1

DETERMINACION ACTIVIDAD PUZOLANICA POR DRX

Ing. Julio A. Lujn Tpez

Cementos Pacasmayo S.A.A.

El presente trabajo de investigacin describe el mtodo para determinar el Indice de actividad
Puzolanica mediante Rayos X empleando tcnicas conjuntas de Fluorescencia y Difraccin de
Rayos X cuantificando el contenido de Slice amorfa y a partir de all inferir mediante una
correlacin matemtica el Indice de Actividad Puzolnica

1. INTRODUCCCION
En los ltimos tiempos la bsqueda de materiales que permitan reemplazar al clinker en la
fabricacin de cementos adicionados se ha convertido en una labor prioritaria para la industria
cementera, los beneficios de una mayor utilizacin de este tipo de materiales son enormes,
beneficios entre los cuales podemos enunciar los siguientes:
-

Reduccin de emisiones de CO2 contribuyendo a disminuir el calentamiento global por la

disminucin del efecto invernadero.

Incremento de capacidad de produccin al reducir el factor clinker/cemento

Permite mejorar las propiedades especficas de los cementos, para ser utilizados en
aplicaciones especiales como menor calor de hidratacin, mayor resistencia a los sulfatos,
mayor resistencia a las reacciones lcali agregados, disminuye la permeabilidad.

2. PUZOLANAS
La palabra puzolana se utilizo inicialmente para describir las cenizas volcnicas, de Puzzolli, una
villa cerca de Npoles, Italia , las cenizas provenan de las erupciones del volcn Vesubio , (1,2)
Las puzolanas son materiales siliceos o silico aluminosos que por si solos poseen poco o nulo valor
cementante, pero finamente divididos y en presencia de humedad, reaccionan qumicamente con
hidrxido de calcio a temperatura ordinaria para formar compuestos con propiedades cementantes.
(3)
Las puzolanas de origen natural son derivados de erupciones volcnicas, excepto las tierras
diatomeas, las cuales son formadas por silicatos amorfos hidratados, derivados de los esqueletos de
microorganismos acuticos.

2
El material de las erupciones volcnicas, compuesto principalmente de aluminosilicatos es enfriado
bruscamente, lo cual ocasiona resulta la ruptura de la estructura cristalina dando como resultando la
formacin de materiales con estructura desordenada o vtrea. (4)
La caracterizacin de las puzolanas se realiza mediante mtodos petrogrficos y observacin
microscpica los cuales permiten observar su estructura, la validacin de su aplicacin en
materiales de construccin y fabricacin de cementos adicionados se realiza mediante mtodos que
evalan su comportamiento con el cemento que determinan su performance y esta regido por
diversas normas (ASTM C595, NTP334.090-2007 ) (5,6)

2.1 INDICE DE ACTIVIDAD PUZOLANICA

La prueba para determinar el ndice de actividad puzolanica es utilizada para determinar si las
puzolanas presentan niveles mnimos de resistencia cuando es utilizado en forma conjunta con
cemento. (ASTM 595-05, ASTM C311-05, NTP 334.066 -2007) (7,8)
Los mtodos existentes exigen esperar 28 das para determinar si un material presenta las
propiedades puzolanicas, esta situacin no permite efectuar controles en lnea durante el proceso de
explotacin en la cantera., recepcin de materias primas, ni durante la molienda
Los anlisis qumicos de xidos en las puzolanas no permiten establecer si un material presenta
propiedades puzolnicas, son de utilidad sin embargo para cuantificar la concentracin de algunos
componentes que pudiesen ocasionar problemas durante la molienda o en la elaboracin del
concreto como es el caso del contenido de SO3 y Cl.
El objetivo del presente trabajo describe el mtodo para estimar la actividad puzolnica de un
material por Rayos X, obteniendo de forma rpida resultados de manera que nos permitan efectuar
el control en lnea del mineral que es utilizado para la produccin de cementos adicionados.

