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IME 2203
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Ley de Boyle
La ley de Boyle es una ley que permite estudiar el comportamiento de los gases y es
estudiada habitualmente en física y química. Relaciona la presión del gas con el
volumen, mientras se mantienen constantes otros parámetros como la temperatura
y la cantidad de sustancia. Históricamente es la primera de las leyes de los gases
ideales.
• La presión ejercida es inversamente proporcional al volumen del gas, siempre y
cuando su temperatura se mantenga constante.
• Cuando aumenta la presión, el volumen baja, mientras que si la presión disminuye
el volumen aumenta.
Forma matemática
Experimento de Boyle
Robert Boyle llevó a cabo experimentos con el aire para encontrar la relación que
existe entre el volumen y la presión. Empleó un tubo en forma de “U” y vertió
mercurio hasta que los niveles en ambas ramas fueran iguales. Bajo estas
condiciones el aire ocupa un volumen V a la presión ambiente P ya que las ramas
del mercurio tienen el mismo nivel.
Enseguida vertió más mercurio en una rama hasta lograr un desnivel y midió la
columna de aire encerrado obteniendo el nuevo volumen V1 y la nueva presión P1.
Debido a que el proceso se realiza casi estáticamente, se asume que el proceso
transcurre en forma isotérmica. Después de llevar a cabo varias mediciones como
las descritas anteriormente, Robert Boyle encontró que el volumen de un gas varía
inversamente con la presión ejercida sobre él, si la temperatura permanece
constante.
Ley de Charles En 1787, Jack Charles estudió por primera vez la relación entre el
volumen y la temperatura de una muestra de gas a presión constante y, observó que
cuando se aumentaba la temperatura el volumen del gas también aumentaba y que
al enfriar el gas, el volumen disminuye.
Cuando aumentamos la temperatura del gas las moléculas se mueven con más
rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere
decir que el número de choques por unidad de tiempo será mayor. Es decir se
producirá un aumento (por un instante) de la presión en el interior del recipiente y
aumentará el volumen (el émbolo se desplazará hacia arriba hasta que la presión se
iguale con la exterior)
Cumpliendose
𝑃1/ 𝑉1 = 𝑃2/𝑉2
Que es otra manera de expresar la ley de Charles. El mismo proceso se puede
graficar en un diagrama V - T:
Ley de Gay-Lussac
Ley de Gay-Lussac Esta Ley fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a
principios de 1800. Establece que la presión de un volumen fijo de gas, es
directamente proporcional a su temperatura.
¿Por qué ocurre esto? Al aumentar la temperatura, las moléculas del gas se
mueven más rápidamente y por tanto aumenta el número de choques contra las
paredes, es decir aumenta la presión ya que el recipiente es de paredes fijas y su
volumen no puede cambiar. Gay-Lussac descubrió que en cualquier momento de
este proceso, el cociente entre la presión y la temperatura siempre tenía el mismo
valor:
En una sustancia pura significa que está en estado líquido y que no está a punto de
evaporarse sino que le falta una adición de calor o un cambio negativo en la presión
para hacerlo.
Líquido saturado
Es aquel que está a punto de evaporarse. Es importante notar que cuando una
sustancia pura está como líquido saturado ésta se halla totalmente en ese estado,
como líquido, nada de vapor ya que está a punto de comenzar a crearse a partir del
agua líquida saturada.
Es un vapor que está a punto de condensarse. En esta fase la sustancia está toda
como vapor y es necesario retirar calor o aumentar la presión para provocar que se
generen gotas de líquido.
Vapor sobrecalentado
Es vapor que está a una temperatura más alta que la temperatura de vapor
saturado, por lo cual la sustancia sigue estando toda como vapor pero ya no estará
a punto de condensarse o de formar pequeñas gotas de líquido.
Siempre hemos sabido que el agua ebulle, o se comienza a evaporar, a 100ºC, pero
lo hace a esa temperatura porque la presión a la que se encuentra es la presión
atmosférica que es 1 atmósfera. Conclusión: la temperatura a la cual una sustancia
pura comienza a cambiar de fase, bien sea comenzando a transformarse de agua a
vapor (líquido saturado) o de vapor a líquido (vapor saturado), se llama temperatura
de saturación, y esta temperatura de saturación siempre va a tener ligada una
presión que se llamará presión de saturación.
Donde:
Calor latente
Calor necesario para que se produzca el cambio de fase. A esta temperatura, que
se mantiene fija, el sistema pasa de tener solo agua a tener solo vapor pasando por
infinitos estados de líquido + vapor. El calor latente es, digamos, la cantidad de calor
que una llama de estufa tiene que transferir a una olla para que el agua dentro
cambié totalmente de fase líquida a fase vapor.
Existe el calor latente de fusión, que es la cantidad de energía en forma de calor que
se absorbe durante la fusión, que equivale a la energía liberada durante la
congelación, y el calor latente de evaporación, que es la cantidad de energía
absorbida durante la evaporación y equivale a la energía liberada durante la
condensación.
Punto crítico
Evaporación
Esta ecuación nos dice que nv y por tanto la presión de vapor Pv, se incrementan
rápidamente con la temperatura absoluta T.
Como vemos, a la luz del primer principio, siempre que se mantenga constante la
energía interna de un sistema es posible transformar el trabajo en calor. También
sería, en teoría, posible transformar todo el calor en trabajo. Sin embargo la
experiencia nos dice que no es así.
