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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

Escuela de Ciencias Bsicas Tecnologas e Ingenieras


Contenido didctico del curso Estructura de la Materia

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA


Escuela de Ciencias Bsicas Tecnologas e Ingenieras

401581-ESTRUCTURA DE LA MATERIA

DOLFFI RODRGUEZ CAMPOS MSc.


(Director Nacional)

JULIA STELLA DIAZ NEIRA. Qumica


Acreditadora

ARBELEZ
2012

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ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO


La primera versin del mdulo de Estructura de la Materia, se realiz en el 2010
por la Msc. DOLFFI RODRGUEZ CAMPOS, Docente Asistente de la UNAD, la
elaboracin del mdulo cont con las observaciones y sugerencias del Qumico
Manuel Lozano Rigueros.

El presente modulo corresponde a la segunda versin, diseada en el 2012 por la


Msc. DOLFFI RODRGUEZ CAMPOS, Docente Asistente de la UNAD, adscrita a
la Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera del CEAD Arbelez. La
docente Dolffi Rodrguez, se ha desempeado como tutora en los cursos de
Bioqumica, Qumica General, Qumica Orgnica, Bioqumica y Microbiologa
desde el 2008; en la actualidad se desempea como directora nacional del curso
Estructura de la Materia. La actual versin se bas en los contenidos propuestos
por los docentes: Pamela Patricia Zorro, Julia Stella Daz y Johny Roberto
Rodrguez docentes de la sede Nacional de la Escuela de Ciencias Bsicas y
cont con las observaciones y sugerencias de la Qumica Julia Stella Daz Neira,
acreditadora del curso.

El presente documento cuenta con los ltimos lineamientos emitidos por la UNAD
con el fin de que pueda ser publicada en los Repositorios autorizados de la
Universidad.
Este documento se puede copiar, distribuir y comunicar pblicamente bajo las
condiciones siguientes:
Reconocimiento. Debe reconocer los crditos de la obra de la manera
especificada por el autor o el licenciador (pero no de una manera que sugiera que
tiene su apoyo o apoyan el uso que hace de su obra).
No comercial. No puede utilizar esta obra para fines comerciales.
Sin obras derivadas. No se puede alterar, transformar o generar una obra
derivada a partir de esta obra.

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Al reutilizar o distribuir la obra, tiene que dejar bien claro los trminos de la
licencia de esta obra.
Alguna de estas condiciones puede no aplicarse si se obtiene el permiso del
titular de los derechos de autor
Nada en esta menoscaba o restringe los derechos morales del autor.

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TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIN ............................................................................................................................. 7
UNIDAD 1. FUNDAMENTOS DE LA QUMICA................................................................................... 9
CAPITULO 1. EL MUNDO DE LA QUMICA Y EL CONCEPTO DEL TOMO ...................................... 9
Leccin 1. La Qumica como ciencia, la investigacin en Qumica y relaciones de la qumica
con la sociedad y la tecnologa ............................................................................................. 10
Leccin 2. La medicin y el sistema internacional de unidades. ............................................ 21
Leccin 3. Historia de la Qumica: ......................................................................................... 30
Leccin 4. Las partculas subatmicas. Escala de tamaos en el universo.............................. 41
Leccin 5. Peso, masa y nmero atmico, mol...................................................................... 57
CAPITULO 2: TABLA PERIDICA Y ENLACES............................................................................... 62
Leccin 6. Caractersticas de la tabla peridica. Desarrollo de la tabla peridica ................... 62
Leccin 7. La tabla peridica y la informacin que provee. Introduccin a las propiedades
Peridicas y La tabla peridica Moderna .............................................................................. 68
Leccin 8. Enlace qumico y energa, Estructura molecular y Propiedades macroscpicas y
Tipos de fuerzas intermoleculares ........................................................................................ 75
Leccin 9. Compuestos inicos y Compuestos moleculares: Frmulas, nombres y propiedades.
...........................................................................................................................................100
Leccin 10. Determinacin de las frmulas de los compuestos a partir de la composicin y a
partir de datos de masa.......................................................................................................120
CAPTULO 3. LEYES DE LA CONSERVACIN DE LA MASA Y LA ENERGA. ...................................125
Leccin 11 Reacciones Qumicas. Ecuaciones Qumicas .......................................................125
Leccin 12. Leyes de conservacin de la masa y la energa..................................................135
Leccin 13. Nmero de oxidacin, oxidacin, reduccin .....................................................142
Leccin 14. Ecuaciones y balanceo de ecuaciones qumicas .................................................150
Leccin 15. Relaciones de masa en las reacciones qumicas: estequiometria reactivo limite,
pureza. ................................................................................................................................154

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UNIDAD 2. ESTADOS DE LA MATERIA Y DISOLUCIONES ...............................................................174


CAPITULO 4. GASES ................................................................................................................174
Leccin 16. Estados de la materia y la teora cintica molecular ..........................................174
Leccin 17. Propiedades de los gases ..................................................................................186
Leccin 18. Leyes de los gases: fundamentos experimentales..............................................189
Leccin 19. Estequiometria con gases..................................................................................218
Leccin 20. Desviaciones del comportamiento ideal: gases reales .......................................221
Leccin 21. Combustibles en estado gaseoso, composicin de la atmsfera y efecto de
invernadero. .......................................................................................................................225
Captulo 5. Lquidos y slidos ..................................................................................................231
Leccin 22. Propiedades de los lquidos: ..............................................................................232
Leccin 23. Qumica del estado slido: los Metales .............................................................248
Leccin 24. Propiedades fsicas de los slidos ......................................................................264
CAPITULO 6. SOLUCIONES .......................................................................................................269
Leccin 25. Proceso de disolucin y su energa ....................................................................269
Leccin 26. El concepto de concentracin: la molaridad y otras unidades qumicas .............274
Leccin 27. Unidades de concentracin fsicas.....................................................................282
Leccin 28. Variables que afectan la solubilidad. Reglas de solubilidad. Grfico ...................287
Leccin 29. Propiedades coligativas .....................................................................................289
Leccin 30. Coloides. ...........................................................................................................309
UNIDAD 3 FUNDAMENTOS DE EQUILIBRIO QUMICO, CINTICA Y TERMODINMICA ..................314
Capitulo 7. Equilibrio qumico..................................................................................................314
Leccin 31. El equilibrio qumico y el principio de Le Chatelier .............................................314
Leccin 32. Constantes de equilibrio, factores que alteran el equilibrio qumico. .................317
Leccin 33 Iones en disolucin: el concepto de electrolito ...................................................328
Leccin 34. Tipos de cidos y bases. Equilibrio qumico cido-base. Equilibrio inico ..........331
Leccin 35. Escala de pH, titulaciones cido base-bases simples ..........................................354
Capitulo 8. Conceptos bsicos de cintica qumica ..................................................................363
Leccin 36. Mecanismos de Reaccin ..................................................................................364
Leccin 37. Temperatura y velocidad de reaccin ................................................................366
Leccin 38. Reacciones de primer orden..............................................................................375
Leccin 39. Reacciones de segundo Orden ..........................................................................387

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CAPTULO 9. TERMOMETRA Y CALORIMETRA ........................................................................393


Leccin 40. El concepto de masa y energa: .........................................................................393
Leccin 41. La capacidad calrica y transferencia de calor ...................................................398
Leccin 42. Temperatura y energa como propiedad de la materia. .....................................406
Leccin 43. La energa, los cambios de estado .....................................................................412
Leccin 44. Calorimetra ......................................................................................................421
Leccin 45. Ley de Hess y Entalpas estndar de formacin .................................................423
BIBLIOGRAFA...........................................................................................................................432

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INTRODUCCIN

Se presenta a la comunidad acadmica, en especial a los estudiantes de qumica


de la UNAD, el mdulo denominado: estructura de la materia, elaborado bajo los
principios metodolgicos de la educacin superior a distancia.

Este curso metodolgico tiene 3 (tres) crditos acadmicos, es terico-prctico y


se inscribe en el campo de formacin disciplinar. De esta forma, es fundamental
para la comprensin conceptual y procedimental de las principales leyes y teoras
cientficas que rigen el estudio de la qumica y por ende de los cambios,
interacciones y dinmica molecular de la materia.

El propsito central del curso es el de comprender el origen y desarrollo de los


conocimientos relacionados con la estructura de la materia, en particular, la
manera como se conforman los elementos qumicos , compuestos, tomos y
molculas, estudiando los conceptos de enlace qumico y estructura molecular,
desde la antigedad hasta los comienzos del siglo XX.
El documento est organizado en tres grandes unidades: Qumica y Energa,
Estructura de la materia e interacciones moleculares y Cintica de reacciones y
equilibrio, los cuales a su vez se subdividen en captulos y lecciones. Cada
captulo de la obra se desarrolla utilizando una estrategia didctica que busca
suministrar a los estudiantes elementos conceptuales, procedimentales y
metodolgicos, encaminados a la generacin de un aprendizaje autnomo
significativo. Por lo tanto, se comienza con el planteamiento de objetivos claros
que definen los propsitos usados del tema expuesto, sigue una breve
introduccin y el despliegue de la temtica central, apoyado con situaciones
problmicas y ejercicios prcticos, que ilustran y amplan los conceptos tericos
descritos. Es importante anotar que cada ecuacin planteada, se ha tratado en lo
posible de explicar con palabras, para as entender su significado y aplicabilidad.
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Adicionalmente, en cada unidad se dan los fundamentos conceptuales bsicos


para la ejecucin de las prcticas de laboratorio, las cuales son imprescindibles en
la preparacin del estudiante para afrontar su vida profesional.
Para lograr un verdadero aprendizaje autnomo de estas temticas, se requiere
que el estudiante tenga claro conceptos previos como: tomo, partculas
fundamentales, molcula y compuestos qumicos. El contenido del mdulo inicia
con una visin general e integral de la qumica como ciencia y su importancia en la
sociedad; posteriormente, se adentra en el fascinante microcosmos atmico, y
las leyes de conservacin de masa y energa, lo mismo que en las reacciones
qumicas en fase acuosa. A continuacin, se prosigue con teoras del enlace y
geometra molecular que dan explicacin de las diversas fuerzas de interaccin y
repulsin en sistemas fisicoqumicos. Finalmente, se concluye con los principios
bsicos del equilibrio qumico, cintica y termodinmica.
Es importante sealar que para la comprensin significativa de estos temas, su
estudio est orientado por las principales leyes y teoras cientficas que hacen de
la qumica una ciencia vanguardista que dinamiza y rige los principales procesos
industriales y biolgicos que se desarrollan en este planeta.

Por ltimo, se recomienda revisar detalladamente la bibliografa y cibergrafa


expuestas al final del mdulo, con el fin de realizar consultas especializadas
orientadas a profundizar los temas descritos, de tal forma que el estudiante
promueva la autogestin de su aprendizaje autnomo independiente.

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UNIDAD 1. FUNDAMENTOS DE LA QUMICA


FICHA TCNICA UNIDAD 1
Nombre de la unidad

Fundamentos de la qumica

Palabras claves

tomo, carga elctrica, protn


neutrn, electrn, masa, enlace
qumico, oxidacin, reduccin,
reactivo lmite, pureza.

INTRODUCCIN:

En esta unidad se presenta 3 captulos en los cuales se trabaja los fundamentos


de la qumica, el concepto del tomo, nomenclatura de compuestos inorgnicos,
las leyes de la conservacin de la masa y la energa, clasificacin y balaceo de
reacciones qumicas.
Los temas que se tratan en esta unidad son la base para entender los conceptos
ms relevantes de la qumica, en cada uno de los captulos se desarrollarn
ejercicios que permiten entender los conceptos trabajados.

CAPITULO 1. EL MUNDO DE LA QUMICA Y EL CONCEPTO DEL TOMO


En este captulo se trabajan conceptos bsicos para abordar diferentes temas de
la qumica como estructura atmica y caractersticas de las partculas
subatmicas, masa, volumen, tambin se aborda el tema de manejo de unidades
del sistema internacional. En cada una de las lecciones que se trabajan en este
captulos se presentan ilustraciones, ejercicios desarrollados que faciliten el
entendimiento de los temas trabajados.

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Leccin 1. La Qumica como ciencia, la investigacin en Qumica y


relaciones de la qumica con la sociedad y la tecnologa

Para definir la qumica como ciencia es importante primero hablar de lo que


significa ciencia:
El patlogo mexicano Ruy Prez, dedicado tambin al estudio de la filosofa
humana realiz una propuesta para definir ciencia, segn l ciencia es actividad
humana creativa cuyo objetivo es la comprensin de la naturaleza y cuyo producto es el
conocimiento, obtenido por medio de un mtodo cientfico organizado en forma deductiva y
que aspira a alcanzar el mayor consenso posible
En este orden de ideas, la qumica por estudiar las propiedades de la materia y los
cambios en la composicin de la misma, se puede considerar ciencia. La qumica
se convierte en disciplina cientfica en el siglo XVII, los avances tecnolgicos que
se dieron en la Gran Bretaa, en el campo industrial con la mquina de vapor,
abri el camino a la qumica industrial.
A continuacin se describe un breve resumen de cmo la qumica lleg a ser
considerada ciencia:
El filsofo griego Aristteles pensaba que las sustancias estaban formadas por
cuatro elementos: tierra, aire, agua y fuego. Paralelamente discurra otra corriente,
el atomismo, que postulaba que la materia estaba formada de tomos, partculas
indivisibles que se podan considerar la unidad mnima de materia. Esta teora,
propuesta, por el filsofo griego Leucipo de Mileto y su discpulo Demcrito de
Abdera no fue popular en la cultura occidental dado el peso de las obras de
Aristteles en Europa. Sin embargo tena seguidores (entre ellos Lucrecio) y la
idea se qued presente hasta el principio de la edad moderna.
Entre los siglos III a. C. y el siglo XVI d.C la qumica estaba dominada por la
alquimia. El objetivo de investigacin ms conocido de la alquimia era la bsqueda
de la piedra filosofal, un mtodo hipottico capaz de transformar los metales en
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oro. En la investigacin alqumica se desarrollaron nuevos productos qumicos y


mtodos para la separacin de elementos qumicos. De este modo se fueron
asentando los pilares bsicos para el desarrollo de una futura qumica
experimental.
La qumica como tal comienza a desarrollarse entre los siglos XVI y XVII. En esta
poca se estudi el comportamiento y propiedades de los gases establecindose
tcnicas de medicin. Poco a poco fue desarrollndose y refinndose el concepto
de elemento como una sustancia elemental que no poda descomponerse en
otras. Tambin esta poca se desarroll la teora del flogisto para explicar los
procesos de combustin.
Objeto de estudio de la Qumica, la materia y la energa:
La qumica tiene como objeto de estudio determinar la composicin, estructura y
propiedades de la materia. Adems, se encarga de determinar los cambios que
esta experimenta durante las reacciones qumicas y su relacin con la energa.
Los procesos estudiados por la qumica, implican el anlisis de la interaccin que
tienen las partculas fundamentales (electrones, protones y neutrones), partculas
compuestas como son los tomos y las molculas, tambin partculas
microscpicas como cristales y superficies. Por lo tanto, la qumica es de gran
importancia en diferentes campos como la fsica, biologa, medicina, geologa y
astronoma entre otros.
Ramas de la Qumica y su funcin
Debido a que la qumica estudia un campo muy amplio, se hizo necesario dividirle
en reas especficas como: Qumica General, Qumica inorgnica, qumica
orgnica, qumica analtica, Fisicoqumica y Bioqumica.
A continuacin se presenta una breve sntesis del objeto de estudio de cada una

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Qumica General: Estudia los fenmenos comunes a toda la materia, sus


propiedades y leyes. Ciencia experimental que se ocupa de las transformaciones
de unas sustancias en otras sin que se alteren los elementos que las integran1.
Se puede dividir en:
Qumica pura Estudia las sustancias tanto orgnicas como inorgnicas, y los
mtodos que se emplean para ello.
Qumica aplicada Utiliza los procedimientos de la qumica pura para resolver
problemas de distintas reas
Las ramas de la Qumica pura son:
Qumica Orgnica: Estudia las sustancias de la materia viviente. Justus von
Liebig (18031873) fue uno de los principales artfices del desarrollo de la qumica
orgnica del siglo XIX. Tambin estudi con Liebig el espaol Ramn Torres
Muoz de Luna (18221890) que tradujo al castellano algunas obras del qumico
alemn.
Una de las contribuciones de Liebig en el campo de la qumica orgnica fue el
desarrollo del mtodo para determinar carbono e hidrgeno en sustancias
orgnicas. El procedimiento est basado en la propiedad del xido cprico de
oxidar las sustancias orgnicas que con l se calientan para transformarlas en
dixido de carbono y agua.
Otra contribucin fundamental en el desarrollo de la qumica orgnica de este
perodo fue la introduccin por parte de Berzelius del concepto de "isomerismo" y
los estudios cristalogrficos de Louis Pasteur (18221895) sobre los ismeros
pticos del cido tartrico (cido 2,3dihidroxibutanodioico). El "trtaro" (un tartrato
cido de potasio) era bien conocido por los vinicultores como un slido que se
separaba del vino durante la fermentacin.
Qumica Inorgnica: Estudia las sustancias constituyentes de la materia sin vida.

