CORROSIN PI 515B

2012-2

CINTICA DE LA CORROSIN
1. RESUMEN:
En la experiencia de Obtencin de diagramas de potencial vs corriente,
se toman las medidas de potencial de los electrodos de Fe y Mg, en
circuito abierto (cuando la resistencia tienede al infinito) , con la ayuda
de un electrodo de referencia, para ste caso se us el Calomel, tambin
en circuito cerrado, estando conectado ste ltimo a una resistencia
variable, la cual se va modificando en el tiempo, y se toman las medidas
de corriente para cada resistencia, para el circuito cerrado, con estos
datos pudimos construir el diagrama de Evans el cual permite
determinar para este sistema.
En la segunda experiencia se muestra claramente el comportamiento
distinto que presenta un mismo material a distinto potenciales
evidenciado las zonas (activa pasiva transpasiva) que se presentan luego
en la curva de polarizacin.
En la experiencia tres determinamos la curva de polarizacin en un
sistema que presenta pasivacion variando el potencial mediante un
potenciostato y determinando la corriente para cada potencial
establecido.
La importancia del este estudio radica en conocer el comportamiento del
metal (determinar la velocidad de corrosin) en estudio a un
determinado potencial puesto que ya se a estudiado la variacin de este
de acuerdo al medio.
2. DESARROLLO DE EXPERIMENTOS:
2.1.
EXPERIMENTO 1: Obtencin de diagrama de potencialcorriente para una pila de corrosin
i.

Procedimiento
En un vaso de precipitados se vierte una solucin de NaCl al 3% en la
cual se hace la inmersin de los electrodos de Fe y Mg. A esta pila se
le conecta un restato (el cual da en valor de una resistencia al
circuito) y un multimetro que mide la intensidad de la corriente que
estar circulando. Se prosigue a cambiar el valor de la resistencia, y
en cada cambio se mide la intensidad de corriente y con la ayuda de
un electrodo de referencia de Ag/AgCl se miden los potenciales de
corrosin de cada electrodo (Figura 1). Luego se observa un burbujeo
en los electrodos a un valor de resistencia baja y al agregar unas
gotas de fenolftalena se observa una coloracin roscea alrededor
del electrodo de Fe.

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Datos Experimentales:

Tabla 1. Potenciales e intensidades de la pila de corrosin.

Tipo de
Resistencia
E (V)
Intensidad de
Circuito
R(ohm)
Corriente i (mA)
Fe
Mg
Circuito Abierto

-0.838
-1.537
0
1000
-0.819
-1.519
0.69
100
-0.845
-1.490
6.40
25
-0.940
-1.474
19.50
13
-0.999
-1.455
29.90
Circuito Cerrado
7
-1.042
-1.439
40.8
4
-1.086
-1.420
50.8
2
-1.118
-1.411
60.0
1
-1.155
-1.400
66.9
0
-1.180
-1.250
75.0

Figura 1. Instalacin de la experiencia.

ii.

Reacciones qumicas
En el nodo se producen las siguientes reacciones:
Mg(s) Mg2+(ac) + 2e2H2O(l) O2(g) + 4H+ + 4 eEn el ctodo se producen las siguientes reacciones:
2H2O(l) + O2(g) + 4e- 4OH-(ac) (Coloracin grosella)

iii.

Explicacin
Con los datos de la Tabla 1. Realizamos una grfica de Potencial Fe y
Mg (V) Vs. Intensidad (mA) como se muestra en el Grfico 1.

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CORROSIN PI 515B

GRFICO 1. Potencial (V) Fe y Mg Vs. Intensidad (mA)

0
-0.2 0 1020304050607080
-0.4

Potencial (V) Fe y Mg

-0.6

Fe

-0.8

Linear (Fe)

-1
-1.2
-1.4
-1.6

f(x) = - 0x - 0.83
R = 0.99

Mg
Polynomial (Mg)

f(x) = 0x^3 - 0x^2 + 0.01x - 1.53

R = 0.94

-1.8
Intensidad (mA)

Grfico 1. Diagrama de Evans de Fe y Mg.

Las grficas obtenidas se adecuan a una ecuacin como se ve en el
Grfico 1. Estas ecuaciones se igualan para obtener i corr y el Ecorr, que
ocurre cuando no existe ningn tipo de resistencia, obtenindose el
siguiente resultado:
icorr = 78.01 mA
Ecorr = -1.207 V
El cambio de potencial que se observa en el Grfico 1 en cada
electrodo es debido a que tienden a igualarse (potencial del nodo
aumenta (Mg) y del ctodo disminuye (Fe), lo cual permite un mejor
paso de la corriente.
Existe un lmite en el cual los potenciales de ambos electrodos no
pueden aumentar o disminuir y se quedan constantes en el tiempo, lo
cual es debi a la polarizacin. Los valores de la resistencias impiden
el paso de la corriente, y al disminuir el valor de estas resistencia los
valores de los potenciales se acercan hasta un punto donde no llegan
a cruzarse ya que existe otras resistencias como la del medio
electroltico, los cables por donde circula la corriente, etc. Este
fenmeno favorece la corrosin a velocidades muy bajas ya que la
diferencia de potencial es baja.

