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LA ENERGIA EN LAS
REACCIONES QUIMICAS
H = qP
Si H > 0 el sistema gana calor
Si H < 0 el sistema pierde calor
Calor
Si la reaccin lleva consigo un desprendimiento
de calor del sistema al medio, se denomina
exotrmica.
endotrmica.
Calor
Por el contrario, la reaccin de
descomposicin del carbonato de calcio es
endotrmica pues requiere aportar al sistema
de una cierta cantidad de energa calorfica
desde el medio.
La cantidad de calor desprendido o absorbido
en una reaccin qumica, se denomina calor de
reaccin.
2 H2O(g)
Un ejemplo
Sea la reaccin: C6H6 (l) + 3H2 (g) C6H12 (l) Calcular
HReaccin = ?
(I)
= -3273 kJ mol-1
La entalpa de formacin
Las reacciones de formacin: Un mol de producto se obtiene a partir de
sus elementos (cuerpos simples) que entran en su composicin.
C (s) + 2H2 (g) CH4 (g)
2Al (s) + 1,5 O2 (g) Al2O3 (s)
2C (s) + 2H2 (g) C2H4 (g)
H298=-74,8 kJ mol-1
H298=-1675,7 kJ mol-1
H298=+52,3 kJ mol-1
La Entalpa de Combustin
Las reacciones de combustin: Un mol de reactivo reacciona con O2(g)
para producir CO2(g) y H2O(l)
Hc=-726 kJ mol-1
Hc=-1368 kJ mol-1
Hc= -874 kJ mol-1
La Entalpa de Atomizacin
Las reacciones de atomizacin: Un mol de reactivo se descompone en
sus tomos constituyentes.
La entalpa de atomizacin es siempre positiva
La entalpa de atomizacin es igual a la suma de las energas de enlace.
CH4 C + 4 H
C2H6C2H4 +H2
vapor
Cp,v
vH
lquido
slido
Para el agua:
Cp,s
Cp,l
fH
Fusin (0 oC):
333 kJ/kg = 6.0 kJ/mo
o
Vaporizacin (100 C): 2088 kJ/kg = 37.6 kJ/mol
Hf y Hv son las
entalpas de fusin y de
vaporizacin, o los
calores de fusin y de
vaporizacin,
respectivamente.
H
333 kJ/kg = 6.0 kJ/mol
2257 kJ/kg = 40.6 kJ/mol
Entalpa de reaccin
Consideramos una reaccin genrica
A + B C + D
Se define la entalpa de reaccin como
Ley de Hess
El cambio de entalpa de una reaccin es igual a la
suma de
las entalpas de reaccin de las etapas en las que el
proceso
estudiado puede ser dividido.
Ej:
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hf0= -393.5 kJ
C(s) + 1/2 O2 (g) CO(g)
CO(g) + 1/2 O2 (g) CO2(g)
Hf0= -110.5 kJ
Hf0= -283.0 kJ
Reactivos
Hf(R)
Hr
Elementos
Productos
Hf(P)
LEY DE HESS
La Ecuacin de Kirchhoff
aA + bB cC + dD
aA+bB
T2
H`
aA+bB
T1
H2
cC+dD
T2
H``
H1
cC+dD
T
T1 H = T c Cp (C) + d Cp (D) dT
2
T1
T2
H = a Cp (A) + b Cp (B) dT =
a C (A) + b C (B) dT
T2
T2
H2 = H1 + c Cp (C) + d Cp (D)
T1
T1
a Cp (A)
b Cp (B) dT
Cp
H 2 = H1 + T12 Cp dT
T
Ecuacin de Kirchhoff
HT1 = AA(lquido),T1
Lnea a b
H a b = H a d + H d c + H cb
T2
T1
T1
T2
H T1 = C P , A( slido ) dT + H T2 + C P , A(lquido ) dT
T2
H T2 = H T1 + C P dT
T1
Ley de Kirchhoff
T2
H T2 = H T1 + C P dT
T1
Ley de Kirchhoff
M ( Slido )
1
K
+ O2 ( gas ) 298
MO( Slido )
2
Como las entalpas de formacin del metal (M) y del oxgeno por convencin
toman el valor cero a 298K, entonces:
H T = H 298 +
1
(
C
TFusin , MO
1
(
C
2
TFusin , M
T
1
(
C
2
TFusin , MO
aA+bB
T2
S`
aA+bB
T1
S2
S1
cC+dD
T2
S``
cC+dD
T1
''
T2
+
aC
bC
aC P ( A) + bC P ( B )
P ( A)
P(B)
'
dT =
dT
S =
T
T
T1
T2
T2
cC P (C ) + dC P ( D ) aC P ( A) bC P ( B )
dT
S 2 = S1 +
T
T1
T1
Cp/T
dT
C P
S 2 = S1 +
dT
T
T1
T2
Si Cp=cte
T2
1
S 2 = S1 + C P dT = S1 + C P ln
T
T1
T1
T2
Fe2O3 + 2 Al = Al2O3 + Fe
Hasta que se completa totalmente, calcule la razn molar de Fe y Fe2O3 que exista
inicialmente para que despus de ocurrida la reaccin slo exista Fe (lquido) y Al2O3
(slido) a 1600 C
Datos:
H 298, Fe2O3 = -196300 (cal/mol)
H 298, Al2O3 = -400000 (cal/mol)
Cp Al2O3 = 25,48 + 4,25 10-3 T -6,82 105 T-2 (cal/mol) 2981873K
Cp Fe() = 4,18 + 5,92 10-3 T
(cal/mol) 2981033K
(cal/mol) 10331181K
Cp Fe() = 9,0
Cp Fe( ) = 1,84 + 4,66 10-3 T
(cal/mol) 11811674K
Cp Fe() = 10,5
(cal/mol) 16741808K
(cal/mol) 18081873K
Cp Fe( l) = 10,0
H Fe(--) = 1200 (cal/mol)
H Fe(--) = 220 (cal/mol)
H Fe(--) = 210 (cal/mol)
H Fe(--l) = 3300 (cal/mol)
Respuesta: 6,57 moles de Fe por mol de Fe2O3 presente inicialmente
3(l)
298
298
= - 151,80 kcal
= - 32,81 kcal
2(g)
+ 0,5 Cl
2(g)
= HCl (g)
Ejercicio 6:
Cp agua = 1 cal/(g.K)
Ejercicio 7:
Respuesta:
S V = 0,862 calorias/(mol K)
S P = 1,44 calorias/(mol K)
Respuesta:
S
total
= 13,96 calorias/(mol K)