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Balanceo Reacciones Redox
Balanceo Reacciones Redox
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Antiguamente se entenda por oxidacin a aquellos procesos en que una
sustancia tomaba oxgeno y por reduccin a aquellos otros en que ste se liberaba.
Posteriormente, se acept la reduccin como aquellas reacciones en las que se fijaba
hidrgeno y oxidacin en las que ste se liberaba. Actualmente se considera como
reacciones redox, o de oxidacin reduccin a aquellas en las que cambia el estado o
grado de oxidacin de las especies reaccionantes porque se produce un intercambio de
electrones entre los reactivos, aunque no intervengan en ellas ni el oxgeno ni el
hidrgeno.
Para que se produzca una reaccin redox es necesario la presencia de una
especie que ceda electrones (reductor) y otra especie que acepte electrones (oxidante).
Tras la reaccin redox, el reductor se transforma en su forma oxidada y el oxidante en
su forma reducida:
Reaccin global:
2[LGDQWH5HGXFWRU5HGXFWRU2[LGDQWH
GHIRUPDTXHFXDQGRXQHOHPHQWRVHR[LGDVXHVWDGRGHR[LGDFLyQWRPDYDORUHVPiV
SRVLWLYRV8QDHVSHFLHR[LGDQWHHVDTXHOODTXHJDQDHOHFWURQHVUHGXFLpQGRVHGXUDQWH
HOSURFHVR.
(QODUHGXFFLyQKD\JDQDQFLDGHHOHFWURQHVHOHOHPHQWRTXHVHUHGXFHWRPD
YDORUHV PiV QHJDWLYRV GH VX HVWDGR GH R[LGDFLyQ 8Q DJHQWH UHGXFWRU HV DTXHO TXH
SLHUGH HOHFWURQHV HQ XQD UHDFFLyQ R[LGiQGRVH HQ HO SURFHVR $PERV SURFHVRV
R[LGDFLyQ\UHGXFFLyQWLHQHQTXHYHULILFDUVHVLPXOWiQHDPHQWH
,1',&(2(67$'2'(2;,'$&,1
Cu + HNO3
:Cu(NO3)2 + NO + H2O
Sb2S5 + HNO3
HSbO3 + S + NO + H2O
P4 + KOH + H2O
KH2PO2 + PH3
E0pWRGRGHOLyQHOHFWUyQ
b1) Asignar nmeros de oxidacin a los tomos que cambian su estado de oxidacin.
b2) Escribir las semirreacciones para las especies oxidantes y reductoras. Si la reaccin
tienen lugar en medio cido, aadir H2O al miembro de la ecuacin deficiente en H+. Si
la reaccin tiene lugar en medio bsico, por cada O en exceso se aade 1 H2O a ese
miembro y 2HO- en el otro. Entonces, ajustar con electrones la carga elctrica en ambos
miembros.
b3) Multiplicar cada semirreaccin por un no que haga que los electrones cedidos por
los tomos que se oxidan sean iguales a los electrones ganados por los tomos que se
reducen.
b4) Sumar las semirreacciones eliminando los electrones y las especies comunes en
ambos miembros.
b5) Disponer en la ecuacin molecular los exponentes obtenidos en el paso anterior.
Ajustar las siguientes reacciones:
K2Cr2O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4)3 + I2 + H2O + KClO4
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O (Reduccin)
3 (2I- I2 + 2e-) (Oxidacin)
K2Cr2O7 + 6HI + 8HClO4 2Cr(ClO4)3 + 3I2 + 7H2O + 2KClO4
Cu + HNO3
Cu(NO3)2 + NO + H2O
La celda galvnica consiste en dos vasos de reaccin, uno de los cuales contiene
una solucin de Cu2+ y una varilla de Cu y, el otro, una disolucin de Zn2+ y una varilla
de Zn. Ambos recipientes se encuentran unidos entre si mediante un puente salino o
tabique poroso que contiene KCl o NO3NH4. La finalidad de este puente salino es
asegurar el contacto elctrico entre las disoluciones de electrolitos evitando su contacto
fsico. Cada uno de los recipienes que forman una celda galvnica se denomina
semicelda o semipila.
