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Fecha de Realizacin:
19/06/15
Objetivo.
Determinar experimentalmente la temperatura de ebullicin del agua a diferentes presiones.
Comprobar la ecuacin de Clausius-Clapeyron mediante el clculo de la temperatura
correspondiente a las diferentes presiones de vapor y compararla con la temperatura
experimental respectiva.
Consideraciones tericas.
Un lquido se considera como una continuacin de la fase gaseosa en una regin de
volmenes pequeos y atracciones moleculares muy grandes. Las fuerzas cohesivas en un
lquido deben ser ms fuertes que las de un gas incluso a presiones muy altas, porque son
suficientemente elevadas para mantener las molculas en un volumen definido. No debe
pensarse que estn rgidamente fijas; tienen algn grado de movimiento, pero restringido, y
su camino libre medio es mucho menor que en la fase gaseosa.
En los lquidos las fuerzas de atraccin intermoleculares son ms intensas que en los gases,
y son lo suficientemente intensas para mantener a las partculas muy juntas. As, los
lquidos son mucho ms densos y mucho menos comprensibles que los gases. A diferencia
de los gases, los lquidos tienen un volumen definido, independientemente del tamao y
forma del recipiente que los contiene. Sin embargo, las fuerzas de atraccin en los lquidos
no son lo suficientemente intensas para evitar que las partculas se muevan unas respecto a
otras. Por lo tanto, cualquier lquido puede ser vertido, y adopta la forma de cualquier parte
del recipiente que ocupa.
Muchas de las propiedades de los lquidos, incluyendo sus puntos de ebullicin, reflejan la
intensidad de las fuerzas intermoleculares. Por ejemplo, debido a que las fuerzas entre las
molculas de HCl son muy dbiles, el HCl hierve a una temperatura muy baja, -85C a
presin atmosfrica. Un lquido hierve cuando se forman burbujas de vapor dentro del
lquido. Las molculas de un lquido deben superar sus fuerzas de atraccin para separarse
y formar vapor. Entre ms intensas sean las fuerzas de atraccin, mayor ser la temperatura
a la que el lquido hierva.
Algunas propiedades de los lquidos.
Viscosidad.
La resistencia de un lquido a fluir se conoce como viscosidad. Entre ms viscoso sea un
lquido, fluir ms lentamente. La viscosidad puede medirse determinando el tiempo que
tardara cierta cantidad de un lquido en fluir a travs de un tubo delgado bajo la influencia
de la fuerza gravitacional. Los lquidos ms viscosos tardan ms en fluir. La viscosidad
puede determinarse midiendo la velocidad a la que esferas de acero caen a travs del
lquido. Las esferas caen ms lentamente cuando la viscosidad aumenta.
La viscosidad se relaciona con la facilidad con la que las molculas individuales del lquido
se mueven, unas con respecto a otras. Por lo tanto depende de las fuerzas de atraccin entre
las molculas, y de si existen caractersticas estructurales que ocasionen que las molculas
se enreden. Por lo tanto para una serie de compuestos relacionado, la viscosidad aumenta
con el peso molecular.
Las unidades SI para la viscosidad son Kg/ms. En cualquier sustancia dada, la viscosidad
disminuye cuando la temperatura aumenta.
Los liquidos exhiben una resistencia a fluir mucho mayor que los gases y por consiguiente
tienen unos coeficientes de viscosidad mayores. En los gases dichos coeficientes
incrementan con la temperatura, mientras que los de la mayora de los liquidos disminuyen.
De nuevo la viscosidad es independiente de la presin en los gases cuando se trabaja a
moderadas presiones pero en los lquidos no sucede as sino que hay un aumento de la
viscosidad con el aumento de la presin.
La mayora de los mtodos empleados en la determinacin de viscosidad se basa en las
ecuaciones de Poiseuille o Stokes.
n=
P r 4 t
8 LV
Donde V es el volumen del lquido de viscosidad n que fluye en el tiempo t por un tubo
capilar de radio r y longitud L bajo una presin de P dinas por centmetro cuadrado.
Si medimos el tiempo de flujo de un mismo volumen de dos liquidos diferentes por el
mismo capilar, entonces de acuerdo con la ecuacin de Poiseuille la relacin de los
coeficientes de viscosidad de los liquidos estar dada por: (Maron, 1951)
4
P t
n1 P r 1 t 1 8 LV
=
= 1 1
4
n2
8 LV P r 2 t 2 P2 t 2
Tensin superficial.
La superficie del agua se comporta casi como si tuviera una piel elstica. Este
comportamiento se debe al desequilibrio de las fuerzas intermoleculares en la superficie del
lquido.
Una medida de las fuerzas hacia el interior que deben superarse para expandir el rea
superficial de un lquido est dada por su tensin superficial. La tensin superficial es la
energa requerida para aumentar el rea superficial de un lquido en una unidad de rea.