3. METODOLOGIA
La determinacin de la actividad puzolnica por Rayos X se basa en la cuantificacin del contenido
de Slice amorfa presente en la muestra determinado por tcnicas conjuntas de Fluorescencia y
Difraccin de Rayos y la determinacin de una correlacin matemtica entre estos componentes
amorfos con el Indice de Actividad Puzolnica determinado por el mtodo del cemento.

3
La determinacin del contenido de Slice Amorfa se efecta por diferencia entre le contenido de Si
total y Slice cuarcitica la cual no posee propiedades puzolanicas
La Si total se determino por Fluorescencia de Rayos X y la Si cuarcita se determino por Difraccin
de Rayos X.
Se utiliz en las evaluaciones un equipo de Rayos X modelo ARL 9900 XP el cual cuenta con un
Tubo de Rayos X de 30 KV 80 mA, canales fijos para la determinacin de xidos principales, un
gonimetro para anlisis de Fluorescencia, y un gonimetro para Difraccin de Rayos X con el
cual es posible efectuar determinaciones de especies mineralgicas de diferentes ngulos de
difraccin en el rango comprendido 85 a 135.
Se seleccionaron 7 muestras de puzolana procedentes de distintas zonas,

Chilete, Celendin, San

Marcos (Departamento de Cajamarca) y Bagua (Departamento San Martn)

a las cuales se

efectu anlisis qumico por va hmeda de acuerdo con la norma C-25 ASTM (9), los resultados
obtenidos se pueden observar en el cuadro N1

Cuadro N 1 Anlisis Qumico y Contenido de Si cuarcita y Si amorfa por Va

Hmeda de diversas muestras de puzolana
Muestra
Puzolana 1
Puzolana 2
Puzolana 3
Puzolana 4
Puzolana 5
Puzolana 6
Puzolana 7

Perdida
al fuego
2.38
12.50
3.58
22.50
3.95
2.35
3.50

SiO2
70.98
50.18
72.08
47.32
70.40
70.56
74.00

Si
Cuarcitita
51.87
17.94
38.78
25.18
50.20
44.55
25.77

Si
Amorfa
19.11
32.24
33.30
22.14
20.20
26.01
48.23

Al2O3

Fe2O3

CaO

MgO

14.75
16.95
15.20
5.20
14.00
16.10
13.00

1.60
4.80
2.00
1.60
1.20
0.40
2.20

0.10
8.00
3.25
23.00
2.60
2.00
2.50

1.12
0.56
0.92
0.31
1.72
1.01
1.50

Estos valores fueron utilizados para la elaboracin de las curvas de calibracin correspondientes
para el anlisis qumico de las muestras por Fluorescencia de Rayos X y los anlisis de Cuarzo
para la elaboracin de la curva de calibracin correspondiente para la Difraccin de Rayos X para
determinar la Slice cuarcitica.
Cabe mencionar se emple una adaptacin del mtodo de determinacin del la Slice Libre sealado
en el norma ASTM C25 (seccin 29), puesto que esta referido para muestras de caliza y cal en los
cuales los niveles de cuarzo son bajos, en el caso de las puzolanas este compuesto se encuentra en
mayor proporcin, el mtodo empleado se adjunta en el Anexo 1
Cabe mencionar la norma C-25 ASTM

sobre este anlisis no indica niveles de precisin ni

reproducibilidad por tanto se efectuaron repetitivas determinaciones para tener certeza del valor
obtenido.

4
La difraccin de Rayos X es utilizada para identificar y determinar las diferentes fases
mineralgicas presentes en slidos cristalinos, se basa en el hecho de que la radiacin incidente de
Rayos X se difracta en diferentes ngulos en funcin con la estructura cristalina caracterstica de
cada especie mineral, para efectuar el anlisis de un compuesto especifico se requiere por lo tanto
conocer su ngulo de difraccin. (10). En la grafica N1 se muestra el difractograma de una muestra
de Puzolana con las diferentes especies minerales identificadas.