[En lnea] http://www.mundodescargas.com/apuntes-trabajos/quimica/decargar_ramas-de-laquimica.pdf.

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El tratado de qumica del sueco Jns Jacob Berzelius (17791848) fue una de las
obras de referencia ms importantes para los qumicos de la primera mitad del
siglo XIX. Adems de sus importantes contribuciones al desarrollo de la qumica
inorgnica, Berzelius es recordado por haber introducido las modernas frmulas
qumicas.
FsicoQumica: Estudia los fenmenos comunes a estas dos ciencias, es decir
estudia la materia utilizando conceptos fsicos y qumicos. La qumica fsica no se
constituy como especialidad independiente hasta finales del siglo pasado y
principios del actual. A pesar de ello, durante todo el siglo XIX se realizaron
notables aportaciones a algunos de los campos que habitualmente suelen reunirse
bajo la qumica fsica como la termoqumica, la electroqumica o la cintica
qumica.
Qumica Preparativa: Estudia la preparacin y purificacin de sustancias en
laboratorio para desarrollar nuevos productos.
Qumica Analtica: El desarrollo de la qumica analtica a mediados del siglo XIX
aparece con las obras de Heinrich Rose (17951864) y Karl Remegius Fresenius
(18181897). Heinrich Rose fue profesor de qumica en la Universidad de Berln,
desde donde realiz numerosas contribuciones a la qumica, entre ellas el
descubrimiento del niobio. El proceso de anlisis de Rose se abra con el uso del
cido clorhdrico que permita identificar la plata, mercurio y plomo.
La qumica analtica estudia los mtodos de identificacin y determinacin de la
cantidad de elementos presentes en todos los compuestos2. Se subdivide en dos
ramas especficas:
Anlisis cualitativo: detecta los componentes que forman parte de un
material.

[En lnea] http://cdigital.dgb.uanl.mx/la/1020115308/1020115308_005.pdf.

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Anlisis cuantitativo: detecta que cantidad de cada componente se


encuentra en un material
Las ramas de la Qumica Aplicada:
Quimiurgia: Estudia la aplicacin de la qumica en la agricultura con vistas a su
utilizacin como materia prima en otras industrias; las mieles, por ejemplo
obtenidas de los azcares de remolacha pueden utilizarse como base de alcohol,
las tusas de maz para combustible, el man para lanas artificiales (Ardil), la grasa
de la lana de los carneros para unturas y cosmticos y el furfural para una amplia
variedad de productos.
Bioqumica: Estudia los procesos qumicos que ocurren en los seres vivos o sea
quiere decir la base molecular de la vida. En los procesos vitales interaccionan un
gran nmero de substancias de alto peso molecular o macromolculas con
compuestos de menor tamao, dando por resultado un nmero muy grande de
reacciones coordinadas que producen la energa que necesita la clula para vivir,
la sntesis de todos los componentes de los organismos vivos y la reproduccin
celular. Al conjunto de reacciones que suceden dentro de los seres vivos se le
llama metabolismo. Actualmente se conoce a detalle la estructura tridimensional
de las macromolculas de mayor importancia biolgica, los cidos nucledos y las
protenas, lo que ha permitido entender a nivel molecular sus funciones biolgicas.
Gracias al conocimiento de la estructura de los cidos nuclicos, se esclarecieron
los mecanismos de transmisin de la informacin gentica de generacin a
generacin, y tambin los mecanismos de expresin de esa informacin, la cual
determina las propiedades y funciones de las clulas, los tejidos, los rganos y los
organismos completos.
Astroqumica: Estudia la composicin sustancial existente en el universo. Es la
ciencia que se ocupa de la composicin qumica del Sol y de los planetas, de las
estrellas y de la materia difusa interplanetaria o, ms en general, interestelar.
La astroqumica estudia el comportamiento de los diversos tipos de molculas y de
iones libres en la atmsfera de los cuerpos celestes, e investiga, adems, la
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formacin del denominado polvo csmico y la abundancia relativa de los


elementos qumicos en el Universo. Para ello se vale del anlisis espectroscpico
de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por los cuerpos celestes.
Los

astroqumicos

cuentan

fundamentalmente

con

las

tcnicas

de

la

radioastronoma y espectroscopia para realizar sus anlisis de la materia


interestelar, las estrellas y las galaxias. La mayor parte del trabajo terico en
cosmologa est dedicado a rastrear la evolucin de los elementos qumicos
desde el primitivo Big Bang o Gran Explosin hasta la muerte de las estrellas.
Cristaloqumica: Sobre la relacin entre la composicin qumica y las
propiedades y formas de cristalizacin de las sustancias
Qumica Farmacutica: Estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los
medicamentos.
Qumica tcnica o industrial: Trata de la obtencin de sustancias en operaciones
generales o unitarias (ingeniera qumica) o cada industria en particular (qumica
industrial).
Otras Ramas de la Qumica3:
Radioqumica: Estudia las transformaciones de los elementos y sustancias
radioactivas. Tambin estudia las propiedades de los radioistopos, los mtodos
para su obtencin y purificacin, su uso en la investigacin qumica y los efectos
qumicos de las transformaciones nucleares.
Estequiometria: Es la rama de la qumica que se encarga de estudiar las
relaciones

ponderales

(de

peso),

masamasa,

molmol,

masavolumen,

molvolumen... de las substancias que participan en una reaccin qumica. Para


que dicha ley se cumpla las ecuaciones qumicas deben estar correctamente
balanceadas; para ello existen tres diferentes mtodos de balanceos de
ecuaciones, de balanceos de ecuaciones, son tanteo, algebraico, redox.
Estoichein=elemento o sustancia, Metra = medicin. Es la masa de una
microscpica molcula de cualquier compuesto, y se expresa en unidades de
masa (mas.)
3

[En lnea] http://cdigital.dgb.uanl.mx/la/1020115308/1020115308_005.pdf.

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La Iatroqumica: El sistema iatroqumico, vigente durante la segunda mitad del


siglo XVII, asumi las interpretaciones paracelsistas, pero eliminando sus
elementos panvitalistas y metafsicos, que sustituy por el mecanicismo, el
atomismo y el mtodo cientfico inductivo.
En la figura 1 se puede apreciar un mapa conceptual que resumen las ramas de la
qumica con sus respectivas definiciones.

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Figura 1 Mapa conceptual Ramas de la Qumica.(Elaborado por: Dolffi Rodrguez, 2011). Ver en
http://cmapspublic.ihmc.us/rid=1HSCKCPMT-230GHY9-1GTW/RAMAS%20DE%20LA%20QU%C3%8DMICA.cmap

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La investigacin en Qumica:
Debido a que la qumica es una ciencia que estudia el comportamiento de la
materia, este conocimiento permite su trasformacin para beneficio del hombre.
En muchos pases la qumica se considera una ciencia central, puesto que tiene
una relacin directa con el desarrollo econmico, debido a que todas las industrias
tienen una dependencia directa con la qumica en la medida que esta transforman
materiales en otros productos.
La investigacin qumica opera en dos niveles: el de los descubrimientos
cientficos bsicos, que a menudo no tienen aplicacin inmediata, y el de los
productos para satisfacer una necesidad determinada. Al producirse un problema
humano - escasez repentina o anunciada, fallos en los materiales, o nuevos
peligros - la industria qumica puede orientar sus objetivos de investigacin para
encontrar una solucin4.
En este orden de ideas, la investigacin puede ser en qumica bsica, o en
qumica aplicada. La primera tiene como fin conocer ms acerca de los
materiales, sin importar la aplicabilidad de los conocimientos y la segunda busca
desarrollar un producto til o resolver problemas concretos de la sociedad.
La investigacin en qumica permite conocer las reglas universales del
comportamiento de la materia, las molculas y materiales existentes en el
universo, lo que conlleva a crear, innovar y mejorar en muchos casos la calidad de
vida.
A continuacin se numeran algunos campos en los que la investigacin en
qumica ha tenido gran impacto:
En el campo farmacutico, la investigacin en qumica ha permitido una exitosa
lucha contra las enfermedades, con el descubrimiento y sntesis de frmacos, lo
que ha permitido mejorar y alargar la calidad de vida tanto para animales como
para seres humanos.
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La Qumica y la vida [En lnea] http://www.aecq.es/esp/quimica_vida.pdf.

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En la agricultura, los resultados de las investigaciones en qumica han permitido


desarrollar productos fitosanitarios como fungicidas, herbicidas e insecticidas
selectivos que permiten proteger y mejorar los cultivos.
En el campo de la cultura, uno de los descubrimientos ms importantes que nos
acompaa desde hace ms de 40 siglos, producto de la investigacin en qumica,
ha sido la tinta. Esta ha tenido diversas modificaciones en el transcurso del
tiempo, en la medida que se ha modificado los soportes en los que se deba
aplicar. La persistencia de este producto, ha ser degradado por la luz, agentes
externos y por el efecto del tiempo, ha permitido transmitir la cultura a travs de
los siglos.
Por

otra

parte,

los

cientficos

estn

investigando

para

alcanzar

la

superconductividad a altas temperaturas y estn trabajando en materiales


cermicos que utilicen poca o nada energa. Estas son entre otras muchas, las
aplicaciones y avances que ha tenido la investigacin en qumica.
Desde 1901, con el fin de galardonar la labor de los investigadores qumicos ms
sobresalientes, se viene otorgando el Premio Nobel de qumica, por parte de la
Real Academia de las Ciencias de Suecia. Se han laureado 160 cientficos con
este premio hasta el 2010.
Relaciones de la Qumica con la Sociedad y la tecnologa:

La qumica, es una ciencia natural, trata


del conocimiento de las sustancias y de
sus transformaciones, sus aplicaciones
se dirigen hacia industria, que a su vez
tiene

una

fuerte

incidencia

en

la

sociedad.
El

desarrollo

de

la

qumica

ha

producido un alto impacto sobre cinco reas cruciales para la sociedad

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contempornea:

energa,

produccin

de

alimentos,

salud,

transporte

comunicaciones.
En la actualidad los avances tecnolgicos se basan en los conocimientos
aportados por la qumica y otras ciencias. La tecnologa y la qumica se han
desarrollado a la par, permitiendo mejorar la

calidad de vida de los seres

humanos, mejorar la disponibilidad alimentaria, obtener nuevos materiales,


mejorar la salud, contribuir a la descontaminacin.
En cuanto el aporte a la disponibilidad de alimentacin, la qumica y la tecnologa
han producido fertilizantes artificiales, los cuales contribuyen a mejorar y aumentar
las cosechas, este aumento en la produccin de alimentos, ha hecho necesario
que se produzca aditivos alimentarios. Dichos aditivos tienen diferentes usos,
algunos son usados como conservantes, es decir que impiden el crecimiento de
microorganismos, otros como acidulantes para intensificar el sabor. Tambin se
han utilizado como colorantes, los cuales mejoran el aspecto externo de los
alimentos y como antioxidantes para evitar la oxidacin de los alimentos.
Con respecto a la obtencin de nuevos materiales, tradicionalmente se venan
utilizando los aceros que son ms pesados, presentan menor resistencia trmica,
y qumica, y mayor tenacidad. Estos materiales fueron reemplazados por
cermicas que son materiales ms duros y ligeros, presentan mayor resistencia
trmica, y mayor fragilidad.
En cuanto a la salud, la qumica y la tecnologa, ha contribuido a la sntesis de
molculas para la produccin de nuevos medicamentos, por ejemplo las
sulfamidas y los antibiticos, han sido una de las grades contribuciones de la
qumica a la medicina para combatir las infecciones, causa de muchas muertes
antes de su descubrimiento. Esta contribucin va de la mano con el desarrollo de
productos der limpieza, tales como jabones y detergentes, mejorando la salud y
calidad de vida humana.
Por otra parte, al mismo tiempo que la industria qumica contamina el medio
ambiente con aguas residuales, lluvia cida, entre otros, ofrece medidas para
descontaminarlo, por ejemplo procedimientos y reactivos para neutralizar acidez
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de aguas, depurar aguas residuales, entre otros procesos aportados por la


qumica para proteger el medio ambiente.
Leccin 2. La medicin y el sistema internacional de unidades.
La eleccin de unidades ha sido siempre antropomtrica al ser el hombre el sujeto
que mide ("El hombre es la medida de todas las cosas", Protgoras, s. V a.C.): el
ritmo da/noche, la longitud de un paso, la temperatura del cuerpo humano, etc. En
muchos casos la eleccin fue harto caprichosa; p.e. Luis XIV eligi la longitud de
su pie como unidad patrn, Jorge III de Inglaterra eligi en hacia 1770 como
unidad de volumen patrn la capacidad de su orinal (Galn Imperial), enviando
como patrn secundario a las colonias americanas el orinal de su mujer (Galn
USA); anecdticamente, las colonias americanas declararon su independencia en
1776 y en 1811 Jorge III fue apartado del trono por enajenacin mental.
Es muy importante, aunque no imprescindible, que las unidades sean universales
en el sentido de que su valor sea independiente de la posible variacin de otras
magnitudes externas, es decir, que la duracin del da sea la misma hoy que ayer,
que los pasos sean equidistantes y no varen de un sujeto a otro, que la
temperatura del cuerpo humano no vare con la edad, ni con el tiempo, ni de un
sujeto a otro, que la longitud del metro no vare con la temperatura, etc. Cuanto
ms universales son las unidades ms sencillas son las relaciones entre ellas en
los modelos matemticos que describen el comportamiento observado de la
Naturaleza, las llamadas "Leyes de la Fsica". (UNI).
Los cientficos trabajan arduamente para la adopcin de un sistema de unidades
de medidas conocido como el Sistema Internacional de Unidades (SI) (Systeme
International d Unites), para ellos sus estndares o patrones se conocen como
unidades SI, en la tabla 1, se presentan las unidades fundamentales de las cuales
derivan todas las dems. Los patrones para las unidades de longitud, masa y
tiempo, son las unidades mtricas bien conocidas como: metro (m), kilogramo (Kg)
y segundo (s), otras unidades de gran inters miden la corriente elctrica (el
ampere, A), la temperatura (el kelvin, K) y la cantidad de sustancia (el mol, mol).
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Las dems cantidades fsicas, tales como energa, fuerza y carga elctrica se
pueden expresar en trminos de las unidades fundamentales, algunas de estas
cantidades se pueden observar en la tabla 2, junto con nombres, smbolos y
equivalencias.
Tabla 1 Unidades SI fundamentales
MAGNITUD