Si cerramos el circuito a travs de un ampermetro, se observa el paso de una
corriente elctrica. La varilla de zinc empieza a disolverse y los iones cobre(II) se
deposita sobre la varilla de cobre como cobre metlico. La solucin de Zn2+ se hace ms
concentrada y la solucin de Cu2+ ms diluida. La corriente elctrica fluye de la varilla
de Zn a la varilla de Cu. En el vaso de Zn es donde ocurre la oxidacin por lo que, su
disolucin quedara cargada positivamente perdiendo la electroneutralidad. Para evitar
esto, se establece un flujo aninico en el puente salino que descarga aniones en el vaso
de Zn, motivo por el cual se denomina nodo (donde ocurre la oxidacin). En el vaso de
Cu ocurre la reduccin por lo que, su disolucin ira perdiendo progresivamente cargas
positivas por lo que el puente salino descarga cationes en el para no perder la
7
$QRGR'LVROXFLyQDQyGLFDSXHQWHVDOLQR'LVROXFLyQFDWyGLFD&iWRGR
Ejemplo:
Zn / Zn2+ (1.0 M) // Cu2+ (1.0 M) / Cu
Las disoluciones andicas y catdicas quedan simbolizadas por las especies
electroactivas y sus respectivas concentraciones.
Muchas veces, los electrodos son metales activos como en el caso anterior. Es
decir, los electrodos metlicos se forman o se disuelven a medida que se produce la
reaccin de la celda. Sin embargo, son comunes los electrodos inertes, que no
experimentan cambio por la reaccin neta. Por ejemplo el electrodo de platino.
serie, se deduce que el mejor oxidante es el fluor (F2 + 2e- 2F- ; Eo = +2.85 v) y el
mejor reductor el ltio (Li+ + 1e- Li Eo = -3.05 v).
Las tablas de potenciales sirven para calcular la fuerza electromotriz estndar de
una pila cualquiera, a partir de los potenciales conocidos de sus electrodos, teniendo en
cuenta que el electrodo de menor potencial de reduccin ser el polo negativo (nodo),
en el que tiene lugar la oxidacin, y el de mayor potencial el positivo (ctodo), donde se
verifica la reduccin. La reaccin global que ocurre en la pila ser la suma de ambas
semirreacciones, y su fuerza electromotriz se obtendr sumando los correspondientes
potenciales de electrodo.
Si el potencial de una reaccin global es positivo, tal reaccin se verifica
espontneamente en le sentido en que est escrita. Si por el contrario, su potencial es
negativo, la reaccin transcurrir en sentido contrario.
&/$6,),&$&,21'(/26$*(17(62;,'$17(6<5('8&725(6
D$JHQWHVR[LGDQWHV
1.- El iFLGR SHUFOyULFR, HCLO4, concentrado y caliente es uno de los oxidantes ms
fuertes. Se utiliza frecuentemente en la disolucin de aceros aleados; oxida al cromo y
al vanadio y sus estados de oxidacin ms elevados.
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8.- El R[LGR GH SODWD ,,, Ag2O2, en disolucin cida es adecuado para oxidar el
manganeso (II) a permanganato, el cromo (III) a dicromato y el cerio (III) a cerio (IV) a
la temperatura ambiente.
9.- El R]RQR, O3, puede prepararse haciendo circular, oxgeno gaseoso por un tubo de
vidrio entre cuyas paredes se mantiene una descarga elctrica.
10.- El iFLGRQtWULFR, HNO3, puede originar diversos productos de reduccin (NO2, NO,
1.- 0HWDOHV. Debido a la facilidad con que pierden electrones los metales activos, son
buenos reductores.
Otros metales usados como reductores son aluminio, cadmio, plomo, bismuto y sodio;
los tres ltimos se emplean en forma de amalgamas lquidas.
2.- El FORUXURHVWDQQRVR. Para reducir Fierro (III) a Fierro (II) en la determinacin del
hierro.
3.- Las VDOHVIHUURVDV que son reductores de fuerza media, se aaden usualmente como
cantidad media en exceso de su disolucin patrn en forma de FeSO4 * [NH4]2SO4 *
6H2O pesado en exceso.
oxidante.
alcalina.
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(/(&752'2(&8$&,1'(1(567
[ Red 1 ] 2 [Ox 2 ] 1
4=
[Ox 1 ] 2 [ Red 2 ] 1
La reaccin ser espontnea si *.
