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11 Termoquimica
11 Termoquimica
TERMOQUMICA
Unidad 1
Contenidos (1)
1.- Sistemas, estados y funciones de estado.
2.- Primer principio de la Termodinmica.
3.- Energa interna y entalpa. Reacciones a
volumen y a presin constante.
3.1. Relacin entre ambas.
Contenidos (2)
Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para someter
a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
En reacciones qumicas...
SISTEMAS = Sustancias qumicas
Definicin de Termoqumica.
Es la parte de la Qumica que se encarga del
estudio del intercambio energtico de un sistema
qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energa. Son
las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos
a productos precisando energa. Son las reacciones
endotrmicas.
Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo largo de
un proceso (por ejemplo, en el transcurso de
una reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
Funciones de estado
Tienen un valor nico para cada estado del
sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial
y final y no del camino desarrollado .
S son: Presin, temperatura, energa
interna, entalpa.
NO son: calor, trabajo
Primer principio de la
Termodinmica
U=Q+W
U es funcin de estado.
Q<0
TRABAJO
TRABAJO
W< 0
W>0
CALOR
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H1 (entalpa)
11
H1= U1 + p V1
H2= U2 + p V2
Entalpia (H)
Q p = H2 H 1 = H
H es una funcin de estado.
Entalpia (H)
Reactivos
H > 0
Reac. exotrmica
Reactivos
H < 0
Productos
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H=U+nRT
Relacin Qv con Qp
(slidos y lquidos)
Q v Qp
es decir:
U H
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14
15
H0 = H0productos H0reactivos
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Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada
como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
H2O(g);
H0 = 2414 kJ
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Ecuaciones termoqumicas
2 H2(g) + O2(g)
H2(g) + O2(g)
H2O(g) ;
H0 = 2414 kJ
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Clculo de H0
(calor de reaccin)
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MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
20
Ley de Hess
21
MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
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H0vaporizacin = 44 kJ /mol
23
H2(g) + O2(g)
H10 = 2418 kJ
H20 = 2858 kJ
H2O(g)
H30 = 44 kJ
H2O(l)
24
(1)
(2)
(3)
H10 = 2858 kJ
H20 = 3935 kJ
H30 = 1247 kJ
28783 kJ
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26
27
y la reaccin es exotrmica.
71 kJ
Energa de enlace.
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29
30
Enlace
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Ee (kJ/mol)
HH
436
CC
347
C=C
620
C C
O=O
812
ClC
243
CH
413
CO
315
C=O
745
OH
460
ClH
432
499
Entropa (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede
medirse y tabularse.
S = Sfinal Sinicial
Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de
diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:
S0 = np S0productos nr S0reactivos
32
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b) S0 = 2192,3 JK1
Segundo principio de la
Termodinmica.
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Tercer principio de la
Termodinmica
La entropa de cualquier sustancia a 0 K es
igual a 0 (mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de
dicha temperatura.
CUIDADO! Las S de los elementos en
condiciones estndar no son 0 sino que es
positiva.
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Hsistema
Hsistema
Ssistema = ; Sentorno= T
S0 (entropa molar estndar) se mide en
Jmol1K1.
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En condiciones estndar: G0 = H0 T S0
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G0 = npGf0(productos) nrGf0(reactivos)
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Productos
Reactivos
G > 0
T, p = ctes.
Reac. espontnea
Energa libre (G)
Reactivos
G < 0
Productos
T, p = ctes.
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Espontaneidad
en las reacciones qumicas.
No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 147 kJ
H2O(l) H2O(g)
H0 = 440 kJ
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Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
41
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MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
H < 0
S > 0
Espontnea a todas
las temperaturas
H > 0
S > 0
Espontnea a
temperaturas altas
H
H < 0
S < 0
H > 0
S < 0
Espontnea a
temperaturas bajas
No Espontnea a
cualquier temperaturas
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