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SNT
ESIS
DE
AMO
PROFESOR:
BACHILLERES
NDICE
Pgs.
INTRODUCCIN
SINTESIS DE AMONIACO...
ASPECTOS CINTICOS Y TERMODINAMICOS...
TECNOLOGAS DE PRODUCCIN...
Produccin del gas de sntesis por reformado con vapor....................
Desulfuracin.
Reformado con vapor..
Reformado primario
Reformado secundario
Purificacin del gas de sntesis..
Etapa de conversin..
Etapa de eliminacin del CO2.
Etapa de Metanizacin.
Sntesis del amoniaco.
AVANCES TECNOLOGCOS..
Reformado con vapor con exceso de aire al reformado secundario
Reformado autotrmico mediante intercambio de calor..
Kellogg Brown and Root's Advanced Ammonia Process (KAAP)
KRESTM (Reforma del sistema de intercambiador)
KRES TM ATR (Reformador auto trmico)...
Purificador (Sistema de Purificacin Criognica de Gas).
KAAP Convertidor de sntesis de amonaco
KAAP plus (KBR avanzada amonaco Proceso plus).
PASES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES
OFERTTA-DEMANDA.
PROYECCIN
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ANEXOS.. 24
CONCLUSIONES 26
BIBLIOGRAFA. 27
NDICE DE FIGUGRAS
Pgs.
Fig. 1 Fritz Haber y Carl Bosh
Fig.2 Diagrama de la sntesis industrial del amonaco a partir del nitrgeno
y el hidrgeno..
Fig. 3 Porcentaje de moles de NH3 en la mezcla de equilibrio.
Fig. 5 Velocidad de reaccin para la sntesis de NH3. Dependencia sobre la
temperatura a varias presiones...
Fig. 6 Compresin y Sntesis del Amoniaco..
Fig 7. Tecnologa KRESTM..
Fig. 8 Tecnologa KRES TM ATR...
Fig. 9 Tecnologa Purificador .
Fig. 10 Tecnologa KAAP ...
Fig. 11 Tecnologa KAAPplus.
Fig. 12 Porcentaje de capacidad de produccin por regin 2008
Fig. 13 Planta de urea y amoniaco, complejo el Moron
Fig. 14 Esquema planta de amoniaco.
Fig. 15 Proceso de produccin de la sntesis de amoniaco
Fig. 16 El diseo experimental de Fritz Haber y Robert Le Rossignol para
producir amoniaco a partir de hidrgeno y nitrgeno.
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INTRODUCCIN
El amoniaco es un compuesto nitrogenado que presenta una gran complejidad en su
manufactura y es uno con los desarrollos ms significativos desde la segunda guerra
mundial donde se presenciaron grandes avances en su tcnica de produccin, desde su
demanda por fertilizantes a finales el siglo XIX hasta su produccin masiva en explosivos
en el siglo XX basndose en la sntesis del amoniaco.
El NH3 o sntesis de amoniaco, se obtiene exclusivamente por el mtodo
denominado Haber-Bosh que permite la sntesis industrial de amoniaco a gran escala,
utilizando como reactivos el nitrgeno y el hidrgeno en presencia de un catalizador
heterogneo a base de Hierro, Este proceso es de gran importancia, ya que transforma el
nitrgeno atmosfrico en amonaco, lo que lo convierte en materia prima para numerosos
productos de gran utilidad en nuestra sociedad.
A pesar de que lleva ms de cien aos utilizndose este proceso para la produccin
de la sntesis de amoniaco, presenta uno de los equilibrios ms estudiados en la actualidad.
SINTESIS DE AMONIACO
El amonaco es un compuesto nitrogenado fundamental para la produccin de
fertilizantes y explosivos. A finales del siglo XIX, las fuentes naturales de compuestos
nitrogenados (situadas en Chile) comenzaron a resultar escasas. El rpido aumento de la
poblacin mundial increment la demanda de fertilizantes para la obtencin de cosechas.
Adems, la tensa situacin poltica europea a principios del siglo XX dispar la produccin
de explosivos en la industria armamentstica. Para evitar depender de las fuentes naturales
de nitratos, las naciones buscaron un proceso que permitiese fabricar compuestos
nitrogenados a partir del nitrgeno del aire. El NH3 se obtiene exclusivamente por el
mtodo denominado Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio Nobel de
qumica en los aos 1918 y 1931).