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Figura 2. Coloracin grosella alrededor del electrodo de Fe.

Los sistemas que sufren un ataque corrosivo no estn en equilibrio
termodinmico, ya que existe una corriente elctrica entre las zonas
catdicas a travs del circuito externo. La presencia de una corriente
elctrica altera el valor de los potenciales estndar de las semipilas,
lo que puede llegar a modificar sensiblemente la f.e.m. de la pila y,
por lo tanto, su tendencia a la corrosin. Aunque la f.e.m. de una pila
indique el sentido de una reaccin espontnea de corrosin, su calor
no aporta informacin suficiente para valorar la velocidad de la
reaccin. Puede afirmarse que cuanto mayor sea la magnitud de la
corriente elctrica establecida entre el ctodo y el nodo de la pila de
corrosin formada, mayor ser la velocidad del proceso. La resistencia
elctrica y la polarizacin de los electrodos limitan la intensidad de
corriente de una pila. Si bien la resistencia elctrica del electrolito y la
de la conexin permanecen, en general, constantes, los efectos de la
polarizacin dependen de la intensidad de corriente y, adems,
pueden variar con el tiempo.
2.2.
EXPERIMENTO 2: Determinacin de la influencia en el
potencial para acero inoxidable en medio cido
i.

Procedimiento
Conectar un arreglo de 23 electrodos de acero inoxidable y 22
resistencias de 12 colocadas en serie al rectificador y someter el
sistema a 3V. Medir la diferencia de potencial entre los electrodos N1
y N23 y la intensidad de corriente en el circuito. Introducir el arreglo
en una solucin de H2SO4 0.2 M, previamente se agregaron los
indicadores KSCN 0.1 M y Fe 4[Fe(CN)6]3 0.1 M. Medir la diferencia de
potencial entre los electrodos vecinos. Observar los diferentes colores
debido a las reacciones en los electrodos.

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CORROSIN PI 515B

Datos experimentales:

Diferencia de potencial entre los

electrodos N1 Y N23 (V)
Intensidad de corriente en el
circuito (mA)
Electrodos
10
15

Antes de la
inmersin
3

Despus de la
inmersin

10.4

103

Potencial respecto al electrodo de calomel (V)

0.163
0.613
Electrodos

1-2
2-3
3-4
4-5
5-6
6-7
7-8
8-9
9-10
10-11
11-12

Diferencia de
potencial
entre
electrodos (V)
0.204
0.136
0.102
0.099
0.128
0.091
0.090
0.092
0.177
0.084
0.080

Intensidad de
corriente (A)

0.0170
0.0113
0.0085
0.0082
0.0106
0.0075
0.0075
0.0076
0.0147
0.0070
0.0066
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CORROSIN PI 515B
12-13
13-14
14-15
15-16
16-17
17-18
18-19
19-20
20-21
21-22
22-23

0.079
0.155
0.079
0.083
0.082
0.085
0.110
0.093
0.108
0.312
0.429

0.0065
0.0129
0.0065
0.0069
0.0068
0.0070
0.0091
0.0077
0.0090
0.0260
0.0357

Electro
do

Potencial respecto al
electrodo de calomel

Intensidad de
corriente (A)

Senti
do

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23

-0.956
-0.752
-0.616
-0.514
-0.415
-0.287
-0.196
-0.106
-0.014
0.163
0.247
0.327
0.406
0.561
0.613
0.696
0.778
0.863
0.973
1.066
1.174
1.486
1.915

-0.086
-0.0057
-0.0028
-0.0003
0.0024
-0.0031
0
0.0001
0.0071
-0.0077
-0.0004
-0.0001
0.0064
-0.0064
0.0004
-0.0001
0.0002
0.0021
-0.0014
0.0013
0.017
0.0097
0.0673

Entra
Entra
Entra
Entra
Sale
Entra

ii.

Sale
Sale
Entra
Entra
Entra
Sale
Entra
Sale
Entra
Sale
Sale
Entra
Sale
Sale
Sale
Sale

Reacciones qumicas
CATODO:
Zona activa (coloracin azul)
En los electrodos del 1 al 6

Fe(s) Fe2+ + 2eH+ + 1e- H2(g)

oxidacin
reduccin

Reaccin con el indicador

3Fe2+(ac) +2Fe(CN)63-(ac) Fe3[Fe(CN)6]2(s)

ANODO:
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Zona transpasiva (coloracin roja)

En los electrodos del 19 al 23

Fe(s) Fe3+ + 3e-oxidacin

2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4eoxidacin

Reaccin con el indicador

Fe3+(ac) +SCN-(ac) FeSCN2+

iii.

