Mtodos pticos de Anlisis

Introduccin a la asignatura
Tema 1: Espectrometra de Absorcin
Molecular UV/Vis
Conferencia 1

Sumario

Introduccin
Fundamentos tericos
Ley de Lamber Beer
Aplicacin de la Ley de Beer a mezclas.
Principio de aditividad de las absorbancias

Bibliografa: Skoog (pgs. 1-4, 11-19, 322-347, 353372 y 375-376), TAI-1, Tomo IV (pgs. 31-200)

Introduccin a la asignatura
Distribucin de horas por tipo de actividad
docente:
Conferencias
24 h (Intra 2h)
Seminarios
4h
Clases prcticas
6h
Laboratorio
24 h
Total
58 h

Bibliografa
Principios de Anlisis Instrumental. Skoog-HollerNieman. Quinta Edicin, Partes 1, 2 y 3. Editorial Flix
Varela (2004)
Manual de Prcticas de Anlisis Instrumental 1; M.
Granda, C. Daz, M. Catasus. ENPES (1989)

Bibliografa
Temas de Anlisis Instrumental 1 (TAI-1)
Tomo I. M. Catasus. ENPES (1986)
Tomo II. M. Granda, C. Daz. ENPES (1986)
Tomo III. J. Jimnez, M. Guerra. ENPES
(1988)
Tomo IV. G. Pina. ENPES (1992)
Tomo V. M. Granda, C. Daz. ENPES (1994)

Tema 1: Espectrometra de Absorcin

Molecular UV-Visible
1. Introduccin
Todos los mtodos analticos se basan en la
obtencin de una seal.
Qu se entiende por seal analtica (SA)?
Qu seales analticas conocemos?
Cmo pueden ser detectadas las SA?

1. Introduccin
Segn las SA, los mtodos de anlisis se
clasifican en:
Qumicos (reaccin qumica)
Mtodos Clsicos
Fsicos (electrones internos y ncleos atmicos)
Qumicos Fsicos (electrones de valencia)
Mtodos Instrumentales

1. Introduccin
Qu caracteriza a los mtodos de anlisis
instrumental?
Determinacin de pequeas concentraciones
Uso de sustancias de referencias (mtodos
comparativos)

Los Mtodos Qumico Fsicos de Anlisis se

clasifican en:
MOA
MEA
Otros

1. Introduccin
Cules son las caractersticas ms
importantes de un mtodo analtico?
Sensibilidad
Selectividad
Exactitud
Precisin
Cuantitatividad
Lmite de deteccin

1. Introduccin
Definicin de la naturaleza del problema analtico:
1. Qu exactitud se requiere?
2. De cuanta muestra se dispone?
3. En qu intervalo de concentraciones est el
analito?
4. Qu componentes de la muestra interfieren?
5. Cules son las propiedades fsicas y qumicas
de la matriz de la muestra?
6. Cuntas muestras hay que analizar?

1. Introduccin
Criterios numricos para seleccionar mtodos
analticos:
1. Precisin (desviacin estndar absoluta,
desviacin estndar relativa, coeficiente de
variacin, varianza)
2. Sesgo (error absoluto sistemtico, error relativo
sistemtico)
=
3. Sensibilidad (sensibilidad de calibracin,
sensibilidad analtica)
= +

1. Introduccin
4. Lmite de deteccin (blanco ms tres veces la
desviacin estndar del blanco)
5. Intervalo de concentracin (concentracin
entre el lmite de cuantificacin [LOQ] y el
lmite de linealidad [LOL]
(Figura 1-7)

6. Selectividad (coeficiente de selectividad)

= + , + , +

1. Introduccin
Otras caractersticas a tener en cuenta en la
seleccin del mtodo son:
1. Velocidad
2. Facilidad y comodidad
3. Habilidad del operador
4. Coste y disponibilidad del equipo
5. Coste por muestra

1. Introduccin
LOS OBJETIVOS FUNDAMENTALES DE LA
ASIGNATURA
Que los estudiantes sean capaces de:
Seleccionar el mtodo de anlisis ms apropiado
segn la situacin dada, basados en el
conocimiento de los mtodos y,
Ejecutar el mismo, una vez que se ha procedido a
su montaje y adaptacin segn la situacin en
cuestin.

1. Introduccin
MTODOS PTICOS DE ANLISIS (MOA):
Los MOA o mtodos espectromtricos son un
amplio grupo de mtodos que se basan en las
espectroscopias atmica y molecular.
La espectrometra y los mtodos
espectromtricos hacen referencia a la
medida de la intensidad de la radiacin
mediante un detector fotoelctrico o con otro
tipo de dispositivo electrnico.