Es por ello que resulta necesaria una segunda ley que establezca esta restricción
que observamos en la naturaleza. Al igual que ocurre con otras leyes de
termodinámica, el segundo principio es de tipo empírico, llegamos a él a través de la
experimentación. La termodinámica no se preocupa de demostrar por qué las cosas
son así, y no de otra forma.
Observa que esta segunda ley no dice que no sea posible la extracción de calor de
un foco frío a otro más caliente. Simplemente dice que dicho proceso nunca será
espontáneo.
Enunciado de Kelvin-Planck.
“Definición de Kelvin-Planck”
“Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente, cuyo único efecto sea
absorber calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad
equivalente de trabajo”.
El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una máquina que
tenga un rendimiento del 100%. Siempre habrá calor de desecho que, en la mayoría
de los casos equivale a más de la mitad del calor absorbido.
El ciclo Rankine es un ciclo que opera con vapor, y es el que se utiliza en las
centrales termoeléctricas. Consiste en calentar agua en una caldera hasta
evaporarla y elevar la presión del vapor. Éste será llevado a una turbina donde
produce energía cinética a costa de perder presión. Su camino continúa al seguir
hacia un condensador donde lo que queda de vapor pasa a estado líquido para
poder entrar a una bomba que le subirá la presión para nuevamente poder
introducirlo a la caldera.
Los diagramas p-V en los que interviene un líquido que se vaporiza tienen una
diferencia respecto a los de gas: aparece la llamada campana de cambio de fase.
A la izquierda de la campana tenemos estado líquido, que apenas varía su
volumen cuando se calienta o se aumenta su presión. Por eso las líneas isotermas
son casi verticales.
Proceso 2–3: el líquido de alta presión ingresa a una caldera, donde se calienta a
presión constante mediante un proceso isobárico por una fuente de calor externa
para convertirse en un vapor seco saturado. La energía de entrada requerida
puede calcularse fácilmente gráficamente, utilizando un gráfico de entalpía -
entropía (gráfico h-s o diagrama de Mollier), o numéricamente, utilizando tablas de
vapor.
Proceso 3–4: El vapor seco saturado se expande a través de una turbina de vapor,
generando energía. Desde un punto de vista termodinámico, esto disminuye la
temperatura y la presión del vapor, y puede ocurrir algo de condensación. La
salida en este proceso se puede calcular fácilmente utilizando el gráfico o las
tablas indicadas anteriormente.
El ciclo de energía de vapor real difiere del ciclo de Rankine ideal debido a las
irreversibilidades en los componentes inherentes causadas por la fricción del fluido
y la pérdida de calor en los alrededores; la fricción del fluido provoca caídas de
presión en la caldera, el condensador y la tubería entre los componentes, y como
resultado el vapor sale de la caldera a una presión más baja; la pérdida de calor
reduce la producción neta de trabajo, por lo tanto, se requiere la adición de calor al
vapor en la caldera para mantener el mismo nivel de producción neta de trabajo.
Ejercicios
1) ¿Cuál es la eficiencia de una máquina térmica a la cual se le suministrarán 8.000
calorías para obtener 25 200 Joules de calor de salida?
-Son aquellas formadas por átomos o moléculas iguales y tienen una composición
química fija, definida y no pueden descomponerse por medios físicos. Sus
propiedades físicas y químicas también son constantes.
(10𝑎𝑡𝑚)(5𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠)
𝑉 2
= (50 𝑎𝑡𝑚)
𝑉 2= 1𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
V1 / T1 = V2 / T2 → T2 = V2 / (V1 / T1 )
T2 = 7,5 / (5,5 / 80) = 109,1 K
8) Un gas ocupa un recipiente de 1,5 litros de volumen constante a 50ºC y 550 mmHg. ¿A
qué temperatura en °C llegará el gas si aumenta la presión interna hasta 770 mmHg?
Solución: relacionamos temperatura con presión a volumen constante, por lo tanto aplicamos
la Ley de Gay-Lussac: P1 / T1 = P2 / T2, donde:
P1 = 550 mmHg
P2 = 770 mmHg
T2 = ?
Despejamos T2:
P1 / T1 = P2 / T2 → T2 = P2 / (P1 / T1 )
http://www.juntadeandalucia.es/averroes/centros-tic/21700290/helvia/aula/archivos/r
epositorio/0/44/html/rankine.html
https://solar-energia.net/termodinamica/ciclos-termodinamicos/ciclo-rankine
julio de 2021, de
http://laplace.us.es/wiki/index.php/Segundo_principio_de_la_termodin%C3%A1mica
_(GIE)
http://www.quimicafisica.com/diagrama-de-fases-sustancia-pura.html
https://ocw.bib.upct.es/pluginfile.php/7705/mod_imscp/content/1/3_enunciados_del_
segundo_principio_mquinas_trmicas.html#:%7E:text=ENUNCIADO%20DE%20CLA
USIUS%3A%20Es%20imposible,a%20otro%20a%20mayor%20temperatura.
-https://www.academia.utp.ac.pa/sites/default/files/docente/72/clase_3_propiedades
_de_una_sustancia_pura.pdf
-http://imartinez.etsiae.upm.es/~isidoro/bk3/c06/Capitulo%205.pdf