Explicacin

El rectificador de corriente define el polo positivo y el polo

negativo en la celda, el nodo y el ctodo respectivamente. El
nodo est formado por los electrodos 1-6 en donde se produce
H2(g) y Fe2+(por ello la coloracin azul) y el ctodo por los
electrodos 19-23 en donde se produce O2(g) y Fe3+(por ello la
coloracin roja).
El potencial del nodo es mayor al potencial del ctodo debido al
fenmeno de polarizacin, esto se observa en la curva E vs I en

donde el potencial aumenta del electrodo 1 al 23.

Debido a que el rectificador genera una diferencia de
potencial en el sistema y dado que entre electrodos hay
resistencias es que estos presentan un potencial diferentes
lo que nos permite observar el comportamiento de un mismo
electrodo en medio acido pero a diferentes potenciales, con
esto se logra obtener la curva de polarizacin que nos
muestra la zona activa, pasiva y transpasiva.
La polarizacin ocurre debido al paso de una corriente neta
generada por el rectificador.
Se presentan iones Fe2+y iones Fe3+ en extremos distintos del
sistema debido a los potenciales menor y mayor
respectivamente.

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2012-2

CORROSIN PI 515B

E vs I
2

1.5

Zona pasiva
E (V)

0.5

-0.09

-0.07

-0.05

-0.03

0
-0.01

0.01

0.03

0.05

0.07

-0.5

Zona
-1
I(A)

Figura (1): curva de polarizacin

2.3.
EXPERIMENTO 3: Obtencin de la curva de polarizacin
de un sistema de corrosin que presenta rango de pasividad
i.

Procedimiento
Un electrodo de Ni se introduce en una solucin de acido sulfrico
0.5M, junto a un electrodo de referencia (calomel) y un electrodo
auxiliar de platino, luego estos son conectados a un potenciostato,
tomndose las lecturas de potencial y corriente a la velocidad de
1mV/s .
Datos de la experiencia:

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CORROSIN PI 515B
intensidad
de
Potencial( corriente(m Potencial(
V)
A)
V)

intensidad
de
corriente(
mA)

2012-2
intensidad de
Potencial( corriente(mA
V)
)

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2012-2

CORROSIN PI 515B
Ni
-0.10
-0.09
-0.08
-0.07
-0.06
-0.05
-0.04
-0.03
-0.02
-0.01
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.10
0.11
0.12
0.13
0.14
0.15

-1.10
-1.07
-1.03
-9.90
-9.50
-9.20
-8.70
-8.30
-7.80
-6.80
3.70
6.90
1.92
3.53
4.91
5.98
6.97
7.78
8.50
9.10
9.45
9.55
8.45
9.11

Ni
0.16
0.17
0.18
0.19
0.20
0.21
0.22
0.23
0.24
0.25
0.26
0.27
0.28
0.29
0.30
0.31
0.32
0.33
0.34
0.35
0.36
0.37
0.38
0.39

8.69
8.06

0.40
0.41

7.40
6.49
5.61
4.51
3.55
3.73
2.12
1.65
1.38
1.27
1.26
1.29
1.34
1.39
1.44
1.50
1.55
1.60
1.66
1.72
1.78
1.83
1.87
1.92

Ni
0.42
0.43
0.44
0.45
0.46
0.47
0.48
0.49
0.50
0.51
0.52
0.53
0.54
0.55
0.56
0.57
0.58
0.59
0.60
0.61
0.62
0.63
0.64
0.65

2.08
2.13
2.18
2.24
2.28
2.34
2.38
2.43
2.48
2.52
2.56
2.60
2.64
2.67
2.89
2.73
2.75
2.79
2.81
2.89
2.87
2.89
2.91
2.92

1.98
2.02

0.66
0.67

2.94
2.95

intensidad
intensidad
de
de
Potencial( corriente(m Potencial( corriente(m
V)
A)
V)
A)
Ni
Ni
0.68
2.98
0.94
3.34
0.69
3.00
0.95
3.33
0.70
3.02
0.96
3.26
0.71
3.05
0.97
3.21
0.72
3.07
0.98
3.15
0.73
3.09
0.99
3.02
0.74
3.12
1.00
2.81
0.75
3.14
1.01
2.29
0.76
3.18
1.02
2.23
0.77
3.20
1.03
2.22
0.78
3.23
1.04
2.20
0.79
3.24
1.05
2.20
0.80
3.26
1.06
2.20
0.81
3.28
1.07
2.20

Potencial(
V)
Ni
1.20
1.21
1.22
1.23
1.24
1.25
1.26
1.27
1.28
1.29
1.30
1.31
1.32
1.33

intensidad
de
corriente(m
A)
3.20
3.64
3.88
4.16
4.46
4.78
5.40
5.48
5.92
6.33
6.81
7.28
7.82
8.27

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2012-2

CORROSIN PI 515B
0.82
0.83
0.84
0.85
0.86
0.87
0.88
0.89
0.90
0.91
0.92
0.93
ii.