1. Introduccin
Propiedades qumicas y fsicas empleadas en
los Mtodos Instrumentales de Anlisis
(Tabla 1-1 )

Podemos clasificar los MOA en:

De absorcin
De emisin
Moleculares
Atmicos

1. Introduccin
Mtodos de Espectroscopia Molecular que
estudiaremos:
Espectrometra de Absorcin Molecular UV-Visible
(Colorimetra)
Espectrometra de Luminiscencia Molecular
(Fluorimetra)

2. Fundamentos tericos
En que se basa la Espectrometra de
Absorcin Molecular UV-Visible?
Cul es el campo de aplicacin de este
mtodo?
Por qu se dice que el proceso de absorcin
es selectivo?
Condicin de frecuencias de Bohr: E = h = hc/

2. Fundamentos tericos
Qu es un espectro de absorcin molecular?
(Figura 6-17)

E = Eelectrnica + Evibracional + Erotacional

Cmo se representa un espectro de absorcin?
(Figura 6-19)

Qu representa un espectro de absorcin

molecular?
Cmo se obtiene un espectro de absorcin
molecular?
(Figura 6-21)

2. Fundamentos tericos
Cules son las caractersticas fundamentales de
una banda de absorcin?

Posicin: viene dada por la de la radiacin cuya

energa es la requerida para la transicin electrnica
segn la condicin de Bohr. Unidades en nm (10-9m).
Intensidad: viene dada por la intensidad integrada
(Amax o ) que depende de la probabilidad de
interaccin entre los fotones de la radiacin y el
sistema electrnico de la molcula.
Forma: la anchura de una banda de absorcin
electrnica depende del nmero de intensidad de los
componentes vibracionales de la transicin
correspondiente.
(Figura 7-11)

3. Ley de Lamber Beer

= =

Donde:
A = Absorbancia
T = Trasmitancia
P0 = Potencia de la radiacin incidente
P = Potencia de la radiacin transmitida
b = camino ptico
c = concentracin
Cuando c=g/L, entonces k=a (absortividad, L g-1 cm-1)
Cuando c=mol/L, entonces k= (absortividad molar, L mol-1
cm-1)
(Figura 13-1)

3. Ley de Lamber Beer

Representacin grfica de la ley: =

Cmo se obtiene?
Para qu sirve?
Qu es lo que se est haciendo al interpolar?
Qu significado tiene k?
De qu es una medida ?

3. Ley de Lamber Beer

De qu depende K?
Qu requisitos tiene la ley?
Radiacin monocromtica
Independencia de absorcin de las especies
Soluciones diluidas (ley lmite para C<10-2 M)
La temperatura (T) y la fuerza inica () no son
muy influyentes pero deben ser constantes
su cumplimiento no es imprescindible para poder
usar el sistema

3. Ley de Lamber Beer

Qu desviaciones presenta la ley?
Causas instrumentales
Causas qumicas (de equilibrio qumico)

Ej. HIn
color 1

H+ + Incolor 2

(Figura 13-3)

4. Aplicacin de la Ley de Beer a mezclas

Principio de aditividad de las absorbancias
(Figura 14.14)

AT = Ai = b kiCi
Para que pueda cumplirse este principio es
necesario que NO EXISTA interaccin entre las
especies absorbentes a la longitud de onda
determinada y que la superposicin de esa
longitud de onda solo sea parcial
Ej. Determinacin simultnea de Cr(III) y Co(II)

4. Aplicacin de la Ley de Beer a mezclas

Principio de aditividad de las absorbancias
Debido a esta propiedad surge la presencia de
las llamadas interferencias espectrales (el tipo
de interferencia ms comn en los MOA).
Interferencia espectral: es la presencia de otra
especie en la solucin donde se encuentra el
analito que produce una seal a la misma
longitud de onda que el propio analito a
determinar.

4. Aplicacin de la Ley de Beer a mezclas

Una disolucin 10-3 mol/L de un compuesto X
produce una absorbancia (A) igual a 0,200 a una
longitud de onda () igual a 450 nm. La misma
disolucin a =620 nm presenta una A=0,050. Por
otra parte el compuesto Y tiene una concentracin
de 10-4 mol/L produce una absorbancia igual a
0,420 a =620nm pero a =450 nm no absorbe
nada. Se desea determinar la concentracin de X y
Y en una mezcla de ellos que produce una A=0,380
y A=0,710 a =450 nm y 620 nm respectivamente.
Halle la concentracin de X y Y en mol/L si b=1cm.