La sntesis de Haber-Bosch es una reaccin lenta, puesto que tiene una energa de
activacin muy alta. Por esa razn, no conviene trabajar a temperaturas demasiado bajas,
porque entonces la reaccin es excesivamente lenta. Para conseguir que el equilibrio se
alcance en un tiempo razonable, la temperatura de trabajo es media, del orden de 450 C,
y se utiliza un catalizador (Fe, K2O, Al2O3) para disminuir la barrera de energa. En cuanto
a la presin, es alta, del orden de 500-600 atmsferas.
Adems, aprovechando la solubilidad del amoniaco en agua, se va eliminando de la
mezcla gaseosa al disolverlo en una lluvia de agua pulverizada, con lo que el equilibrio se
desplaza para producir ms amoniaco.
Con estas condiciones se consigue un grado de conversin del 50% en un tiempo
razonablemente corto: se ha conseguido optimizar el proceso y que la produccin de
amoniaco sea mxima en un tiempo determinado. Adems, el nitrgeno y el hidrgeno que
no se han convertido en amoniaco se reciclan, volvindose a inyectar en el reactor.
TECNOLOGAS DE PRODUCCIN
Actualmente la obtencin del gas de sntesis se puede hacer a partir de cualquier
materia prima que contenga carbono: hulla, coque, lignitos de cualquier riqueza, naftas,
fuel-oil, fracciones pesadas del petrleo, gas natural, etc. La seleccin de la materia prima
depender en cada caso de la economa, disponibilidad y situacin geogrfica de la planta.
Hay esencialmente dos procedimientos para la obtencin del gas de sntesis:
Reformado por vapor, siendo la materia prima utilizada gas natural, naftas ligeras o
en ciertos casos aislados, como son la obtencin del hidrgeno por electrlisis y el
aprovechamiento del gas de coquera.
PRODUCCIN DEL GAS DE SNTESIS POR REFORMADO CON VAPOR.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90%
metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.
Desulfuracin:
El gas natural pasa primero a travs de un lecho absorbente, para remover las
ltimas trazas de azufre que actan reduciendo la vida del catalizador.
Catalizador Co-Mo
R SH +
RH + H2S Hidrogenacin
Reaccin de combustin:
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N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%).
A fin de obtener el mximo rendimiento energtico, se requiere que la mayor parte
de la reaccin se lleve a cabo en la zona de combustin, ya que al ser exotrmica se reduce
el combustible aportado. Para que esto ocurra es necesario precalentar el aire a una
temperatura del orden de 600C.
PURIFICACIN DEL GAS DE SNTESIS.
Los gases procedentes del reformado secundario, contienen cantidades importantes
de monxido de carbono que hay que convertir en hidrgeno por medio de vapor agua,
debido a que el CO representa una prdida potencial de materia prima en la obtencin de
hidrgeno para la sntesis del amoniaco, siendo por otro lado un veneno para el catalizador.
Dentro de la fabricacin del amoniaco, la purificacin del gas de sntesis representa el 1%
del consumo energtico total.
Etapa de Conversin:
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde se produce la reaccin:
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
H = -9,838 Kcal
G = -6,817 Kcal
Reaccin exotrmica en donde no influye la presin. Esta reaccin requiere de un
catalizador que no se desactive con el CO. Este tipo de catlisis, ofrece las siguientes
ventajas:
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energtico.
Aumento de la conversin, es decir, aumento del hidrgeno producido por unidad
de hidrocarburo, pues al reducir el contenido de CO, se ahorra parte del hidrgeno
que se consume en el metanizador. Teniendo en cuenta estos factores, por cada mol
etapas.
a. Aproximadamente a 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador. En esta primera etapa, se
desprende una considerable cantidad de calor que eleva la temperatura de los gases
impidiendo una conversin elevada (75% de la conversin). Por ello, los gases convertidos
se llevan a una caldera de recuperacin de calor donde se enfran y pasan a una segunda
etapa.
b. Aproximadamente a 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al
envenenamiento: Cu-ZnO, prcticamente la conversin completa.
H = - 6,400 Kcal
Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el bicarbonato
pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto para fabricacin de bebidas refrescantes).
Etapa de Metanizacin:
Tambin hay que eliminar el monxido de carbono residual que es peligroso para el
catalizador del reactor de sntesis.
Desde el punto de vista energtico, el proceso ms interesante es la metanizacin
cataltica, que no slo elimina el CO, sino tambin el CO2 y el O2 residual. Adems las
reacciones son fuertemente exotrmicas:
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)
H = - 49,217 Kcal
CO(g) + CH2(g) CH4(g) + 2H2O(g)
H = - 113,500 Kcal
2H2(g) + O 2H2O
H = - 115,600 Kcal
Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).
