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Enlaces Atómicos PDF
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Enlaces Atmicos
Dr. Andres Ozols
Laboratorio de Slidos Amorfos (Depto. de Fsica)
Grupo de Biomateriales para Prtesis GBP
(Instituto de Ingeniera Biomdica)
aozols@fi.uba.ar
.
Contenido:
FACULTAD de INGENIERIA
1. Estructura atmica
UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES
F.I.U.B.A.
El tomo de Bohr
Modelo atmico actual
Nmeros Cunticos
Tabla peridica de los elementos
2. Anlisis cualitativo y cuantitativo
microscopa electrnica de barrido.
por
3. El enlace atmico
4. El enlace covalente
5. El enlace metlico.
6. El enlace de Van der Waals
7. Materiales: clasificacin en funcin de la
clase de enlace
8. Problemas
Septiembre 2009
Dr. A. Ozols
Enlaces Atmicos
ESTRUCTURA ATMICA
La compresin de la naturaleza de los enlaces
atmico requiere el estudio previo de la estructura
atmica a partir de los modelos de Bohr y los
resultados de la mecnica cuntica predichos por
Schrdinger a partir de su ecuacin de onda.
El tomo de Bohr
Niels Bohr, fsico dans, como investigador visitante
del equipo de Rutherford en Inglaterra en 1911,
propuso una modificacin del modelo atmico
planetario (Figura 1), que permita superar las
dificultades del anterior: Adems, pudo explicar,
con una excelente precisin, el origen de los
espectros atmicos y sus caractersticas.
(1)
L = =n
(2)
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b
orbital
(n = 2,
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c
orbital d
(n = 3, l=2, m=0)
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est
El potencial de oxidacin
El calor de formacin de compuestos tipo
La conductividad elctrica
El punto de fusin
El punto de ebullicin
El radio inico
El potencial de ionizacin
La afinidad electrnica
El espectro ptico
El comportamiento magntico.
Existen escasas sistematizaciones en la historia de la
ciencia que pueden competir con el concepto
peridico de esta tabla...
El descubrimiento de un elemento nuevo en el
futuro deber ocupar un lugar en el sistema
peridico. Las propiedades de ese elemento debern
estar en acuerdo con su ubicacin en la tabla.
n nivel de energa
1
2
2
2
----2
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por
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materiales: Adems
El principio de funcionamiento del micro anlisis
qumico consiste en la focalizacin de un haz
electrnico, de menos de 1 m en dimetro, sobre
una muestra causando la emisin de lneas
caractersticas de rayos X [Hei88].
El espectro de rayos x puede ser observado por
medio de un espectrmetro de cristal curvado,
mientras que el rea impactada por el haz
electrnico puede ser vista en un microscopio ptico
o pantalla de video, agregados al instrumento.
Luego, las intensidades observadas proveen
informacin cuantitativa de las concentraciones de
los elementos presentes.
La ptica electrnica del SEM consiste en un haz
electrnico es generado a partir del calentamiento de
un filamento y es acelerado a travs de un de una
apertura en la carcaza de la grilla hacia la columna
del instrumento. El haz electrnico es enfocado por
dos o tres lentes magnticas a un pequeo punto (de
10 nm a 1 m en dimetro) sobre la superficie de la
muestra. Bobinas de barrido en las lentes finales
pueden conducir el haz a travs de la superficie en
un patrn controlado. Seales secundarias son
emitidas desde la muestra bajo el bombardeo de
electrones primarios, incluyendo electrones retro
dispersados y secundarios, rayos x caractersticos y
continuos, y fotones de longitudes de onda largas.
La sonda electrnica produce seales especficas del
elemento emisor de rayos x que pueden ser
utilizadas para la cuantificacin de alta precisin de
su concentracin en la muestra utilizada.
1m
12
3 1cm
3
V =
= 0.785x10 cm
x1m = 0.785m 4
2
10 1m
2
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V 7.87g
6.02x1023 atomos
x0.785x1012 cm3 x
=
= 6.66x1010 atomos
3
mFe
cm
55.85g
Ejemplo 2
Un mol de MgO slido ocupa un volumen cbico de
22,37 mm de lado. Calcule la densidad del MgO (en
g/cm3).