UNIDAD

SMBOLO

Longitud

metro

Masa

Kilogramo

Kg

Tiempo

Segundo

Intensidad corriente elctrica

Ampere (amperio)

Temperatura

Kelvin

Cantidad de sustancia

Mol

mol

Intensidad luminosa

Candela

cd

ngulo plano

Radin

rad

Angulo slido

Esteroradian

sr

Tabla 2 Unidades de conversin de algunas unidades bsicas


MAGNITUD FSICA

UNIDAD

Longitud

Metro (m)

Masa

Kilogramo (kg)

Tiempo

Segundo (s)

Volumen

Metro cbico (m3)

Fuerza

Newton (N)

EQUIVALENCIA
1m=100cm; 1 pie=30, 48
cm; 1 pie=12 pulgada; 1
pulg= 2.54 cm
1Kg=103gr; gr=103mg;
1lb=454 g; 1mg=10-3g;
1Kg=2,2 lb; 1 ton=1000 Kg
1h=3600s
1m3=103L; 1L=1dm3;
1L=103mL=103 cm3;
1 galn =3,78 dm3 (EE.UU)
1N=1Kg.m.s-2; 1N=105

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Presin

Pascal (Pa)

Energa y trabajo

Julio (J)

Calor

Caloria (cal)

Potencia

Vatio (w)

dinas
1dina=1gcms-2
1Pa=1N.m-2; 1KPa=103Pa;
1atm=101325 Pa;
1atm=760mmHg=14,7 Psia
1atm = 1,01325 bar
1J=Nm=107ergios,
1 ergio=1 dina.cm;
1L.atm=101,325 J
1Cal = 4,186J; 1BTU=252
Cal
1Kcal=103cal
1W=J.S-1
1KW=103 W

La forma recomendada de escribir las cifras que acompaan unidades es dejando


un espacio despus de cada tercer dgito a cada lado del punto decimal. Ejemplo:
1 032. 987 35
Las comas NO deben usarse para marcar millares, para Europa se usa la coma
para marcar el decimal, por lo que el nmero anterior se escribira:
1 032, 987 35
Este sistema tiene las siguientes ventajas que hacen que actualmente sea
aceptado por la mayora de los pases y las autoridades internacionales:

Es un sistema coherente pues el producto o el cociente de dos o ms de sus magnitudes


producen una unidad derivada.
Su unidad de fuerza es independiente de la aceleracin generada por la gravedad, por lo que
es constante en todo lugar.
Cada magnitud tiene su propia unidad SI.
El factor para la obtencin de unidades derivadas es siempre una unidad.
Se utiliza exclusivamente el sistema arbigo de numeracin con base 10, permitiendo que la
relacin de mltiplos y submltiplos en una misma magnitud siempre sean relaciones
decimales con cada unidad.
Se pueden utilizar prefijos antes de las unidades para facilitar el trabajo con las magnitudes SI
demasiado grandes o muy pequeas.
Todas las unidades SI estn definidas mediante experimentos fsicos que se pueden replicar
en laboratorios sin utilizar prototipos estndar.
En comparacin con otros sistemas tales como el CGS, el Sistema Internacional posee
unidades relativamente grandes como el kilogramo para la masa y el newton y no la dina para
5
la fuerza.

En: ICONTEC. SI, sistema internacional de unidades. Bogot, Voluntad, 1976., p. 24 25

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Las anteriores unidades se basan en el sistema decimal (cada diez unidades


generan otra superior); es decir, que pueden tener mltiplos y submltiplos, todos
sobre base diez (10). Actualmente se dispone de 14 prefijos que indican cuantas
veces es mayor o menor la unidad derivada, de los cuales, los ms usados se
listan en la tabla 3.
En la tabla 3 se presentan algunos de los prefijos utilizados para formar mltiplos y
submltiplos en el SI
Tabla 3 Prefijos utilizados para formar mltiplos y submltiplos (Brown, y otros,
1987 pg. 8)
PREFIJOS
Tera
Giga
Mega
Kilo
Hecto
Deca
Deci
Centi
Mili
Micro
Nano
Pico
Femto
Atto

ABREVIATURAS PARA
MLTIPLOS
T
G
M
K
h
da
d
c
m
u
n
p
f
a

EQUIVALENCIAS
1012
109
106
103
102
101
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18

A continuacin se dan las reglas de escritura de las unidades SI y sus smbolos,


con el fin de memorizar y mecanizar su escritura e interpretacin teniendo en
cuenta la nomenclatura internacional y, de hecho, de las revistas especializadas6:
a) Los smbolos de las unidades deben escribirse en tipo romano (times roman),
independientemente del tipo usado en el texto.
b) Los smbolos de las unidades no tienen plural.
c) A los smbolos de las unidades no se les coloca punto final.
d) Los smbolos de las unidades se escriben despus del valor numrico completo en la
expresin de una magnitud, dejando un espacio entre el valor numrico y el smbolo.
e) Los smbolos de las unidades se escriben con minscula excepto cuando el nombre de la
unidad se deriva de un nombre propio; en este caso la primera letra se escribe con
mayscula. Ejemplo: m metro; s segundo; A ampere; Wb weber.
6

ICONTEC. SI. Sistema internacional de unidades., p. 58 y ss.

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f)

g)

h)
i)
j)
k)
l)

m)
n)

En los smbolos de las unidades no se debe remplazar una letra mayscula por la
minscula o viceversa, an en los textos especiales, pues cambia el significado. Por
ejemplo: 10 kg significa diez kilogramos. 10 Kg significa diez kelvin gramos.
Las unidades derivadas de nombres propios como ampere, newton, kelvin, no cambian en
plural, tal como sucede en castellano cuando se citan apellidos por ejemplo los Rivera, los
Garca. As se debe decir 10 ampere y no diez amperes.
Las unidades no se escriben con maysculas porque no son realmente apellidos de los
sabios sino nombres de unidades que perpetan su memoria.
Los smbolos de las unidades no se deben usar solos en el texto, en lugar de las unidades.
Se debe decir recorri cuatro metros y no recorri cuatro m.
Los smbolos se usan nicamente a continuacin de los valores numricos, expresados en
cifras y separados como se indica en (d).
Cuando la unidad compuesta est formada por la multiplicacin de dos o ms unidades,
esto debe indicarse en cualquiera de las formas siguientes: N.m Nm
Cuando el smbolo de una unidad coincide con el de otra con prefijo, se debe tener cuidado
para evitar confusiones. Por ejemplo, la unidad newton metro debe escribirse Nm m.N
para evitar errores con el milinewton (mN).
Cuando una unidad se forma por la divisin de una unidad por otra, esto se debe indicar
1
por cualquiera de las formas siguientes: m/s m.s m/s.
La unidad de temperatura termodinmica es el kelvin y no el grado kelvin; su smbolo es K
y no K. En la prctica se utiliza el grado Celsius cuyo smbolo es C.

Para profundizar en el tema se sugiere consultar la siguiente pgina:

http://www.scribd.com/doc/37307898/NORMA-ICONTEC-NTC-1000METROLOGIA-SISTEMA-INTERNACIONAL-DE-UNIDADES
A continuacin observemos algunos ejercicios de conversin de unidades:
Ejemplo 1:
Cuntos miligramos hay en 2 libras de azcar?
Revisando la tabla 2 de conversin de unidades se tiene que:
1Lb= 454 g ; 1g =1000 mg
Utilizando los factores de conversin se tiene:
2 Lb

454 g 1000mg
5

=90.800 mg 9,08 10 mg
1Lb
1g

RTA: 2Lb de azcar contienen 9,08 x 105 mg


1 mol de cualquier gas ideal, en condiciones normales de presin (1atm) y
temperatura (273 K) ocupa un volumen de 22.386 L. El volumen que ocupa en
unidades de mL, dm3 y m3 ser:

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Teniendo en cuenta que 1L=1000 mL; 1L=dm3; 1L=dm3; 1m3=1000 L utilizando los
factores de conversin se obtiene:

22,386 L

1000 mL
=22386 mL
1L

22,386 L
22,386 L

1dm
=22,386 dm
1L

1
=0,22386
1000L

Ejemplo 3:
En el SI la unidad de presin es el pascal, correspondiente a un Newton por metro
cuadrado (N/m2), de acuerdo con esto. Cul es la presin en pascales de un gas
que tiene una presin de 0.268 atm?
Se tienen que 1atm= 101 325 N/m2=101 325 Pa.
Teniendo en cuenta estas equivalencias se puede entonces escribir el siguiente
factor de conversin:
0.268 atm101325

Pa
=27 200 Pa
atm

CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y NOTACIN EXPONENCIAL:


Para medir la masa de un objeto se cuenta con diferentes tipos de balanza, la
exactitud y la precisin de la medida depende de las limitaciones del aparato en el
que se mida, por ejemplo, una balanza analtica esta diseada para producir
resultados correctos hasta 0,0001g. La precisin de una medida se indica por el
nmero cifras utilizadas para obtenerla, los dgitos son las cifras significativas.
Estas cifras corresponden a aquellas que son utilizadas con certidumbre y con
aproximacin.

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A continuacin se presentan una serie de reglas para escribir cifras significativas


para una medida7 :
1. Los ceros usados para localizar el punto decimal no son significativos. Por
ejemplo el valor de una medida es de 3 cm, que se puede expresar como
0.03 m, debido a que 1 cm es 0.01 m. Estos dos valores presentan
solamente una cifra significativa, los ceros que preceden el 3 no son
significativos. Otro ejemplo se puede apreciar en 0.0005030 este nmero
tienen cuatro cifras significativas que son el 5030, los ceros que preceden el
cinco son no significativos porque se han asignado para ubicar el punto
decimal, los ceros despus del cinco son significativos.
En valores numricos como por ejemplo 600, es difcil identificar los ceros
significativos, con el fin de evitar este tipo de problemas se utiliza la
notacin cientfica. El punto decimal se localiza por la potencia de 10
empleada; la primera parte del trmino contiene solamente cifras
significativas. El valor de 600 puede expresarse en cualquiera de las
siguientes formas:
6.00 X 102 (tres cifras significativas)
6.0 X 102 (dos cifras significativas)
6

X 102 (uno cifras significativas)

2. Ciertos valores, tales como los que se originan de la definicin de trminos,


son exactos. Por ejemplo por definicin hay 1000 mL en 1 Litro.
3. A veces la respuesta a un clculo contiene ms cifras que son
significativas. Las siguientes reglas se pueden utilizar para aproximar los
valores al nmero correcto de dgitos:
a. Si la cifra que sigue al ltimo nmero a retenerse es menor a 5, las
dems cifras se pueden descartar y el ltimo nmero no se modifica.
Ejemplo: 3.6247 es 3.62 hasta tres cifras significativas.
b. Si la cifra que sigue al ltimo nmero que se va retener es mayor que 5
5 con otros dgitos que le siguen, el ltimo nmero se aumenta en 1 y
7

MORTIMER, Charles E. Qumica. Mxico, D.F : Editorial Iberoamericana, 2005; P 11.

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las cifras restantes se descartan. Por ejemplo: el valor de 7.5647 al


aproximarse quedara: 7.565 hasta cuatro cifras significativas. El valor
de 6.2501 se puede aproximar y quedara 6.3 con dos cifras
significativas.
c. Si el nmero que sigue a la ltima cifra a retenerse es 5 y hay slo ceros
despus del cinco, el 5 se descarta y la ltima cifra se aumenta en 1, si
es impar o no se cambia si es un nmero par. En un caso de este tipo,
la ltima cifra del valor aproximado es siempre un nmero par. El cero
se considera un nmero par. Por ejemplo:
3.250 es a 3.2 hasta dos cifras significativas
7.635 se aproxima a 7.64 hasta tres cifras significativas
8.105 es 8.10 hasta tres cifras significativas
El nmero de cifras significativas en la respuesta a un clculo depender del
nmero de cifras significativas en los valores usados en el clculo. Por ejemplo: en
un recipiente se coloca 3,38g de sal que tiene una masa de 42.2 g cul ser la
masa del recipiente ms la sal? Por el nmero de cifras que se utilizaron se debe
expresar la respuesta con 0.1 g lo ms prximo, la sumatoria dar 45,58 g pero
aproximndose el resultado ser 45.6 g.
4. El resultado de una suma o resta debe presentarse con el mismo nmero
de cifras decimales que tenga el trmino con el menor nmero de
decimales. Por ejemplo para la siguiente suma:

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Debido a que el nmero 2.5 tiene un solo dgito seguido de un lugar decimal, el
resultado se puede aproximar a 347.1.
5. La respuesta a la multiplicacin o divisin se reordena al mismo nmero de
cifras significativas como tenga el trmino menos preciso usando en el
clculo, por ejemplo el resultado de la multiplicacin: 152.06 X
0.24=36.4944, este valor debe reportarse como 36, puesto que el trmino
menos preciso en el clculo es 0.24 (tiene dos cifras significativas)
NOTACIN CIENTFICA
En qumica con frecuencia se manejan valores o muy pequeos o muy grandes,
con el fin de facilitar el manejo de estas cantidades, se utiliza la llamada notacin
cientfica. Sin importar la magnitud todos los nmeros se pueden expresar de la
siguiente forma:

N X 10n
Donde N es un nmero entre 1 y 10, y n puede ser un nmero entero positivo o
negativo. Los siguientes ejemplos ilustran el empleo de la notacin cientfica:
Ejemplo: expresar las siguientes cantidades en notacin cientfica:
a. 578.456
b. 0.000000883
Rta:
a. 578.456= 5.78456 X 102
b. 8.83 X 10-7 en este ejercicio el punto decimal se movi 7 lugares hacia la
derecha, por lo tanto n=7.
En los casos que los valores de n sean 0 por ejemplo 2.3 x 100 n=0 equivale a
2.3. En el caso que el valor de n=1, este se omite, por ejemplo la notacin
cientfica para 3.4 es 3.4 X 10 y no 3.4 X 101

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Leccin 3. Historia de la Qumica:

Origen del universo-teora del big bang:


En los aos cuarenta el fsico George Gamow estableci la hiptesis que el
universo se origin en una gigantesca explosin denominada Big Bang, ocurrida
hace miles de millones de aos.
Esta hiptesis estableca que en los primeros instantes el universo ocupaba un
volumen muy pequeo y presentaba una temperatura muy alta. Esta gran bola de
fuego se fue enfriando gradualmente, de tal forma que se formaron los tomos, los
cuales por accin de la gravedad se juntaron en cmulos para formar miles de
millones de galaxias, incluyendo
la va lctea.
Clculos ms recientes indican
que el hidrgeno y el helio
habran

sido

los

productos

primarios del Big Bang, y los


elementos

ms

pesados

se

produjeron ms tarde, dentro de


las estrellas. Sin embargo, la
teora de Gamow proporciona
Ilustracin 1. Expansin csmica fuente http://mundoastronomia.portalmundos.com/laexpansion-cosmica-el-trabajo-de-hubble/

una base para la comprensin

de los primeros estadios del Universo y su posterior evolucin. A causa de su


elevadsima densidad, la materia existente en los primeros momentos del Universo
se expandi con rapidez. Al expandirse, el helio y el hidrgeno se enfriaron y se
condensaron en estrellas y en galaxias8.

http://www.xtec.cat/~rmolins1/textos/es/univers01.htm. [En lnea] [Citado el: 3 de Noviembre de


2010.] http://www.xtec.cat/~rmolins1/textos/es/univers01.htm.

