + H2(g)
H f ZnCl2 ( s ln)
H H2( g )
Zn( s )
2 H f H Cl( s ln)
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
H Ro
[1mol(-115,54kcal/mol)] [2mol(-39,85kcal/mol)]
H Ro
-35,84 kcal
Cn H 2 m + (
2n m
) O2
2
nCO2 + mH2O
H C Cn H 2 m
n H f CO2
m H f H 2O
H f Cn H 2 m
Ecuacin 141
En la ecuacin 141 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 142.
o
H f Cn H 2 m
n H f CO2
m H f H 2O
H C Cn H 2 m
Ecuacin 142
Ejemplo 29
H f C2 H 6O2( l )
2 H f CO2 ( g )
2CO2(g) + 3H2O(l)
3 H f H 2O( l )
H C C2 H 6O2 ( l )
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de
CO(g)
Ecuacin 143
CO2(g)
CO2(g)
Ecuacin 144
Ecuacin 145
Ahora si invierte la ecuacin 145 y se suma con la ecuacin 144 el resultado ser la
ecuacin 143 como se muestra a continuacin
H1
C(grafito) + O2(g)
H2
HR
CO2(g)
CO2(g)
CO(g) + O2(g)
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
0
f CO
(g)
H1 =
HR = H1 + H2
0
f CO
2( g )
H2 = -
H C CO( g )
H f CO( g )
H f CO2 ( g )
H C CO( g )
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
H = ?
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
6H2O
H=
H C C6 H12O6 ( s )
2CO2(g)
3H2O
H=
H C C2 H 5OH (l )
C2H5OH(l) + 3O2(g)
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
2CO2(g)
3H2O
H C C2 H 5OH (l )
H=-
C2H5OH(l) + 3O2(g)
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
6H2O
4CO2(g)
2C2H5OH(l) +
6O2(g)
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
6H2O
C6H12O6(s)
H=
H C C6 H12O6 ( s )
o
H = -2 H C C2 H 5OH ( l )
H C C6 H12O6 ( s )
H=
-2
H C C2 H 5OH (l )
HR
H Ro
Donde
H Ro
ni H C Ri
Ecuacin 146
calor de reaccin
n j H C Pj
Ejemplo 30
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas
como la zimasa generada por las levaduras.
Calcular el cambio de entalpa producido durante
la fermentacin de 270 kg de glucosa a 25 C y 1
atmsfera. El calor normal de combustin de la
glucosa y del alcohol etlico son respectivamente 673 y -326,7 kcal/mol.
Figura 60: Datos ejemplo 30
1 kmol
Nmero de moles de glucosa = 270 kg(
180 kg
HR
) = 1,5 kmol
zimasa
H C C6 H12O6
2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
2 H C C2 H 5OH ( l )
Ho
QR
Ecuacin 147
debe tener en cuenta la variacin que experimenta el nmero de moles de las sustancias
gaseosas durante la reaccin qumica, tal como se muestra con la siguiente ecuacin:
nRT
Ecuacin 148
Ejemplo 31
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1,0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se desprenden
9.621 caloras. Determinar el cambio de entalpa
molar para esta reaccin.
10CO2(g) + 4H2O(l)
n 10 12
U
9.621
2moles
cal
g
1Kcal
x128
x
g
mol 1000 cal
nRT
1231 .5
Kcal
mol
R = 1,987kcal/mol.K
-1.232,7 kcal/mol
Ejemplo 32
Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.
Reaccin
CH4(s) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(l)
(1 atm)(1.000 l )
Moles de metano = 0,082 (atm.l / mol.K ).298 K = 40,9 moles
HR
HR
H f CO2 ( g )
2 H f H 2O( l )
H f CH 4( g )
H R = - 212,8 kcal/mol
o
R
d( H )
dT
0
H productos
dH
o
prod
dT
0
H reactivos
o
react
dH
dT
Ecuacin 149
Ecuacin 150
d ( H Ro )
C po prod C po react
dT
d ( H Ro ) ( C po )dT
Ecuacin 151
Ecuacin 152
Al integrar la ecuacin 152 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T
T1 298
d ( H Ro )
T2 T
T1 298
( C po )dT
Ecuacin 153
( H Ro ) T
( H Ro )T
En la ecuacin 154 el
( H Ro ) 298
( H Ro ) 298
T
298
298
( C po )dT
( C po )dT
Ecuacin 154
los productos menos las capacidades calorficas de los reactantes. Entonces para realizar
los clculos se debe conocer las capacidades calorficas molares tanto de productos
como de reactivos por tanto
C po
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j
Ecuacin 155
( H Ro ) T
( H Ro ) 298
T
298
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j )dT
Ecuacin 156
Ejemplo 36
Conociendo que los calores de formacin del CO 2(g)
y del CO(g) son -94,05 y -26,42 kcal/mol
respectivamente, calcular el calor de reaccin para
la oxidacin del monxido de carbono a 500 C y 1
atmsfera de presin. Las capacidades calorficas
molares se definen mediante las siguientes
ecuaciones:
C p CO2
3,415 x10 6 T 2
CO(g) + O2(g)
C p O2
C p CO
0,2675 x10 6 T 2
CO2(g)
( H Ro ) 298
o
f CO
2( g )
o
f CO
(g)
( H Ro ) 298
773
298
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j )dT
773
298
ni C p ( prod )i )dT
773
298
773
298
n j C p ( react ) j )dT
773
ni C p ( prod )i )dT
5.094 ,6
298
773
298
n j C p ( react ) j )dT
773
0,2675 x10 6 T 2 )
298
1
2
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
773
298
n j C p ( react ) j )dT
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 156.
773
298
ni C p ( prod ) j
n j C p ( react ) j )dT
67,63
kcal
mol
34,4
kcal 1 kmol
(
)
kmol 1000 mol
(H T
o
298
o
f
unidad cinco para entalpa; se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al
cambio de temperatura. Entonces se puede decir que:
HT
n( H
0
f
(H T
H 298 )
Ecuacin 157
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
f
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura
alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de
combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo,
el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara
de combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a
presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energtico se reduce a:
H productos = H reactantes
nP ( H
o
f
HT
H 298 ) P
nR ( H
o
f
HT
H 298 ) R
Ecuacin 158
Ejemplo 37
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
Figura 72: Datos ejemplo 37
C3H8(g) + 5O2(g)
3CO2(g) + 4H20(g)
El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que los
gases de combustin tuvieran las caractersticas del nitrgeno se determina la entalpa
molar del nitrgeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor de esta
temperatura se determinan las entalpas molares de cada uno de los gases de
combustin y se evala el lado izquierdo de la ecuacin 158, esta sumatoria
correspondiente a las entalpas sensibles de los productos.
79 noles
21 moles
3,76
5 moles
Oxgeno suministra do
5 moles 10 moles
15 moles
3,76 N 2 ) moles
H Reactivos
H Productos
o
f
-103.580
0
0
-241.826
-393.522
H 298
H 1200
8.659
8.664
9.904
9.359
38.444
36.806
44.498
53.893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 158 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
nP ( H
o
f
HT
H 298 ) P
o
f propano
(10 H O2
10(8.659 )) (56,4 H N 2
o
3H CO2
4 H H 2O
56,4(8.664 ))
o
10 H O2
4(9.904 ))
103 .580
o
56,4 H N 2
2.686 .925 kJ
H N2
Si los productos fueran solo nitrgeno
2.686 .468
73,4
36 .607 kJ / mol
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1.190 y 1.200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2.799.969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2.686.438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
Gases
Nmero de
moles, nP
H 1200
O2(g)
38.444
161.679
51.078
153.234
N2(g)
36.806
177.992
42.343
169.372
H2O(g)
10
44.498
384.440
36.665
366.650
CO2(g)
56,4
53.893
2.075.858
35.123
1.980.937
Gases
n P H 1200
H 1150
n P H 1150
Sumatorias
2.799.969
2.670.193
Diferencias
113.045
-16.731
Nmero de
moles, nP
H 1155
O2(g)
51.358
154.074
51.470
154.410
N2(g)
42.556
170.224
42.642
170.568
nP H 1155
H 1157
nP H 1157
10
36.841
368.410
36.912
369.120
CO2(g)
56,4
35.291
1.990.412
35.358
1.994.191
Sumatorias
2.683.120
2.688.289
Diferencias
-3.804
1.365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1.156,5 K.
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del
calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.
Ejemplo 33
Para prepara una solucin custica que se ha
de utilizar para el lavado de envases de vidrio
se disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500
kg de agua. Calcular el calor desprendido en
este proceso.
n NaOH
1 kmol
80 kg (
)
40 kg
2,0 kmol
nH 2 O
27,8 kmol
n NaOH
2 kmol
n H 2O
13,9
1 kmol
5000 kg (
)
18 kg
H so
27,8 kmol
20.300 kcal
Ejemplo 34
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial
con mucha frecuencia se deben preparar soluciones
diluidas a partir de soluciones de mayor
concentracin, en estos casos es necesario
considerar los efectos energticos que se producen.
Por ejemplo Qu cantidad de calor se producir
cuando a 20 kg de una solucin de NaOH al 30% se
le adicionan 10 kg de agua?
m NaOH
n NaOH
0,3(20 kg )
(6 kg )(
1 kmol
40 kg
6 kg
0,15 kmol
n H 2O
0,78 kmol
n NaOH
0,15 kmol
m H 2O
n H 2O
5,18
0,7(20 kg ) 14 kg
(14 kg )(
H so1
1 kmol
18 kg
(14 kg 10 kg )(
1 kmol
18 kg
0,78 kmol
Despus de la dilucin
n H 2O
) 1,33 kmol
n H 2O
1,33 kmol
n NaOH
0,15 kmol
H so
8,89
H so2
H so2
H so1
150 kcal
Ejemplo 35
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos
industriales, al mezclarse con el agua produce una
reaccin fuertemente exotrmica. Calcular el calor
generado cuando 24,5 kg de H2SO4 se disuelven en
54,0 kg de agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo
condiciones adiabticas y el calor especfico de la
solucin es de 0,61 kcal/kgC cul ser la
temperatura que se alcanza?
n H 2 SO4
(24,5 kg )(
n H 2O
(54,0 kg )(
1 kmol
98 kg
1 kmol
18 kg
0,25 kmol
) 3,50 kmol
n H 2O
3,00 kmol
n HaSO4
0,25 kmol
12
H so
En la figura 65 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14.100 kcal/kmol.
msoluciun
(magua
mcido )
(54 24,5)kg
4.000 kcal
Q
ms c p
15 C 83,5 C
98,5 C
4.000 kcal
78,5 kg
83,5 C
BIBLIOGRAFA
LEVENSPIEL (1999),
Hispanoamericana.
Fundamentos
de
Termodinmica.
Prentice
Hall
VAN WYLEN, Gordon J.; SONNTAG, Richard E.; BORGNAKKE, Claus (2003).
Fundamentos de Termodinmica. Mxico: Editorial Limusa.
REFERENCIAS EN INTERNET
MARSH,
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Psicho
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Tool.
Tool.
En:
En:
U.S. DEPT. OF
and refrigerant
En:
Programa para
y mezclas de
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos
Introduccin
A esta altura del curso Ud. habr podido apreciar la gran importancia que tiene la primera
ley en aplicaciones relacionadas con la energa ya que constituye el fundamento de
cualquier balance energtico, sin embargo la primera ley tiene limitaciones, no nos dice
nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, por
ejemplo que se efecte una reaccin bajo determinadas condiciones, o sobre la direccin
en la cual los procesos termodinmicos se realizan, ni sobre la calidad de la energa. Por
ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningn
medio se puede convertir completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen
con la primera ley.