Solucin
La masa de 1 mol de MgO = masa atmica del Mg
(en g) + masa atmica del O (en g) = 24,31 g +
16,00 g = 40,31 g
densidad =
40.31g
( 22.37mm)
= 3.6g / cm3
x10 cm / mm
Ejemplo 3
Calcule las dimensiones de un cubo que contenga
un mol de magnesio slido.
Solucin
Densidad del Mg = 1.74 g/cm3
Masa atmica Mg = 24.31 g/mol
volumen / mol =
24.31g / mol
= 13.97cm3 / mol
3
1.74 g / cm
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FC =
K
a2
(4)
(5)
E=
dF
da
(7)
coulombiana.
FR = e al
(6)
Figura 13: Fuerza neta de enlace para un par Na+CI-. que muestra una distancia o longitud de enlace en
el equilibrio ao =0.28 nm.
E=
dF
da
=0
(8)
a = a0
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a0 = rNa+ + rCl
(9)
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NUMERO DE COORDINACION
La estructura cristalina del NaCI tiene con 6 Na+
rodeando a cada CI-, y viceversa (Figura 11). El
nmero de coordinacin, NC, es el nmero de iones
(o tomos) adyacentes que rodean a un determinado
in (o tomo). El nmero de coordinacin en la
Figura 11 es 6; pues cada in tiene seis iones
vecinos adyacentes. En los compuestos inicos, el
ndice de coordinacin del in de menor tamao
puede determinarse a partir del nmero mximo de
iones de mayor tamao (con carga opuesta) que
pueden estar en contacto, o coordinados, con el in
de menor tamao. El nmero de coordinacin es
funcin de los tamaos relativos de los dos iones de
carga opuesta. Este tamao relativo se caracteriza a
travs de la relacin entre radios, rlR, donde r es el
radio del in de menor tamao y R es el radio del
in de mayor tamao (Figura 17). Aqu, rIR = 0.20
y el mximo nmero de iones de gran tamao que
pueden rodear al de menor tamao es 3. Un mayor
nmero de vecinos provoca el solapamiento de los
iones de mayor tamao, condicin de gran
inestabilidad debido a las altas fuerzas de repulsin.
El valor mnimo de rIR para tener una coordinacin
tres (rlR = 0.155) (Figura 18) en la que los iones de
mayor tamao estn en contacto con el in de menor
tamao y tambin entre s. Un valor de rIR menor de
0, 155 no permite obtener una coordinacin tres, por
la misma razn por la que era inestable la
coordinacin cuatro en la Figura 17. Si rIR es
superior a 0.155, la coordinacin tres es estable (por
ejemplo, en la Figura 17, en la que rIR = 0,20), y
esto es as hasta que se alcanza el valor rIR = 0,225,
momento en el cual ya es posible obtener una
coordinacin cuatro.
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0.155< (r/R)<0.225
0.225<(r/R)<0.414
0.414<(r/R)<0.732
0.732<(r/R)<1
12
pero:
FC =
k0 Z1qZ 2 q
a0 2
FC
19
C ) ( 1) (1.6 x1019 C )
(0.278 x109 m) 2
Ejemplo 4
(a) Comprense las configuraciones electrnicas de
los tomos e iones de la Figura 11.
FC = 2.98 x109 N
Ejemplo 6
Solucin
(a) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1, Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
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FC =
19
C ) ( 2 ) (1.6 x1019 C )
(0.231x109 m) 2
2 R + 2r = l 3
Para obtener esa coordinacin con una relacin entre
radios mnima, los iones de mayor tamao deben
estar tambin en contacto entre s a lo largo de la
arista del cubo, con lo que:
2R = l
r 0.057 nm
=
= 0.43
R 0.132nm
Para el valor de la tabla 1:
NC = 6
Para el B2O3
r
0.02nm
=
= 0.15
R 0.132nm
para el cual NC = 2.