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Estrellas y los elementos qumicos


Una estrella comienza con una composicin
porcentual aproximadamente as:
1% de Oxigeno, Nitrgeno, y Carbono
1% de elementos pesados como el Bismuto,
Hierro, Nquel, etc.
5% de Helio
93% de Hidrgeno (componente esencial)
Combustin del Hidrgeno:
Se puede transformar el Hidrgeno por dos
mecanismos distintos:
Cadena protn - protn, empieza Hidrgeno
y acaba en Helio
Ciclo de C - N - O ciclo del carbono parte
de H se fusiona con ncleos de carbono,
Nitrgeno y Oxigeno, como estados
Figura 2. Representacin de la formacin
de Deuterio. Fuente especificada no vlida.

intermedios antes de transformarse en Helio.

La cadena protn-protn:
Cuando se ha condensado el Hidrgeno a partir de gas y el polvo interestelar se
hace posible la formacin de una estrella luminosa que empieza a quemar
hidrgeno.
Esta cadena empieza en la formacin de Helio a partir de las combinaciones de
protones de Hidrgeno (1H1) para formar Deuterio (1H2), Helio ligero (2H3) y por
ltimo Helio comn (2H4). Como se observa en el grfico chocan dos protones que
se fusionan formando deuterio, el cual tiene la misma carga del Hidrgeno pero la
masa es doble, en esta reaccin se emite un positrn y un neutrino.

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Si un ncleo de Hidrgeno choca con ncleo de deuterio se forma helio Ligero


((2H3) istopo del helio, el nmero atmico es igual al Helio pero la masa es
menor, en esta reaccin se emite fotones de luz; si chocan dos ncleos de Helio
liviano se forma Helio normal y se liberan 2 ncleos de Hidrgeno.
En esta cadena cuatro ncleos de hidrgeno forman un ncleo de Helio (2H4) es
as como se puede explicar el brillo del sol por emisiones de fotones de luz visible.
Ciclo del carbono:
En estas reacciones se supone que
en las estrellas adems de haber
(1H1) hay otros elementos como el
carbono

(6C12)

los

ncleos

del

carbono hacen de catalizadores igual


que en qumica.
Los

ncleos

de

Hidrogeno

se

fusionan con los ncleos de carbono


y se forman en el interior ncleos de
Helio o partculas alfa (). Entonces
el hidrgeno puede superar el campo
elctrico repulsivo del ncleo de
carbono (6C12) y fusionarse con este
Figura 3. Ciclo del carbono (tomado de: ERAZO PARGA,
MANUEL. LAS TEORIAS COSMOLGICAS Y EL
ORIGEN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS. Bogot :
s.n., 2000. pg. 65.)

para

formar

un

ncleo

nuevo

compuesto por nmero msico 13 y


nmero atmico 7, este tipo de

nitrgeno es radiactivo y al cabo de un tiempo expulsa un positrn (e+) y un


neutrino () transformndose en carbono (6C13) el nmero atmico es igual pero el
nmero msico aumenta, este es un istopo del carbono inicial. Si este carbono
recibe un protn forma de nuevo Nitrgeno con nmero msico 14 y atmico 7
(7N14), si se une un protn a este tomo se transforma en 8O15 este ncleo es
radiactivo y emitir un positrn (e+) y un neutrino () transformndose en (17N15). El

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proceso ha consumido en total cuatro protones y ha formado un ncleo de Helio (4


1
1H ).

Cuando la estrella ha agotado el 15% aproximadamente de su hidrgeno inicial,


esta deja de arder en forma constante para arder ms rpido, se expande y se
enfra,

convirtindose

en

gigante

roja

llegando a ser mil millones de veces ms


grande que el sol.
A medida que se consume el hidrgeno
aumenta el Helio. Cuando este representa el
12% de la masa estelar, escasean las
reacciones nucleares, se contrae la estrella
y

calienta

el

ncleo

prosiguiendo

la

combustin del hidrgeno en una capa que


lo rodea.
La envoltura se dilata, aumenta el radio del
astro y se vuelve rojiza evolucionando a
gigante roja. El ncleo sigue contrayndose
Figura 4. Formacin de elementos pesados en
las estrellas. (Adaptado por RODRGUEZ Dolffi,
2001)

hasta alcanzar una temperatura de 100


millones de grados, hasta ese momento el

Helio permaneca inerte, pero este tambin se vuelve combustible, originndose


nuevas reacciones nucleares de fusin para transformarse en elementos ms
pesados, como Carbono, oxigeno y Nen.
Origen de los tomos:
La concepcin de la materia en su forma ms simple, constituida por pequeas
partculas llamadas tomos, que en griego significa indivisible, fue establecida por
los antiguos griegos Demcrito y Leucipo en el siglo V a.C, estas ideas cayeron en
desuso por ms de dos mil aos. Demcrito indico que los tomos tenan forma de

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esferas puesto que esta era la forma tridimensional ms perfecta y el tomo era la
perfeccin de la materia.
Boyle en 1661 y Newton en 1687 aceptaron abiertamente en sus escritos la
existencia de los tomos, pero en el ao de 1808 basado en las leyes de las
proporciones definidas, la ley de las proporciones mltiples, la naturaleza de los
gases y la ley de la conservacin de la masa, Dalton propuso una nueva teora
atmica. Esta teora fue un intento de explicacin para las diferentes formas de la
materia, supona que todos los elementos estaban constituidos por partculas muy
pequeas e indivisibles denominados tomos, idea que expuso como se mencion
anteriormente Demcrito. Los dos propusieron que toda materia se constitua de
esferas pequeas, indestructibles.
Por otra parte, Dalton afirm que toda la materia estaba compuesta por
combinaciones de estos tomos, adems que los tomos de un mismo elemento
son idnticos y que los tomos de elementos diferentes, son diferentes. Tambin,
afirm que los tomos de un mismo elemento tienen la misma forma, tamao y
masa.
A continuacin se resumen las hiptesis sobre la naturaleza, en las que se basa
la teora atmica de Dalton:
1. Los elementos estn formados por partculas extremadamente pequeas
llamadas tomos. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos,
tienen igual tamao, masa y propiedades qumicas. Los tomos de un
elemento son diferentes a los tomos de los dems elementos.
2. Los compuestos estn formados por tomos de ms de un elemento. En
cualquier compuesto, la relacin del nmero de tomos entre dos de los
elementos presentes siempre es un nmero entero o una familia sencilla.
3. Una reaccin qumica implica solo la separacin, combinacin o
reordenamiento de los tomos, nunca supone la creacin o destruccin de
los mismos.

34

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En cuanto a la primera hiptesis sobre la diferencia entre los tomos de diferentes


elementos, Dalton lleg a esta conclusin despus de observar las diferencias en
las propiedades del oxgeno y el Hidrgeno, lo cual solo se poda deber a que
ambos presentaban tomos diferentes.
La segunda hiptesis corresponde a una extensin de la ley de las proporciones
definidas de Proust, publicada en 1799 por Joseph Proust. Esta ley establece
que muestras diferentes de un mismo compuesto siempre contiene los mismos
elementos, y en la misma proporcin de masa. De tal forma que si la proporcin
de masa de los diferentes elementos de un compuesto es fija, la proporcin de
tomos tambin debe ser constante. Tambin la segunda ley de Dalton, confirma
otra importante ley, la ley de las proporciones mltiples. Segn esta ley si dos
elementos pueden combinarse para formar ms de un compuesto, la masa de uno
de los elementos que se combina con una masa fija del otro, mantiene una
relacin de nmeros enteros pequeos (Chang, y otros, 2002 pg. 37). Un
ejemplo sera la que se establece entre el carbono y el oxgeno, que puede formar
dos compuestos diferentes, uno con el monxido de carbono (relacin 1:1) y el
otro con el dixido de carbono (relacin 1:2).
La tercera hiptesis de Dalton, es una forma de explicar la ley de la
conservacin de la energa, que establece que la materia no se crea, ni se
destruye9
Con base la teora atmica de Dalton, un tomo se define como la unidad bsica
de un elemento que puede intervenir en una combinacin qumica. Hacia el ao de
1850, investigadores demostraron que los tomos estn formados por partculas
ms pequeas, denominadas partculas subatmicas. La concepcin actual de

Chang, Rymond y College, Williams. 2002. QUMICA. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002. pg. 37.

35

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tomo se basa en la existencia de tres partculas fundamentales: electrones,


protones y neutrones.10
Como consecuencia de estos descubrimientos, en el siglo XIX, los qumicos
organizaron una tabla peridica teniendo en cuenta la masa atmica de muchos
elementos, a los cuales se les haba determinado la masa exacta. Los qumicos de
esta poca suponan que esta organizacin era lgica porque el comportamiento
qumico de los elementos estaba relacionado con la masa atmica.
En 1869, el qumico ruso Dmitri Mendeleev y el qumico alemn Lothar Meyer
propusieron un acomodo ms amplio para los elementos, de acuerdo a la
repeticin peridica y regular de sus propiedades. Este modelo agrup los
elementos en forma ms exacta, de acuerdo con sus propiedades, e hizo viable la
prediccin de las propiedades de varios elementos que an no se descubran. Por
ejemplo Mendeleev plante la existencia de un elemento que denomin ekaaluminio y predijo algunas de sus propiedades.
La tabla perodica de Mendeleev incluy los 66 elementos que se conocan hasta
entonces. En el ao de 1900 se incorporaron 30 elementos ms con lo que
completaron algunos de los espacios vacos.
El concepto de carga elctrica
En el siglo V a. C., los griegos sugirieron que la materia est compuesta de
partculas elementales indivisibles. Su intencin era explicar las propiedades de la
inmensa variedad de sustancias encontradas hasta entonces con base en las de un
nmero reducido de materiales elementales. La esencia de estas sustancias,
pensaban ellos, se encontraba presente aun en la cantidad ms pequea que se
pudiese obtener: los tomos (= indivisible).
Los antiguos griegos tambin intentaron entender la naturaleza de la luz y de la
electricidad, sin sospechar su conexin con la estructura de la materia. Discutan
sobre si la luz se transmite instantneamente de su fuente al observador, o se
10

Ibid.,p.37

36

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transporta a una velocidad finita. En cuanto a la electricidad, Platn, en uno de sus


Dilogos, habla de "las maravillas de la atraccin del mbar", refirindose a una
resina amarillenta que al ser frotada con piel atrae a objetos ligeros como el pelo (la
palabra ( es la voz griega que significa mbar). Otra fenomenologa
conocida desde entonces era el magnetismo, bautizada as en honor al material
que presenta esta propiedad en forma natural: la magnetita.
En este captulo se revisar por separado la evolucin independiente de los
conceptos de luz, electricidad y magnetismo hasta su fusin hacia fines del siglo
XIX. Simultneamente seguiremos el camino de la hiptesis atmica, con base en
el progreso de la qumica durante el mismo periodo.
La electricidad y el magnetismo
La capacidad de la magnetita para orientarse con respecto a la tierra fascin a los
antiguos, quienes pronto pudieron aplicarla a la navegacin. Hacia fines del siglo
XVI el ingls William Gilbert fue el primero en utilizar mtodos cientficos al
estudio de la atraccin que ejerce la magnetita sobre algunos metales y la
repulsin que ejerce sobre s misma en cierta orientacin. Gilbert mismo fue el
primero en sugerir que la tierra posee un campo magntico.
En cuanto a la electricidad, aunque era un fenmeno menos til, en la Edad
Media ya se saba que, adems del mbar, otros materiales como el vidrio y el
copal mostraban propiedades elctricas. La variedad de estos materiales sugiri
que la electricidad no era una propiedad intrnseca de las sustancias sino una
especie de fluido que se produca o transfera al frotar o tocar unos materiales con
otros. Sin embargo, tambin se observ que la electrificacin no slo causaba la
atraccin sino la repulsin entre algunos objetos.
En 1773 el qumico francs Charles-Franois de Cisternay Du Fay observ que
las limaduras de hierro, luego de estar en contacto con vidrio electrificado, se
repelan entre s, aunque eran atradas por otras que haban estado en contacto
con resina electrificada. De ah surgi la idea de electricidad vtrea y electricidad
resinosa como dos versiones diferentes del mismo fenmeno. Hacia 1745 el
37

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norteamericano Benjamn Franklin lleg a la conclusin de que se trataba de un


solo tipo de fluido constituido por partculas extremadamente pequeas.
En el modelo de electricidad de Franklin la materia se comportaba como una
esponja capaz de absorber, contener y ceder partculas de electricidad. As, al
frotar mbar con piel, las partculas pasaban del primer material al segundo y en
forma opuesta cuando se frotaba vidrio con seda. Franklin se refera al exceso de
electricidad como carga positiva, y carga negativa en el caso contrario. Un
concepto implcito en estos razonamientos es el de la conservacin de la carga.
Pronto se complementaron las ideas de Franklin con el postulado de que cuerpos
cargados de un mismo signo se repelen entre s y aquellos cargados de signos
opuestos se atraen. (Menchaca)
Radioactividad:
En 1895, el fsico alemn Wilhelm Rnten, observ que cuando los rayos
catdicos incidan sobre el vidrio o los metales, hacan que estos emitieran unos
rayos desconocidos. Estos rayos atravesaban la materia, oscurecan las placas
fotogrficas y producan fluorescencia en algunas sustancias. Puesto que estos
rayos no eran desviados de su trayectoria por un imn, no estaban constituidos
por partculas cargadas como lo estaban los rayos catdicos. Estos rayos
recibieron el nombre de rayos X, por su naturaleza desconocida.
Posteriormente

Antoine

Becquerel,

estudi

propiedades

fluorescentes

de

las

encontr

las

sustancias
que

algunos

compuestos

de

Uranio

oscurecan

las

placas

fotogrficas

cubiertas,

Figura 5. Descarga elctrica en el aire a una presin de 0,1 mmHg (diseado por
Dolffi Rodrguez)

38

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incluso en ausencia de rayos catdicos. Al igual que los rayos de Uranio, estos
rayos eran altamente energticos, y no los desviaba un imn, pero diferan de los
rayos X en que se emitan espontneamente.
Marie Curie discpula de Becquerel, sugiri el nombre de radioactividad para
describir la emisin espontnea de partculas y/o radiacin. Por esto se dice que
un elemento radioactivo emite energa espontneamente.
La desintegracin del Uranio y de sustancias similares a este, producen tres tipos
de rayos diferentes: los rayos alfa (
) que contienen partculas con carga positiva,
llamadas partculas , las cuales se apartan de la placa positiva. Los rayos beta
() partculas beta (
), son electrones y se alejan de la placa negativa. Un tercer
tipo de rayos gamma (), que al igual que los rayos X, no les afecta el campo
externo y no presentan carga11.
La existencia de electrones fue detectada por Davy en 1808, corroborada por
Faraday en 1833 y Stoney en 1874; Plcker en 1859 y Goldstein en 1876 hablaron
de rayos catdicos.
Determinaron que a presin ordinaria los gases son aislantes casi perfectos,
puesto

que

hace

falta

una

diferencia de potencial de unos


30000 voltios para que salte la
chispa elctrica entre dos esferas
metlicas situadas tan solo a 1
cm de distancia. Identificaron que
a

medida

que

disminuye

la

presin aumenta la conductividad


elctrica, aspecto que se observ
en un tubo de descarga provisto
Figura 6. Tubo de rayos catdicos. Elaborado por Dolffi
Rodrguez, 2010)

de electrodos y conectado a una

11

CHANG, Raymond, y Williams COLLEGE. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F: Mc Graw-Hill Interamericana, S.A,
2002.