Informe de identificacin:
Sample Name:
Sample Number:
Gonimetro:
Cristal:
Detector:
PBD
Kv/mA:
Lnea
SiO2_qrz
Al2O3_A
Fe2O3_B
CaCO3_B

Barrido 1
PUZOLANA
01
XRD 1
Kr
-5 deg
30/80
Intensidad(Ki/s)
Barrido 1
1.4124
0.6313
0.7016
0.5000

Angulo (grad)
125.7813
117.9633
120.5071
122.4653

Grafica N 1 Difractograma muestra Puzolana

El ngulo de difraccin en el cual se analiza la slice cuarcitica es de 125.7813, conocedores de que

la Arena Normaliza Ottawa esta constituida prcticamente de Slice cuarcitica y que la estructura
del vidrio es amorfa por carecer de estructura cristalina se efectuaron barridos en estas muestras
para determinar la posibilidad de identificar la Slice cuarcitica entre estos materiales, los resultados
obtenidos se muestran en la grfica N2

Informe de identificacin:
Barrido 1
Barrido 2
Sample Name: OTW-SLAV
VIDRIO 2
Sample Number: 01
VIDRIO 2
Gonimetro:
XRD 1
XRD 1
Cristal:
Detector:
Kr
Kr
PBD
-5 deg
-5 deg
Kv/mA:
30/80
30/80 3
Intensidad(Ki/s)
Lnea
Barrido 1
Barrido 2
SiO2_qrz
2.4445
0.5457

Barrido 3
PUZOLANA
01
XRD 1
Kr
-5 deg
0/80
Barrido 3
1.4124

Angulo (grad)
125.7813

Grafica N 2 Difractograma Arena Ottawa, Vidrio y Puzolana

6
En la grfica N 2 se muestra tambin el difractograma efectuado a una muestra de Puzolana donde
podemos observar la diferencia de intensidades entre la Arena Ottawa que presenta un elevado
contenido de cuarzo y la muestra de puzolana que presenta este compuesto en menor proporcin, as
tambin podemos observar la coincidencia entre el difractograma de la Puzolana con el vidrio el
cual es amorfo.
Debido a los bajos niveles de concentracin de SO3 y Cl presentes en las muestras para la
elaboracin de las curvas de calibracin

se emplearon valores obtenidos

analizados en un

laboratorio externo
Una vez elaboradas las curvas de calibracin respectivas los anlisis por Rayos X se muestran en el
Cuadro N 2

Cuadro N 2 Anlisis Qumico y contenido de Si cuarcitita y Si amorfa por

Fluorescencia y Difraccin de Rayos X

Muestra

SiO2

Puzolana 1
Puzolana 2
Puzolana 3
Puzolana 4
Puzolana 5
Puzolana 6
Puzolana 7

70.7
48.5
68.3
51.81
70.41
69.02
73.46

Cuarzo Amorfo
47.36
17.11
43.52
22.91
43.09
51.05
26.77

23.34
31.39
24.78
28.90
27.32
17.97
46.69

Al2O3

Fe2O3

CaO

MgO SO3

14.09
15.41
13.28
4.11
13.02
14.02
13.80

2.02
4.22
2.40
1.18
1.75
1.70
2.22

1.19
7.60
1.65
22.21
2.16
1.74
2.13

1.20
0.80
1.01
0.50
1.90
1.20
1.60

0.06
0.06
0.06
0.08
0.07
0.09
0.06

Cl
0.12
0.14
0.07
0.11
0.08
0.09
0.15

.
Paralelamente a las tcnicas instrumentales se ejecuto la determinacin de la actividad puzolnica a
cada una de las muestras por el mtodo del cemento de acuerdo con la normas ASTM C-595, NTP
334-066.
Con la finalidad de obtener una correlacin matemtica que incluya valores de materiales que no
presenten en Slice amorfa en su composicin se incluyo en Arena normalizada Ottawa , muestra a
la cual se le determino tambin el ndice de Actvidad Puzolnica los valores de resistencia a la
compresin de los especimenes cbicos de las evaluaciones se incluyen en el Anexo 2
Los valores obtenidos de actividad puzolanica y el contenido de Slice Amorfa por Rayos X se
resumen en el cuadro N 3