Surge la pregunta cul ser la mxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir
de una determinada cantidad de calor? Qu dispositivos se utilizan para ello? Por otra
parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente
temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto fro, nunca
se ha observado el proceso inverso, es decir, que el objeto a mayor temperatura se
caliente ms y el objeto fro se enfre en una proporcin equivalente; fjese que tambin
en estos procesos se cumple la primera ley. El calor se transfiere espontneamente
desde una regin de alta temperatura a una de menor temperatura, ser posible el
proceso contrario? Estas inquietudes se podrn abordar con el estudio de la segunda ley
de la termodinmica y la propiedad que se deduce de ella, la entropa.
Para resolver este interrogante, Joule dise un experimento muy sencillo que buscaba
relacionar los cambios de presin con la temperatura. El procedimiento es como sigue, el
sistema termodinmico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatrmicas,
separados por una llave C. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presin
dada y en el B se ha hecho vaco; este es el estado inicial del sistema. En este momento
se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B, se observa la temperatura del
termmetro T y se determina su variacin. Como el gas se expande libremente en el
vaco, su trabajo de expansin es igual a cero, W = 0. Como la temperatura final e inicial
es la misma no hay variacin en la energa interna, esta permanece constante.
FIGURA 32
Experimento de Joule
En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecnico del
calor) variamos simultneamente la presin y el volumen del gas perfecto y observamos
el efecto sobre la temperatura. Por consiguiente, debemos concluir que la energa interna
es exclusivamente funcin de la temperatura, es decir, se sabe que hay cambio en la
energa interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos recordar que
el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energa interna
ser una funcin de la temperatura, cuando la presin del gas contenido en A e pequea,
entonces:
U = f(T)
Ec. 1
Esta ley tiene consecuencias importantes para cuantificar la relacin entre las
capacidades calorficas a presin y a volumen constantes.
U
P
0
T
U
V
0
T
CV
dU
; CP
dT
dH
dT
U2
U1
T2
T1
C V .dT
Ec. 2
H2
H1
T2
T1
CP .dT
Ec. 3
U2 U1
CV T2 T1 y H2 H1
CP T2 T1
P
Para el gas ideal
integracin:
n.R.T
V , reemplazando en la ecuacin anterior y efectuando la
V2
W = -Q = -n.R.T ln V1
Ec.9
H = U + (P.V) = 0 + (n.R.T) = 0
Ec. 10
H= U + (P.V) = 0
Ec.11
PROBLEMA RESUELTO
El sistema termodinmico est constituido por un mol de gas ideal encerrado a presin
constante de 2 atmsferas. La temperatura vara de 100C hasta 25C.
Calcular:
a. El trabajo realizado por el sistema.
b. Dado que Cv = 3 cal.k-1.mol-1, calcule Q, U y H.
SOLUCIN
a. Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los
cambios en las funciones termodinmicas.
SOLUCIN MATEMTICA
Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinmicas as:
V1
n.R.T1
P1
V1 = 15.39 litros
Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presin constante es:
V2
V1
V2
P.dV
P. V
V1
cal
W=6.2 atm.It x 24.22 atm.lt = 150.16 cal
Ec. 12
Ec. 13
El significado de esta ecuacin nos dice que el trabajo de expansin adiabtica se realiza
a expensas de la variacin de la energa interna del sistema. En consecuencia, a la
expansin adiabtica del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue
un enfriamiento del gas; lo contrario tambin es cierto; es decir, que a una comprensin
adiabtica le sigue un calentamiento del gas.
P.V
de la presin y del volumen. Al reemplazar el valor de temperatura por n.R del gas ideal,
tenemos:
n.C v
P1V1
W adiabtico = - n.R
P2 V2
Ec. 14
Cp
=
Cv
Ec. 15
Entonces
R
C
- 1 = v y reemplazando en la Ec. 14
1
1
W adiabtico = -
P1 V1
P2 V2
Ec.16
As, tenemos una expresin para calcular el trabajo adiabtico en funcin de las presiones
y volmenes iniciales y finales y adems, del coeficiente .
Pero tambin se puede desarrollar una frmula para conocer las temperaturas y
volmenes iniciales o finales para un proceso adiabtico y reversible. Veamos el clculo
de energa para este tipo de proceso era: dU = W = 0; reemplazando a la energa interna
y al trabajo por sus valores:
n.Cv.dT = - P.dV
Ec. 17
n.R.T
Para poder integrar debemos reemplazar a P = V
n.C v dT
n.R.T
.dV
V
Ec.18
C v dT
.
R T
dV
V
De otra manera:
Ec.19
dT
1 T
.
dV
V
Ec. 20
Ec. 21
dP
P
dV
V
0
Ec.22
Ec. 23
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
Los procesos que hemos visto en este ltimo captulo para gases ideales se aplican para
calcular las funciones termodinmicas, combinndolas para dar la idea de ciclo.
SOLUCIN MATEMTICA
Cp
P1-.T = constante, en donde ya sabemos que es la relacin entre
P1 1
T1
P2 1
T2
Despejando P2:
P2
T2
T1
CP
CV
.P1
Log P2
Log P1
Log P2
0 3.469 Log
log
T2
T1
283
273
0.052
1.405
C v , as:
P2 = 1.13 atm.
P2
P1
Enunciado KELVIN-PLANCK
Es necesario que Ud. entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una
negacin no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es as,
qu fraccin de la energa en forma de calor se convierte en trabajo?, qu pasa con la
energa que no se utiliza en este proceso?
Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor
para la generacin de trabajo se conoce como mquina trmica, la revolucin industrial y
los posteriores adelantos tecnolgicos en los medios de produccin y el transporte,
tuvieron su inicio en las primitivas mquinas de vapor.
W
Qc
Ecuacin 159
Donde Qf =
Qc
Qf
Ecuacin 160
magnitud del calor transferido entre la mquina trmica y una fuente de
baja temperatura Tf
Remplazando W en la ecuacin 159 se puede establecer otra ecuacin muy til para
determinar la eficiencia de una mquina trmica
Qc
Qf
Qc
Qf
Qc
Ecuacin 161
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una mquina trmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, cul ser la mxima eficiencia que puede tener una mquina trmica? La
respuesta a este interrogante la formul el ingeniero francs Nicholas Leonard Sadi
Carnot.
Los focos trmicos que se van a considerar los designamos como F1, y F2 con sus
respectivas temperaturas T1 y T2 y con la condicin de T1 > T2 Las cantidades de calor
intercambiadas con el sistema termodinmico (motor) son Q 1 y Q2 respectivamente.
As, la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuacin ser la suma algebraica, Q =
Q1 + Q2, proveniente de los dos focos calorficos. La ecuacin para el ciclo nos queda:
Q1 + Q2 + W = 0
Esta ltima ecuacin debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intencin, esto es que
el sistema termodinmico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo
as podemos reescribir la ecuacin:
Q1 + Q2 = -W
Ec.4
Las posibles construcciones de los focos calorficos F1 y F2 con nuestro sistema, sern
dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades Q 1 y Q2. Veamos
cuales son estas alternativas:
Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). Por consiguiente los dos focos
calorficos F1 y F2 ceden calor al sistema. Estos dos focos calorficos pueden ser
sustituidos por un solo foco calorfico, F 3, que ceda la cantidad de calor correspondiente a
la suma Q1 ms Q2. Esta simplificacin convierte este proceso en una transformacin
cclica monotrmica, analizada en la seccin anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y
cuyo resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores.
La ltima posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condicin de: > l21 Este es
el ltimo caso por analizar y es el nico posible para construir un motor trmico.
La diferencia entre el calor absorbido del foco F 1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 - Q2, es
convertida totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los alrededores. En este
proceso es necesario tener dos focos trmicos con diferentes temperaturas, para que
espontneamente el motor trmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco fro.
En esta mquina trmica que acabamos de disear, nos interesa conocer la eficiencia con
la cual transforma la energa que recibe. La eficiencia de la mquina ser el cociente entre
el calor absorbido Q1, y el trabajo realizado, W. La eficiencia o rendimiento trmico es
representada por . As, nos queda que:
W
Q1 , eficiencia trmica de la mquina
Ec. 5
PROBLEMA RESUELTO
Aplique la primera ley al proceso y diga si se puede disear una mquina que cumpla con
el flujo de energa que se presenta en el esquema.
FIGURA 35
Esquema de un refrigerador trmico
SOLUCIN
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sera el de llevar calor de una fuente
fra F2 a una fuente caliente F1, lo cual no es posible.
Como respuesta al problema se puede concluir que la variacin de energa interna para el
motor trmico es nula y que dicho motor no se puede construir, no es un motor real.
EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a
concluir que: en todo proceso cclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los
alrededores, son necesarios dos focos trmicos con diferentes temperaturas; y, que la
diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una mquina trmica. Desde el
punto de vista histrico, la primera mquina que se desarroll fue la llamada mquina de
Carnot.
Hay que dejar claramente establecido que esta mquina es un modelo netamente terico,
en donde no tienen cabida los fenmenos propios de la vida real, como son la friccin, la
radiacin de calor, etc., y en consecuencia se debe tomar en cuenta nicamente, los
fundamentos termodinmicos del proceso en el cual se basa la mquina de Carnot.
FIGURA 36
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las
trayectorias termodinmicas se muestra en la figura 37.
FIGURA 37
Representacin grfica de un pistn que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot, en donde
se muestra la variacin de las propiedades termodinmicas, de calor y de trabajo, para
cada uno de sus pasos
d) La inercia que trae el pistn al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco de
T2 y hacer una compresin adiabtica Q = O, la cual se traducir en un aumento de
energa interna U manifestada por el paso de la temperatura T 2 a T1, punto en el cual el
sistema termodinmico vuelve a las condiciones iniciales y completa su ciclo.
Despus de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Obviamente la diferencia de energa, calor ganado menos
calor cedido, ser la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor trmico. Por
consiguiente, tenemos:
PdV
Luego W = Q1 Q2 =
El rendimiento trmico de la mquina:
W
Q1
Q1 Q 2
Q1
Ec.6
Para el caso particular de un gas ideal la ecuacin 6 puede ser expresada en funcin de
las temperaturas T1 y T2 de los focos trmicos.
Q1 = W 1 = n.R.T1 Ln (V2/V1)
Q2 = W 2 = n.R.T2 Ln (V2/V1)
y reemplazando en (ecuacin 6)
V2
V1
V3
V4
Ec. 8
Q1 Q 2
Q1
T1 T2
T1
Ec.9
PROBLEMA RESUELTO
En la construccin de una mquina trmica se utilizaron dos focos compuestos por una
masa de agua a diferentes temperaturas. El foco caliente tiene agua a 80C, mientras que
en el foco fro la temperatura es de 30C. Calcule cul sera el rendimiento total de la
mquina trmica hasta cuando la temperatura del foco caliente sea igual a la temperatura
del foco fro.
SOLUCIN
FIGURA 38
Esquema de las condiciones termodinmicas para la mquina trmica propuesta
SOLUCIN MATEMTICA
Q1 Q 2
Q1
W
Q1
T T2
.Q
T
El reemplazo que debe hacerse aqu, ser buscar una ecuacin en la cual el calor sea
una funcin de la temperatura:
Q = m.Cp.T, y as:
Q = m.Cp.dT
T T2
.m.Cp.dT
T
El trabajo total, W, realizado ser la integral de la ecuacin antes expuesta, cuyos lmites
de integracin sern las temperaturas T1 y T2 iniciales. Teniendo en cuenta que es un
proceso de enfriamiento:
T2
T1
T1 T2
.m.CP .dT
T
T1
T2
T2
.m.C P .dT
T1
m.C P T1 T2
T1
T2
W
Q
W
Q
T1
T1 T2
.Ln
T1
T2
303
353
.Ln
50
303
1 0.93 0.07
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una mquina trmica dada, ste nunca
podr sobrepasar el valor del rendimiento de la mquina de Carnot. La razn es muy
sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construccin obliga a pensar que
cualquier mquina real comparada con ella tendr una serie de prdidas de energa
debidas a friccin, disipacin trmica, escape de gases, etc., que hacen que la energa
disponible para efectuar trabajo sea menor y de ah, su rendimiento tambin ser menor.
