Ley de Boyle

Esta Ley fue descubierta por el cientfico ingls Robert Boyle en 1662.
Edme Mariotte tambin lleg a la misma conclusin que Boyle, pero no
public sus trabajos hasta 1676. Esta es la razn por la que en muchos
libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle - Mariotte.
La ley de Boyle establece que a temperatura constante, la presin
de una cantidad fija de gas es inversamente proporcional al
volumen que ocupa.

Consideremos el siguiente proceso

a temperatura constante (isotrmico):

que

se

lleva

cabo

Un cilindro contiene un gas que ocupa un volumen V1, se encuentra

a una presin P1 (representada por la pesa sobre el mbolo) y una
temperatura T1.
Al agregar dos pesas, la presin sobre el gas aumentar a P2 y ste
se comprimir hasta un volumen V2, a una T2.
Como el proceso es isotrmico, T1 = T2
Este proceso se puede representar en un diagrama P - V,
mediante una curva que se denomina isoterma.
Si ahora retiramos dos pesas, el gas se expandir hasta el estado
inicial, completando un ciclo.

Por qu ocurre esto?

Al aumentar el volumen, las partculas (tomos o molculas) del gas
tardan ms en llegar a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan
menos veces por unidad de tiempo contra ellas. Esto significa que la
presin ser menor, ya que sta representa la frecuencia de choques del
gas contra las paredes.
Cuando disminuye el volumen, la distancia que tienen que recorrer las
partculas es menor y por tanto se producen ms choques en cada
unidad de tiempo por lo que aumenta la presin.

Lo que Boyle descubri es que si la cantidad de gas y la temperatura

permanecen constantes, el producto de la presin por el volumen es
constante.
Por lo que la expresin matemtica de esta ley es:

Si la presin se expresa en atmsferas (atm) y el volumen en litros (l), la

constante k estar dada en (latm), que son unidades de energa y
entonces, la constante de Boyle representa el trabajo realizado por el
gas al expandirse o comprimirse.
Otra forma de expresar la Ley de Boyle es:

Ley de Charles
En 1787, Jack Charles estudi por primera vez la relacin entre el
volumen y la temperatura de una muestra de gas a presin constante y,
observ que cuando se aumentaba la temperatura el volumen del gas
tambin aumentaba y que al enfriar el gas, el volumen disminua.
Por qu ocurre esto?
Cuando aumentamos la temperatura del gas las molculas se mueven
con ms rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del
recipiente. Esto quiere decir que el nmero de choques por unidad de
tiempo ser mayor. Es decir se producir un aumento (por un instante) de
la presin en el interior del recipiente y aumentar el volumen (el mbolo
se desplazar hacia arriba hasta que la presin se iguale con la exterior).
Lo que Charles descubri es que a presin constante, el cociente
entre el volumen y la temperatura de una cantidad fija de gas, es
igual a una constante.
Matemticamente podemos expresarlo as:

Estudiemos el siguiente proceso a presin constante (isobrico):

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra
a una temperatura T1 sometido a una presin P1 (representada por la
pesa) al comienzo del experimento. Si a presin constante, aumentamos
la temperatura del gas hasta un nuevo valor T2, entonces el volumen se
incrementar hasta V2, como se muestra en la siguiente figura.
En la grfica P - V, se muestra la isbara.
Se cumplir:

que es otra manera de expresar la ley de Charles.

El mismo proceso se puede graficar en un diagrama V - T:

La recta obtenida se puede expresar matemticamente con la ecuacin:

Donde:
Vo = volumen que ocupa el gas a 0 C (ordenada al origen).

= Cambio de volumen respecto al cambio de temperatura, a

presin constante (pendiente).
La proyeccin de la recta, dar una interseccin en -273.15 C,
temperatura a la cual el gas tericamente tendr un volumen de
cero, lo cual slo se cumple para el gas ideal, puesto que los gases
reales se licuarn y solidificarn a temperaturas suficientemente bajas.
A este valor de -273.15 C, se le asign un valor de cero kelvin (0 K),
en la denominada escala de temperatura absoluta.