Llamando Q al nmero total de electrones intercambiados: Q Q
Q, y teniendo en
cuenta que * Q)( la expresin anterior queda de la siguiente forma:
Q)( Q)(57OQ4
13
[Ox 1 ] 2 [ Red 2 ] 1
0.059
log
( = ( +
Q
[ Red 1 ] 2 [Ox 2 ] 1
0.059
/RJ[&X 2 + ] (
2
( = ( +
[ =Q 2 + ]
[&X 2 + ]
0.059
/RJ[ =Q 2 + ]
2
0.059
[&X 2+ ]
log
2
[ =Q 2 + ]
14
[Ox 1 ] 2 [ Red 2 ] 1
0.059
( = ( +
log
Q
[ Red 1 ] 2 [Ox 2 ] 1
Es decir:
En el equilibrio:
( = (
0.059
log .
Q
0.059
( = 0 ( =
log . . = 10 0.059
Q
determinadas.
Para una semirreaccin, el potencial de electrodo es una medida del grado en
que las concentraciones reales existentes en una semicelda difieren de los valores de
equilibrio. As, por ejemplo, hay una mayor tendencia a que el proceso:
Ag+ + 1e- Ag(s)
ocurra en una disolucin concentrada del in plata que en una disolucin diluida. En
consecuencia, el valor numrico del potencial de electrodo de este proceso debe hacerse
tambin ms grande a medida que aumenta la concentracin del in Ag+ en la
disolucin.
Para la semirreaccin reversible genrica:
aOx + ne- bRed
la ecuacin de Nerst toma la forma:
0.059
[Ox ]
(=( +
log
Q
[Red ]
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Se observa que para que un sistema redox acte como oxidante o como reductor
no solo hay que tener en cuenta el valor de Eo, sino que tambin influye el pH, la
temperatura y cualquier factor que acte sobre las actividades o concentraciones de las
formas oxidadas y reducidas.
62%5(327(1&,$/
La Termodinmica sirve para predecir la espontaneidad de una reaccin en unas
determinadas condiciones, pero puede predecir si la reaccin transcurrir a velocidades
apreciables o no. Una regla emprica til (que encuentra numerosas excepciones) dice
que los pares con potenciales inferiores a 0.6 V pueden reducir al ion H+ a H2 a
velocidad apreciable. Esta regla se puede ampliar diciendo que una reaccin redox se
producir a una velocidad apreciable siempre que su potencial sea superior a 0.6 V. Por
ejemplo para que se pueda producir la reaccin de oxidacin del agua a tal velocidad:
O2 (g) + 4H+(ac) + 4e- 2 H2O (l), E = 1.23 V
se necesita un par redox Mn+/M cuyo potencial sea de E = 1.23 + 0.6 = 1.83 V.
Este valor de potencial de 0.6 V en exceso se denomina VREUHSRWHQFLDO. La
existencia de este sobrepotencial explica por qu ciertos metales reducen al H+ en medio
cido y no en agua a pH neutro. Tales metales (entre los que se encuentra el Fe y el Zn)
poseen potenciales de reduccin negativos, pero no poseen un valor suficientemente
grande como para conseguir un sobrepotencial de 0.6 V para la reduccin del H+ a pH
neutro.
Ejemplo: reduccin del H+ por Fe(s).
La ecuacin de Nerst para el hidrgeno, a P = 1atm, es:
H+ (ac) + e- H2 (g)
E = E + 0.059log [H+]
Como E = 0 y log[H+] = pH, se stiene:
E = -0.059pH
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A pH neutro, pH = 7
EH+/H2, pH = 7 = -0.41
Suponiendo que el par redox Fe2+/Fe se encuentra en condiciones estndar:
EFe2+/Fe = EFe2+/Fe = -0.44 v.
Luego:
E = EH+/H2, pH = 7 - EFe2+/Fe = -0.41 - (-0.44) = 0.03 v
Por lo que a pH neutro, el sistema Fe2+/Fe puede reducir los protones del agua, pero la
reaccin ser lenta, por no sobrepasar la diferencia de potencial el valor del
sobrepotencial (0.03 << 0.6).