El efectuar estos clculos y compararlos con la mquina de Carnot nos permite conocer
qu tan bien est construida la mquina, en la medida que su rendimiento se acerca al de
la mquina de Carnot.
Para hacer el estudio de la variacin de energa interna para el sistema hay que tener en
cuenta que el sistema opera en ciclo y, por lo tanto, la variacin de energa interna ser
cero para el ciclo. As tenemos:
U= Q1 + W Q2 = 0
Q1 + W = Q 2
Ec.10
Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenmenos, se podra
afirmar que los cuerpos calientes espontneamente (sin la presencia de otro agente)
tienden a ceder calor a los cuerpos fros y para realizar el proceso contrario, es necesario
colocar una mquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo.
Es necesario hacer nfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad
tan marcada. Su correcto uso permitir conocer los flujos de energa entre nuestro
sistema termodinmico y los focos trmicos, los valores de dichos intercambios de
energa y las condiciones termodinmicas necesarias para realizar el proceso
termodinmico.
Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
El motor de un refrigerador de Carnot (tambin llamado ideal) tiene una potencia de 100
W. La temperatura exterior al refrigerador es de 45C. Cunto tiempo demorar el
refrigerador en congelar 4 kg de agua, paso de agua lquida a hielo a la temperatura de
0C, sabiendo que el calor de fusin del hielo es de 80 cal/g?
SOLUCIN
As, el calor quitado al hielo, Q1, por el motor que tiene una potencia de 100 W, ser
trasladado junto a la fuente caliente a 45C. Hay que recordar el significado de potencia
en fsica, definido como, P = W/t, en donde P es potencia, W es trabajo y es tiempo.
SOLUCIN MATEMTICA
Ec. 10
Por definicin:
Q1
W
Q1
Q2
Q1
En este caso, al igual que en la mquina trmica de Carnot, los calores Q 1 y Q2 pueden
ser expresados en funcin de las temperaturas de sus focos, y al hacer la consideracin
de que las capacidades calorficas Cp sean iguales, nos quedara:
Q1
Q 2 Q1
T1
T2
T1
Ec. 11
Esta ltima ecuacin es muy til puesto que se expresa en funcin de las temperaturas
de los locos fros y calientes, fcilmente medibles.
As, tenemos:
273 .16 K
318 .16 K 273 .16 K
273 .16 K
45.0K
6.07
Sabiendo que:
Q1
W
6.07
Entonces:
Q1
1338880 J
6.07
220 .6KJ
W
P
220600 J
100 W
2206 s
36 m,46s
De aqu se puede concluir que los cambios de estado (paso de lquido a slido) que se
llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energa (calor) y de la
relacin que tiene la potencia de una mquina para calcular el trabajo suministrado.
Coeficientes de Operacin
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y
constituye la relacin entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo
suministrado por el compresor W.
COP
Qf
W
h1 h4
h2 h1
Ecuacin 240
Ejemplo 52
Al compresor de un refrigerador entra, a
razn de 0,06 kg/s, diclorodifluorometano,
conocido como refrigerante 12, en estado de
vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa.
Determine la temperatura a la entrada y
salida del compresor, temperatura a la salida
del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia
de entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.
ejemplo 52
Estado
Ttulo
Presin
Temperatura
Entalpa
Entropa
kPa
kJ/kg
kJ/kg k
120
-25,66
176,5
0,7146
780
44,93
209,6
0,7146
780
31,85
66,3
0,2453
0.3278
120
-25,66
66,3
0,2693
44,9 C
QF
m(h1
h4 )
6,61 kJ / s
m(h2
h1 )
COP
h1 h4
h2 h1
(176,5 66,3)
(209,6 176,5)
3,32
Teorema Clausius
COP
Qf
Ws
Ecuacin 162
Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura ms alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que
interesa es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes
trminos:
COPBC
Qc
Ws
Ecuacin 163
Ejemplo 38
Determine la eficiencia y el trabajo producido por
una mquina que trabaja en forma cclica, la cual
recibe de una fuente a temperatura alta 100.000
kcal y cede 80.000 kcal a otra de temperatura
menor.
Figura 77: Datos ejemplo 38
Qc
Qf
W
Qc
20.000 kcal
100 .000 kcal
20.000 kacl
0,20
Ejemplo 39
Determine la potencia que debe tener el
compresor de un sistema de refrigeracin si se
desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se
encuentra a temperatura de 25 C. si el coeficiente
de operacin del refrigerador es de 3,0.
Qf
Qsencible
mc p t
Qlatente
m(
Qf
Ws
Qsencible
Qlatente
1.000 g (1,0cal / g C )( 25 C )
h fusin ) 1.000 g (79,7cal / g )
Qf
COP
104 .700
3,0
34 .900 cal
25.000 cal
79.700 cal
4,187 J
1 cal
146 .126 J
146 .126 J
5 min( 60 s / min)
487 wat
Ejemplo 40
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360.000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operacin de 2,4 y extrae calor del
aire fro. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extrada por hora.
Figura 79: Datos ejemplo 40
Ws
Qf
Qc
Ws
Qc
COPBC
2,4
QR
T
FIGURA 41
Diagrama de los intercambios de energa para un ciclo en funcin de las propiedades
termodinmicas P y V
QR
T
QR
T
2
1( A )
1
2 ( B)
QR
T
QR
T
2
1( B )
QR
T
Esta ltima ecuacin nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de
QR / T
no vara, y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Por
consiguiente, de las propiedades termodinmicas en el estado inicial y final del sistema se
puede definir una nueva funcin termodinmica.
QR
T
S2 S1
Ec. 14
La entropa es una funcin de estado del sistema cuya variacin viene dada por el valor
de la integral
QR / T
Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cclico
reversible la variacin de entropa es cero. De otra parte, la ecuacin 14 presenta una
integral para definir la funcin termodinmica entropa y como corresponde a este tipo de
ecuaciones su diferencial deber ser exacta, luego:
QR
T
dS
Ec.15
En esta ecuacin an aparece el calor como una diferencial inexacta, Q. Este problema
se resuelve dado que el inverso de la temperatura, 1/T, es el factor integrante, lo cual
convierte a Q en la diferencial exacta dS.
Se podr pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra
mquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversin
posible. Este planteamiento es cierto; pero hay que recordar que en cada ciclo siempre
quedar una pequea fraccin de calor que no es convertida en trabajo.
La visin macroscpica del hecho de que todas las molculas tengan la misma energa
cintica, se muestra en la obligacin que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro
fro; y en segundo lugar, la tendencia que tienen las molculas de ocupar todo el espacio
disponible, se muestra en la expansin de un gas por todo el espacio de un recipiente.
Esta es pues, la descripcin microscpica y macroscpica de la funcin entropa.
Todos los casos que vamos a considerar aqu corresponden a esta condicin de
reversibilidad, para de esta manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular
los cambios de entropa en las transformaciones energticas del sistema.
Transformaciones adiabticas
S2 S1
2
adiabtico
QR
T
0
Ec. 1
Transformaciones isotrmicas
Los procesos isotrmicos son muy importantes en termodinmica, ya vimos como el ciclo
de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. Los clculos son:
S2 S1
2
T
QR
T
1
T
2
1
QR
QR
T
Esta ecuacin implica que cuando Q > 0, la variacin de entropa (S 2 S1)T ser tambin
mayor que cero, y el sistema aumenta su entropa. El proceso inverso nos muestra que si
Q < 0 y (S2 S1)T < 0, el sistema disminuye su entropa.
S2 S1
Q
T
L
T
Ec. 2
S2 S1
2
V
CV .
dT
T
Ec. 3
S2 S1
CV .
dT
T
CV .Ln
T2
T1
Ec. 4
Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuacin del virial
para la variacin de Cv en funcin de T:
Cv = + T + T2
S2 S1
2
V
T .dT
.Ln
T2
T1
T2
T1
T22
T12
Ec. 5
S2 S1
2
P
CP .
QR
T
Ec. 6
Si Cp es independiente de la temperatura:
S2 S1
CP .
2
1
QR
T
CP .Ln
T2
T1
Ec. 7
S2 S1
'.Ln
T2
T1
' T2
T1
' 2
T2
2
T12
Ec. 8
a) Volumen y temperatura
S2 T2 , V2
S1 T1 , V1
T2
T1
CV .dT P.dV
T
CV .Ln
T2
T1
n.R.Ln
V2
V1
Ec. 9
Para hallar la ecuacin 9 hemos supuesto que C v constante. Esta ecuacin puede ser
reordenada colocando los subndices a uno y otro lado. Se debe tener en cuenta que de
aqu en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia, por consiguiente n = 1:
S1 CV .LnT1 R.LnV1
Ec. 10
b) Presin y temperatura:
S2 T2 , P2
S1 T1 , P1
T2
T1
CP .dT V.dP
T
S2 T2 , P2
S1 T1 , P1
C P .Ln
T2
T1
n.R.Ln
V2
V1
C V .Ln
P2
P1
Ec. 11
P2
P1
Ec. 12
c) Presin y volumen
S2 V2 , P2
S1 V1 , P1
C P .Ln
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
SOLUCIN MATEMTICA
Ahora bien, este aumento en entalpa tiene relacin con el aumento de entropa del
sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas
condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteracin), y as tenemos:
Q = Cp.dT
S1
S373K S273K
S1
23.5 J.K-1
T2
T1
QR
T
T2
T1
CP .dT
T
373
mol
273
A partir de la ecuacin 2:
S2
Svaporizacin,373K
L
T
S2
40292 J
373 K
Svaporizacin,373K
108 .8 J.K -1
T2
T1
C P .dT
T2
T1
36.86 x T2
T1
7.9x10 3 xLn
T2
T1
9.2x10 6
x T23 T13
3
S3
T2
T1
C P .dT
T
T2
T1
Ec. 6
d. Finalmente, el ltimo paso implica un aumento en la presin del vapor de agua, el cual
venamos trabajando a 1 atmsfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una
presin de 3 atmsferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso
slo puede hacerse mediante una compresin isotrmica, y de esta manera, variamos P y
V. Tomando la ecuacin 11, se obtiene:
S4
S2 V2 , P2
S1 V1 , P1
CP Ln
V2
V1
C v Ln
P2
P1
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene
constante: P1.V1 = P2.V2, y reemplazando en la ecuacin anterior:
S4
CP Ln
P1
P2
S4
Cp
CV .Ln
CV .Ln
P2
P1
CP Ln
P1
P2
CV .Ln
P1
P2
P1
P2
Cp Cv = n.R
S4
1
3
9.1 J.K -1
La variacin de entropa para este ltimo paso es negativa, puesto que se ha realizado
una compresin isotrmica.
La variacin total de entropa para el proceso ser igual a la suma de las variaciones de
cada uno de los pasos:
Stotal = S1 + S2 + S3 + S4
Stotal = 23.5 J.K-1 + 108.0 J.K-1 + 8.3 J.K-1 - 9.1 J.K-1
Despus de analizar los cambios de entropa para procesos reversibles, nos dedicaremos
a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia,
pondremos una mayor atencin en nuestro estudio para la comprensin y aplicacin de
los clculos para esta clase de procesos.
Para todos estos clculos hay que tener en cuenta que la entropa es una funcin
termodinmica de estado: es decir, en el clculo de su variacin slo hay que considerar
el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el clculo, se tomar la trayectoria reversible entre
los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular S para el proceso
irreversible.
