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EJERCICIOS DE ASKELAND

16-10) El grado de polimerizacin del politetrafluoroetileno es de 7500. Si todas las


cadenas de polmeros tienen la misma longitud, calcule.
Peso molecular de la cadena = 2C+4F =2(12)+4(10)=100g/mol
a) El peso molecular de las cadenas
Peso Molecular de lasCadenas=( 7500 )

g
=750000 g/mol
( 100
mol )

b) El nmero total de cadenas en 1000g del polmero


(1000 g)( 6.02 X 1023 )
=8.03 X 10 20 cadenas
750000 g/mol
16-11) Una cuerda de polmero pesa 0.25lb/ft. Si cada cadena contiene 7000
unidades de repeticin.
El peso molecular del etileno es de 2C+4H =2(12)+4(1)=28g/mol, por lo que
el pso molecular del polietileno es 7000X28=196000 g/mol
El peso de longitu de 10ft de cadena es:
0.25lb/ft * 10ft * 454g/lb = 1135g
a) Calcule el nmero de cadenas de polietileno en un tramo de 10 ft de
cuerda
23

(1135 g)(6.02 X 10 )
20
=34.86 X 10 cadenas
196000 g / mol

b) La longitud total de cadenas de la dentro cuerda, suponiendo que los


tomos de carbono en cada cadena estn separados aproximadamente
0.15nm y la longitud de una unidad de repeticin es de 0.24495nm.
Debido a que la longitud de la unidad de repeticin es de 0.24495nm y
cada cadena contiene 7000 unidades de repeticin, entonces:
1 cadena = (7000) (0.24495nm) = 1715nm = 1.715 x 10 -4 cm
Todas las cadenas= (1.715 x 10-4 cm/cadena) (34.86 x 1020 cadenas)
Todas las cadenas=5.978 x 1017 cm

16-21) La densidad cristalina del polipropileno es de 0.946g/cm 3, y su densidad


amorfa es de 0.855g/cm 3. Cul es el porcentaje en peso de la estructura que es
cristalina en un polipropileno que tiene una densidad de 0.9 g/cm 3?
pc ( p pa )
100
p( pc pa )

cristalinidad=

p=densidad medida del polmero


pa=densidad del polmero amorfo
pc =densidad del polmero completamente cristalino
p=0.9 g/cm 3
3

pa=0.855 g /cm
pc =0.946 g/cm

0.9 g 0.855 g

)
cm 3
cm3
100
0.9 g 0.946 g 0.855 g
(

)
cm3
cm3
cm3

( 0.946 g /cm3 )(
cristalinidad=

cristalinidad =51.978

16-23) Un componente polmero que necesita mantener un nivel de esfuerzo


arriba de 100 MPa para el correcto funcionamiento de un conjunto, est
programado para ser sustituido cada 2 aos como mantenimiento preventivo. Si el
esfuerzo inicial era de 18 MPa y baj a 15 MPa despus de un ao de operacin
(suponiendo deformacin constante), evitar una falla la pieza de repuesto bajo
el programa preventivo especificado?
f = 0 * e (-1ao/ )
15MPa= 18MPa * e (-1ao/ )
Ln(15/18)= - 1ao/
-0.18= -1ao/
= 0.18aos
= 0.18aos*(12meses/1ao)*(30 das/1mes)*(24hra/1da)
= 1555.2 hra

16-25) A un sujetador hecho de un polmero usado en un ensamblaje complejo se


aplica un esfuerzo de 2500 psi. A una deformacin constante, el esfuerzo se
reduce a 2400 psi despus de 100 horas. Si para que la pieza funcione
correctamente es necesario que el esfuerzo se mantenga por arriba de 2100 psi,
determine la vida del ensamble.
Esfuerzo =
0 = 2500 psi
Pero el se reduce a 2400psi despus de t=100 hras de uso
El mnimo permitido es de 2100psi

Sabemos que: f = 0 * e (-t/ )