A pH cido, por ejemplo pH =2 el sistema Fe2+/Fe puede reducir tambin los protones
del agua pero la reaccin es an lenta:
EH+/H2, pH = 2 = -0.118
E = EH+/H2, pH =2 - EFe2+/Fe = -0.118 - (-0.44) = 0.32 v
&$032'((67$%,/,'$''(/$*8$
Un ion o molcula en disolucin puede ser inestable al sufrir reacciones de
oxido-reduccin, debido a la presencia de cualquiera de las otras especies presentes en
disolucin, o incluso al mismo disolvente. Cuando el disolvente empleado es H2O, ste
puede actuar como agente reductor, liberando O2 (se oxida el ion O2-), o como oxidante
produciendo H2 (el H+ se reduce). Las especies que pueden existir en H2O poseen
potenciales de reduccin que se encuentran entre los lmites definidos por estos dos
procesos:
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La oxidacin de los metales por el agua o por los cidos en medio acuoso,
generalmente, responde al siguiente tipo de proceso:
M(s) + H2O (l) M+ (ac) + H2 (g) + OH- (ac)
M(s) + H+ (ac) M+ (ac) + H2 (g)
Estos procesos son termodinmicamente favorables cuando el metal, M, es un
elemento del bloque s, distinto del berilio, o un metal de la primera parte (Grupos 4-7:
Ti, V, Cr, Mn) de la primera serie de transicin. Algunos metales pueden sufrir
reacciones semejantes, pero transfieren un nmero de electrones superior
2Sc(s) + 6H+ (ac) 2Sc3+ (ac) + 3H2 (g)
De manera general, cuando el potencial normal de reduccin de un ion metlico
a metal es negativo, el metal se oxida en un cido 1M, con desprendimiento de H2. Sin
embargo, como ya se ha comentado anteriormente, la reaccin puede ser lenta. Por
ejemplo, las reacciones del Mg y del Al con el aire hmedo son espontneas, pero estos
metales se pueden usar durante aos en presencia de H2O y oxgeno. No se atacan por
oxgeno porque se SDVLYDQ, es decir, se recubren de una capa impermeable de xido que
los asla del exterior e impide que progrese la reaccin de oxidacin. Este fenmeno de
pasivado tambin ocurre en los metales como el Fe, Cu y Zn.
El agua puede actuar como reductora mediante la semirreaccin:
O2 (g) + 4H+(ac) + 4e- 2 H2O (l) E = 1.23 V
Este potencial de reduccin muy positivo muestra que el H2O se comporta como
un reductor muy dbil, excepto frente a agentes oxidantes enrgicos como por ejemplo
el ion Co3+ (ac), para el que E(Co3+/Co2+) = +1.82 V. Este ion se reduce en H2O con
liberacin de O2.
4Co3+ (ac) + 2H2O (l) 4Co2+ (ac) + O2 (g) + 4H+ (ac)
E = E(Co3+/Co2+) E(H+,O2/H2O) =1.82-1.23 = 0.59 v
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Este valor es muy prximo al valor del sobrepotencial necesario para que la velocidad
de reaccin sea significativa. Como se producen H+ en la reaccin, un cambio de pH
desde neutro a pH altos favorece la reaccin.
Existen otros sistemas como el Ce4+/Ce3+ (E = 1.61 v), Cr2O72-/Cr3+ (E = 1.33
v, medio cido) y MnO4-/Mn2+ (E = 1.51 v, medio cido), para los que no se alcanza el
sobrepotencial, y son estables en disolucin acuosa, aunque para todos ellos G < 0.
El origen de esta dificultad del agua para actuar como reductor reside en la necesidad de
transferir cuatro electrones a fin de un doble enlace oxgeno-oxgeno.
El campo de estabilidad del agua se define como el intervalo de valores del
potencial de reduccin y de pH para el que el H2O es termodinmicamente estable a la
reduccin y a la oxidacin. Los lmites superior e inferior del campo de estabilidad se
identifican hallando la dependencia del potencial con el pH para las semirreacciones
correspondientes:
a) H2O actuando como reductor
O2 (g) + 4H+(ac) + 4e-
E = 1.23 0.059pH
Cualquier especie con un potencial de reduccin ms alto que este valor puede ser
reducida por el agua, liberndose O2. ste es el lmite superior del campo de estabilidad
del H2O como reductor.
b) H2O como oxidante:
2H+(ac) + 2e-
+2 (g), E = 0
E = -0.059pH
Cualquier especie con un potencial de reduccin inferior a este valor puede reducir al
H+(ac) a H2, por lo que ste es el lmite inferior del campo de estabilidad.
La siguiente figura muestra el campo de estabilidad del agua. El eje vertical representa
el E de reduccin de los pares redox en agua: Los que caen por encima de la lnea
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superior pueden oxidar al agua; aquellos que caen por debajo del lnea inferior pueden
reducir al agua. La zona sombreada representa la zona de estabilidad del agua pura.