Para facilitar el clculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variacin de calor se hace
en forma reversible. Hay que recordar que la variacin reversible de una magnitud dada,
en este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma
infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condicin para un
proceso irreversible es que la variacin de entropa del universo (sistema + alrededores)
sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los clculos:
Ssistema
T2
T1
QR
T
T2
T1
m.c.dt
T
m.c.Ln
T2
T1
Ec. 16
Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condicin de T2 > T1 la variacin de
entropa para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variacin de entropa del universo se debe considerar el S para el foco
trmico. Mientras que el sistema gan calor, el foco trmico debi perderlo exactamente
en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinmica. Como la
temperatura del foco trmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:
Sfoco
Q
T2
m.c.
T2
T1
T1
Suniverso
Sfoco
Ssistema
m.c Ln
T2
T1
T1
1
T2
0
Ec. 17
Esta ltima expresin se comprueba fcilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y
T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias
conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropa; el foco que pierde
calor disminuye su entropa; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamientoenfriamiento, aumenta entropa (Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una
temperatura mayor est obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor.
Esta es la razn por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontnea al
ponerlos en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.
FIGURA 46
Esquema del experimento de Joule para la expansin libre (contra vaco de un gas ideal
La experiencia nos muestra que s, que el gas trata de llenar todos los espacios vacos, y
que, adems, el gas espontneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir,
no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. En consecuencia el volumen
ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. La ley de la
termodinmica nos dice que para la expansin libre, W = 0, Q = 0 y U = 0, la energa
interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo.
Sgas
Q
T
W
T
V2
V1
P
Para un gas ideal:
P.dV
T
n.R.T
V
Reemplazando:
Sgas
V2
V1
n.R.T
.dV
T.V
n.R.
V2
V1
dV
V
n.R.Ln
V2
V1
0
Ec. 18
FIGURA 47
Separacin de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables
Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningn trabajo y sin variar la
entropa del universo, en un proceso reversible. Qu objeto tiene colocar aqu este tipo
de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento
muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnologa. El
experimento en su constitucin es vlido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido
construir un material que logre separar tomos de dos gases, y por consiguiente este
experimento es ideal.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarn el uno con el otro y el
volumen ocupado por cada uno de ellos ser V1 + V2. En este caso, parecido al anterior,
S1
Q1
T
W1
T
V1 V2
V1
P.dV
T
S1
n.R.T
.dV
V.T
V1 V2
V1
n.R.Ln
V1 V2
V1
Ec. 19
S2
n.R.Ln
V1 V2
V2
S1
S2
n.R Ln
V1 V2
V1
Ln
V2 V1
V2
Como el cambio de entropa se define slo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropa en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusin del hielo a la presin de una atmsfera pero una temperatura diferente
a 0 C. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a travs
de tres procesos reversibles: proceso isobrico hasta que la temperatura del hielo sea de
0 C, el segundo es la fusin del hielo a 0 C y el tercero un proceso isobrico hasta
alcanzar la temperatura original. Para cada uno de estos procesos reversibles es posible
calcular el cambio de entropa. Entonces, debido a que la entropa es una propiedad
termodinmica o una funcin de punto su cambio es independiente del proceso en s ya
que solo depende de los estados inicial y final. El cambio de entropa en un proceso
irreversible ser igual a la suma de los cambios de entropa de la secuencia de los
procesos reversibles. Ver ejemplo 45.
Un proceso de mezcla de dos o ms gases tambin es un proceso irreversible, para
calcular el cambio de entropa se debe considerar como equivalente a dos procesos
reversibles: el primero una expansin isotrmica de cada uno de los gases hasta ocupar
el volumen final y el segundo por una mezcla adiabtica en un arreglo que permita la
reversibilidad del proceso, tal como se ilustra en la figura 87.
El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de
la mezcla gaseosa. Los cilindros estn separados por medio de una pared fija permeable
solamente al gas A y un mbolo mvil que contiene dos paredes, la de la izquierda
impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual se desplaza muy
lentamente, de tal manera que las condiciones de presin y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el mbolo se mueve
hasta una posicin intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.
S
SA
n A R ln
V
VA
n A R ln
R(n A ln x A
S mezcla
SA
VA
V
SB
n B ln x B )
nR( x A ln x A
SB
nB ln xB )
nR(
nB R ln
V
VB
(n A ln x A
nB R ln
n B ln x B )
n
VB
V
Ecuacin 197
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuacin
S mezcla
nR xi ln xi
Ecuacin 198
Ejemplo 45
Calcule el cambio de entropa
durante la fusin de 250 de hielo a
una temperatura de 20 C.
Para el agua
c p ( L)
c p (S )
h fusin
79,7 cal / g
S , en el proceso irreversible
H 2 O( S ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (20 C , 1 atm)
S1
S2
S3
S1
mc p ( S ) ln(
S2
S3
T fusin
(250 g )(0,5
cal
273
) ln(
)
g.K
293
m h fusin
T fusin
273 K
mc p ( L ) ln(
S1
S2
T
T fusin
S3
(250 g )(1,0
8,84
cal
K
73,0
8,84
cal
k
cal
K
cal
293
cal
) ln(
) 17,7
g.K
273
k
73,0
cal
cal
17,7
K
K
81,86
cal
K
Ejemplo 46
En un recipiente de paredes adiabticas
se colocan 50 g de hielo a una
atmsfera y 0 C con 120 g de agua
lquida a 30 C. Determinar el cambio
de entropa.
Para el agua
cp
1,0 cal / g C
h fusin
79,7 cal / g
Qagua
mhielo h fusin
Qhielo
mhielo h fusin
Tequilibrio
Tequilibrio
30 C
Qagua
Tagua
mhielo h fusin
maguac p
3,2 C
mhielo
h fusin
79,7 cal / g
S
S fusin hielo
mhielo
fundido
T fusin
S fusin hielo
h fusin
S agua
13,2
cal
K
45,2 g
S agua
maguac p ln(
Tequilibrio
Tagua
13,2
cal
cal
12,5
K
K
0,7
273 K
303 K
12,5
cal
K
cal
K
Ejemplo 47
Calcular el cambio de entropa
durante la mezcla isotrmica
de 56 g de etileno con 112 g de
nitrgeno.
Pesos moleculares
N2 = 28 g/mol
nnitrgeno
C2H4 = 28 g/mol
(112 g )(
1 mol
28 g
4 moles
netileno
(56 g )(
n
xN 2
S mezcla
4
6
1 mol
28 g
2 moles
6 moles
0,67
(6 moles )(8,31
xC 2H 4
2
6
0,33
J
) 0,67 ln 0,67 0,33 ln 0,33
mol.K
31,60
J
K
Las dos funciones termodinmicas con las que trabaja el primer principio: energa interna
y entalpa corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de
calor; as, cuando el volumen se mantiene constante la funcin escogida es energa
interna; mientras que si la presin se mantiene constante deberemos trabajar con
entalpa. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor, sistema-alrededores.
De otro lado, el experimento del equivalente mecnico del calor de Joule muestra cmo
se puede convertir el trabajo mecnico en calor dentro de nuestro sistema, y as, la
funcin energa interna, que nos mide la variacin de la energa del mismo estar
compuesta por el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor,
plantea el interrogante de s es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema
en trabajo. Aqu aparece entonces el segundo principio.
Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco
trmico. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mnimo,
dos focos trmicos: uno fro y otro caliente y, en consecuencia, ser necesario trabajar
con dos temperaturas. Esta situacin nos obliga a que una parte del calor tomado por el
sistema del foco caliente sea cedida al foco fro y que la diferencia pueda ser convertida
en trabajo. Slo as nuestro sistema podr realizar un trabajo sobre los alrededores.
AUTOEVALUACIN 17
1. Existen procesos reales en la naturaleza para los cuales la variacin de entropa sea
igual a cero?
2. La entropa es una funcin termodinmica, en consecuencia, depender o no de las
propiedades termodinmicas?
3. Cul es la frmula que relaciona los cambios de entropa en funcin de la temperatura
y del volumen para un gas ideal?
Introduccin
disear sistemas de
Es necesario precisar que todo proceso de refrigeracin implica que exista un sistema que
retire calor de una regin de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura.
Como Ud. debe conocer, del estudio de la unidad anterior, este proceso no se realiza en
forma espontnea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se
realice trabajo sobre l y como resultado se verifique la transferencia de calor en el
sentido deseado. Al final de la unidad, se profundizar en el estudio de los ciclos de
refrigeracin y las caractersticas de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cmo la mquina de vapor diseada por
Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt, mostraba la relacin que podra
existir entre trabajo y calor; y sirvi como idea base para que Joule proyectara el
experimento del equivalente mecnico del calor.
Dos siglos despus del invento de Watt, existen todava numerosas mquinas que
funcionan con el mismo principio termodinmico original y que nos muestran la utilidad y
vigencia de la mquina de vapor en nuestra sociedad. El ciclo termodinmico de esta
mquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocs que en 1859 public su
libro Manual de la Mquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinmico de la
FIGURA 57
Esquema elemental de una mquina de vapor
En las centrales termoelctricas no existe el pistn, sino una turbina con una serie de
aspas o alabes (similares a una hlice), contra las cuales se estrella el vapor, produciendo
el movimiento de rotacin del eje. En cualquiera de los dos casos anteriormente
mencionados, el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador, lugar en donde
cede calor para pasar al estado lquido a una presin menor que la atmosfrica y a una
temperatura menor que la de ebullicin. El condensador ceder su contenido calorfico al
foco fro y el agua condensada ser llevada por la bomba, nuevamente, a la caldera para
la produccin de vapor, cerrando de esta manera el ciclo.
Al llegar a este punto hay que hacer una aclaracin. El vapor que se utiliza para mover el
pistn o la turbina debe ser un vapor con unas caractersticas tales que cuando haga la
expansin, en el pistn, no se vaya a producir agua en estado lquido, debido a la alta
corrosin que presenta este lquido a elevadas temperaturas. Para eliminar este problema
se sobrecalienta el vapor; es decir, pasamos de la isoterma de vapor saturado a una
isoterma mayor. Todas las mquinas que trabajan hoy en da, lo hacen con el ciclo de
vapor sobrecalentado.
La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un lmite, que viene dado por la resistencia
de los materiales utilizados a altas presiones; este lmite supone una temperatura mxima
de 550 C y una presin mxima de 100 atmsferas, con una tolerancia de 10% de la
humedad. Este lmite se conoce con el nombre de lmite metalrgico.
FIGURA 58
Diagrama termodinmico P-V para el ciclo de Rankine
El ciclo de Rankine es una descripcin de una mquina ideal de vapor; por consiguiente,
el rendimiento calculado tiene un valor mximo comparado con las mquinas que se
construyen en la industria. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los
siguientes fenmenos:
a)
b)
c)
d)
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energa calrica para llevar el agua de
la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presin P
representada en la figura 58 por el punto a.
De esta forma, la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q est dada por la
trayectoria b c d e, todo a presin constante. Por consiguiente:
Q1 = H e H b
De otra parte, el calor cedido, Q2, en el condensador al foco fro ser tambin a presin
constante, trayectoria f a, y:
Q2 = Hf Ha
W
Q
Q1 Q 2
Q
He
Hb
Hf
He
Hb
Hq
La entalpa del agua, Hb, no es fcilmente obtenible en las tablas; pero puede calcularse
teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso, as el paso de a b es
adiabtico y Hb puede expresarse en funcin de Ha y de la compresin adiabtica que
realiza la bomba:
He
He
Hf
Ha
V.(P1 P2 )
V.(P1 P2 )
Ec. 1
tablas de vapor, pero puede calcularse en funcin de la entalpa del vapor saturado en la
isoterma T2 y de las entropas de vapor sobrecalentado Se y del vapor saturado Sk.