Ley de Avogadro
Relacin entre la cantidad de gas y su volumen

Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX, establece la relacin entre la
cantidad de gas y su volumen cuando se mantienen constantes la temperatura y la presin.
Recuerda que la cantidad de gas la medimos en moles.

El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas:

Si aumentamos la cantidad de gas, aumentar el volumen.

Si disminuimos la cantidad de gas, el volumen disminuye.

Por qu ocurre esto?

Vamos a suponer que aumentamos la cantidad de gas. Esto quiere decir que al haber mayor
nmero de molculas aumentar la frecuencia de los choques con las paredes del recipiente lo
que implica (por un instante) que la presin dentro del recipiente es mayor que la exterior y esto
provoca que el mbolo se desplace hacia arriba inmediatamente. Al haber ahora mayor distancia
entre las paredes (es decir, mayor volumen del recipiente) el nmero de choques de las
molculas contra las paredes disminuye y la presin vuelve a su valor original.

Segn hemos visto en la animacin anterior, tambin podemos expresar la ley de Avogadro as:

(el cociente entre el volumen y la cantidad de gas es constante)

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n1 que ocupa un volumen V1 al comienzo del
experimento. Si variamos la cantidad de gas hasta un nuevo valor n 2, entonces el volumen
cambiar a V2, y se cumplir:

que es otra manera de expresar la ley de Avogadro.

Ejemplo:

Sabemos que 3.50 L de un gas contienen 0.875 mol. Si aumentamos la cantidad de gas hasta 1.40
mol, cul ser el nuevo volumen del gas? (a temperatura y presin constantes)

Solucin: Usamos la ecuacin de la ley de Avogadro : V1n2 = V2n1

(3.50 L) (1.40 mol) = (V2) (0.875 mol)

Comprueba que si despejamos V2 obtenemos un valor de 5.60 L

Ley de Avogadro
Avogadro observ que si se colocaban masas de gases iguales a su
peso molecular, a la misma temperatura y presin, todos ocupaban el
mismo volumen.
En condiciones estndar de presin y temperatura (P = 1 atm y T =
273 K), el volumen ocupado es de 22.4 l, como se muestra en la
siguiente figura:

Otra manera de expresar la Ley de Avogadro, es como

sigue: volmenes iguales de gases diferentes, bajo las mismas
condiciones de temperatura y presin, contienen el mismo nmero
de partculas y, por lo tanto, el mismo nmero de moles. Es decir, el
volumen es directamente proporcional al nmero de moles (n):

Para eliminar el signo de proporcionalidad, introducimos una constante,

el volumen molar (V):
V=Vn

Finalmente, despejando el volumen molar, tenemos:

por lo que el volumen molar se define como el volumen ocupado por

un mol de un gas.

1era Ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa interna
de un gas es igual a la diferencia en tre el calor agregado al sistema y el trabajo
realizado.
U = Q - W
Proceso isitrmico
En este proceso no hay cambio en el valor de la temperatura del gas y por lo tanto
tampoco cambia la energa interna. El trabajo realizado es igual al calor que entra
o sale del gas. El trabajo lo podemos calcular con:
W = nRT ln(Vf /Vi )
Proceso iscocrico
Un proceso isocrico es aquel que se lleva a cabo a volumen constante. En este
procesos no se realiza trabajo y el calor que fluye es igual al cambio en la energa
interna. El flujo de calor es en este caso
dQ = CV dT
Proceso isobrico
Un proceso isobrico se efecta a presin constante. El trabajo esta dado por:
W = p(Vf - Vi )
Y el calor que fluye esta dao por:
dQ = Cp dT

Proceso adiabtico
Los procesos adiabticos ocurren cuando el flujo de calor del o hacia el sistema a
sus alrededores es cero. En este caso se cumple que:
pV = cte.
donde = Cp /CV = 1.67 para un gas ideal.
El siguiente applet permite manipular un cilindro de gas con un pistn y llevar a
cabo diferentes procesos en el gas. Seleccione el tipo de proceso: isotrmico,
adiabtico, isobrico o isovolumtrico. Realice el proceso desplazando el pistn
con el mouse (haga clic en el vstago y arrastre) o bien agregando o quitando
calor (haga clic sobre la doble flecha y arrastre). Si desea borra las trayectorias
dibujadas presione "Borrar", tambin se borra los valores de trabajo y calor
acumulados. Se desea reiniciar el applet presione "iniciar".