&DPSRGHHVWDELOLGDGGHODJXD
'(6352325&,21&20352325&,21
Como E(Cu+/Cu) = 0.52 v y E(Cu2+/Cu+) = 0.16 v ambos potenciales se
encuentran dentro del campo de estabilidad del H2O. Sin embargo, el Cu(I) no es estable
20
(/(&752/,6,6
21
donde:
P es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos),
M I t
n 96500
22
Eo 2,71 v
Eo 1,36 v
23
24
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d) Electrorrefinado de metales:
La pieza metlica impura acta como nodo producindose la oxidacin del metal que
pasa a la disolucin como ion. ste de reduce en el ctodo, electrodepositndose puro.
&25526,21
Es la tendencia que tienen los metales a volver al estado combinado, es decir, al
mismo estado en que se encontraban en la naturaleza, que es, en trminos
termodinmicos, el estado ms estable.
En el caso del acero o del hierro la corrosin se pone de manifiesto con la conocida
"herrumbre".
Exceptuando la corrosin a temperaturas elevadas, que es un proceso puramente
qumico, los restantes procesos de corrosin son siempre de naturaleza electroqumica,
tratndose de la formacin de una pila, con una corriente elctrica que circula entre
determinadas zonas de la superficie del metal, conocidas con el nombre de nodos y
ctodos, y a travs de una solucin llamada electrolito capaz de conducir dicha
corriente. El funcionamiento de estas pilas da lugar a la corrosin de las zonas andicas
(oxidacin del metal).
En la formacin de la herrumbre, el hierro metlico y la gota de agua en su
superficie constituyen una celda galvnica, en la cual, el hierro se oxida a in ferroso, en
la superficie de hierro (regin andica) y el oxgeno atmosfrico se reduce cerca del
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5HDFFLyQJOREDO:
5HDFFLyQJOREDO:
de proteccin catdica es la JDOYDQL]DFLyQ (cubrir un metal con Zinc para que ste se
corroa primero) en la que el zinc pasa a ser el nodo de sacrificio, porque l ha de
corroerse antes que la pieza metlica protegida. Otra forma muy extendida de
proteccin catdica consiste en soldar a la tubera de hierro un nodo de sacrificio de
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magnesio, que evita que el hierro se oxide al oxidarse el magnesio. Este procedimiento
tiene como fundamento la polarizacin, a potenciales ms negativos, de la superficie
metlica hasta alcanzar un grado de polarizacin, en el cual se acepta que dicha
superficie metlica es inmune a la corrosin.
recubrir el metal con una fina capa de xido para que no se corroa. Existen metales
como el Aluminio que al contacto con el aire son capaces de generar espontneamente
esta capa de xido y por lo tanto, se hacen resistentes a la corrosin. An as, la capa de
xido que recubre al metal no puede ser cualquiera. Tiene que ser adherente y muy
firme, ya que de lo contrario no servira para nada. Por ejemplo, el xido de hierro no es
capaz de proteger al hierro, porque no se adquiere a l en la forma requerida.
&(/8/$692/7$,&$635,0$5,$6
Las pilas son dispositivos generadores de electrones, con una vida limitada por
el agotamiento de las sustancias redox reaccionantes ya que a medida que una clula
voltaica produce corriente (se descarga), se consumen productos qumicos. Las clulas
voltaicas primarias no se pueden recargar. Una vez que los productos qumicos se han
consumido, no es posible reaccin qumica posterior. Los electrolitos y/o los electrodos
no se pueden recargar invirtiendo el flujo de corriente a travs de la clula usando una
fuente externa de corriente continua. Los ejemplos ms familiares de clulas voltaicas
primarias son las pilas secas, que son las pilas ordinarias que se usan como fuente de
energa en linternas y en otros aparatos pequeos. Aunque la celda Zn-Cu fue empleada
como generador de corriente durante mucho tiempo, se demostr que eran mucho ms
eficaces y prcticas la pilas sin disolucin lquida en su interior. La ms conocida es la
pila seca de Leclanch. El recipiente de esta pila, hecho de cinc, acta como uno de los
electrodos. El otro electrodo es una barra de carbono inerte en el centro de la clula. El
recipiente de cinc est recubierto de papel poroso para separarlo de los dems materiales
de la clula. El espacio entre los electrodos se llena con una mezcla hmeda de coluro
amnico (NH4Cl), xido de manganeso (IV), (MnO2), cloruro de cinc (ZnCl2), y un
filtro poroso e inerte. Las pilas secas se sellan para evitar prdidas de humedad por
evaporacin. Una vez conectados los electrodos externamente, el Zn metlico se oxida
a Zn2+, y los electrones fluyen a lo largo del recipiente hasta el circuito exterior. As, el
electrodo de cinc es el nodo (electrodo negativo).