En consecuencia:
Hf = Hk T2.(Sk Se)
Ec. 2
El ttulo del vapor o porcentaje de sequedad, se refiere a la cantidad de agua lquida que
acompaa al vapor de agua despus de efectuar la expansin adiabtica. Este puede
calcularse en funcin de las entropas involucradas sobre la lnea de equilibrio lquidovapor en la isoterma T2. Si llamamos xf el ttulo del vapor en el punto F, su valor es:
xf
Se Sa
Sk Sa
Ec. 3
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
Este problema tiene como objeto ejercitar en la bsqueda y clculo de las magnitudes
necesarias para hallar el rendimiento trmico de una mquina de vapor. Se dan los datos
y composicin del vapor hmedo y se pide conocer la entalpa y entropa de dicho vapor.
El ttulo del vapor se puede expresar en funcin de las entropas, ecuacin 3; mientras
SOLUCIN MATEMTICA
Con este valor de presin, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la
presin ms parecida a esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es
bastante cercana a la nuestra, por tal razn podemos tomar directamente los datos que
en ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presin difiere ostensiblemente, debe
hacerse una interpolacin y calcular todos los datos que en ella aparecen; despus de
esta consideracin los valores son:
P = 73.5 psia; T = 306.0F; Hagua = 275.9 Hvapor = 1181.4
xf
Se Sa
Sk Sa
Se = Sa +xf.(Sk Sa)
Se = 0.4453 + 0.85. (1.6279 - 0.4453)
Se = 1.4505 BTU.lbm-1.F-1
Hf = Hk T2.(Sk Se)
Hf = 1181.4 - 306.(1.6279 - 1.4505)
Hf = 1127.1 BTU.Ibm-1
Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para despus averiguar cul el
rendimiento de la mquina de vapor.
Existe otro tipo de mquinas muy comunes entre nosotros, que utilizan un sistema
diferente. En ellas la combustin de los compuestos qumicos se realiza dentro de la
cmara (cilindro ms pistn) en donde se va a realizar la expansin de los gases y por
consiguiente el movimiento del pistn o mbolo. Este tipo de mquinas se llaman
mquinas de combustin interna y a ellas pertenecen los motores que ms se utilizan en
la actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.
Ejemplo 51
En una planta termoelctrica que
trabaja mediante un ciclo ideal de
Rankine, el vapor llega a la turbina
a 3,5 MPa y 400 C y se condensa
a una presin de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de
este ciclo, qu solucin puede
ofrecer?
Figura 105: Datos ejemplo 51
Estado 1 Presin 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o ttulo = 0
Estado 2 Presin 3,5 MPa o 35 bar y entropa igual a la del estado 1
Estado 3 Presin 3,5 MPa o 35 bar y temperatura 400 C
Estado 4 Presin 100 kPa o 1 bar y entropa del estado 3.
Ttulo
x
0
L
V
0,9149
Presin
bar
1,000
35,000
35,000
1,000
Temperatura
C
99,63
99,87
400,00
99,63
Entalpa
kJ/kg
417,50
421,04
3.224,20
2.483,24
Entropa
kJ/kg k
1,30270
1,30270
6,84430
6,84430
Volumen
dm3/kg
1,0434
1,0418
84,4940
1.549,6434
(he
hb ) (h f
(he
hb )
ha )
0,26
Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en la
caldera en trabajo neto.
Los componentes del motor, tambin llamado de explosin, son un cilindro provisto de un
pistn o mbolo; una vlvula de admisin que permite el paso de la mezcla formada por
gasolina ms aire, procedente del carburador; un electrodo o buja para el encendido de la
mezcla y una vlvula de escape, por donde los gases, producto de la combustin, pueden
escapar al exterior.
Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistn,
por lo cual se llama de cuatro tiempos. Este motor se ve mejorado por la implementacin
de volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistn cuando
no se realiza la carrera de trabajo; el uso de rboles de leva que abren o cierran las
vlvulas de admisin y escape sincronizadamente con el pistn y la refrigeracin con
agua de las paredes del cilindro, etc.
El clculo de la eficiencia trmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las
siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustin se comporta como un gas
ideal de masa constante cuyas capacidades calorficas a presin y volumen constantes,
Cp y Cv respectivamente, no cambian durante el proceso y la combustin se asemeja a
un proceso de transmisin de calor al gas ideal para producir la expansin del mismo.
Q1 Q2
Q1
Q1
Q1
T4 T1
T3 T2
De otro lado, los procesos 1 2 y 3 4 siguen una trayectoria adiabtica, por lo que:
T1.V1
T2 .V2
T4 .V4
T3 .V3
T4
T1
T3
T
;1 4
T2
T1
1-
T3 T1
;
T2 T2
T1 T4
T2 T3
T
1 1
T2
V2
V1
1
rC
Ec. 4
Obsrvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una funcin de
las temperaturas superior e inferior de los focos calorficos, como se hace en el ciclo de
Carnot.
El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera
pensarse que a medida que aumentamos la relacin de compresin aumentamos el
rendimiento. Tericamente esto es aceptable, pero existe una limitante tecnolgica: al
llegar a un cierto valor de la relacin de compresin la mezcla hace autoexplosin, antes
de que salte la chispa y el proceso de combustin no puede controlarse.
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
Los clculos que deben realizarse para saber la presin y la temperatura, deben
corresponder a trayectorias adiabticas para un gas ideal.
SOLUCIN MATEMTICA
P2 .V2
P1.V1
Luego:
P2
T1V1
P1
V1
V2
T2V2
1 atm x 7.141.4
Luego:
T2
V
T1 1
V2
15 .25 atm
P3
P2 .
T3
T2
15.25 atm x
1200 273 K
649 K
34.61 atm
Ejemplo 48
Se desea determinar los valores mximos de presin y
temperatura que alcanzara el aire en un ciclo ideal de
Otto donde la relacin de compresin es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 C y 110 kPa y durante el
proceso isocrico recibe 15.600 kJ/kmol en forma de
calor. Determine tambin la eficiencia del ciclo y el
diagrama Ts.
ciclo de Otto
estado 1. El volumen del estado 2, dada las condiciones del problema ser igual a 1/8
del volumen inicial; con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes. El
proceso entre 2 y 3 es isocrico, el volumen se mantiene constante y la energa interna
aumenta en virtud del calor adicionado.
Para el estado 1
T1 = 293 K
Para el estado 2
V2
V1
8
22,1463
8
2,7683 m 3 / kmol
Entropa
kJ/kmolK
196,64
S 1 196,64 kJ / kmolK
Estado
2
Para el estado 3
V3 V2
U3
U2
Entropa
kJ/kmolK
196,64
29563 kJ / kmol
Por lo que
Estado
3
Entropa
kJ/kmolK
213,05
1 r (1
1 8(1 1, 4)
1
T1
T2
0,56
1
293
658 .32
0,56
Entropa
kJ/kmolK
213,05
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulndose otros interrogantes.
FIGURA 60
Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S
Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
1. Admisin (0 1). El aire pasa al cilindro a medida que el pistn se va retirando. La
presin con la cual entra el aire es la presin atmosfrica.
2. Compresin adiabtica (1 2). Al llegar al extremo 1 la vlvula de admisin se cierra y
el pistn inicia el regreso y la compresin adiabtica del aire. La presin dentro del cilindro
puede ser de 40 a 50 atmsferas y la temperatura del orden de 600 C.
3. Inyeccin del combustible e ignicin de la mezcla (2 3). La presin de inyeccin de la
bomba es de unas 70 atmsferas, lo cual, junto con el comienzo de la combustin, hace
una expansin a presin constante.
4. Expansin adiabtica (3 4). La expansin isobrica anterior solamente representa
una dcima parte del volumen del cilindro. Las nueve dcimas partes restantes
corresponden a la expansin adiabtica. El paso anterior y ste conforman la llamada
carrera de trabajo del pistn.
5. Disminucin de temperatura y presin a volumen constante (4 1). Al llegar el pistn
al final de la carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y debido a la alta presin y
temperatura que tienen los gases, estos escapan al exterior a volumen constante.
6. Expulsin de los gases (1 0). El pistn de regreso de la carrera de trabajo, con la
vlvula de escape abierta, saca los gases producto de la combustin y regresa el sistema
al punto inicial 0.
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas,
deslizamientos sin friccin, etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
Q1 = Cp.(T3 T2)
Q1 Q2
Q1
Q2
Q1
T4
T1
T
1 1.
T2 T3
T2
Cv T4 T1
.
C p T3 T2
1
.
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
T1V1
T4 V4
T2V2
T3 V3
V1 = V4
T3
T2
V3
V2
r0
V3
V2
1 T1
1
.
T2 V3V2
1
rC
.
1
r0
r0
1
1
1
1
Ec. 5
La ltima ecuacin nos muestra que el rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta con
la relacin de compresin rC, y con el coeficiente del gas utilizado y disminuye cuando
aumenta r0.
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
Los clculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 2 para averiguar la
presin mxima y de 2 3 sabremos la temperatura mxima alcanzada. Por tanto
nuestros procesos sern: a) adiabtico y b) isobrico.
SOLUCIN MATEMTICA
En la trayectoria adiabtica:
V1
V2
P2
P1
T2
V
T1 1
V2
P1.rC
1 atm x 151.4
44.31 atm
T1.rC
298 x 150.4
880 .3 K
En la trayectoria isobrica:
Q1 = Cp (T3 T2)
Por consiguiente:
T3
Q1
Cp
T3
275 Kcal.Kg -1
0.241 Kcal.Kg -1K
T2
880 .3 K 2.021 K
Ql
T=+T
Gp
275 kcal.kg
T=
+ 880.3K = 2.021 K
Ejemplo 49
Determine el trabajo producido y la
eficiencia en un ciclo Diesel de aire
estndar que efecta las siguientes
etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100
C p aire
33,08
kJ
kmolK
Cv aire
23,64
kJ
kmolK
Condiciones iniciales
P1
100 kP
T1
290 K
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y
temperatura se establece mediante la ecuacin:
T2
Donde
1.4.
P
T1 1
P2
290 K
100 kPa
900 kPa
1 1, 4
1, 4
543 K
nC p(T3
T2 )
34.760 kJ
Al despejar la temperatura 3
T3
34.760 kJ
Q
T2
nC p
543 K
1.594 K
T4
Para el proceso adiabtico
obtiene la ecuacin: T4
228,3P
P
T3 3
P4
(1.594 K )
900 kPa
P4
1 1, 4
1, 4
de donde se
0, 286
Para el proceso isocrico hay una relacin directa entre presin y temperatura de tal
T4
T1
manera que
P4
P1
(290 K )
P4
100 kPa
P4
T4
452 kPa
2,9 P4
T4
1310 K
W2
nCv(T2
T1 )
5.981 kJ
W3
nR(T3 T2 )
8.734 kJ
W4
nCv(T4
T3 )
6.714 kJ
Wciclo 1W2
W3
W4
W1
9.467 kJ
9.467 kJ / kmol
34.760 kJ / kmol
0,27
Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar
mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente
tabla:
Estados
1
2
3
4
W2
5.267 ,6 kJ / kmol
W3
8.722 ,7 kJ / kmol
W4
6.067 ,2 kJ / kmol
W1
Wciclo
0
9.522,3 kJ / kmol
9.522,3 kJ / kmol
34.769 kJ / kmol
0,27
En este problema tiene oportunidad de repasar muchos de los conceptos estudiados en los
captulos anteriores. Si tiene dificultades consulte a su tutor.