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bomba de vaco.
Establecieron que si se aplica a los electrodos una diferencia de potencial de
algunos miles de voltios y se conecta el dispositivo de vaco, se observa en el tubo
una serie de fenmenos que dependen del grado en enrarecimiento del gas
residual. A presin ordinaria no hay paso de corriente, pero a una presin de unos
50 a 10 mmHg aparecen una serie de descargas muy tenues que aumentan en
nmero y que a una presin de unos 5mmHg llenan completamente el espacio
entre los electrodos, y el tubo adquiere una luminosidad caracterstica del gas que
contiene: prpura con aire, rojo anaranjado con nen, azul con argn, etc. (tubos
luminosos de anuncios). Actualmente este tipo de descargas se utilizan para
estudiar el espectro de las sustancias que pueden obtenerse en forma de gas.
Cuando la presin disminuye a 0,1 mmHg el aspecto del tubo cambia apareciendo
unas zonas luminosas y obscuras sealadas en la figura 2.
Se observa una luminosidad en el ctodo (luz azulada inmediata al ctodo) un
espacio obscuro denominado espacio obscuro de Crookes, una luminosidad
negativa, el espacio obscuro de Faraday, la columna estriada negativa y la
luminosidad

andica.

(Babor,

1985).

La

cada

de

voltaje

tiene

lugar

fundamentalmente en el espacio obscuro de Crookes. Si la presin disminuye an


ms, este espacio obscuro se ensancha y a la presin de 0,001 mmHg llena
completamente el tubo, la luminosidad negativa y la columna positiva
desaparecen, pero la pared del tubo opuesta al ctodo emite una luz verdosa
producida por fluorescencia. Si en el tubo existe un obstculo cualquiera, aparece
su sombra ntida dentro de la fluorescencia de la pared, lo cual indica que sta es
producida por una especie de rayos que salen del ctodo en direccin
perpendicular a su superficie, por lo que se denominan rayos catdicos.
Thomson, utiliz un tubo de rayos catdicos para estudiar su naturaleza,
(http://www.youtube.com/watch?v=9zHJ1x-A-gk) como se muestra en la figura 3,
en ste el nodo, que se encuentra cerca al ctodo, consiste en un cilindro
metlico con un orificio muy estrecho y taladrado a lo largo del eje. Detrs del

40

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nodo se encuentran dos placas metlicas entre las que se puede producir un
campo elctrico vertical X, cuando se les aplica a estas una diferencia de
potencial. Por otra parte, en el extremo del tubo est situada una pantalla de
sulfuro de cinc, esta fluoresce en el punto en el que llega el haz de rayos
catdicos. Con el fin de producir un campo magntico horizontal H, se utiliza un
electroimn que se aplica externamente. El campo magntico que se produce,
actuar perpendicularmente al campo elctrico y exactamente en la misma regin
de ste.
El haz de rayos catdicos se desva hacia la placa positiva cuando se aplica el
campo elctrico, como estos no se dirigen totalmente a ella, se evidencia entonces
que estos rayos tienen inercia, es decir, que estn constituidos por partculas que
tienen masa y carga elctrica negativa. A estas partculas se les denomin
electrones.
Leccin 4. Las partculas subatmicas. Escala de tamaos en el universo

El electrn
Posterior al experimento de Thomson, entre 1908 y 1917, R. A. Millikan, realiz
una serie de experimentos para medir con precisin, la carga del electrn, con
este trabajo se demostr que la carga de cada electrn era la misma. Millikan en
su experimento, analiz el movimiento de minsculas gotas de aceite que
adquiran carga esttica a partir de los iones del aire. Suspenda en el aire las
gotas cargadas mediante la aplicacin de un campo elctrico y segua su
movimiento con un microscopio (figura 4) Millikan encontr que la carga del
electrn es de -1.6022 x 10-19 C, a partir de estos datos calcul la masa del un
electrn.

Masa de un electrn


carga/masa

41

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-1.6022 x 10-19 C
9.10 x 10%&' g
-1.76 x 108 C/g

Figura
7.
Experimento
de
Millikan
(tomado
de
http://depa.fquim.unam.mx/representaciones/electron.html)

El electrn de masa m, velocidad u y carga elctrica e se mueve dentro de los


campos elctrico o magntico una distancia l en un tiempo

(
)

, si se aplica

solamente el campo elctrico la trayectoria de l es parablica y dentro del campo


magntico es circular, pero fuera de los campos la trayectoria es rectilnea. Al
observar la figura 7, se puede identificar que la fuerza elctrica sobre el electrn
es Xe y la fuerza magntica es Heu. Si las dos fuerzas son iguales, es decir si las
desviaciones producidas independientemente PP y PP son idnticas, se cumple
Xe=Heu, de donde *
tiene ,-*

./0
1

X
. Si se aplica solamente el campo magntico se
,

(fuerza magntica igual a la masa por la aceleracin centrifuga),

42

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u
Hr

X
2 de la trayectoria circular del haz electrnico se cumple,
H r
(9:
3
55"
muy aproximadamente, *
,
o sea, 4
y por consiguiente a
4
75
::"

de donde

partir de datos experimentales resulta:

; 55"
,& 3 75

Esta misma expresin se encuentra, si se considera nicamente la desviacin en


el campo elctrico. El valor hallado para es 1,7592 x 108 coulombs/gramo, el
cual es independiente de la naturaleza de los electrodos y del gas residual que
llena el tubo de descarga, as como la velocidad de los electrones, siempre que
sta no aproxime a la velocidad de la luz. La velocidad media de las partculas
catdicas es 2,8x109cm. Este valor es 1837 veces mayor que el correspondiente a
los iones hidrgeno, igual a 9,573x104 coulombs/gramo, ya que 1,008 gramos (un
in gramo o sea 6,0235x1023 iones) llevan una carga de 96496 coulombs. Al
aceptar que la carga de las partculas catdicas es igual, aunque de signo opuesto
a la de los iones hidrgeno, es decir:
96496=>*3> ?@
=>*3> ?@
AB C4D >
= 1,602 x 10%HI
C4D > = 4,802J10%HK =>*3> ?@/AB
&
6,0235 x10 A>B-@
AB
ABC4D >
La masa de los electrones sera 1837 veces menor que la de los tomos de
hidrgeno.
Protn
En 1886 Eugen Goldstein descubri los rayos canales utilizando un tubo de
rayos catdicos con el ctodo perforado. Los rayos canales atravesaban las
perforaciones del ctodo iluminando la zona posterior de este. Los rayos positivos
estn formados por tomos o molculas del gas que en el choque con los rayos
catdicos han perdido algn electrn y que por originarse en cualquier punto del
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espacio gaseoso entre los electrodos poseen velocidades distintas; los iones
formados junto al nodo, cuando caen al polo negativo perforado, adquieren
velocidades superiores a los iones formados ms cerca de ste ltimo electrodo.
Las distintas velocidades posedas por las partculas integrantes de los rayos
positivos dan lugar a que se desven en forma diferente en los campos elctrico y
magntico, y adems no se puede aplicar el mtodo de los campos cruzados
utilizados por Thomson para hallar la carga especfica de los electrones. Con el
nimo de resolver esta dificultad en el ao de 1911 Thomson emplea campos
elctricos y magnticos paralelos, en el mtodo de las parbolas que se muestra
en la grfica 1
Los campos elctrico y magntico tienen direccin vertical pero sentido opuesto,
desviando el primero horizontalmente
hacia

la

derecha

el

segundo

verticalmente hacia arriba. Mientras


que

un

in

rpido

experimenta

desviaciones muy pequeas, un in


lento sufre desviaciones elevadas.
Cuando se llena el tubo de descarga
con
Grfica 1 Parbolas correspondientes a los
istopos del nen.

hidrgeno,

se

obtiene

una

parbola que corresponde a partculas


de carga especfica igual a 9,573 x 104

coulombs/gramo y que es la misma que la encontrada de los fenmenos de


electrolisis para los iones hidrgeno. Los rayos positivos en el hidrgeno estn
constituidos por tomos de este elemento que han perdido un electrn y que se
denominan protones.
Desde 1900 ya se conoca que los tomos contenan electrones y eran
elctricamente neutros, para lo cual deban contener el mismo nmero de cargas
negativas y positivas. Thomson propuso que un tomo se poda ver como una
esfera uniforme cargada positivamente, dentro de la cual se encontraban los

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electrones, a este modelo se conoci con el nombre de modelo de budn de


pasas, esto se acept como una teora durante algunos aos. Figura 8.
En el ao de 1910 el fsico neozelands, Ernest
Rutherford, utiliz partculas para estudiar la
estructura de los tomos. Rutherford realiz un
experimento con el fin de demostrar la estructura
de los tomos, en dicho experimento utiliz
lminas muy delgadas de oro y otros metales
como blanco de partculas , proveniente de una
fuente radioactiva. Observ que estas partculas
atravesaban la lmina sin desviarse o con una ligera desviacin. De vez en
cuando algunas partculas eran desviadas con un gran ngulo, o regresaban por la
Figura 8 modelo de budn de pasas

misma

trayectoria

radioactiva.

hacia

Posteriormente,

la

fuente

Rutherford

explic los resultandos, afirmando que la mayor parte del tomo es espacio vaco,
lo que explica porque la mayora de partculas a atravesaron la lamina con poca o
ninguna desviacin.
Rutherford propuso que las cargas positivas se encontraban ubicadas en un denso
conglomerado central dentro del tomo, al que llam ncleo (figura 9). Es por esto
que cuando las partculas pasaban cerca del
ncleo en el experimento, actuaba sobre estas
una gran fuerza de repulsin que originaba una
gran desviacin. Las partculas del ncleo que
tienen carga positiva recibieron el nombre de
protones y tienen la misma cantidad de carga del
electrn, la masa es de 1.67262 x 10-24 g.
Figura 9 Modelo atmico de Rutherford

En el ao de 1913, se emple nen un gas de

peso atmico 20,183 como productor de rayos positivos y se encontraron dos


parbolas: una muy intensa correspondiente a partculas de masa igual a 20 y
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otras ms dbil correspondiente a partculas de masa 22. Las intensidades de las


curvas eran independientes de las intensidades de las condiciones de las
descargas, debido a que no exista un elemento de peso atmico 22, se tuvo que
aceptar que las dos parbolas correspondan a tomos de nen de masa 20 y 22,
es decir que el nen exista en dos formas qumicamente idnticas, pero de masa
diferente. Esta situacin era contraria a las ideas de Dalton, las cuales eran
aceptadas de manera indiscutible, en las que se proponan que la masa de un
elemento era su propiedad ms importante y que caracterizaba cada elemento
constituido por tomos completamente iguales, se determin segn lo encontrado
en el experimento con nen que los tomos de un mismo elemento, tenan masas
diferentes y que el peso qumico encontrado era, en realidad, el valor medio de las
masas atmicas de los distintos tomos que lo integraban. A estos tomos de
masa distinta, pero de un mismo elemento qumico, que tenan que situarse en el
mismo lugar de la tabla peridica, recibieron el nombre de istopos (del griego
mismo lugar).
Neutrn
Los tomos elctricamente neutros contienen el mismo nmero de protones y
Electrones. Con el fin de Justificar la masa total de los tomos, en 1920 Ernest
Rutherford postul la existencia de una partcula sin carga, debido a que esta
particula no tiene carga es difcil localizarla. Sin embargo en 1932, James
Chadwick publico los resultados de su investigacin, en la cual estableci la
existencia del electrn.
Arturo Menchaca Rocha, hace un breve recuento del descubrimiento del neutrn:
Tiempo antes, en el Laboratorio Cavendish de Cambridge, Inglaterra,
James Chadwick haba realizado varios intentos de descubrir una
supuesta partcula neutra mencionada por su profesor Rutherford aos
antes. Segn comentarios posteriores, Chadwick pensaba producir
neutrones mediante descargas elctricas que hicieran caer al electrn
hacia el protn en tomos de hidrgeno. Chadwick naci en Inglaterra
en 1891, fue alumno de Rutherford en Manchester y, cuando su
maestro descubri la desintegracin del nitrgeno en 1917, trabaj

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con l en la desintegracin de otros elementos como el flor, el


aluminio y el fsforo.
Su fe en la existencia de tal partcula resurgi al leer los resultados del
matrimonio Joliot-Curie, ya que Chadwick consideraba difciles de creer
las interpretaciones de estos trabajos. En menos de un mes, realiz
una serie de experimentos que lo llevaron a la conclusin de que las
radiaciones de Bothe no eran otra cosa que los neutrones que l
buscaba. Chadwick quiso probar la capacidad de las radiaciones de
Bothe para arrancar ncleos de superficies. Pronto encontr que
podan eyectar ncleos de nitrgeno de un polmero cianurado con
energas considerables. Al repetir el clculo de los Joliot-Curie,
suponiendo todava que se tratase de rayos , encontr que la energa
necesaria para arrancar esos nitrgenos era casi el doble de la
requerida para explicar el caso de los protones de la parafina. Es decir,
la energa estimada, para los mismos rayos , difera enormemente de
un caso al otro. Sin embargo, si en lugar de rayos se supona que se
trataba de algn tipo de partcula, la masa que se deduca en ambos
casos (protones de parafina y nitrgenos del polmero) resultaba ser
consistentemente la misma y aproximadamente igual a la del protn.
Por otro lado, la gran penetrabilidad de estas radiaciones implicaba
que, de ser una partcula, sta debera ser neutra. Cabe recordar que
las partculas cargadas, debido al gran alcance de la fuerza elctrica,
interactan con las de los tomos a todo lo largo de su trayectoria
dentro de un material, por lo que pierden energa rpidamente.
El 27 de febrero de 1932, Chadwick report sus resultados,
interpretndolos como evidencia de una nueva partcula neutra, a la
que llam neutrn, igual a la predicha por Rutherford doce aos antes.
El descubrimiento de Chadwick, sin embargo, no tuvo una repercusin
inmediata en la concepcin de la estructura del ncleo, puesto que l
mismo imaginaba al neutrn como un compuesto electrn-protn. Slo
en un comentario, al final de su trabajo, menciona que, si el neutrn
fuese considerado como partcula elemental, podra resolverse el
problema de la estadstica cuntica del nitrgeno, pero no le dio gran
importancia a este punto.
Es difcil definir quin o a partir de cundo el neutrn pas a ser
considerado como la segunda partcula elemental constituyente del
ncleo tal como ahora se concibe. El primer modelo del ncleo con
base en neutrones y protones fue propuesto por Heisenberg en 1932.
En este modelo los protones y neutrones estaban ligados por el
intercambio de electrones, pues todava se segua con la idea de que
haba electrones en el ncleo. Si la fuerza responsable de la interaccin
entre neutrn y protn surga de este intercambio, una consecuencia
lgica del modelo de Heisenberg sera una diferencia en la interaccin
neutrn-protn con el sistema protn-protn en que no habra
electrones que intercambiar. En 1936, las medidas de dispersin

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protn-protn hechas por Merle Antony Tuve, N. Heisenberg y L. R.