SNTESIS DEL AMONIACO
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente
(compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la
produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico.
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Ar para comercializarse
CH4 se utiliza como fuente de energa
N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis
En el proceso anterior hay tres variables que optimizar para obtener un rendimiento
idneo y son: presin, temperatura y actividad del catalizador. Estas influyen en la cintica
y en el equilibrio de la reaccin.
AVANCES TECNOLGICOS
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Usa aire en lugar de aire enriquecido con oxgeno, porque el purificador de aguas
abajo requiere exceso de nitrgeno.
Los tubos en el intercambiador de KBR reformar son abiertas y cuelgan de una hoja
de un solo tubo en el extremo fro de entrada para reducir al mnimo los problemas
de expansin.
Estn equipados con un catalizador de reformado convencional, que puede ser
fcilmente cargado a travs de una cabeza superior desmontable.
Los tubos son accesibles y desmontables como un conjunto para el mantenimiento.
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El ATR efluente caliente entra en el lado de la carcasa inferior del intercambiador de reformacin,
donde se combina con gas reformado que sale de los tubos de reformado.
Esta corriente de gas combinada viaja hacia arriba a travs del lado de la carcasa.
La energa trmica que de otro modo se utiliza para generar vapor se utiliza, para reemplazar el
combustible como fuente de calor para la reaccin de reformado.
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KAAP plus (KBR avanzada amonaco Proceso plus): para las nuevas plantas
de amonaco que combina sinrgicamente las ventajas de tres tecnologas amonaco
KBR: KRES , Purificador y KAAP . El resultado es una planta de amonaco
de menor costo, ms fiable que una planta de amonaco convencional.
En general, el proceso de amoniaco KAAPplus ofrece menores costos de
capital, el consumo energtico ms competitivo, una mayor fiabilidad y menores
costes de mantenimiento de la competencia diseos de procesos utilizando
catalizador de sntesis de amonaco magnetita convencional. El diseo del proceso
KAAPplus elimina el reformador primario y reduce la complejidad y el coste del
compresor de gas de sntesis. Estos son los dos equipos en una planta de amoniaco
que tradicionalmente requieren ms mantenimiento.
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Pas
China
Asia
North. Amrica
FSU
1992
17%
15%
19%
21%
2002
23%
19%
16%
15%
20
2008
22%
18%
14%
14%
Middle East.
3%
5%
Western Eu.
11%
8%
Latn Amrica
3%
5%
Central Eu.
8%
6%
frica
3%
3%
Oceana
0%
0%
Tabla 1: Porcentaje de capacidad de produccin por regin.
9%
7%
6%
5%
3%
2%
con importaciones. La distribucin del suministro de gas natural y los desafos de envo
hacen que el amoniaco todava sea un producto domstico o regional, con solo un 13% de
la produccin mundial comercializada entre pases.
OFERTTA-DEMANDA
PROYECCIN
Planta amonaco y urea Complejo Morn
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ANEXOS
23
ANEXOS
24
CONCLUSIONES
25
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BIBLIOGRAFA
Documentos PDF:
Fecha: 04/11/2013
AHORRO DE LA ENERGA EN LA INDUSTRIA DEL AMONACO,
ELABORADO
POR
LA
UNIVERSIDAD
DEL
ATLANTICO
LA
bosch/#sthash.L3GDoGqq.dpuf
http://triplenlace.com/2011/12/12/como-se-produce-amoniaco-proceso-haber-bosch/
http://cienciascic.blogspot.com/2011/02/proceso-de-haber-bosch-sintesis-del.html
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/procesos/ap06_amoniaco.php
http://html.rincondelvago.com/sintesis-de-amoniaco-acido-nitrico-y-acido-
sulfurico.html
http://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/docencia/inorganica/tema8/m
%C3%A9todo%20de%20Haber.pdf
Fecha: 10/11/2013:
http://es.scribd.com/doc/44538233/amoniaco
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http://es.scribd.com/doc/164875906/AMONIACO-KAAPplus-ppt-DIAPOS-ppt
http://www.kbr.com/Technologies/Process-Technologies/KBR-AdvancedAmmonia-Process/
http://www.kbr.com/Technologies/Process-Technologies/KBR-AdvancedAmmonia-Process-Plus/
http://www.kbr.com/Technologies/Process-Technologies/KBR-AdvancedAmmonia-Process/
Fecha: 12/11/2013
http://www.escritoscientificos.es/trab1a20/carpetas/fhaber/proces09.htm
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