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar
que llega a un compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo
sobre l, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presin
constante ocurre la reaccin de combustin con la cual se introduce calor al sistema, el
aire y los gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a travs
Qf
Qc
nC p (T4
T1 )
nC p (T3
T2 )
(T4 T1 )
(T3 T2 )
Ecuacin 228
T4
T1
T
T2 ( 3
T2
T1 (
1)
1)
Ecuacin 229
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presin
T2
T1
T3
T4
P2
P1
P3
P4
Ecuacin 230
(
Ecuacin 231
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 228 o en 229 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
T3
T4
T4 o tambin T1
T2
T1
T3
T2
Ecuacin 232
T1
T2
1
T2
T1
1
P2
P1
Ecuacin 233
P2
P
La relacin 1 se conoce como relacin de presiones y se representa por rp por lo que
finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como
1
r
(
p
1) /
Ecuacin 234
Ejemplo 50
Determine el trabajo y el calor en cada proceso,
la relacin de presiones y la eficiencia para un
ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor
a 95 kPa y 300 K, sale de l a una presin de 750
kPa y entra a la turbina a 1.000 K.
Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se
construye la tabla siguiente. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para
calcular las otras propiedades.
Estado
1
2
3
4
Presin
kPa
Temperatura
K
95
750
750
95
300
538
1.000
581
Entalpa
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmolK
8.725,5
15.772,8
30.399,7
17.066,8
198,55
198,55
218,048
218,048
Volumen
m3/kmol
26,2557
5,9680
11,0857
50,8585
Trabajo
Calor
kJ/kmol kJ/kmol
Proceso
1-2 Isentrpico
2-3 Isobrico
3-4 Isentrpico
4-1 Isobrico
Wneto
-5.020,9
3.838,3
9.774,3
-2.337,3
0
14.626,9
0
-8.341,2
Relacin de presiones =
1
Eficiencia
1
r
(
p
1) /
P2
P1
1
750 kPa
95 kPa
1
7,89
(1, 4 1) / 1, 4
6.254,4 kJ / kmol
7,895
0,45
Lo invitamos a que explore otras formas para solucionar este tipo de problemas, discuta con sus
compaeros la validez de ellas y a compartirlas con su tutor.
El caso de una mquina refrigerante podramos decir que es todo lo contrario del motor
trmico. La mquina refrigerante o frigorfica utiliza una fuente de energa externa,
generalmente corriente elctrica como en el caso de una nevera o refrigerador comn,
para quitar calor de una fuente fra (enfriar) y drselo a una fuente caliente. En la vida real
la fuente fra tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera)
y la fuente caliente es el aire que rodea la mquina y que sirve como disipador de calor.
FIGURA 61
Esquema de un refrigerador por compresin
FIGURA 62
Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la regin del vapor
recalentado
La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor
extrada Q2 y el trabajo suministrado
en valor absoluto, para no tener problemas de
signos. Nos queda:
Q2
W
Q2
Q1 Q2
T2
T1 T2
Ec. 6
Generalmente T2 > (T1 T2), el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el
problema de un rendimiento mayor que uno, la de refrigeracin se le da el nombre de
efecto frigorfico o coeficiente de amplificacin frigorfica.
Para el caso del frigorfico que no cumple con el ciclo de Carnot, ms bien se comporta
algo parecido a un ciclo de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra
manera.
Q2
Q1 Q2
H1''
H1' H 4'
H3' H1' H 4'
H1' H 4'
H1'' H1'
H1' H3'
H1'' H1'
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de
Carnot) de una manera similar a los clculos que hicimos para la mquina de Rankine,
con base en temperaturas, presiones, entalpas y entropas de vapor saturado, vapor
sobre calentado, lquido saturado y ttulos de vapor hmedo.
Para el caso del ttulo recordemos que viene dado por la frmula:
H 4' H 4
H1'' H 4
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
De otro lado, el agua est a la temperatura de 45C y hay que llevarla a hielo a 0C. Esto
deber hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45C a 0C y la
segunda, pasar de agua lquida a 0C a agua slida a 0C. Las dos fases requieren que
quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presin constante:
Cp = 1 cal.g-1.K-1 y el calor de fusin es de 80 cal.g-1.
El factor de amplificacin viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: T =
45C y la del foco fro: T = 0C; podemos calcular el trabajo neto (W = P x t) necesario
para producir los 4 kg de hielo.
SOLUCIN MATEMTICA
Q2
W
T2
T1 T2
Pero W = P x t; entonces:
Q 2 . T1 T2
T2 .P
3.44 s
8. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11, R-14, R22, R134, R218
entre otros, para brindar los refrigerantes apropiados a las condiciones particulares de
refrigeracin. Estos compuestos si bien tienen excelentes propiedades refrigerantes,
tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la capa de ozono y favorecen el
efecto invernadero, por esta razn en muchos pases se estn restringiendo sus
aplicaciones.
Los cientficos trabajan en la consecucin de otras sustancias que no tengan este
problema como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el
uso del metilcloroformo.
El ciclo termodinmico de refrigeracin por compresin de vapor que realiza el
refrigerante consta de cuatro procesos:
1. Compresin adiabtica en el compresor (1 a 2).
2. Eliminacin de calor a presin constante en el condensador (2 a 3).
3. Estrangulamiento a entalpa constante mediante un tubo capilar o una
vlvula de expansin (3 a 4).
4. Absorcin de calor a presin constante en el evaporador (4 a 1).
Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada
uno de estos procesos para ello, este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los
de la figura 107. Observe detenidamente estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1,
observar que se encuentra sobre lneas que representan vapor saturado. Al aumentar la
presin en forma reversible y adiabtica la entropa se mantiene constante y hay un
aumento de temperatura; entonces por accin del compresor, el refrigerante cambia de
vapor saturado a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama). En este estado el
refrigerante entra al condensador; en l se llevan a cabo dos procesos reversibles: el
primero corresponde a un enfriamiento a presin constante hasta que de vapor
sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde a la
transformacin hasta lquido saturado (punto 3).
entropa; el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de lquido y vapor de
baja calidad (punto 4). Finalmente a presin y temperatura constantes ocurre el ltimo
proceso que corresponde al cambio de fase de lquido a vapor saturado para de esa
forma completar el ciclo termodinmico.
Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira
calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente
condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efecta trabajo sobre el
refrigerante. Estos intercambios de energa son importantes para determinar el
rendimiento o coeficiente de operacin.
Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domsticos, sistemas de aire
acondicionado, bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeracin industrial. En
la figura 108 se muestran los componentes de un refrigerador domstico. Los nmeros
corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo.
La parrilla posterior tiene un diseo que facilita la radiacin e intercambio de calor. En
refrigeradores pequeos el proceso de estrangulamiento o expansin isoentlpica donde
el lquido es forzado a pasar de una regin de alta presin a una regin de ms baja
presin se realiza mediante un simple tubo capilar, es ms econmico y no presenta
problemas de mantenimiento, en sistemas industriales se utilizan vlvulas de expansin.
El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior
mediante aislantes trmico como poliuretano y lana de vidrio, de tal manera que la
absorcin de calor del interior provoca la disminucin de la temperatura.
El compresor es accionado por un motor elctrico el cual se encuentra conectado a un
sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un
valor superior al lmite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado
valor. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 C en el espacio de
refrigeracin y -10 C en el congelador.
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y
constituye la relacin entre el calor retirado del espacio refrigerado Q F y el trabajo
suministrado por el compresor W.
COP
Qf
W
h1 h4
h2 h1
Ecuacin 240
Ejemplo 52
Al compresor de un refrigerador entra, a
razn de 0,06 kg/s, diclorodifluorometano,
conocido como refrigerante 12, en estado de
vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa.
Determine la temperatura a la entrada y
salida del compresor, temperatura a la salida
del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia
de entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.
ejemplo 52
ANLISIS DEL PROBLEMA
Estado
1
2
3
4
44,9 C
QF
m(h1
h4 )
6,61 kJ / s
m(h2
h1 )
COP
h1 h4
h2 h1
(176,5 66,3)
(209,6 176,5)
3,32
INTRODUCCIN
En los siguientes captulos vamos a estudiar el anlisis dimensional y las aplicaciones de
la termodinmica a procesos de flujo continuo y transitorio.
SISTEMA DE UNIDADES
El sistema que vamos a utilizar es el llamado Sistema Internacional de Unidades,
abreviadamente SI, adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas, para el
uso en Ciencia y Tecnologa. Los diferentes nombres de unidades, smbolos y
equivalencias se dan en las tablas que aparecen a continuacin.
Tabla 1: Nombres y smbolos de la base de unidades SI
CANTIDAD
Longitud
Masa
Tiempo
Corriente elctrica
Temperatura termodinmica
Cantidad de sustancia
NOMBRE
metro
kilogramo
segundo
amperio
kelvin
mol
SIMBOLO
m
kg
s
A
K
mol
Frecuencia
Energa
Fuerza
Potencia
Presin
Carga elctrica
Diferencia de potencial elctrico
Resistencia elctrica
Conductancia elctrica
Capacitancia elctrica
Flujo magntico
Inductancia
Densidad de flujo magntico
hertz
joule
newton
watt
pascal
coulombio
voltio
ohmio
siemens
faradio
weber
henry
tesla
Hz
J
N
W
Pa
C
V
S
F
Wb
H
T
s-1
m2.kg.s2
m.kg.s-2 = J.m-1
m2.kg.s-3 = J.s-1
m-1.kg.s-2 = J.m-3
s.A
m2.kg.s-3.A-1 = J.s-1.A-1
m2.kg.s-3..A-2 = V.A-1
2
-1
3 2
m .kg . s .A
2
-1
m .kg . s4.A2 =C.V-1
m2.kg. s-2.A-1 = V.s
m2.kg.s-2.A-2 =V.s.A-1
kg.s-2.A-1 = V.m2.s
103
-9
10
nano
n
106
10-12
pico
p
109
-15
10
femto
f
1012
-18
10
atto
a
PREFIJO SIMBOLO
deca
hecto
kilo
mega
giga
tera
da
h
k
M
G
T
b
dyn
bar
erg
St
P
10-10
10-6m
10-28m2
10-5N
105N.m2
10-7J
10-4m2.s-1
10-1kg.m-1.s-1
TABLA 6
Unidades no pertenecientes al sistema SI
CANTIDAD FISICA
Longitud
Masa
Fuerza
Presin
Presin
Presin
Energa
Energa
Energa
Energa
Masa
Momento dipolar
elec.
Carga por mol
NOMBRE DE
LA UNIDAD
pulgada
libra(avoir dupois)
kilogramo-fuerza
atmsfera
torr
milmetro de Hg
unidad trmica britnica
kilowatt-hora
calora termo-qumica
electrn voltio
unidad de masa atmica
unificada
Debye
Faraday
SIMBOLO DE LA
UNIDAD
in
lb
kgf
atm
torr
mmHg
BTU
kWh
cal
eV
u
D
F
DEFINICION DE LA
UNIDAD
2.54 x 10-2m
0.45359237 kg
9.80665 N
101325 N.m-2
(101325/760)N.m-2
13.5951x980.665x102
Nm2
1 055.056J
3.6 x 106J
4.184 J
1.6022 x 10-19 J
1.66041 x 10-27 kg
3.33564 x 10-30A.m.s
9.648 x 10 C moI-1
TABLA 7
Valores de la constante de los gases R, en la ecuacin P.V =n.R.T, expresado en
funcin de las unidades de producto R.V
ENERGIA = P.V n TEMPERATURA
R
ergio
g
K
8.314x l07
calora
g
K
1.987
joulio
g
K
8.314
atm-litro
g
K
0.08205
mm Hg-litro
g
K
62.36
2
kgf/cm litro
g
K
0.08478
mm Hg ft3
lb
K
998.9
atm-ft
lb
K
1.314
BTU
lb
R
1.986
hp hr
lb
R
7.805 x 10-4
kw hr
lb
R
5.819x 10-4
3
atm - ft
lb
R
0. 7302
mm Hg ft3
lb
R
555.0
in.Hg-ft3
lb
R
21.85
3
lbf/in. - ft
lb
R
10.73
lbf/ft2 - ft3
lb
R
1.545
n es el nmero de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb mol).