Para el CaO
r 0.106nm
=
= 0.8
R 0.132nm
para el cual NC = 8.
Para el MgO
r 0.078nm
=
= 0.59
R 0.132nm
2 R + 2r = 2 R 3
para el que NC = 6.
2 R + 2r = 2 R( 3 1)
Para el SO2
r
= ( 3 1) = 0.732
R
Nota. No existe una manera sencilla de visualizar
estructuras tridimensionales de este tipo. Puede ser
til realizar un esquema con distintos cortes a lo
largo del cubo de la Tabla 1, representando los iones
a escala.
Ejemplo 8
r 0.039nm
=
= 0.30
R 0.132nm
para el cual NC = 4.
Para el TiO2
r 0.064nm
=
= 0.48
R 0.132nm
para el cual NC = 6.
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cloruro
de
vinilo
puede
Ejemplo 10
Calcule la energa de reaccin
polimerizacin del policloruro de vinilo.
para
la
Solucin
Cada enlace C = C se rompe en dos enlaces C - C:
C = C 2 C- C
La tabla 2 permite calcular la energa de esta
transformacin:
-680 KJ/mol 2 (-370) KJ/mol = -740 KJ/mol
Entonces la energa liberada por reaccin ser:
-740 KJ/mol +680 KJ/mol = -60 KJ/mol
Mass., 1980.
Ejemplo 10
Calcule la longitud de una cadena de polietileno (C2H4-)-n siendo n = 106.
Solucin
Los tomos de carbono forman ngulos de enlace
de 109.5 entre s dentro de la cadena polimrica:
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pticareflectividad
Elctrica-
Conductividad
elctrica
TrmicasConductividad
trmica
Mecnicas
Plasticidad
Tenacidad
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HS
kJ/mol
509
605
597
639
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Johannes Diderik van der Waals (1837-1923), fsico holands, mejor las
ecuaciones de estado de los gases teniendo en cuenta el efecto de las
fuerzas secundarias de enlace. Su brillante investigacin fue publicada
inicialmente como una tesis a partir de sus estudios de fsica, realizados en
su tiempo libre. La aceptacin inmediata del trabajo le llev a cambiar su
cargo de director en una escuela secundaria a profesor de la Universidad de
Amsterdam.
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E ( a0 ) =
K A KR
+
a 6 a12
dE
=0
da
1/ 6
K
a0 = 2 B
KA
1/ 6
16.16 x10135
= 2
78
10.37 x10
a0 = 0.382 nm
Como la energa de enlace es igual E(a0):
Figura 29: Enlace por puente de hidrgeno entre
molculas de agua.
La naturaleza direccional de la distribucin de
electrones compartidos en los enlaces covalentes
O-H causa que los tomos de H se convierten en
centros de carga positiva y los tomos de O en
centros de carga negativa dentro de cada molcula
de H2O. La mayor separacin de carga en una
molcula polar, una molcula con una separacin
de carga permanente, origina un mayor momento
dpolar y una mayor energa de enlace (21 KJ/mol).
En polmeros como el polietileno, el enlace
secundario entre (cadenas polimricas adyacentes es
de este tipo).
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E ( a0 ) =
KA
KB
( 0.382nm ) ( 0.382nm )
(10.37 x10 Jm ) + (16.16 x10 Jm )
E (a ) =
( 0.382 x10 m ) ( 0.382 x10 m )
0
12
78
135
12
12
E(a0) =-1.66x10-21J
Nota. Esta energa de enlace es menos del 1 % que
cualquier enlace primario (covalente) de los que
aparecen en la Tabla 2.
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6. MATERIALES:
CLASIFICACIN
en
FUNCION del TIPO de ENLACE [Ash76a, Ozo03,
Ozo04, Sha92a, Sha92b]
Enlace
TF C
NaCl
inico
801
C (diamante)
covalente
3550
-(-C2H4-)-n
Covalente +
secundario
120
Cu
Metlico
1084.9
Ar
Secundario
(dipolo inducido)
-189
H2O
Secundario
(dipolo
permanente)
RESUMEN
Una forma de clasificar los materiales para
ingeniera es en funcin de su enlace atmico,
determinada por el comportamiento de los
electrones que rodean al ncleo.