2400 = 2500 * e (-100/ ) = ln(2400/2500)= - 100/
-0.0408= - 100
=2451hras
La vida del ensamble ser entonces
f = 0 * e (-t/ )
2100 = 2500 * e (-t/2451hras)= ln(2100/2500)= - t/ 2451hras
-0.1744= - t/2451
t=427.45hras
16-26) A un polmero que opera bajo una deformacin constante se le aplica
un esfuerzo de 1000 psi; despus de seis meses, el esfuerzo baja a 850 psi. Para
una aplicacin especfica, una pieza fabricada a partir del mismo polmero debe
conservar un esfuerzo de 900 psi despus de transcurrir 12 meses. Cul debera
ser, para esta aplicacin, el esfuerzo original que debe aplicrsele?
Primero damos el nmero de horas que contienen 6 meses.
6mes *(30 das/1 mes)*(24 hras/1da) = 4320 hras
Entonces
f = 0 * e (-t/ )
850= 1000 * e (-4320/ )
Ln(850/1000)= - 4320hras/
-0.1625= - 4320hras/
= 26584.61 hras
Entonces para 12 meses
12mes *(30 das/1 mes)*(24 hras/1da) = 8640 hras

f = 0 * e (-t/ )
900= 0 * e (-8640 hras /26584.61 hras)
900= 0*0.72253
0 = 1245.62 psi
Conclusin: El real debe tener una rango de sobredimensionamiento por
encima del real calculado ya que debe resbalar con los materiales que tendrn
una tensin de 1245.62 Psi, de tal manera que cuando t=12 meses el se igual a
900 psi.
16-34) Los datos para el tiempo de ruptura de polietileno se muestran en la figura 16.19. A
una tensin aplicada de 700 psi, la figura indica que las rupturas de polmero en 0.2 hotas a
90C, pero sobrevive durante 10000 horas a 65 C. Suponiendo que el tiempo de ruptura
est relacionado con la viscocidad, el clculo de la energia de activacin para la viscocidad
de polietileno y estimar el tiempo de ruptura a 23C
Tr = a*e(Qn*RT)
Mientras que para T = 65C = 338 K
Tr = 10 000 h
El tiempo de rotura a 23C = 296K, por lo tanto:
Tr =6.35 x 10-65 * e (105456/(1.987/296))
Tr = 4.70 X 1013 h
No se ha de romper a 23C

EJERCICIOS DE SMITH
10-2) Si un tipo de polmero tiene un grado de polimerizacin promedio de 10000,
Cul es su peso molecular promedio?
Debido a que no enuncia que tipo de toda la gama de polmero, es el polmero
enunciado no puedo saber su grado de polimerizacin (GP), por lo cual el peso
molecular promedio del polmero quedar expresado en funcin de GP.
Grado de polimerizacin=

Peso molecular promedio del polmero


peso molecular de la unidad de repeticin

( Grado de polimerizacin )( peso molecular de launidad de repeticin)=Peso molecular promediodel polme

Peso molecular promediodel polmero=(GP)(10000)

10-5) Calcule el peso molecular promedio Mm de un termoplstico que tiene las


siguientes fracciones en peso fi para los rangos de peso moleculares que
aparecen la lista:
Rango de peso molecular (g/mol)

fi

M=[(g/mol)/2
]

M*fi

0.000-5.000

0.0
1

2.5

0.025

5.000-10.000

0.0
4

7.5

0.4

10.000-15.000

0.1
6

12.5

15.000-20.000

0.1
7

17.5

2.975

20.000-25.000

0.1
9

22.5

4.275

25.000-30.000

0.2
1

27.5

5.775

30.000-35.000

0.1
5

32.5

4.875

35.000-40.000

0.0
7

37.5

2.625

22.95

Mm= fiMi / fi = 22.95 / 1=22.95 g/mol


10-8) Determine la fraccin molar del policloruro de vinilo y el poliacetato de vinilo
en un copolmero que tiene un peso molecular de 11000 g/mol y un grado de
polimerizacin de 150.