Presin de vapor
La presin de vapor es una propiedad caracterstica de los lquidos y aumenta rpidamente
con la temperatura.
La temperatura a la cual la presin de vapor del lquido se hace igual a 1 atm es la
temperatura de ebullicin normal del mismo Tb. (Castelan, 1987)
La ecuacin de Clausius-Clapeyron
La relacin entre la presin de vapor y la temperatura esta dada por una ecuacin llamada
ecuacin de Clausius Clapeyron:
lnP=
H vap
+C
RT
FORMULAS
PT = P atm + P
P = h = h2 h1
Cuestionario.
1. Experimentalmente cuando la presin de oposicin fue de 585 mmHg, (presin
atmosfrica en el D.F.) la temperatura de ebullicin fue de:
93C
T exp C
T exp K
93
96
98
100
366
369
371
373
h2
mmHg
135
180
200
225
h1
mmHg
135
90
70
45
h=h2-h1=P
0
90
130
180
Hv=9700
93C
96C
98C
100C
0
0
90
180
70
200
45
225
cal
mol
cal
R= 1.987 mol K
TEMPERATURAS EN K.
C + 273=K
93+273=366K
96+273=369K
98+273=371K
T Calc K
365.68
369.65
371.26
373.18
100+273=373K
FRMULAS:
h= h2-h1=
P =0-0= 0
P =180-90= 90
P =200-70= 130
P =225-45= 180
ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
ln
P 2 Hv 1
1
=
P1
R
T2 T1
DESPEJE DE T2.
T2=
Hv T 1
P2
T 1 R ln Hv
P1
SUSTITUYENDO:
585 mmHg
760 mmHg
cal
ln9700
mol
cal
(373 K)(1.987
)
molK
cal
9700
(373 K )
mol
T2 =
=365.68 K
-273= 92.68 C
675 mmHg
760 mmHg
cal
ln 9700
mol
cal
(373 K)(1.987
)
molK
cal
9700
( 373 K )
mol
T2 =
cal
(373 K)(1.987
)
molK
cal
9700
( 373 K )
mol
T2 =
ln
765 mmHg
cal
9700
760 mmHg
mol
cal
(373 K)(1.987
)
molK
cal
9700
(373 K )
mol
T2 =
ln
6.5
6.45
6.4
6.35
0
0
1/T
1/T
Ln(P)
0.002732
24
0.002710
027
0.002695
418
0.002680
965
6.37161
185
6.51471
269
6.57228
254
6.63987
583
1
1
=
=0.00273224
T 366 K
1
1
=
=0.002710027
T 369 K
1
1
=
=0.002695418
T 371 K
1
1
=
=0.002680965
T 373 K
ln ( 585 )=6.37161185
ln ( 675 )=6.51471269
ln ( 715 )=6.57228254
ln ( 765 )=6.63987583
Observaciones.
El resultado final de aproximo bastante a la presin atmosfrica esperada solo se tuvo un mnimo
error de 5 mmHg que se pueden atribuir a una mala lectura o a una mala calibracin del manmetro,
aunque por otra parte otro factor que pudo alterar el resultado final es el escape de vapor que
tuvimos durante el desarrollo de la prctica.
Mientras que los factores que contribuyeron a obtener un buen resultado son que desde el inicio
verificamos que el manmetro no tuviera agua y que estuviera a nivel 0.
Conclusiones.
Con los resultados obtenidos se comprob que la presin del vapor de los lquidos aumenta
conforme se aumenta la temperatura, se experiment que a 100C hay una presin de 760mmHg,
se vio que en el DF el agua hierve a 93C y tenemos una presin de 585 mmHg y de ah al aumentar
la temperatura vamos aumentando la presin y al llegar a 100 aproximadamente llegamos a 760
mmHg que son las condiciones a nivel del mar, con estos resultados aprendimos que se puede
aumentar la presin del vapor de un lquido pero de igual manera podramos disminuir la
temperatura y la presin de esta disminuira que es lo que podemos deducir al observar la grfica,
ya que esta es una recta con una cierta pendiente q negativa donde los valores de la presin las
muestra respecto a temperaturas bajas que van aumentando.
Bibliografa
Brown, T. L. (2009). Fuerzas intermoleculares, liquidos y solidos. En T. L. Brown,
Quimica, la ciencia central (pgs. 437-456). Mexico: Pearson Educacion.
Castelan, G. W. (1987). Algunas propiedades de liquidos y solidos. En G. W.
Castellan, Fisicoquimica (pgs. 90-100). Mexico: Pearson Addison Wesley.
Maron, S. H. (1951). Estado liquido y gaseoso. En S. H. Maron, Fundamentos de
Fisicoquimica (pgs. 68-78). Mexico: LIMUSA.