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Se observa que se producen dos gases en esta reaccin. A medida que se forma
H2, se oxida por el MnO2 de la clula, evitando recoger gas en el ctodo, que parara la
reaccin:
H2 + 2MnO2 2MnO(OH) Mn2O3 (s) + H2O (l)
El amoniaco producido en el ctodo se combina con los iones cinc y forma un
compuesto soluble que contiene el in complejo tetraaminzinc(II):
Zn2+ + 4NH3 + 2Cl- [Zn(NH3)4]Cl2
Esta reaccin evita la polarizacin (acumulacin de productos de reaccin sobre
un electrodo) debida a la acumulacin de amonaco, y evita que la concentracin de
Zn2+ aumente sustancialmente, lo que hara disminuir el potencial de la pila.
El potencial que genera esta pila tiene un valor inicial de 1.5 voltios y su
duracin depende principalmente de la calidad y cantidad de MnO2.
Las pilas alcalinas secas son parecidas a la pila seca de Leclanch, excepto que
el electrolito es bsico porque contiene KOH, la superficie interior del recipiente de Zn
es rugosa, lo que proporciona mayor area superficial, y tienen una vida ms larga que
las pilas secas ordinarias, soportando mejor el uso continuado. El nodo es de Zn (o a
veces de acero) y el ctodo tambin de acero.
El voltaje de una pila alcalina es de unos 1,5 voltios y durante la descarga, las
reacciones que tienen lugar son:
Anodo:
Zn(s) + 2(OH-) (aq) Zn(OH)2(s) + 2e- ZnO(s) + H2O(l) + 2eCtodo:
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2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e- 2MnO(OH)(s) + 2(OH-) (aq) ' Mn2O3 + H2O + 2OHGlobal:
Zn (s) + 2MnO2(s) + 2H2O(l) Zn(OH)2(s) + 2MnO(OH)(s)
Otro tipo de pilas primarias utilizadas son las pilas de botn, de muy pequeo
tamao y con capacidad de liberar una gran cantidad de corriente. Son de 1 cm de
dimetro y 4 mm de espesor. Estn formadas por capas separadas por fibras plsticas y
los agentes oxidantes ms utilizados son HgO y Ag2O.
Anodo: Zn en polvo amalgamado, impregnado en KOH al igual que en la pila alcalina.
La reaccin es la misma:
Ctodo: El compartimento es de acero niquelado y est separado del nodo por la parte
central mediante fibra de nyln. Se pone HgO o Ag2O mezclado con polvo de grafito e
impregnado en KOH conc.
HgO + 2e- + H2O Hg0 + 2OH- (1.35 v)
Ag2O + 2e- + H2O 2Ag0 + 2OH- (1.40 v)
Hay otras pilas de botn que se conocen como pilas de litio debido a que utilizan
como reductor el Li en vez de Zn. El principal problema de estas pilas de Li es que este
metal no puede entrar en contacto con el aire o con el agua, por lo que llevan electrolitos
orgnicos que son mucho menos conductores de la corriente que los electrolitos
acuosos. Son pilas de dimensiones menores que las de HgO o Ag2O y la reaccin
andica se basa en la oxidacin del litio: Li Li+ + 1e- . El ctodo es un Pb3O4, PbO,
CuO, MnO2 meclado con grafito en polvo. El electrolito es de tipo orgnico,
30
31
cido sulfrico para formar una capa de PbSO4 insoluble sobre el electrodo de
plomo(IV).
Proceso catdico en descarga:
PbO2 + 4H+ + 2e- Pb2+ + 2H2O (reduccin)
Pb2+ + SO42- PbSO4 (s) (precipitacin)
PbO2 + 4H+ + SO42- + 2e- PbSO4(s) + 2H2O (Eo = 1.685 v) (proceso global)
Reaccin neta de la celda en descarga:
Cada clula crea un potencial de unos 2 voltios. Las bateras de 12 voltios de los
automviles tienes seis clulas conectadas en serie. El potencial disminuye slo
ligeramente durante su uso, porque se estn consumiendo reactivos slidos. A medida
que la clula se usa, se consume algo de H2SO4 disminuyendo su concentracin.