Policloruro de vinilo
Poliacetato de vinilo
PM= 9 g/mol
G.P= 150
150 mero = (9 g/mol ) / (72 g/mol.mero)
fcv= (2.5)+(1.0fcv)(86)=72

fcv= 0.84

fav= (1-fcv)= 1-0.86= 0.14

10-18) se aplica un esfuerzo de 9.0 MPa a un material elastomrico a una fuerza


constante a 20C .Despus de 25 das el esfuerzo disminuye a 6.0MPa
a) Cul es el tiempo de relajacin t para ste material?
f = 0 * e (-t/ T)
6.0MPa = 9.0MPa * e (-25/ T)
-0.0405= - 25/T
T=617.3 das

= ln(6.0/9.0)= - 25/ T

b) Cul ser el esfuerzo total despus de 50 das?


f = 0 * e (-t/ T)
= 9.0MPa * e (-25/ 617.2)dias = 8.64 psi
= 8.64 psi

10-21) El esfuerzo sobre una muestra de material de caucho a deformacin


constante a 27C disminuye de 6.0 a 4.0 MPa en 3 das
a) Cul es el tiempo de relajacin t para ste material?
f = 0 * e (-t/ T)
4.0MPa = 6.0MPa * e (-3das/ T)
-0.405= -3/T

= ln(4.0/6.0)= - 3/ T

T=7.4 das

b) Cul ser el esfuerzo total despus de 15 das y 40 das?


f = 0 * e (-t/ T)
15 = 6.0MPa * e (-15/ 7.4) das= 0.79 psi
15= 0.79 psi
f = 0 * e (-t/ T)
40 = 6.0MPa * e (-40/ 7.4) das= 0.02 psi
40= 0.02 psi

EJERCICIOS DE SHACKERFORD

12-3) Empleando los resultados del ejercicio 12, 2 y el ejemplo 9,12, calcule el
porcentaje del peso SiO2 y mullita presentes en la microestructura final de una
arcilla refractaria, obtenida por el calentamiento de caoln
Mullita = 3AL2O32SiO2
1mol

de

SiO2

(1)*28 +

2*(16)

60g/mol

1 mol de Al2O3 = 2(26,98) + 3(16) = 101,96 g/mol


PARA SiO2
en peso de Si O2=

60 g /mol
100=0.2703
g
60 g
101.96
(2(
))
mol
mol

27%
PARA LA MULLITA
2(
2

en peso de Si O =

60 g
)
mol

g
60 g
101.96
+(2(
))
mol
mol

100=0.5406

Presenta 54,06% de SiO2 en la arcilla refractaria.

101.96 g
)
mol
2 3
en peso de Al O =
100=137.80
g
60 g
101.96
+(2(
))
mol
mol
3(

La mulita posee mayor presencia de AL2O3 respecto a la arcilla refractaria.

12-8)
Para el vidrio del ejercicio 12,7 calclese la frmula de dicho vidrio si la carga se
ve suplementada con 100 Kg de feldespato de cal
2
2
Ca ( Al Si ) O8

Tenemos por el ejercicio 12,7 que el vidrio de la ventana


tiene una masa de 400Kg de Na2CO3, 300Kg de CaCo3 y 1300Kg de SiO2
Al ser reemplazada por una carga de 100Kg de Ca (Al 2Si2) O8, afirmamos al
reescribir Al2O3*Si

1 mol de Na2 CO3 = 2(22,989) + 12 +3(16) = 105,978 g/mol


1 mol de CaCO3 =40,08+ 12 + 3(16)= 100,08 g/mol
1 mol de SiO2 =28,086 + 2(16) = 60,086 g/mol
1 mol de Ca (Al2 Si2) O8 = 40,08 + 2(26,98) + 2(28,086) + 8(16) = 278,212 g/mol
Na2CO3 requerido = 400Kg
CaCO3 = 300Kg
SiO2= 1300 Kg

Ca (AL2Si2) O8 =100 Kg

La frmula de carga
400 kg
100=19.048
(400+ 300+ 1300+100)
300 kg
100=14.2857
(400+ 300+ 1300+100)
1300 kg
100=61.90
(400+ 300+ 1300+100)

100 kg
100=
( 400+300+1300+100 )

4.762 de Ca( Al 2 Si2)O 8