Cuadro N 3 Contenido de Si amorfa determinado por RX e Indice de actividad

Puzolnica determinado por el mtodo del Cemento

Muestra

SiO2 amorfa

Indice Actvidad
Puzolanica (28 das)

Puzolana 1
Puzolana 2
Puzolana 3
Puzolana 4
Puzolana 5
Puzolana 6
Puzolana 7
Arena Ottawa

23.34
31.39
24.78
28.90
27.32
17.97
46.69
2.12

0.68
0.86
0.66
0.87
0.68
0.61
0.99
0.55

Con los resultados obtenidos utilizando Excel se determino la siguiente correlacin matemtica:

I . A.P. = 1105 (SiliceAmorfa ) + 0.0006 (SiliceAmorfa ) + 0.0068 ( SiliceAmorfa) + 0.2994

3

Donde: I.A.P: Indice de Actividad Puzolanica

Slice Amorfa: Porcentaje de Slice Amorfa determinado por Rayos X

Indice Actividad
Puzolanica
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30

I.A.P = -1E-05 ( Si amorfa)3 + 0.0006( Si amorfa)2 + 0.0068 (Si amorfa) + 0.2994

2
R = 0.9436

0.20
0.10
0.00
0.00

5.00

10.00

15.00

20.00

25.00

30.00

35.00

40.00

45.00

50.00

% Silice Amorfa

Grafica N3 Correlacin matemtica entre el Indice de Actividad puzolanica determino por

el mtodo del Cemento y el Porcentaje de Slice Amorfa

4. RESULTADOS
Con la finalidad de determinar la validez del modelo obtenido y evaluar los valores estimados del
Indice de Actividad Puzolnica mediante anlisis por Rayos X y el mtodo del cemento se
efectuaron una serie de pruebas adicionales con muestras de diferentes puzolanas por ambos
mtodos y se efectu anlisis estadstico de los resultados para tal fin se utilizo la seccin de
anlisis estadstico de Excel (11)
Los resultados se muestran en el Cuadro N 4
Cuadro N 4 Contenido de Slice Amorfa Determinado por Rayos X e Indice de Actividad
Puzolanica determinado por el mtodo del Cemento y Rayos X
Muestra

Puzolana 1
Puzolana 2
Puzolana 3
Puzolana 4
Puzolana 5
Puzolana 6
Puzolana 7
Puzolana 8
MIP-07-354
MIP-07-355
MIP-07-356
MIP-07-357
MIP-07-358
MIP-07-359
MIP-07-360
MIP-07-361
MIP-07-362
MIP-07-378
MIP-07-379
MIP-07-380
MIP-07-381
MIP-07-382
MIP-07-383
MIP-07-384
MIP-07-498
MIP-07-499
MIP-07-500
MIP-07-501
MIP-07-502
MIP 07-437
Promedio
Desviacin Estndar

Varianza

SiO2 Amorfa
DRX
23.34
31.39
24.78
28.90
27.32
17.97
46.69
32.91
36.67
42.31
42.88
44.32
43.50
42.41
42.97
32.81
46.69
42.83
44.00
44.53
41.84
54.01
46.83
36.62
34.79
9.66
34.12
34.53
35.93
42.22

Indice Actividad Puzolanica

(edad 28 das)
Mtodo del cemento

Rayos X

0.68
0.86
0.66
0.87
0.68
0.61
0.99
0.86
0.85
0.76
0.89
1.06
0.99
0.93
0.95
0.71
0.99
0.74
0.78
0.83
0.82
0.79
0.86
0.72
1.09
0.60
1.00
1.03
0.94
0.73

0.66
0.79
0.68
0.76
0.73
0.56
0.91
0.82
0.86
0.90
0.91
0.91
0.91
0.90
0.91
0.82
0.91
0.91
0.91
0.91
0.90
0.84
0.91
0.86
0.84
0.41
0.83
0.84
0.85
0.90