Hafstad demostraron que estas interacciones son tan fuertes como
aquellas para el sistema neutrn-protn. Ese mismo ao, Gregory Breit
y E. Feenberg, as como, independientemente, Benedict Cassen y
Edward Uhler Condon, propusieron un modelo de fuerzas nucleares en
el que neutrones y protones interaccionaban indistintamente entre s.
En estas ideas quedaba ya implcita la condicin del neutrn como
partcula elemental en el mismo nivel del protn. El propio Chadwick,
al recibir el Premio Nobel en diciembre de 1935, ya habl del neutrn
como constituyente elemental del ncleo aunque sin dar una idea clara
de la naturaleza de su interaccin con el protn.12

En el tomo existen otras partculas subatmicas, pero el electrn, protn y


neutrn son los componentes fundamentales del tomo importantes para la
qumica. En la tabla 4 se resumen los valores de carga y masa para estas tres
partculas.
Tabla 4 Valores de masa y carga de las partculas subatmicas.
partcula

Carga

masa
Coulombs

Carga Unitaria

Electrn

9.10939 x 10-28

-1.6022 x 10-19

-1

Protn

1.67262 x 10-24

+1.6022 x 10-19

+1

Neutrn

1.67493 x 10-24

Una partcula subatmica, es una partcula ms pequea que el tomo. Puede ser
una elemental o una compuesta por otras partculas subatmicas como son los
quarks, que se componen de protones y neutrones. Existen otras partculas
subatmicas tanto compuestas como elementales que no hacen parte del tomo
como lo son los neutrinos y bosones. La mayora de las partculas

12

MECHACA ROCHA, Arturo. EL DISCRETO ENCANTO DE LAS PARTCULAS ELEMENTALES [en lnea]
< http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/068/htm/discreto.htm>

48

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elementales que se han descubierto y estudiado no pueden encontrarse en


condiciones normales en la Tierra, generalmente porque son inestables (se
descomponen en partculas ya conocidas), o bien, son difciles de producir de
todas maneras. Estas partculas, tanto estables como inestables, se producen al
azar por la accin de los rayos csmicos al chocar con tomos de la atmsfera, y
en los procesos que se dan en los aceleradores de partculas13.
Las partculas elementales son muchas ms y que da a da se descubren otras
nuevas, pero que debido a que para las reacciones qumicas solo intervienen
electrones, neutrones y protones, por eso se hace nfasis en ellas.
Masa atmica:
En un tomo neutro el nmero de protones es igual al nmero de electrones:
La cantidad de protones y neutrones determinan la masa del tomo, esta suma se
conoce como el nmero de masa y se representa con la letra A, este valor se
puede expresar en unidades de masa atmica (u.m.a) o en g/mol, los smbolos
que la respresetan son:
Z= # de protones
A = P + n Ecuacin para determinar masa atmica
P=protones; n=neutrones
Los smbolos con que se representa el elemento corresponde a la letra inicial del
elemento en latn y va en mayscula, cuando dos o ms elementos tienen la
misma letra inicial para distinguirlos, se le adiciona una segunda letra en
minscula que corresponde a la segunda, tercera o cuarta letra del respectivo
nombre en latn con el fin de diferenciarlo de otro (s) que tengan la primera, o la

13

WIKIMEDIA FOUNDATION. WIKIPEDIA la enciclopedia libre. [En lnea] 8 de Julio de 2009.


http://es.wikipedia.org/wiki/Historia_de_la_qu%C3%ADmica.

49

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primera y la segunda letra iguales. El nmero atmico y el nmero de masa del


elemento se ubican en la parte izquierda del elemento as:

Ejemplo 1:

De acuerdo con la informacin anterior. Cul es el nmero de electrones,


neutrones y protones para cada uno de estos elementos?. Ubicar los datos en una
tabla.
RTA:
De acuerdo a la frmula A= p+ + n, donde A es la masa atmica del elemento, se
puede determinar la cantidad de neutrones de un compuesto. Sabiendo que el
nmero que aparece en la parte inferior izquierda corresponde al nmero atmico
(Z), que es el nmero de protones del elemento y que a su vez es el mismo
nmero de electrones porque el elemento no se ha combinado, por lo tanto se
tiene:
Para el Oxgeno:
# p+ = 8
e- = 8
A = 16 u.m.a
Despejando de la ecuacin A = p+ + n, el nmero de neutrones ser:
n = A - p+ ; por lo tanto:
n = 16 8 = 8 neutrones
50

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Para el Cloro:
# p+= 17
e- = 17
A = 35 u.m.a
n = 35 17 = 18 neutrones
Para el Carbono
# p+= 6
e- = 6
A = 12 u.m.a (unidades de masa atmica)
n = 12 6 = 6 neutrones

Elemento

Smbolo

Nmero
atmico

Nmero de
protones

Nmero de
electrones

Nmero de
neutrones

Oxgeno

Cloro

Cl

17

17

17

18

Carbono

Istopos:
Los tomos cuyo ncleo poseen el mismo nmero de protones pero difieren en el
nmero de neutrones reciben el nombre de ISTOPOS, estos tomos tienen
diferente masa atmica.
Algunos elementos existen en una sola forma isotpica por ejemplo Berilio, Sodio
y Flor, pero la mayora de los elementos tienen ms de un istopo natural.
El espectrmetro de masas se puede utilizar para determinar el nmero de
istopos, las masas atmicas exactas y la cantidad relativa de cada istopo, en
una muestra.

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A continuacin se muestran algunos ejemplos para determinar masas y


abundancia de diferentes istopos14:
Ejemplo 1:
El carbono se presenta en la naturaleza como una mezcla de
atmica de

12
6C

13
12
6C y 6C.

La masa

es exactamente 12 u.m.a por definicin, y la masa atmica de

MC

es 13.003 u.m.a. El peso atmico del carbono es 12.011 u.m.a Cul es el


porcentaje de tomos de

H&
MC

en el carbono natural?

La ecuacin para determinar el peso atmico del carbono es:


(abundancia

12
6C)

(masa

12
6C)

+ (abundancia

Suponiendo que x es la abundancia de


H

MC,

12
6C,

PQ
ON)

(masa

PQ
ON)

=peso atmico C

entonces (1-x) es la abundancia de

por lo tanto:
RJSR12.00S + R1 J SR13.003S = 12.011
12.00J + 13.003 13.003J = 12.011
1.003J = 0.992
J = 0.989

Los tomos de
cantidades de

H&
MC,

HV
MC ,

constituyen el 98.9% de la cantidad total. Existen pequeas

pero por ser tan pequeas las cantidades, el peso atmico del

carbono se puede calcular sin tener en cuenta este istopo.


Ejemplo 2:
Cul es el peso atmico del magnesio hasta cuatro cifras significativas? El
elemento tiene un 78.99% de tomos de &V
H&WC (masa 23.99 u), 10.00% de tomos
de

&X
H&WC

(masa 24.99 u), y 11.01% de tomos de

&M
H&WC

(masa 25.98 u).

24
12Mg R0.7899SR23.99S = 19.95 u
25
24.99S = 2.50 u
12Mg R0.1000SR24.99

14

Mortimer, C. E. Qumica, Mexico, D.F: Editorial Iberoamericana

52

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26
R0.1101S R25.98S
12Mg R0.1101S R25.98S

2.86 u
peso atmico del Magnesio
peso atmico del Magnesio 24.31 u
24.31 u
Masas atmicas:
Las masas atmicas de un elemento se calculan promediando las masas atmicas
de los istopos naturales, con respecto a la abundancia relativa, por ejemplo el
cloro natural se presenta en forma de dos istopos el
una abundancia isotpica de 74,77% y el

35

Cl de masa 34,969 u, con

37

Cl de masa 36.966 u, y una

abundancia isotpica del 24.23% de tal forma que la masa relativa del Cloro se
calcula:
MASA ATMICA DEL CLORO = (masa35Cl) * (abundancia35Cl) + (masa37Cl)*
(abundancia 37Cl)
MASA ATMICA DEL CLORO = 34,969 u*0.7477 + 36.966u*0.2423
MASA ATMICA DEL CLORO = 35,453 U
Es por esta razn que las masas atmicas de los elementos que se encuentran en
la tabla peridica aparecen con cifras decimales que aparentemente no coinciden
con lo expuesto en la teora atmica, en trminos de electrones, protones y
neutrones.
Las masas atmicas de todos y cada uno de los istopos se miden en un
espectrmetro de masas que se calibran asignando 12 u. a la masa del istopo
12

C, se le asign arbitrariamente una masa atmica de 12 unidades (uma), por lo

tanto una unidad de masa atmica (uma), es igual exactamente a de la masa


del tomo de carbono 12:
1 uma=

1
1,9926810-23 g=1,6605710-24 g
12

Las muestras de un elemento que se encuentre en la naturaleza, tendrn la misma


composicin en cualquier parte de la tierra, por ejemplo una muestra de carbn

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natural, tiene un 98,889% de Carbn 12 y 1,11% de Carbn 13. La masa promedio


del tomo de carbono en dicha muestra es de 12,011 uma.
A comienzos del siglo XIX, los qumicos empezaron a interesarse por las
similitudes de los elementos. Hacia 1817 y 1829, Johann W Dbereiner, en un
artculo que public sealaba las propiedades y similitudes de algunos grupos de
elementos a los cuales l denomin tradas, elementos como Ca, Sr, Ba; Li, Na, K;
Cl, Br, I; y S, Se, Te. Determin que el peso atmico del segundo elemento de un
grupo es aproximadamente igual al promedio de los pesos atmicos de los otros
elementos del conjunto. De 1863 a 1866 John A. R. Newlands propuso y
desarroll la ley de las octavas, esta ley estableca que cuando los elementos se
agrupan por orden creciente de su peso atmico, el octavo elemento es similar al
primero, el noveno al segundo y as sucesivamente. Esta clasificacin la bas en
las octavas de las notas musicales, pero no fue tenida en cuenta por otros
qumicos15.
Hacia 1869 se dieron las primeras aproximaciones a la clasificacin de los
elementos con los trabajos de Lothar Meyer (1869) y en particular de Dmitri
Mendeleev, quien propuso una ley peridica, en donde los elementos similares
aparecen en columnas verticales, denominados grupos.
Escala de tamaos en el universo:
En nuestra vida diaria pocas veces somos conscientes de la grandeza del mundo
y del espacio que nos rodea. El universo es la totalidad del espacio y del tiempo,
de todas las formas de la materia, la energa y el impulso, las leyes y constantes
fsicas que las gobiernan.
Podemos pensar que nuestro planeta es inmenso, y algunos creern
errneamente que es el ms grande del sistema solar; pero nada mejor que las

15

Mortimer, Charles E. Qumica. Mxico, D.F : Editorial Iberoamericana, 2005.

54

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imgenes que aparecen a continuacin para compara el tamao de la tierra con


los dems planetas de nuestro sistema solar.

Ilustracin 2. Comparacin de tamaos de diferentes planetas con la tierra (fuente:


http://www.entelequia.info/content/view/459499/El-tamano-en-el-Universo-te-sientes-pequeno.html)

Al observar esta ilustracin se aprecia el tamao similar de Venus con la Tierra,


(su proximidad y tamao hacen que sea fcilmente visible de noche), Marte es
claramente ms pequeo, por otro lado, Mercurio y Plutn (este ltimo no forma
parte del Sistema Solar), parecen canicas.
Pero al observar el tamao de la tierra comparado con los planetas gigantes del
sistema solar, podemos apreciar que nuestro planeta es muy pequeo comparado
con estos. Con el propsito de comprender mejor esta situacin, los invito a
revisar la ilustracin 2:

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Ilustracin 3. Comparacin de tamao de la tierra con los planetas


gigantes del sistema solar. (fuente: http://www.entelequia.info/content/view/459499/Eltamano-en-el-Universo-te-sientes-pequeno.html)

Analizando esta imagen, se observa que el planeta tierra comparado con los
dems, es bastante pequeo. As mismo, en la ilustracin 3 se muestra el tamao
extraordinario de nuestro sol, con relacin al volumen de los planetas y en
especial la tierra. S esta escala se traslada a nivel atmico y molecular, es posible
entonces imaginar un contraste dimensional entre una partcula fundamental que

Ilustracin 4. Comparacin tamao de los planetas con el sol (fuente:


http://www.entelequia.info/content/view/459499/El-tamano-en-el-Universo-te-sientes-pequeno.html)

como el electrn, frente al tamao de tomos, molculas, sustancias, compuestos,


objetos de uso cotidiano el cuerpo humano, lo cual permite asociar el
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escalamiento del tamao atmico y molecular, con el dimensionamiento a nivel


planetario y csmico. Lo expresado en prrafos anteriores, se puede apreciar
claramente en los siguientes videos:
http://uploads.ungrounded.net/525000/525347_scale_of_universe_ng.swf
http://www.youtube.com/watch?v=Cyasy54wDQc

Leccin 5. Peso, masa y nmero atmico, mol.

Molcula
Al dividir un elemento se alcanza el tomo y cuando se divide un compuesto se
llega a una partcula pequea que no puede romperse sin llegar a perder las
propiedades fsicas y qumicas del compuesto, sta se denomina molcula y al
igual que el tomo es muy pequea. Se pueden observar algunas a travs de un
microscopio electrnico.
Segn Briceo (1993), un tomo es la partcula ms pequea de un elemento que
puede participar en combinaciones qumicas. De igual forma una molcula es la
parte ms pequea de un compuesto que puede participar en combinaciones
qumicas.
Otra definicin que se encuentra de molcula corresponde a un agregado de por
lo menos, dos tomos en una colocacin definitiva que se mantienen unidos
a travs de fuerzas qumicas (denominados tambin enlaces qumicos)16.
Las molculas se constituyen por uno o varios tomos que pueden ser iguales o
diferentes, por ejemplo la molcula de agua H2O, contiene tomos diferentes
como son el hidrgeno y el oxgeno; mientras que la molcula de Cl2, est
constituida por tomos iguales. Es importante tener en cuenta que la ley de las
proporciones definidas establece que en un compuesto los tomos estn
16

Ibid.,p. 46.

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combinados en proporciones definidas en peso. Por lo tanto, una molcula puede


contener tomos del mismo elemento o tomos de dos o ms elementos, siempre
en proporcin fija. Es importante tener en cuenta que al igual que los tomos las
molculas son elctricamente neutras.
Las molculas que contienen solamente dos tomos se les conoce como
molculas diatmicas, a este grupo corresponde el oxgeno (O2) y el Nitrgeno
(N2), al igual que los elementos del grupo VIIA, en donde se encuentra el Flor
(F2), Cloro (Cl2), Bromo (Br2) y yodo (I2). Las molculas diatmicas, tambin
pueden contener tomos de diferentes elementos, como por ejemplo el cido
bromhdrico (HBr) y el monxido de Carbono (CO).
Las molculas que contienen ms de dos tomos, reciben el nombre de
molculas poliatmicas, las cuales pueden estar conformadas por tomos de un
mismo elemento como en el ozono (O3) que tiene 3 tomos de oxgeno o
constituidas por dos o ms elementos diferentes como por ejemplo: amoniaco

PARA TENER EN CUENTA: EL


SUBNDICE REPRESENTA LA
CANTIDAD DE TOMOS QUE
CONTIENE LA MOLCULA.

(NH3), el agua (H2O) y el cido sulfrico (H2SO4).