3.29
3.30
3.32
3.35
3.37
3.38
3.40
3.41
3.41
3.40
3.40
3.37

1.08
1.09
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
1.17
1.18
1.19

2.22
2.23
2.24
2.27
3.10
2.35
2.41
2.48
2.49
2.69
2.78
2.97

1.34
1.35
1.36
1.37
1.38
1.39
1.40

8.90
9.46
1.02
1.08
1.95
1.20
2.95

Reacciones qumicas

+ 2+2 e

Reaccin andica :

Reaccin catdica :

H 2(g )

++2 e
2 H

En la zona transpasiva:

++ 4 e
2 H 2 O O2 (g)+ 4 H

curva de polarizacion (Ni)

1.60
1.40
1.20
1.00
0.80

potencial (V)

0.60
0.40
0.20
-15.00

-10.00

-5.00

0.00
0.00
-0.20

5.00

10.00

15.00

corriente (mA)

iii.

Explicacin
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2012-2

CORROSIN PI 515B

Graficamos la curva de polarizacin teniendo en cuenta que los datos

tomados en el laboratorio corresponden al potencial del nquel
respecto del electrodo de referencia calomel y en las columnas en las
que se indicaba como valor de la corriente realmente tomamos
lectura del potencial entre el platino y el electrodo de nquel para
graficar convertimos estos valores de voltaje en intensidad de
corriente mediante la ley de ohm.

I=

V Pt
R

Para lo cual tomamos como resistencia del sistema un valor de 10

La definicin de densidad de corriente se muestra a continuacin, la

cual ser usada en el clculo de la velocidad de corrosin:

i=

Intensidad de corriente
rea del niquel

Donde:

i:densidad de corriente

Velocidad de corrosin en los puntos 1, 2,3 y 4

Vel cor=

i
nxF

Donde:
n: Nmero de electrones
F: Constante de Faraday, 96500Coulom/eq
Los resultados los mostramos a continuacin:

Punto

Los

Potencial( Corriente(m
V)
A)

-0.1

-1.1

1.1

9.55

Vcorr*A
5.69948E09
4.94819E08
6.58031E09
6.58031E09

puntos
establecidos
determinan
zonas
las
se muestran
curva
de

nos
3
0.25
1.27
tres
cuales
4
1.35
9.46
en la
polarizacin:
Zona activa:
En esta zona la corriente que circula es alta y por lo tanto la
velocidad de corrosin tambin lo es. Esto ocurre a potenciales no
muy superiores al Ecorr, el tipo de polarizacin que predomina es la
polarizacin por activacin la cual es debida a que la etapa que

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CORROSIN PI 515B

2012-2

presenta mayor resistencia al paso de la corriente es la de

transferencia de carga.
Zona pasiva:
Al ir aumentando el potencial (establecido por el potenciostato) la
Vcorr cae bruscamente cuando se alcanza un potencial conocido
como potencial de pasivacin Ep al cual le corresponde una corriente
de pasivacin Ip (punto 3)
Zona transpasiva:
A potenciales muy positivos la intensidad de corriente crece
nuevamente con el potencial a partir de un valor Et entrando en la
zona transpasiva. Este incremento de corriente puede deberse, si las
capas de pasivacion son conductores elctricos a la descomposicin
del agua para potenciales superiores a 1.23V valor estndar
correspondiente a la reaccin:

++ 4 e
2 H 2 O O2 (g)+ 4 H

La importancia del este estudio radica en conocer el comportamiento

del metal (determinar la velocidad de corrosin) en estudio a un
determinado potencial puesto que ya se a estudiado la variacin de
este de acuerdo al medio.
3. BIBLIOGRAFA:

Gmez de Len, Felix. Manual Bsico de Corrosin para

Ingenieros. Universidad de Murcia. 2006. Espaa. Pg.: 4953.
Uhlig, Herbert. Corrosin and Corrosion Control. Editorial
Wiley-Interscience. 4 Edicin. 2008. USA. Pg.: 53-82.
J. A. Gonzlez Fernndez/Control de la Corrosin-Estudio y medida
por tcnicas electroqumicas/Madrid 1989/ pgs. 45-49; 71-75

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