Isbaro: La presin del gas se mantiene constante. Esto implicar que a

medida que cambia la temperatura, el volumen cambiar de forma que
pueda mantenerse la presin. Un ejemplo lo tenemos cuando se mete un
globo en una nevera y observamos que se encoge.

Iscoro: El volumen del gas se mantiene constante. Cualquier cambio de

temperatura vendr acompaado de un cambio de presin. Por ejemplo, el
vapor en una olla a presin va aumentando su presin a medida que se
calienta.

Isotermo: La temperatura del gas se mantiene constante. Cuando el

volumen aumenta la presin disminuye. Por ejemplo, un globo en una
maquina de hacer vaco que aumenta su volumen a medida que se va
haciendo el vaco.

Adiabtico: Todas las variables de estado cambian, presin, volumen y

temperatura. ste es un proceso en sistemas bien aislados en que no se
intercambia calor con los alrededores. Tambin puede ser un proceso
rpido, como el que ocurre en el aire cuando pasa una onda de sonido.
Ejemplos adicionales: la compresin del pistn en una bomba de inflado de
ruedas de bicicleta, o la descompresin rpida del mbolo de una jeringa
(previamente comprimido con el agujero de salida taponado).

3. Ley general de los gases :

ECUACIN GENERAL DE LOS GASES

Fue Gay - Lussac quien unifico las tres leyes: la ley de Boye
Mariotte (a T cte) y las dos leyes de Gay Lussac (a P cte y a V
cte), enunciando la ecuacin general de los gases. Nos da la
relacin entre la presin volumen y temperatura de una
determinada masa de gas.
Esta ecuacin general de los gases ideales globaliza las tres
leyes estudiadas en una sola ecuacin, que nos indica que:

Utilizando R la ecuacin de estado de los gases para 1 mol de

sustancia quedar:

La Ley general de los gases ideales surge como resultado del conocimiento
obtenido de la Ley de Boyle, la Ley de Charles y la Ley de Avogadro. Si de la
ecuacin:

se sustituye por
, donde es el nmero de moles y es la constante
universal de los gases ideales, entonces obtenemos la ecuacin de la Ley
General de los Gases Ideales:
c

Esta ley es vlida para la mayora de los gases (dentro de ciertos

lmites de presin y temperatura) independientemente de su identidad
qumica.

La constante R es llamada Constante Universal de los Gases y

es un factor de conversin fundamental.

El valor de R depende de las unidades de P, V, T y n.

La temperatura debe ser siempre expresada en la escala Kelvin

(temperatura absoluta)

La cantidad de gas n, se expresa normalmente en moles.

Como
entonces
donde:
m = masa en gramos
M = masa molar
que es otra forma de expresar la Ley general de los gases ideales

*Problemas:
Leydeboyle:
Una masa de nitrgeno ocupa 5 litros bajo una presion de 740 mm
Hg. Determina el volumen de la misma masa de gas a una presin de
760 mm Hg, permaneciendo constante la temperatura.
Solucin :

Se trata de un ejercicio de Leyes de los Gases que hace referencia a la

Ley de Boyle-Mariotte, ya que la temperatura permanece constante y
varan el volumen y la presin. Esta ley dice que ambas magnitudes,
presin y volumen, son inversamente proporcionales:
Basta con despejar el volumen final:

2.Si introducimos cierta cantidad de gas en un recipiente de 2 L y lo

cerramos hermticamente a una presin de 1 atm, cul ser la presin
final si reducimos el volumen a un tercio de litro? Qu ley de los gases
aplicas para resolver el problema? Considera que la temperatura es
constante.
Solucin :
P = 6 atm

LEY
DE
CHARLES
:
Se encuentran 6 litros de un gas ideal a 24 C y presin constante.
Cunto disminuye su temperatura para que su volumen sea de 4 litros?
Solucin :
Este tipo de problemas requiere que la temperatura est expresada
siempre en escala absoluta. Si sumamos 273 al valor de la temperatura
inicial tendremos que son 297 K.
La ley de Charles la podemos expresar como:

Como necesitamos calcular la temperatura final de la mezcla,

despejamos y sustituimos:

Si hacemos la diferencia entre los valores de temperatura iniical y final

tenemos:

Es decir, la temperatura ha descendido 99 K.

2. Un gas ocupa un volumen de 3.5 litros a una temperatura de 60K. Si la presin permanece
constante a que temperatura en volumen seria de 6.5 litros.
V1= 3.5 Lt
T1= 60 K
V2= 6.5 Lt
T2=
V1/T1 =V2/T2
T2= V2 x T1/V1
T2= 6.5 Lt x 60 K/3.5 Lt= 111.42 K

LEY DE AVOGADRO:
Un globo de helio se infla hasta tener un volumen de 2 litros, el helio es un gas muy ligero asi
que poco a poco se va escapando por las paredes del globo, unos dias despues el volumen del
globo es de 0.5 litros y segn analisis habian 0.025 moles de helio, Cuantas moles de helio
habian en el globo recien inflado?, suponga que la presin y la temperatura al momento de hacer
las mediciones eran las mismas.

Debido a que en el ejercicio anterior se mantienen constantes la presin y la temperatura, y se

relacionan el volumen con el numero de moles se puede emplear la ley de avogadro para
solucionar este ejercicio.
(V1/n1) = ( V2/n2)
(n1/V1) = (n2/V2)
n1 = (n2 * V1)/V2
n1 = (0.025 moles * 2 l)/0.5l = 0.1 moles
Respuesta 0.1 moles de helio habian inicialmente

PROBLEMAS DE LEY DE GASES IDEALES :

1) En la figura 2 kg de argn y 2 kg de N2 se encuentran

ocupando igual volmenes de 0.5 m3 cada uno y separados
por un pistn sin friccin y no conductor del calor; la
temperatura del argn es de 50 C. Se le suministra calor a
ambos recipientes hasta conseguir un incremento de
temperatura en el argn de 200 C. Determnese las
temperaturas iniciales y finales del N2.

Como PA1 = PB1 tenemos:

Suponiendo volmenes iguales:

Simplificando tenemos:

2) Un tanque de 1 m3 que contiene aire a 25 C y 500 kPa se

conecta por medio de una vlvula, a otro tanque que contiene
5 kg de aire a 35 C Y 200 kPa. Despus se abre la vlvula y
se deja que todo el sistema alcance el equilibrio trmico con
el medio ambiente que se encuentra a 20 C. Determine el
volumen del segundo tanque y la presin final del aire.

Tanque A

Tanque B

Tanque B

Tanque A

Volumen final del sistema

Masa final del sistema

Presin final del sistema

PROBLEMAS DE GASES RESUELTOS

1.- Una cantidad de gas ocupa un volumen de 80 cm 3 a una presin de 750 mm Hg.
Qu volumen ocupar a una presin de 1,2 atm. si la temperatura no cambia?

Como la temperatura y la masa permanecen constantes en el proceso, podemos aplicar

la ley de Boyle: P1.V1 = P2.V2
Tenemos que decidir qu unidad de presin vamos a utilizar. Por ejemplo atmsferas.
Como 1 atm = 760 mm Hg, sustituyendo en la ecuacin de Boyle:

750 mmHg
80cm 3 1,2atm V2 ; V2 65,8cm 3
760mmHg / atm

Se puede resolver igualmente con

mm de Hg.