An cuando el tomo es la muestra representativa ms pequea de un elemento,
slo los elementos denominados gases nobles se encuentran normalmente en la
naturaleza como tomos aislados; la mayor parte de la materia est compuesta
por molculas o iones, los cuales estn formados por tomos.
Las frmulas qumicas se utilizan para expresar la composicin de las molculas y
los compuestos ionicos, por medio de los smbolos qumicos. Composicin
significa no solamente los elementos presentes, si no tambin la proporcin en la
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cual se combinan los tomos. La mayora de los compuestos estn formados por
elementos no metlicos, es decir que la mayora de sustancias moleculares
contienen elementos no metlicos.
Peso atmico:
Es la masa promedio de una muestra representativa de tomos; para
determinarlo, se debe tener en cuenta la masa de los istopos de cada elemento,
as como su abundancia relativa, de los cuales ya se habl en un apartado
anterior17.
El peso atmico de un elemento corresponde a la masa atmica del elemento
expresada en gramos. Por ejemplo, la masa atmica del oxgeno es 16, por lo
tanto, el peso atmico-gramo es 15 gramos.
El peso atmico de los elementos incluidos en la Tabla peridica es determinado
experimentalmente y en el caso de los no estables o radiactivos, se indica el peso
del istopo ms estable entre parntesis.
Un ejemplo de para determinar el peso atmico de un elemento se puede apreciar
en el apartado 2.5
Moles:
Antes de mencionar el concepto mol, es importante mencionar un poco de la
historia del mol:
Amadeo Avogrado fue un profesor de fsica italiano que propuso en 1811 que los
mismos volmenes de gases diferentes a la misma temperatura, contienen un
nmero igual de molculas. Alrededor de 50 aos despus, un cientfico italiano
llamado Stanislao Cannizzaro us la hiptesis de Avogradro para desarrollar un
grupo de pesos tomicos para los elementos conocidos, comparando las masas de
igual volumen de gas. Sobre la base de este trabajo, un profesor de secundaria
austraco llamado Josef Loschmidt, calcul el tamao de una molcula en cierto
17

Kotz, John C, Treichel, Jr y Paul, M. Qumica y Reactividad Qumica. Mxico : Thomson.

59

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volumen de aire, en 1865, y eso desarroll un estimado para el nmero de


molculas en un volumen dado de aire. A pesar de que estas antiguas
estimaciones haban sido definidas desde entonces, ellas indujeron al concepto
del mol - a saber, la teora de que en una masa definida de un elemento (su peso
atmico), hay un nmero preciso de tomos - el nmero de Avogrado18.
En 1870 se determin el nmero de Avogadro, que corresponde a la cantidad de
tomos necesarios para obtener la masa atmica en gramos. El nmero de
Avogadro corresponde a un nmero de cosas o partes, denominado mol. Por
ejemplo cuando se tiene 12 unidades de cualquier cosa se dice que este valor
corresponde a una docena, otro ejemplo sera cuando se tiene 10 unidades de
algo, sera lo mismo que decir que este nmero corresponde a una decena. As
mismo, el nmero de Avogadro corresponde a una cantidad equivalente a
6,023x1023 unidades que corresponde a un mol. Por ejemplo, si tenemos
6,023x1023 personas sera equivalente a decir 1 mol de personas, de esta forma
se puede hablar de 1 mol de manzanas, tomos etc, que correspondern siempre
al nmero de Avogadro (6,023x1023).
Por lo tanto, un mol de cualquier elemento corresponder al nmero de Avogadro,
es decir, 6,023x1023 tomos del elemento, por ejemplo: un mol de hidrgeno
corresponde a 6,023x1023 tomos de Hidrgeno y esta cantidad de tomos de
hidrgeno pesan 1 gramo; otro ejemplo sera un mol de tomos de carbono que
corresponden a 6,023x1023 tomos de carbono y esta cantidad pesa 12 gramos,
esta relacin se aplica para todos los elementos de la tabla peridica.
Ejemplo 1:
Los gramos equivales de 4,0 moles de Fe sera:
Solucin:
Se debe tener en cuenta el peso atmico del elemento y relacionarlo en el factor
de conversin de la siguiente manera:
18

CARPI, Anthony.El mo: Su Historia y el Uso. En: Visionlearning [en linea].


<http://www.visionlearning.com/library/module_viewer.php?mid=53&l=s>[citado en 5 Septiembre de
2003].

60

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g Fe = 4,0 moles de tomos de Fe

56 g
= 224g de Fe
1 mol de tomos de Fe

Ejemplo 2:
Cuntas moles de tomos de Sodio pesan 80 gramos?
Solucin:
moles de tomos Na = 80 g

= 3,48 moles de tomos de Na

1 mol de tomos de Na

23 g

Ejemplo 3:
Cul es el peso en gramos de 0,5 moles de tomos de sodio?
g = 0,5 moles de tomos Na

23 g
= 11,5 g de Na
1 mol de tomos de Na

Como se mencion anteriormente, 1 mol de tomos de carbono-12 tiene una


masa de 12 g y contiene 6.022 x 1023 tomos. Esta cantidad de carbono 12 es su
masa molar (M) y se define como la masa en gramos o kilogramos de 1 mol de
unidades (como tomos o molculas) de una sustancia. Se puede observar que la
masa molar del carbono-12 en gramos es igual a su masa atmica expresada en
uma. De la misma manera se puede observar que la masa atmica del sodio (Na)
es 22.99 uma y su masa molar es 22.99 g; la masa atmica para el fsforo por
ejemplo es de 30.97 uma y su masa molar es de 30.97 g y as sucesivamente para
cada uno de los elementos de la tabla peridica. Si se conoce la masa atmica, se
conoce tambin la masa molar.
Teniendo en cuenta lo anterior es posible calcular la masa en gramos de un tomo
de carbono-12 de la siguiente manera:
1 tomo de carbono-12

1 >3 `> > a- =D4?>B> 12


12.00 C a- bD4?>B> 12

23
6.02 x 10 tomos de carbono-12
1 mol tomo de carbono-12
= 1.993 x 1023 g de carbono-12

61

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CAPITULO 2: TABLA PERIDICA Y ENLACES


En este captulo se trabajan generalidades de la tabla peridica, enlaces qumicos,
determinacin de frmulas emprica y molecular y nomenclatura de compuestos
inorgnicos. En cada una de las lecciones que se trabajan en este captulos se
presentan ilustraciones, ejercicios desarrollados que faciliten el entendimiento de
los temas trabajados.

Leccin 6. Caractersticas de la tabla peridica. Desarrollo de la tabla


peridica19
La configuracin electrnica del tomo de un elemento corresponde a la ubicacin
de los electrones en los orbitales de los diferentes niveles de energa. Aunque el
modelo de Scrdinger es exacto slo para el tomo de hidrgeno, para otros
tomos es aplicable el mismo modelo mediante aproximaciones muy buenas.
La manera de mostrar cmo se distribuyen los electrones en un tomo, es a travs
de la configuracin electrnica. El orden en el que se van llenando los niveles de
energa es: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p. El esquema de llenado de los orbitales
atmicos, lo podemos tener utilizando la regla de la diagonal, para ello debe seguir
atentamente la flecha del esquema comenzando en 1s e ir completando los
orbitales con los electrones en forma correcta.

19

Tomado y adaptado del mdulo fenomenologa-2010; autor:Frey Ricardo


Jaramillo
62

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Figura No. Esquema del llenado de


orbitales (regla de la diagonal).

El tomo de Hidrgeno
En el tomo de hidrgeno, slo es el valor del nmero cuntico principal el que
determina la energa de los orbitales. Todas las subcapas en una capa tienen la
misma energa. Los tomos de hidrogeno se transforman en iones de hidrgeno.

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En los diagramas de energa de orbitales, los electrones se representan por flechas.


La primera flecha en un orbital se traza apuntando hacia arriba, y representa un
electrn con el spin arriba. Trazar un diagrama de energa de orbitales lleva mucho
tiempo; es mucho ms fcil mostrar la forma en que se distribuyen los electrones
entre los orbitales de un tomo trazando la configuracin electrnica del tomo. Para

hacerlo se escribe el nmero cuntico principal de la capa principal y la letra de la


subcapa. Se indica la cantidad de electrones en la subcapa como un superndice (o
exponente) a la derecha. Por ejemplo la configuracin electrnica del tomo de
hidrogeno en su estado fundamental es 1s1.
Esta configuracin indica que el nico electrn del tomo de hidrgeno est en el
orbital 1s, cualquier otra configuracin del tomo de hidrgeno se encuentra en estado
excitado. Por ejemplo, la configuracin electrnica 2s1, que indica que el electrn del
tomo de hidrgeno esta en el orbital 2s, presenta un estado excitado del tomo de
hidrgeno. Un tomo tiene una cantidad infinita de estados excitados.
tomos con ms de un electrn.
tomos con ms de un electrn (tomos que no sean de hidrgeno), se supone que
todos las energas de los orbitales son semejantes a los niveles de energa de
orbitales en el tomo de hidrgeno, excepto que es distinta la energa de los orbitales
en las distintas subcapas de la misma capa, puesto que cada electrn repele y es
repelido por los dems electrones. La fuerza de atraccin de un electrn hacia el
ncleo es afectada por los dems electrones del tomo. Tambin, los electrones
internos tapan o encubren la carga positiva del ncleo que atrae a los electrones
externos. En consecuencia, la carga nuclear efectiva, esto es, la carga que realmente
atrae a los electrones externos, es menor que la carga nuclear real. Como los
electrones s penetran ms al ncleo que los electrones p, sienten ms la fuerza de
atraccin del ncleo que los electrones p. Por consiguiente la energa de los orbitales

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s es menor que la de los orbitales p de la misma capa. (Umland, J. B. & Bellama, J.


M., 2000).
Para orbitales que tienen el mismo nmero cuntico principal, el orden de energa es:
s <p<d<f

Se puede considerar que los arreglos electrnicos de los elementos estn


construidos distribuyendo electrones en diagramas de energa de orbitales como
en la figura No. 15.
Este proceso de construccin se llama mtodo aufbau (palabra alemana que
significa construccin). El nmero atmico del elemento determina cuntos
electrones hay que colocar. Por ejemplo, el nmero atmico del carbono es 6; hay
6 electrones en torno al ncleo de dicho elemento. Para construir su configuracin
electrnica se comienza en la parte inferior del diagrama del tomo de carbono
(figura No. 15). Se distribuyen electrones en el orbital de energa mnima
disponible, el orbital 1s. Como un orbital slo puede tener dos electrones y el
orbital 1s es de mucha menor energa que el orbital 2s, dos electrones entran en el
orbital 1s antes que algn electrn pase al orbital 2s. (Los orbitales s contienen un
mximo de 2 electrones, los p mximo de 6 electrones, los d mximo de 10
electrones y el f un mximo de 14 electrones). Se debe tener en cuenta que los
dos electrones de un orbital deben tener spines opuestos, uno arriba y otro abajo,
solo se permiten dos en el orbital 1s.
Al subir por el diagrama de energa de orbitales, el siguiente nivel es el del orbital
2s, donde se ubican dos electrones con spines opuestos; hasta ahora se tiene una
sumatoria de 4 electrones (2 electrones en 1s y 2 electrones en 2s). Puesto que el
tomo de carbono tiene 6 electrones, quedan por ubicar 2 electrones, los cuales
se ubican en el orbital 2p (puesto que el orbital 2p tiene capacidad para 6
electrones, la distribucin se hace con dos espines hacia arriba y se crear espacio
vacios. Ver figura No. 16), el cual tiene la misma energa. Los orbitales que tiene la
misma energa se llaman orbitales degenerados. Puesto que un orbital es un
volumen en el espacio donde es probable encontrar un electrn con determinada

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energa, por lo tanto en un orbital los electrones se repelen entre s, porque todos
tienen cargas negativas, por consiguiente, conservan distancias entre s.
La configuracin electrnica del tomo de carbono se escribe 1s22s22p2, que
significa tener dos electrones en el orbital 1s, dos en el 2s y dos en el 2p. Si se
desea indicar que los dos electrones 2p estn distribuidos en distintos orbitales se
puede escribir la configuracin electrnica 1s22s22px12py1. El subndice x indica al
orbital p que es simtrico al eje X. El subndice y indica al orbital p que es
simtrico con el eje y. Como los orbitales 2p son degenerados, se podran haber
usado dos de los tres, as, 2px12pz1 o 2py12pz1, siendo configuraciones
electrnicas correctas, aunque poco usadas. (Umland, J. B. & Bellama, J. M.,
2000 p. 250).
Con frecuencia se usa configuraciones electrnicas abreviadas, para las cuales se
escribe el smbolo del gas noble cercano que tenga nmero atmico menor (el gas
noble que antecede al tomo que se desea distribuir mediante configuracin
electrnica), entre parntesis rectangulares, para representar los electrones
centrales. Los electrones centrales son todos los electrones de un tomo del gas
noble ms cercano con el nmero atmico menor.
Para escribir la configuracin electrnica de un tomo es necesario:

Saber el nmero de electrones que el tomo tiene; basta conocer el nmero


atmico (Z) del tomo en la tabla peridica. Recuerda que el nmero de
electrones en un tomo neutro es igual al nmero atmico (Z = p+).

Ubicar los electrones en cada uno de los niveles de energa, comenzando


desde el nivel ms cercano al ncleo (n = 1).

Respetar la capacidad mxima de cada subnivel (s = 2e-, p = 6e-, d = 10ey f = 14e-).

Ejemplo:
Los orbitales se llenan en orden creciente de energa, con no ms de dos
electrones por orbital, segn el principio de construccin de Aufbau.

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Litio (Z = 3). Este elemento tiene 3 electrones. Empezaremos llenando el orbital


de menor energa con dos electrones que tendrn distinto spin (ms). El electrn
restante ocupar el orbital 2s, que es el siguiente con menor energa:

La flecha indica el valor del cuarto nmero cuntico, el de spin: para

+1/2 y

para -1/2, respectivamente. Tambin podemos describir la distribucin de


electrones en el tomo de litio como: 1s22s1
Los electrones que tienen nmeros de espn opuestos cancelan los efectos
magnticos y se dice que son electrones apareados. Un ejemplo son los dos
electrones que ocupan el orbital 1s en el tomo de Litio. De manera similar
decimos que el electrn que ocupa el orbital 2s.
Regla de Hund.

La regla dice: cuando se distribuyen electrones en orbitales con la misma energa,


slo se debe acomodar un electrn en cada orbital antes de colocar dos en alguno
de ellos. Se basa en los resultados de medidas de propiedades magnticas. Los
tomos con electrones no apareados (impares) son paramagnticos, estos se
magnetizan dbilmente cuando se acercan a un imn y son atrados al campo
magntico. En la mayor parte de ellos desaparece el magnetismo al retirar el imn.
Los tomos con todos sus electrones apareados son diamagnticos, los
expulsados

de

un

campo

magntico.

El

magnetismo

de

una

especie
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paramagntica depende de la cantidad de electrones no apareados. Es posible


determinar la cantidad electrnica en una especie con una balanza analtica
sensible y un imn potente, midiendo la fuerza producida por el campo magntico
sobre la muestra. Un tomo de carbono en su estado fundamental tiene dos
electrones no apareados.