0.8425
0.1358
0.01845

0.8276
0.1177
0.01387

9
Inicialmente se determino si las varianza entre los dos mtodos son estadsticamente iguales para
tal fin se efectu la Prueba F , los resultados obtenidos se expresan en el cuadro N5:
Cuadro N 5 Analisis de Varianzas - Prueba F
Muestra

Mtodo del Cemento

Mtodo Rayos X

Media
Varianza
Observaciones
Grados de Libertad
F
Valor Critico para F

0.8425
0.01845
30
29
1.3306
1.8608

0.8276
0.01387

Como podemos observar el valor de F determinado es menor que el F crtico y por lo tanto se
puede concluir que las varianzas de ambos mtodos son estadsticamente iguales.
Finalmente para determinar si existe diferencia entre los valores promedios determinados se
determino la prueba t para varianzas iguales.
Cuadro N 6 Prueba t Comparacin de Medias
Muestra

Mtodo del Cemento

Mtodo Rayos X

Media
Varianza
Observaciones
Grados de Libertad
Estadstico t
Valor Critico para t

0.8425
0.01845
30
57
0.454016
1.672029

0.8276
0.01387

El valor de t obtenido 0.4540 es menor que t critico 1.672029 por lo cual se puede concluir que los
valores promedios para el conjunto de muestras evaluadas por ambos mtodos son iguales y por
tanto ambos mtodos son comparables.

4.1 RECOMENDACIONES

4.1.1. Los mtodos por Rayos X son de mtodos comparativos que implican la elaboracin de
curvas de calibracin para cada tipo de material por tanto nunca debern emplearse la curvas de
calibracin de un material para analizar otro.

10
4.1.2. Efectuar un barrido inicial para determinar todas las especies mineralgicas presentes en la
muestra en estudio con la finalidad de descartar posibles interferencias en entre compuestos.
En la grfica N4 se muestra el difractograma de una muestra donde la Slice Cuarcita se encuentra
interferida con otra especie mineral que presenta un ngulo de difraccin muy similar.

Informe de identificacin:
Barrido 1
COCHABAMBA
09
XRD 1

Sample Name:
Sample Number:
Gonimetro:
Cristal:
Detector:
PBD
Kv/mA:
Lnea
SiO2_qrz
FeO(OH)_A
CaCO3_B
Al2O3_A
FeS2_B

Barrido 1
1.5160
1.4565
1.0145
0.8919
1.1667

Kr
-5 deg
30/80
Intensidad(Ki/s)
Angulo (grad)
125.7813
126.4243
122.4653
117.9633
128.3237

Grafica N 4 Difractograma muestra mineral Cochabamba

11
5. CONCLUSIONES

5.1 Es posible determinar el Indice de Actividad Puzolnica por Rayos X, de manera que permita
obtener informacin rpida e inmediata para el control en lnea de los procesos de explotacin de
puzolanas y en la molienda de cementos adicionados,