2.- El volumen inicial de una cierta cantidad de gas es de 200 cm 3 a la temperatura de

20C. Calcula el volumen a 90C si la presin permanece constante.

V1 V2

T1 T2

Como la presin y la masa permanecen constantes en el proceso, podemos

aplicar la ley de Charles y Gay-Lussac:

El volumen lo podemos expresar en cm3 y, el que calculemos, vendr expresado

igualmente en cm3, pero la temperatura tiene que expresarse en Kelvin.

V2
200cm 3

; V2 247,78cm 3 .
293K
363K

3.- Una cierta cantidad de gas se encuentra a la presin de 790 mm Hg cuando la

temperatura es de 25C. Calcula la presin que alcanzar si la temperatura sube hasta
los 200C.

P1 P2

T1 T2

Como el volumen y la masa permanecen constantes en el proceso, podemos

aplicar la ley de Gay-Lussac:

La presin la podemos expresar en mm Hg y, la que calculemos, vendr expresada

igualmente en mm Hg, pero la temperatura tiene que expresarse en Kelvin.

P2
790mm Hg

; P2 1055,1mm Hg .
298 K
398 K

4.- Disponemos de un recipiente de volumen variable. Inicialmente presenta un

volumen de 500 cm3 y contiene 34 g de amonaco. Si manteniendo constante la P y la T,
se introducen 68 g de amonaco, qu volumen presentar finalmente el recipiente?
P. a. (N)=14; P. a. (H)=1.

Manteniendo constante la P y la T, el volumen es directamente proporcional al nmero

de moles del gas. El mol de amonaco, NH3, son 17 g luego:
Inicialmente hay en el recipiente 34 g de gas que sern 2 moles y al final hay 192 g
de amonaco que sern 6 moles.

V1 V2
V2
500cm 3
;

; V2 1500cm 3 .
n1 n 2
2moles 6moles

5.- Un gas ocupa un volumen de 2 l en condiciones normales. Qu volumen ocupar esa

misma masa de gas a 2 atm y 50C?

Como partimos de un estado inicial de presin, volumen y temperatura, para llegar a un

estado final en el que queremos conocer el volumen, podemos utilizar la ley combinada
de los gases ideales, pues la masa permanece constante:

P0 .Vo P1V1

;
To
T1

la temperatura obligatoriamente debe ponerse en K

1atm.2l 2atm.V1
1atm.2l.373K

; V1
; V1 1,18 l
273K
373K
2atm.273K

Como se observa al aumentar la presin el volumen ha disminuido, pero no de forma

proporcional, como predijo Boyle; esto se debe a la variacin de la temperatura.

7.- Tenemos 4,88 g de un gas cuya naturaleza es SO 2 o SO3. Para resolver la duda, los
introducimos en un recipiente de 1 l y observamos que la presin que ejercen a 27C es
de 1,5 atm. De qu gas se trata?
P. a.(S)=32.P. a.(O)=16.

Aplicando la ecuacin general de los gases

PV=nRT podemos calcular los moles

correspondientes a esos 4,88 gramos de gas:

1,5atm.1 l n.0,082

atm.l
.300 K ; n 0,061mol de O2 .
k .mol

Si 4,88 g
X

;
son 0,061 moles 1 mol

X 80 g

La masa molar del gas ser:

Como la M(SO2)=64 g/mol y la M(SO3)=80g/mol. El gas es el SO3

8.-Un mol de gas ocupa 25 l y su densidad es 1,25 g/l, a una temperatura y presin
determinadas. Calcula la densidad del gas en condiciones normales.

Conociendo el volumen que ocupa 1 mol del gas y su densidad, calculamos la masa del
mol:

m 1 .V1

m 1,25 g / l.25 l 31,25 g

Como hemos calculado la masa que tienen un mol y sabemos que un mol de cualquier gas
ocupa 22,4 litros en c.n., podemos calcular su densidad:

m 31,25 g

1,40 g / l
V2
22,4l