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
Paso 1:
Equivalencia de la escala Celsius y Kelvin:
K = C + 273.16, luego Cp = 3.38 + 18.04 x 10-3(C + 273.16)
Cp = 8.30 + 18.04 x 10-3 C
Paso 2:
Equivalencia de la escala Celsius y Fahrenheit:
9
C 32
C
5
, o lo que es igual:
5
F 32
9
Luego:
Cp
Cp
5
F 32
9
Paso 3:
Equivalencia de la escala Fahrenheit y de la escala Rankine: R = F + 459.67
Luego: F = R 459.67
Cp = 7.98 + 10.02 x 10-3 (R 459.67)
Cp = 3.37 + 10.02 x 10-3R
PROBLEMA RESUELTO
SOLUCIN
Si nosotros quisiramos elevar 454 gramos de agua en un grado Celsius, tendramos que
suministrar:
cal
g
cal
Cantidad de calor = 454 lb .1 g. C = 454 lb. C
Paso 2:
Del grfico de equivalencias de escalas vemos que el intervalo entre 32F y 212F (180F)
equivalen al intervalo entre 0C y 100C (100C).
C
Por consiguiente, 180F = 100C o lo que es igual:
9
F
5
454
Cantidad de calor
cal
lb. 9 5 F
252
cal
lb. F
El Anlisis Dimensional
Esta observacin parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la
resolucin de un problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la
termodinmica, el estudiante tiende a fijar su atencin en las operaciones algebraicas que
se realizan con los valores numricos y no considera el tipo de unidad que est usando;
en consecuencia, se produce el caso paradjico de que habiendo resuelto el problema
conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una
respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.
AUTOEVALUACIN 8
Tambin que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que
puede quedar fija, moverse o expandirse, adems de ser siempre una superficie cerrada.
Sin embargo, la superficie debe ser definida en relacin con un sistema coordenado y,
para algunos anlisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o
en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
FIGURA 69
Diagrama de un volumen de control que muestra transmisin y acumulacin de masa y
calor
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera
del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el
incremento neto de masa dentro de dicho volumen. Considerando un volumen de control
en un instante cualquiera, t, y haciendo que durante un intervalo de tiempo t entre al
volumen de control la masa m i y que salga de l la masa m e, tal como se muestra en la
figura 70. Por otra parte, llamaremos mt a la masa dentro del volumen de control en el
instante t y mt + a la masa dentro del volumen de control en el instante t + t. Entonces,
al aplicar el principio de la conservacin de la masa, se puede escribir: m t + mi = mt + t +
me.
FIGURA 70
Diagrama esquemtico de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la
ecuacin de continuidad a un volumen de control
Tambin se puede considerar la situacin desde el punto de vista del cambio de masa en
el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar
la ley de conservacin de masa, tendremos que el aumento de masa dentro del volumen
de control en el intervalo dt ser igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen
durante el intervalo dt. Es decir, se puede escribir:
(mi - me) = mt + t + mt
Reorganizando:
(mt + t mt) + (me mi) = 0
Ec. 3
Para escribir dicha ecuacin, podemos considerar la ecuacin 3 como punto de partida
para expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el
intervalo t y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del
volumen de control durante t; lo cual se logra dividindola por t:
mt
mt
me
mi
t
0
Ec. 4
Ser hace notar que m se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza
una superficie de control y, para el caso, significa que es la rapidez de flujo slo en un
elemento Ae de dicha superficie. La rapidez del flujo de salida a travs de toda la
superficie de control puede encontrarse integrando sobre el rea completa; o sea,
podemos escribir:
m 'e'
m 'e'
m i''
m i''
FIGURA 77
rea en una superficie de control a travs de la cual hay un flujo de masa hacia fuera
Si el flujo es hacia adentro, la expresin tambin es vlida, slo que el cos es negativo.
Por tanto, el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede
escribirse como una integral de superficie para la ecuacin:
(m1e)neto = Vr cos dA
Integrando
m'e
Vr . cos .dA
neto
promedio
ste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho
intervalo de tiempo.
Se puede concluir que (m e mi), la masa neta que fluye a travs de la superficie de
control durante t est dada por:
me
mi
promedio
me
mi
t
promedio
dV
, y por lo tanto:
mt
mt
dV
mt
mt
dV
Ec. 6
dV
promedio
0
Ec. 7
mt
lm
t
lm
m e mi
t
lm
t
mt
lm
t
0 A
dV
d
dt
Vr . cos .dA
dV
promedio
d
dt
dV
0
Ec. 8
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos
y diseos dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de
un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente
dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la lnea
segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador
mientras que la lnea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo
uno de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen de control apropiado
depende de las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran
determinar.
Ecuacin 1
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
m A h1
Al factorizar se llega a que
mB h1
m A h2
mB h2
Ecuacin 2
mA (h1 h2 )
mB (h2
h1 )
Ecuacin 3
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 1
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razn de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale a 30 C. Por
el tubo exterior en contracorriente entra agua
caliente a 300 kPa y 70C. Si las cadas de
presin son despreciables, determine el flujo
msico de agua caliente y el calor retirado por
minuto si el agua caliente sale a 20 C.
Figura 3: Datos ejemplo 51
PRESIN
kPa
100
100
300
300
ENTALPA
kJ/kg
50,49
125,8
293,2
84,10
mac (hac1
. m. (h
af
mac
(hac1
. m. (h
ac
af 2
ac1
haf 1 )
hac2 )
hac2 )
hac 2 )
maf (haf 2
haf 1 )
3,60 kg / min
752,76 kJ / min
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
0.
Ecuacin 4
Ejemplo 2
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta con
6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares, una
temperatura de 420 C y un una velocidad de 110 m/s, si
luego de la expansin, el vapor sale con una calidad del
90% a una presin de 0,75 bares y con una velocidad de
170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina
si se conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg,.
Vapor
x = 0,90
h (h2
25
0,75
420
92
3.285
2.435
h1 ) (2.435 3.285)kj / kg
850 kJ / kg
ec
V22 V12
2
8,4 kJ / kg
w q ( ec
w
20 kJ / kg
ep
h)
8,4 kJ / kg ( 850 kJ / kg )
821,6 kJ / kg
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por el
trabajo realizado por unidad de masa.
Potencia
mw
(6 kg / s)(821,6 kJ / kg )
Ejemplo 3
Desde el fondo de un depsito de agua donde la
temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razn de 100 kg/minuto, hacia un tanque que se
encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base
del depsito, mediante una tubera de 2,67 cm de
dimetro interior; la presin en el punto de descarga es
de 350 kPa. Si se consideran despreciables la prdida de
energa debida a la friccin en el interior de la tubera y la
transferencia de calor con el medio exterior, cul debe
4.930 kW
( ec
ep
h)
A2
V2
m
2 A2
2,67 cm
2
1 m2
10.000 cm 2
5,6 x10 4 m 2
2,98 m / s
ec
(2,98 m / s ) 2
2
V22 V12
2
(4,44 m 2 / s 2 )
4,44 J / kg
ep
g(z2
z1 )
(9,8 m / s 2 )(8 m 0)
78,4 J / kg
Estado
1
2
Cambio de entalpa:
h2
h1
(63,27 63,06) kJ / kg
0,21 kJ / kg
210 J / kg
292,8 J / kg
. m.w
(100 kg / 60 s)(82,84 J / kg )
488 W
Dispositivos de estrangulamiento
cruzar a travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su presin, ocurren
cambios que tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin,
debido a que de ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la
temperatura.
Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso ser de flujo estable. En este
caso son despreciables los cambios de energa cintica y de energa potencial ya que las
velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma
significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se
presenta trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el sistema, la
transferencia de calor es despreciable. Situacin ilustrada en la figura 120, donde la lnea
segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso la ecuacin 260
se reduce a:
(h2
h1 )
h2
h1
Ecuacin 5
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
T
P
Ecuacin 6
H
Ejemplo 4
A la vlvula de estrangulamiento de un sistema de
refrigeracin, llega refrigerante 12, en estado de
lquido saturado, a una presin de 850 kPa. Luego
de pasar por la vlvula la presin se reduce hasta
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del
refrigerante a salida de la vlvula.
Por lo tanto x
h hf
hg h f
69,6 17,5
179,1 17,5
0,32
Toberas y difusores
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad
del fluido al reducir gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presin al disminuir la velocidad. El diseo de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de la seccin
transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se
disean en forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del
flujo.
Las toberas, conocidas como tambin boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, tambin se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines
domsticos, industriales o para sofocar incendios.
Las toberas tambin son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontolgicos o
simples pistolas para pintar.
ec
Ecuacin 7
Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
ec 2
ec1
(h2
h1 )
ec 2
h2
ec1
h1
Ecuacin 8
De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de
ejemplo que ilustra esta situacin.
Cmaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta
operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un
recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. La figura 124
representa una cmara de mezcla.
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. m. m.
m1
Ecuacin 9
m1 h1
m2 h2
m3 h3
Ecuacin 10
Ejemplo 5
Por una tobera circula 2,0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 C y 1.700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1.300 kPa. Si el rea de la
seccin transversal a la entrada es de 0,0186 m 2 y se
consideran despreciables las prdidas de calor, con
qu velocidad entra el vapor? Con qu temperatura
sale? Cul ser el rea de la seccin transversal a
la salida?
Figura 10: Datos del ejemplo 57
V1
De la ecuacin 272
h2
17,63 2
(
2
m
1 A1
h2
2 kg / s
(6,099 kg / m 3 )(0,0186 m 2 )
(ec1
ec 2 ) h1
V1
2
17,63 m / s
V2
) h1
2
270 2
kJ / kg )
)( m 2 / s)(
) 3.144 ,7 kJ / kg
2
1.000 m 2 / s 2
3.108,4 kJ / kg
Para este valor de entalpa y 1.300 kPa las propiedades del vapor son:
DENSIDAD ENTALPA
kg/m3
kJ/kg
4,8026
3.108,4
A2
m
2
V2
2 kg / s
(4,8026 kg / m 3 )( 270 m / s)
17,63 m / s
0,001542 m 2
Ejemplo 6
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 C. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
C y se conduce mediante una tubera conectada
a una unin en T donde se mezcla con agua
procedente de un tanque de almacenamiento a 15
C. Si se consideran despreciables las prdidas
de calor y la mezcla se efecta a 140 kPa,
determine el caudal de agua fra y de agua
caliente que se requiere para el proceso.
ESTADO
Entrada 1
Entrada 2
Salida
kPa
140
140
140
C
60
15
40
kJ/kg
251.20
63,06
167,60
. m. 2,5 kg / s
m.h m.h m.h
m1
1 1
2 2
m1 (251,20 kJ / kg ) m2 (63,06 kJ / kg )
3 3
m1
1,11 kg / s
m2
1,39 kg / s
Flujo en tuberas
Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que
realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales
como trabajo elctrico o trabajo de eje. Si se consideran todas estas circunstancias en
principio no se puede despreciar ninguno de los trminos de la ecuacin 260.
u v P
cp T
q w
ec
ep
cp T v P
Ecuacin 11
ec
ep
v p
Ecuacin 12
o tambin
2
v( P2
V 2 V1
P1 )
2
g(z2
z1 )
Ecuacin 13
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con
mayor detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 7
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razn 1,5 m 3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
elctrica de 9,0 kW. Si la transferencia de calor
del aire al medio exterior a travs del ducto es
de 160 J/s y el aire, antes de pasar por la
resistencia, se encuentra a 14 C y 75 kPa
determine la temperatura con la cual sale el
aire.