6. REFERENCIAS
6.1 Valdez Tamez PedroL/Tushar K Das Roy/Rivera Villereal Raymundo
Evaluacin de la Velocidad de Hidratacin en Sistemas Puzolanas Naturales-Portlandita
Ciencia UANL abril-junio vol VII nmero 002 Universidad Autnoma de Nuevo Leon Monterrey ,
Mxico pp 190-195
6.2 Shondeep L Sarkar/ S.N.Ghosh Mineral Asmixtures in Cement And Concrete Volume 4
Akademia Books International New Dehli India 1993 pp 500-509
6.3 ASTM International , Annual Book of ASTM Standards 2006 Section Four Construction
Volume 4.01 Cement; Lime; Gypsum ASTM C 219-03 Standard Terminology Relating to
Hydraulic Cement pp202- 204 USA 2006
6.4 V.M. Malhotra and Kumar Metha , Pozzolanic and Cementitious Materiales Gordon and
Greach Publishers . 1996, preface
6.5 ASTM International , Annual Book of ASTM Standards 2006 Section Four Construction
Volume 4.01 Cement ;Lime; Gypsum ASTM C595-05 Standard Specification for Blended Cement
pp 331-337 USA 2006
6.6 Indecopi Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales . Norma Tecnica Peruana NTP
334.090-2007 Cementos. Cementos Portland adiciionados.Requsitos Lima, 2007)
6.7 ASTM International , Annual Book of ASTM Standards 2006 Section Four Construction
Volume 04.02 Concrete an Aggregates ASTM C311-05 Standard Test Methods for Sampling and
Testing Fly Ash or Natural Pozzolans for Use in Portland-Cement Concrete pp 207-215 USA 2006
6.8 Indecopi Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales . Norma Tecnica Peruana NTP
334.066-2007 Cementos. Mtodo de ensayo para determinar el ndice de actividad puzolnica
utilizando cemento Portland Lima, 2007)
6.9 Thermo Corporation WIN XRF V3.2 Configuration Manual Volumen 2 Chapter 19
Thermo Electron Corporation Massachussets USA 2006
6.10 ASTM International , Annual Book of ASTM Standards 2006 Section Four Construction
Volume 4.01 Cement; Lime; Gypsum ASTM C25-06 Standard Test Methods for Chemical
Analysis of Limestone, Quicklime and Hydrated Lime pp 10-45 USA 2006
6.11 Angulo Bustios Cesar, Estadistica Universidad de Puira, Piura 2005. pp118-133

12

ANEXO 1
Deteminacin de Slice Cuarctica (adaptacin ASTM C-25 Seccin 29)
Procedimiento
1.-Pesar 1.0 g de muestra en un vaso de precipitacin de 400 mL , adicionar 25 mL (HCl 1+1) y
calentar hasta ebullicin.
2.- Filtrar en papel Whatman N 42, lavar con agua caliente varias veces, desechar el lavado.
3.- Colocar el papel de filtro en un crisol de platino y calcinar sin inflamar el papel a baja
temperatura hasta llegar a la temperatura de 600 +/- 50C, es importante que la temperatura no
exceda de 650C, hasta que el papel se halla calcinado completamente
4.- Enfriar y adicionar 10g de KHSO4 homogenizar bien la muestra con el fundente, cubrir la
muestra con un poco de reactivo para evitar proyecciones.
5.- Calentar en un mufla hasta fusin a una temperatura no mayor de 800C
6.- Enfriar el crisol y colocar en un vaso de precipitacin, adicionar 200 mL de agua desionizada
calentado ligeramente hasta retirar toda la muestra del crisol de platino
7.- Adicionar 10 g de NaOH en pellets y calentar por 30 minutos a entre 80C y 90C manteniendo
agitacin constante.
8.- Filtrar rpidamente en papel Whatman N 42 y lavar 10 veces con agua caliente y 5 veces con
HCl (1+1) y finalmente 5 veces con agua caliente
9.-Transferir el papel a un crisol de platino y calcinar a 1000C hasta peso constante.
10.- Enfriar y pesar el crisol determinando el peso final 1 (Peso del Crisol + residuo 1)
.
11.- Adicionar al crisol 2 gotas de H2SO4 (1+1) y 10mL HF y evaporar hasta sequedad.y luego
calcinar a 1000C hasta peso constante
12.- Enfriar y pesar el crisol determinando el peso final 2 (Peso del Crisol + residuo2)
13 .- Calcular el % de slice cuarctica de acuerdo con la siguiente ecuacin.
SiliceCuarcitica,% =

PesoFinal1 PesoFinal 2
100
PesoMuestra

13

ANEXO 2

Cuadro N 7 Resistencia a la Compresin de Especimenes cbicos de 50 mm (psi), Determinacin del Indice de

Actividad Puzolnica por el mtodo del Cemento

3 das
7 das
28 das
Indice Actividad Puzolanica
edad 7 das
edad 28 das

Cemento OPC Puzolana Puzolana Puzolana Puzolana Puzolana Puzolana Puzolana Arena Ottawa
01
02
03
04
05
06
07
3720
2360
2000
2150
2040
2046
2150
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