Cuando a travs de los electrodos se le impone a la batera un potencial algo
mayor que la batera puede generar, el flujo de corriente se invierte. Entonces la batera
se puede recargar mediante la inversin de todas las reacciones. El alternador o
generador aplica este potencial cuando el motor est funcionando. Las reacciones que
tienen lugar en una batera acumuladora de plomo se asumen de la manera siguiente:
Descarga
Carga
+ 2PbSO 4 + 2H 2 O
32
&(/8/$'(1,48(/&$'0,21,&$'
La clula de niquel-cadmio tiene una vida til mucho ms larga que las pilas
secas ordinarias ya que se pueden recargar. Las bateras de nquel se usan en relojes
electrnicos, calculadoras y equipo fotogrfico.
El nodo es cadmio, y el ctodo es xido de nquel(IV), siendo la disolucin
electroltica bsica.
Reacciones de descarga:
Anodo:
Cd(s) + 2OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2eCtodo:
NiO2(s) + 2H2O(l) + 2e- Ni(OH)2(s) + 2OHGlobal:
Cd(s) + NiO2(s) + 2H2O(l) Cd(OH)2 (s) + Ni(OH)2(s)
El producto de reaccin slido en cada electrodo se adhiere a la superficie del
electrodo. Por tanto, una batera de nicad se puede recargar mediante una fuente externa
de electricidad que invierta las reacciones de los electrodos. Debido a que no se
producen gases en las reacciones de una batera de nicad, la unidad se puede sellar. El
voltaje de esta celda es de 1,4 voltios, ligeramente inferior a la de la pila de Leclanch.
33
9$/25$&,215('2;
La valoracin redox es muy similar a la valoracin cido base. Se ha de ajustar
la reaccin de valoracin para determinar el nmero de moles de especie oxidante y
reductora que reaccionan entre s. El peso equivalente de una sustancia oxidante o
reductora se determina dividiendo su masa molecular por el n de e ganados o perdidos
En el punto de equivalencia de la valoracin se cumple:
HTXLYDOHQWHVGHR[LGDQWH HTXLYDOHQWHVGHUHGXFWRU
por tanto:
9R[u1R[ 9UHGu1UHG
34
# !
ODPLVPDFRQFHQWUDFLyQPRODU
35
36
&H
$&%
9DORUDFLyQ P/
1.50
(Y
1.40
0.695
50
20
0.77
90
36
0.826
95
38
0.845
99
39.6
0.888
100
40
1.105
101
40.4
1.322
105
42
1.363
110
44
1.381
0.70
150
60
1.422
0.60
200
80
1.44
1.30
Potencial (v)
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
10
20
30
40
50
4+
Volumen Ce
60
70
80
(mL)
37
'LEXMDUODFXUYDGHYDORUDFLyQGHP/GHXQDGLVROXFLyQGH)H 0FRQ.0Q2#
"!
PRODU5HDOL]DUORDS+ \
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ ' 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O Eo = 1.52 - 0.77 = 0.75v
De la misma forma se procede para los dems porcentajes, hasta llegar al 200% de la
valoracin, donde [MnO4-] = [Mn2+] y el potencial es 1.52v.
-A pH = 2 los clculos son los mismos, restando a cada valor la cantidad de 0.157v
-A pH = 4 los clculos son los mismos, restando a cada valor la cantidad de 0.314 v
El resto de los volmenes se obtienen proporcionalmente al obtenido para el punto de
equivalencia.
Se construye la tabla de datos y se superponen en una grfica.
0Q2$('
(Y
(Y
(Y
0.695
0.695
0.695
50
20
0.77
0.77
0.77
90
36
0.826
0.826
0.826
95
38
0.845
0.845
0.845
99
39.6
0.888
0.888
0.888
100
40
1.395
1.238
1.081
101
40.4
1.496
1.339
1.182
105
42
1.505
1.348
1.191
110
44
1.508
1.351
1.194
150
60
1.516
1.359
1.202
200
80
1.52
1.363
1.206
40
1.60
pH = 0
1.50
1.40
Punto equivalencia a pH = 0
pH = 2
Potencial (v)
1.30
Punto de equivalencia a pH = 2
1.20
1.10
pH = 4
Punto de equivalencia a pH = 4
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0
10
20
30
Volumen
40
50
MnO4
(mL)
60
70
80
41