Figura 12: Ilustracin ejemplo 59
de la presin y la temperatura.
Otra alternativa de solucin del problema es determinar la capacidad calorfica del aire y
calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpa.
El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m 3/kmol y la
entalpa molar es de 8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).
Flujo molar
H2
. W.
n.
H1
1,5 m 3 / s
31,8161 m 3 / kmol
0,0471 kmol / s
0,160 kJ / s ( 9,0 kJ / s )
0,0471 kmol / s
187 ,7 kJ / kmol
8.533 .3 kJ / kmol
Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
29,08 kJ/kmol K.
H
Cp
T2
T1
187 ,7 kJ / kmol
29,08 kJ / kmolK
287 6,45
6,45 K
293,45 K
En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo,
de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo
dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema. El volumen de control
puede tener una o varias secciones de entrada y as mismo una o varias secciones de
mi
mj
Ecuacin 254
V i Ai
V j Aj
Ecuacin 255
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms
sencilla como:
V 1 A1
V 2 A2
Ecuacin 256
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos
y diseos dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de
un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente
dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116.
Ecuacin 265
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
mA h1 mB h1
Ecuacin 266
h1 )
Ecuacin 267
mA h2 mB h2
mA (h1 h2 )
mB (h2
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 53
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razn de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale a 30 C. Por
el tubo exterior en contracorriente entra agua
caliente a 300 kPa y 70C. Si las cadas de
presin son despreciables, determine el flujo
msico de agua caliente y el calor retirado por
PRESIN
kPa
100
100
300
300
ENTALPA
kJ/kg
50,49
125,8
293,2
84,10
mac (hac1
. m. (h
af
mac
(hac1
. m. (h
ac
af 2
ac1
haf 1 )
hac2 )
hac2 )
hac 2 )
maf (haf 2
haf 1 )
3,60 kg / min
752,76 kJ / min
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeracin incluido; si
Ecuacin 268
0.
Ejemplo 54
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta con
6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares, una
temperatura de 420 C y un una velocidad de 110 m/s, si
luego de la expansin, el vapor sale con una calidad del
90% a una presin de 0,75 bares y con una velocidad de
170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina
si se conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg.
Figura 118: Datos ejemplo 54
h (h2
850 kJ / kg
ec
V22 V12
2
8,4 kJ / kg
w q ( ec
w
20 kJ / kg
ep
h)
8,4 kJ / kg ( 850 kJ / kg )
821,6 kJ / kg
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por el
trabajo realizado por unidad de masa.
Potencia
mw
(6 kg / s)(821,6 kJ / kg )
4.930 kW
Ejemplo 55
Desde el fondo de un depsito de agua donde la
temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razn de 100 kg/minuto, hacia un tanque
que se encuentra a una altura de 8 metros por
encima de la base del depsito, mediante una
tubera de 2,67 cm de dimetro interior; la presin en
el punto de descarga es de 350 kPa. Si se
consideran despreciables la prdida de energa
debida a la friccin en el interior de la tubera y la
transferencia de calor con el medio exterior, cul
debe ser la potencia de la bomba?
Figura 119: Datos ejemplo 2-3
A2
V2
m
2 A2
2,67 cm
2
1 m2
10.000 cm 2
5,6 x10 4 m 2
2,98 m / s
ec
V22 V12
2
(2,98 m / s ) 2
2
(4,44 m 2 / s 2 )
4,44 J / kg
ep
g(z2
z1 )
(9,8 m / s 2 )(8 m 0)
78,4 J / kg
Estado
1
2
Cambio de entalpa:
h2
h1
(63,27 63,06) kJ / kg
0,21 kJ / kg
210 J / kg
292,8 J / kg
Potencia de la bomba
. m.w
(100 kg / 60 s)(82,84 J / kg )
488 W
Dispositivos de estrangulamiento
En este caso son despreciables los cambios de energa cintica y de energa potencial ya
que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en
forma significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se
presenta trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el sistema, la
(h2
h1 )
h2
h1
Ecuacin 269
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
T
P
Ecuacin 270
Ejemplo 56
Por lo tanto:
h hf
hg
hf
69,6 17,5
179,1 17,5
0,32
Cmaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. m. m.
m1
Ecuacin 273
m1 h1
m2 h2
m3 h3
Ecuacin 274
Ejemplo 57
Por una tobera circula 2,0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 C y 1.700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1.300 kPa. Si el rea de la
seccin transversal a la entrada es de 0,0186 m 2 y se
consideran despreciables las prdidas de calor, con
qu velocidad entra el vapor? Con qu temperatura
sale? Cul ser el rea de la seccin transversal a
la salida?
El rea se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos
del el flujo msico y la velocidad de salida del vapor.
V1
m
1 A1
h2
2 kg / s
(6,099 kg / m 3 )(0,0186 m 2 )
(ec1
ec 2 ) h1
De la ecuacin 272
h2
17,63 2
(
2
V1
2
DENSIDAD ENTALPA
kg/m3
kJ/kg
6,0990
3.144,7
17,63 m / s
V2
) h1
2
270 2
kJ / kg )
)( m 2 / s)(
) 3.144 ,7 kJ / kg
2
1.000 m 2 / s 2
3.108,4 kJ / kg
Para este valor de entalpa y 1.300 kPa las propiedades del vapor son:
PRESIN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECFICO
kPa
C
m3/kg
1.300
329,4
0,20822
DENSIDAD ENTALPA
kg/m3
kJ/kg
4,8026
3.108,4
A2
m
2
V2
2 kg / s
(4,8026 kg / m 3 )( 270 m / s)
17,63 m / s
Ejemplo 58
En un proceso se requiere un suministro de 2,5 kg/s de
agua a una temperatura de 40 C. Para suplir esta
necesidad, se aprovecha el agua procedente de un
condensador la cual sale a 60 C y se conduce
mediante una tubera conectada a una unin en T
donde se mezcla con agua procedente de un tanque de
almacenamiento a 15 C. Si se consideran
despreciables las prdidas de calor y la mezcla se
0,001542 m 2
58
ANLISIS DEL PROBLEMA:
El problema plantea dos incgnitas, los flujos msicos de las dos corrientes. En
consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las
ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relacin en la cual se deben mezclar dos
corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una
temperatura intermedia que corresponde al caso de inters. Las entalpas se hallan con la
presin y temperaturas de las tablas de propiedades del agua lquida o del software
disponible.
ESTADO
Entrada 1
Entrada 2
Salida
TEMPERATURA
C
60
15
40
ENTALPA
kJ/kg
251.20
63,06
167,60
. m. 2,5 kg / s
m.h m.h m.h
m1
1 1
2 2
m1 (251,20 kJ / kg ) m2 (63,06 kJ / kg )
3 3
m1
Flujo en tuberas
1,11 kg / s
m2
1,39 kg / s
Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que
realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales
como trabajo elctrico o trabajo de eje. Si se consideran todas estas circunstancias en
principio no se puede despreciar ninguno de los trminos de la ecuacin 260.
u v P
cp T
q w
ec
ep
cp T v P
Ecuacin 275
0
o tambin
ec
ep
v p
Ecuacin 276
v( P2
V 2 V1
P1 )
2
g(z2
z1 )
Ecuacin 277
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con
mayor detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 59
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razn 1,5 m3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
elctrica de 9,0 kW. Si la transferencia de calor
del aire al medio exterior a travs del ducto es
de 160 J/s y el aire, antes de pasar por la
resistencia, se encuentra a 14 C y 75 kPa
determine la temperatura con la cual sale el
aire.
Figura 126: Ilustracin ejemplo 59
Flujo molar
1,5 m 3 / s
31,8161 m 3 / kmol
0,0471 kmol / s
H2
. W.
n.
H1
0,160 kJ / s ( 9,0 kJ / s )
0,0471 kmol / s
187 ,7 kJ / kmol
8.533 .3 kJ / kmol
Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
29,08 kJ/kmol K
H
Cp
T2
T1
187 ,7 kJ / kmol
29,08 kJ / kmolK
287 6,45
6,45 K
293,45 K
Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en
consecuencia el nivel sube, esta situacin se puede repetir varia veces. Por lo tanto las
propiedades del volumen de control elegido, en este caso el lquido que permanece en el
tanque en un determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no
estable.
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de
control, en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el
tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida
pueden ser diferentes entre s, pero sus correspondientes valores deben ser constantes
con respecto a la seccin transversal de una entrada o salida.
EVC
(Q W )
mi
mj
Ecuacin 291
o tambin como:
2
EVC
Q W
mi (hi
V i
gzi )
m j (h j
gz j )
Ecuacin 292
EVC
mi hi
Ecuacin 293
m1u1 )
mi hi
Ecuacin 294
Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subndice i a la corriente de entrada.
m2 u 2
mi hi
Ecuacin 295
u2
hi
Ecuacin 296
Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en
la corriente de entrada. Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden
prctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 60
Estado
Corriente
de entrada
Estado final
Entalpa
kJ/kmol
Volumen molar
m3/kmol
9,0
350
8.947,3
11.407,3
3,2333
9,0
440
11.407,3
15.068,8
4,0683
1 kmol
4,0683 m
)(
44 kg
1 kmol
) 1,62 kg
Cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presin elevada,
el fluido sale del recipiente, generando una disminucin en su presin, este proceso
puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal
manera que las propiedades en toda la extensin del volumen de control seleccionado,
figura 130, sean iguales en un instante determinado.
elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las
integraciones correspondientes en un determinado intervalo.
Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinmica, considerando, que no hay
trabajo, ni transferencia de calor y que las energas cinticas y potenciales en el volumen
de control y en la corriente de salida son despreciables, la ecuacin 290, en trminos
diferenciales, se reduce a la siguiente expresin:
dUVC
h j mj
Ecuacin 297
ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
d (mu )
hdm
Ecuacin 298
hdm , pero h u
pv ,
du
pv
Ecuacin 299
mv
dV
mdv vdm
dm
m
dv
v
Ecuacin 300
0 equivalente a la
du
pdv 0
du
pv
dv
, igual a
v
Ecuacin 301
Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropa constante. Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa
total del fluido, considerndola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la
w du ,
ecuacin en trminos diferenciales y por unidad de masa establece que q
ecuacin 89; si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades
intensivas relacionadas, se tiene que Tds
du
pdv Tds
pdv
0 , es decir entropa
Ejemplo 61
Un tanque de 0,60 m 3, diseado para contener, aire
comprimido de se encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y se permite que el
gas salga hasta que la presin en el interior se reduzca a
90 kPa. Determine la temperatura final del proceso si se
considera despreciable la transferencia de calor y la masa
de aire permanece en el tanque. La presin atmosfrica es
de 80 kPa.
61
necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen especfico del estado inicial y el volumen especfico
al final del proceso.
PV
nRT1 , segn el
P11 T1 , de donde:
1
T2
T1
P1
P2
(305 K )
430 kPa
1 1, 4
1, 4
234 K
170 kPa
v1
RT1
MP1
0,2500 m 3 / kg
v2
P
v1 1
P2
430 kPa
(0,2500 m 3 / kg )
170 kPa
Masa inicial m1
V1
v1
0,6 m 3
0,25 m 3 / kg
V2
v2
2,40 kg
1
1, 4
0,6 m 3
0,4850 m 3 / kg
0,4850 m 3 / kg
1,24 kg
m1 m2
BIBLIOGRAFA
LEVENSPIEL (1999),
Hispanoamericana.
Fundamentos
de
Termodinmica.
Prentice
Hall
VAN WYLEN, Gordon J.; SONNTAG, Richard E.; BORGNAKKE, Claus (2003).
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REFERENCIAS EN INTERNET
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Programa para
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