Existen tres tipos de enlaces fuertes, o primarios,
que permiten la cohesin en los slidos:
1- El enlace inico: determinada por una
transferencia de electrones. Como consecuencia de
la transferencia electrnica se crea un par de iones
de carga opuesta. La fuerza de atraccin entre los
iones es de naturaleza coulombiana. Se establece
una distancia de equilibrio inico debido a las
elevadas fuerzas de repulsin que se producen al
tratar de solapar los dos ncleos atmicos. La
naturaleza no direccional del enlace inico permite
tener nmeros de coordinacin, que dependen de
eficiencia del empaquetamiento geomtrico, dada
por la relacin entre radios.
2- El enlace covalente implica la existencia de una
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Enlaces Atmicos
constituidos
por enlaces
GUIA de PROBLEMAS
Los datos de estructura atmica, configuracin
electrnica, radios inicos, energas y longitudes,
de enlace, nmeros de coordinacin estn
disponibles en los apndices 1, 2 y 3).
La aprobacin del trabajo prctico requiere que
se hayan realizado correctamente el 50 % de los
problemas de cada seccin
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ESTRUCTURA ATMICA
1- Para formar un sello hermtico a los gases en una
cmara de alto vaco, hasta 10-8 torr, se usa un anillo
de cobre recocido en forma de O (ORing). El anillo
se obtiene a partir de un alambre de 100 mm de
longitud y 2 mm de espesor. Calcule el nmero de
tomos de Cu del anillo.
2- El papel de aluminio de uso domstico es
aluminio al 99.9 % de pureza: Est arrollado en un
tubo de 30 cm de ancho y contiene 6.9 m de material
20 m de espesor. Calcule el nmero de tomos de
aluminio en el rollo.
3- En un dispositivo semiconductor metal-xido
(MOS) se produce en una atmfera oxidante una
fina capa de SiO2 (densidad = 2,21 mg/m3) sobre un
monocristal de Si. Cuntos tomos de O y de Si
hay por milmetro cuadrado de la capa de xido de
50 nm de espesor?..
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ENLACE INICO
13- Haga una dibujo de la fuerza de atraccin FC en
funcin de a para un par Ca 2+ -O 2-. En el rango de
0,2 a 4 nm.
14- Represente la FC. en funcin de a para un par
K+-O2-.
15- Calcule la fuerza electrosttica de repulsin
2a0 (a0
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23
Enlaces Atmicos
Calcule la energa
polimerizacin.
de
reaccin
de
esta
de
b) Calcule el valor de M.
28- Determine la fuerza neta de atraccin
electrosttica, F para la estructura tridimensional del
CINa, si M = 1.748.
ENLACE COVALENTE
29- Calcule la energa total de reaccin para
producir la polimerizacin del rollo de pelcula de
polietileno transparente descrito en el Problema 8.
el
Dr. A. Ozols
[Ash76b]
[Bor92a]
[Bor92b]
N. W. Ashcroft, N. D. Mermin,
Classification of Solids, en Solid State
Physics,
Harcourt
Brace
College
Publishers, cap.19 p.373-393 (1976).
N. W. Ashcroft, N. D. Mermin, Cohesive
Energy, en Solid State Physics, Harcourt
Brace College Publishers, cap.19 p.395414 (1976).
R. J. Borg y G.J. Dienes, Ionic Crystals,
en The Physical Chemistry of Solids,
Academic Press, cap.5, 117-178 (1992).
R. J. Borg y G.J. Dienes, Quantum
Mechanical Principles and the Covalent
Bond, en The Physical Chemistry of
Solids, Academic Press, cap.6, 179-285
(1992).
24
Enlaces Atmicos
[Bor92c]
[Bor92d]
[Bor92e]
[Gol94]
[Hei88]
[Len04]
[McG04]
[Ozo03]
[Ozo04]
[Sha92a]
Dr. A. Ozols
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