Leccin 7. La tabla peridica y la informacin que provee. Introduccin a las


propiedades Peridicas y La tabla peridica Moderna

Distribucin electrnica:
La reactividad qumica de los tomos y las molculas, se debe principalmente a la
organizacin de los electrones en los tomos aislados o enlazados. Los electrones
se desplazan alrededor del ncleo a altas velocidades, de acuerdo a ciertos
valores de energa que estn permitidos, esto hace imposible la localizacin
precisa de los electrones en los tomos, sin embargo es factible ubicar ciertos
sectores alrededor de los ncleos donde la probabilidad de encontrar al electrn
es mxima; estos espacios se les denomina orbitales.
Se puede definir el orbital como el espacio donde el electrn permanece el 90%
del tiempo. El conjunto de orbitales de la misma energa constituye un subnivel y
la asociacin de subniveles un nivel que son los propuestos por Bohr.
Las soluciones de la ecuacin de onda de Schrdinger asignan cuatro nmeros a
todos y cada uno de los electrones en un tomo que corresponden a los
contenidos energticos y se constituyen en algo como una identificacin del
electrn; se les denomina nmeros cunticos.
Los nmeros cunticos son: el nmero cuntico principal (n), representa la
interaccin electrosttica entre el electrn negativo y el ncleo positivo, el nmero
cuntico principal o el azimutal o del momento angular (l), representa la fuerza
centrifuga que contrarresta la anterior; el nmero cuntico magntico (m),

68

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representa el campo magntico que genera el electrn al moverse de alguna


manera alrededor del tomo y el nmero cuntico espn (s), que representa el
campo magntico que genera el electrn al moverse sobre su eje de rotacin.
Restricciones de los nmeros cunticos

Debido a las restricciones que guardan entre s los nmeros cunticos, solo se
pueden encontrar ciertas combinaciones, que en general se le denomina
distribucin electrnica.
Dentro de un tomo se localizan ms cerca del ncleo los electrones de menor
contenido energtico, esto es los de menor suma (n+1) y para dos electrones que
posean el mismo contenido energtico, se localizar primero el de menor n.
n

-1/2

-1/2

+1/2

+1/2

-1/2

-1/2

+1/2

+1/2

-1

-1/2

-2

-1/2

-1

+1/2

-2

+1/2

-1/2

-1

-1/2

+1/2

-1

+1/2

69

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-1/2

-1/2

+1/2

+1/2

-1/2

-1/2

+1/2

+1/2

-1

-1/2

-1/2

-1

+1/2

+1/2

La distribucin electrnica del elemento Unilenio

266

Uhe, el de mayor nmero de

protones hasta ahora descubierto, es:


1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 5f14 6d7
Cuando se desee construir la distribucin electrnica de algn elemento o in,
bastar conocer el nmero de electrones y se irn colocando en la secuencia y
cantidad mxima que se indica en el ejempl anterior, hasta acomodarlos todos.
Los electrones que se encuentran localizados en el nivel cuntico ms externo se
denominan electrones de valencia.
Tabla Peridica.

70
Figura 10 Tabla peridica [En lnea] http://www.ptable.com/.

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La clasificacin peridica de los elementos qumicos tal como la conocemos


actualmente, es el resultado de numerosos intentos por sistematizar las
propiedades de los elementos, desde comienzos del siglo XIX, por Dobereimer,
Newlands, Meyer y Mendelejev; labor que result ms compleja de lo que puede
parecer mxime cuando no se conocan todos los elementos de los cuales hoy se
tiene certeza de su existencia.
Lo que siempre se ha buscado es un comportamiento sistemtico de la materia en
su estado ms simple, los elementos aislados, el primero en enunciar una ley
peridica fue precisamente Mendelejev que propuso: Cuando los elementos se
estudian en orden creciente de pesos atmicos, la similitud de las propiedades
ocurre peridicamente. Con base en este criterio, hizo una de las primeras
clasificaciones completas de los elementos conocidos hasta 1869.
La clasificacin de Mendelejev present algunas inconsistencias que resolvi
Moseley hacia 1913, mediante el estudio de los rayos X caractersticos, que
resultaban de la interaccin de rayos catdicos altamente energizados con los
elementos aislados, pudo determinar con precisin los nmeros atmicos.
LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS SE REPITEN SI SE ORDENAN EN
FORMA CRECIENTE DE SUS NMEROS ATMICOS.
Subdivisiones de la Tabla peridica.
La

tabla peridica se puede estudiar de diferentes formas, segn el tipo de

relaciones que se pretenden establecer.


La primera y ms comn de las divisiones que se pueden tener de la tabla
peridica, es la de grupos (columnas) y periodos (filas), precisamente porque los
grupos contienen los elementos en los que se repiten ciertas propiedades o varan
proporcionalmente.
Inicialmente solo se reconocan los denominados GRUPOS A, en donde es mucho
ms evidente la ley peridica, pero cada vez cobran ms importancia los llamados
GRUPOS B.
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Se ha sugerido utilizar una nominacin numrica del 1 al 18 que englobara los


dos subgrupos
Los perodos indican el nivel cuntico principal que estn llenando los tomos (en
su distribucin electrnica) y el grupo el nmero y la clase de electrones que
ocupan los niveles energticos ms externos (electrones de valencia).
Para la mayora de elementos que se localizan en los grupos A de la tabla, su
nmero de grupo tomado con signo positivo indica el estado de oxidacin mxima
con el igual ese elemento acta, otros estados de oxidacin se hallan restndole
de dos en dos a este mximo. Los estados de oxidacin negativos, para los
elementos del grupo IV-A en adelante, se hallan restando de ocho el nmero del
grupo al cual pertenecen
Los elementos de los grupos B presentan unos estados de oxidacin suigneris, lo
que sugiere memorizar los ms importantes para un mejor manejo de ellos.
Otra divisin que se le puede asignar a la tabla peridica es la que corresponde a
los bloques que indican el tipo de orbital que se est llenando y tendremos los
bloques: s, p, d y f. Ntese que los grupos A estn constituidos por los bloques s y
p;

y que los grupos B por el bloque d; estos tambin se conocen como los

elementos de transicin, metales de transicin y a los del bloque f como


elementos de transicin interna.
La subdivisin ms importante, por la proyeccin que posteriormente tiene, es la
que contempla dos grandes grupos los de la parte izquierda de la tabla "los
mtales" y los de la parte derecha "los no metales".
Propiedades Peridicas.
Para explicar el comportamiento de los tomos aislados y enlazados, se han
estudiado propiedades comunes a todos los elementos; las ms utilizadas han
sido: energas de ionizacin, energas de afinidad electrnica, tamao de los
tomos y electronegatividad.

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Aunque dentro de algunos sectores estas propiedades varan regularmente,


cuando se estudian en forma global se presentan altibajos que en la mayora de
los casos corresponden a las variaciones que presenta el tamao de los tomos.
Como la distribucin de los electrones en los tomos est determinada por una
funcin de probabilidad an a grandes distancias del ncleo puede presentarse
una densidad electrnica importante, en consecuencia no es posible establecer
con precisin el tamao del tomo.
En las mediciones de los tamaos atmicos es necesario utilizar tcnicas
especiales, principalmente basadas en mediciones espectroscpicas con rayos X.
En todos los casos los tomos

se consideran esfricos y se habla del radio

atmico y del radio inico.


El radio atmico se define como la mitad de la distancia entre los ncleos de dos
tomos vecinos cuando el elemento se encuentra en su forma ms densa,
generalmente estado slido.
El radio inico se determina a partir de las distancias entre dos iones vecinos en
un compuesto inico en forma cristalina, en este caso la situacin es un tanto
compleja por cuanto el tamao del catin, in positivo es generalmente mayor que
el anin, in negativo, y la relacin catin/anin muy variable.
El tamao de los tomos (representado por el radio atmico), aumenta si se
recorre un perodo de arriba hacia abajo, pero decrece al recorrer un perodo de
izquierda a derecha.
En cuanto a los radios inicos, estos guardan una correlacin ms o menos similar
a la que exhiben los tomos neutros, como podra esperarse al formarse un
catin, por prdida de electrones, el tamao se contrae y al formarse un anin, por
ganancia de electrones, el tamao se ampla hay que tener en cuenta tambin que
se pueden formar cationes con carga +1, +2, +3...y aniones -1, -2, -3etc.

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Como ya se haba mencionado, por ejemplo la primera energa de ionizacin vara


en forma correlativa al radio atmico; tendencias semejantes pero atenuadas se
observan con la energa de afinidad electrnica y la electronegatividad.
La electronegatividad presenta la fuerza relativa de un tomo para atraer
electrones es un parmetro que se ha intentado calcular de diversas formas, la
escala ms utilizada es la de Pauling, estos valores para los elementos ms
comunes se pueden apreciar en la tabla 11.
Tabla 5 Electronegatividad de Pauling para algunos de los elementos ms comunes

ELEMENTO

ELECTRONEGATIVIDA
D

ELEMENTO

ELECTRONEGATIVIDA
D

Aluminio

1.5

Hierro

1.8

Azufre

2.5

Magnesio

1.2

Bromo

2.8

Manganeso

1.5

Calcio

1.0

Nitrgeno

3.0

Carbono

2.5

Oxgeno

3.5

Cloro

3.0

Potasio

0.8

Cobre

1.9

Silicio

1.8

Flor

4.0

Sodio

0.9

Fsforo

2.1

Yodo

2.5

Hidrgeno

2.1

Zinc

1.6

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Leccin 8. Enlace qumico y energa, Estructura molecular y Propiedades


macroscpicas y Tipos de fuerzas intermoleculares

Enlace qumico y energa:


Muchas deben ser las propiedades que se deben considerar para las molculas,
pero tal vez en un vistazo preliminar sea indispensable considerar como primordial
las fuerzas que mantienen unidos los tomos para que se comporten como una
identidad (las molculas), que se denominan enlace qumico.
Los enlaces qumicos se han clasificado de diversas maneras; teniendo en cuenta
su naturaleza los enlaces se pueden clasificar en: inicos, covalentes,
coordinados, metlicos y otros. En otros se pueden encontrar muchas fuerzas que
contribuyen a estabilizar las molculas como son: puentes de Hidrgeno, las
fuerzas de Wan der Waals y las fuerzas de London.
Cuando los tomos de los elementos representativos se enlazan para formar
compuestos siempre tienden a adquirir configuracin de gas noble. Esta
caracterstica que tambin se conoce como regla del octeto, determina que los
tomos de los elementos representativos forman enlace de tal manera que tienen
acceso exactamente a ocho electrones, teniendo de esta manera, completamente
llenos los orbitales s y p ms externos.
Experimentalmente se ha determinado que cuando se forma un enlace se libera
energa y cuando ste se rompe se absorbe energa. Por lo tanto, la energa de
enlace se define como la cantidad de energa necesaria para romper un enlace o
la energa que se libera cuando se forma un enlace20. Por lo anterior, se puede
afirmar que la energa que se necesita para romper un enlace entre dos tomos es
la misma que se libera cuando estos se unieron a una temperatura determinada.
Adems se le denomina energa de atomizacin a la energa que se necesita para
romper todos los enlaces de una molcula compleja, esta energa corresponde a
la suma de todas las energas de enlace en la molcula.
20

BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 368

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Para molculas diatmicas, la energa atomizacin es la misma de energa de


enlace y para molculas complejas se utiliza las entalpias de formacin estndar y
las entalpias de formacin de tomos gaseosos a partir de sustancias en estado
estndar (tabla 12).
Por ejemplo:
Calcular la energa promedio de enlace C-H a partir de la siguiente informacin:
a) Calor de formacin estndar de la reaccin:

b) Calores de formacin de los tomos gaseosos a partir de sus elementos en


estado estndar

Solucin:
Se ordena las ecuaciones:

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Se produce 4 enlaces C-H. Suponiendo que son idnticos, se deduce que en la


formacin de uno solo de ellos se da:

Para el rompimiento de un enlace ser:

Tabla 6 Entalpas de formacin de tomos gaseosos a partir de sus elementos en su estado ms


estable en condiciones estndar21(adaptada BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT :
EDUCATIVA, 1993, pg. 370.

Reaccin

Hf

Hf

kCal/mol tomos

kJ/mol tomos

tomo

H2(g) ---> H(g)

52,1

218

Li(s)---> Li(g)

Li

38,4

161

Be (s)--->Be(g)

Be

78,2

327

B(s)--->B(g)

132,6

555

C(s, grafito)--->C(g)

170,9

715

N2(g) --->N(g)

113,0

473

O2(g) ---> O(g)

59,6

249

21

Las siguientes condiciones definen el ESTADO ESTNDAR de una sustancia pura a


temperatura T (BRICEO, 1993):
1. Temperatura T
2. Presin=1 atm
3. Para una sustancia gaseosa pura, denotada por (g), es la correspondiente a la de un gas
ideal (hipottico) a 1 atm y cada temperatura.
4. Para una sustancia lquida pura, denotada por (l), es el correspondiente a la del lquido
puro a 1 atm y cada temperatura.
5. Para una sustancia slida pura, denotada por (cr), es la correspondiente a la de la
sustancia cristalina pura a 1 atm y cada temperatura.

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F2(g) --->F(g)

18,9

79,1

Na(s)--->Na(g)

Na

25,8

108

Si(s)---> Si(g)

Si

108,4

454

Cl2(g) ---> Cl(g)

Cl

28,9

121

Br2(g) --->Br(g)

Br

26,7

112

I2(g) --->I(g)

25,5

107

La energa promedio de enlace para el grupo C-H es 415kJ/mol. Las energas de


enlace son un valor promedio. Para descomponer una molcula gaseosa en
tomos se requiere de una energa igual a la suma de las energas de enlace de
todos los enlaces en la molcula. Si el enlace analizado es para un par tomos
independientes a la molcula de la cual forma parte, se puede utilizar la
informacin de la tabla 13.
Tabla 7 energas de enlace promedio, adaptado BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT :
EDUCATIVA, 1993, pg. 371.

Energas de enlace promedio


Enlace

Kcal/mol

kJ/mol

Enlace

Kcal/mol

kJ/mol

H-C

99,3

415

C-N

69,7

292

H-O

110,0

460

C=N

148,0

619

H-N

93,0

389

CN

210,0

879

H-F

134,6

563

C-C

83,1

348

H-Cl

103,2

432

C=C

145,0

607

H-Br

87,5

366

CC

199,0

833

H-I

71,4

299

N-N

37,0

155

C-O

85,0

356

O-O

34,0

142

C=O

173,0

724

C-Cl

78,0

326

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Ejemplo 1:
Utilizando las energas de enlace de la tabla 13, calcular la energa de disociacin
de la molcula CH3CHO(g).

Solucin:

Esta reaccin implica:


a) El rompimiento de 4 enlaces entre C-H: H1=4(+415)=1660kJ/mol.
b) El rompimiento de un enlace C-C:
H2=348kJ/mol
c) El rompimiento de un enlace C=O:
H3 =724 kJ/mol
Por lo tanto, el H para esta reaccin ser:

H = H1 + H2 + H3 = 1660 + 348 + 724 =2732 kJ


Ejemplo 2:
Calcular el calor de formacin del HCOOH gaseoso en kJ/mol, utilizando los datos
de las tablas 12 y 13.

Se determina Hf para la reaccin:

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a) Primero se calcula la energa requerida para convertir los reaccionantes en


tomos gaseosos, HA:

La energa total para obtener tomos gaseosos es:

HA= H1 + H2 + H3 = 1650
b) Ahora se calcula la energa liberada cuando los tomos se unen, HE para
formar la molcula gaseosa HCOOH. En este caso se tiene:
1. Formacin de un enlace C-H: H1=-415 kJ
2. Formacin de un enlace C-O: H2=-356 kJ
3. Formacin de un enlace C=O: H3=-724 kJ
4. Formacin de un enlace O-H: H4=-460 kJ
c) Se calcula Hf =-sumando los valores de H en las etapas a y b.
Hf= HA + HE
Hf= 1650 kJ + (-1955kJ)
Hf=-305kJ/mol
Comparando con el resultado con los que aparecen en las tablas de entalpas de
formacin, se puede evidenciar que no existe mucha diferencia.

ELECTRONES DE VALENCIA:
Los electrones ms externos de un tomo se les denomina electrones de valencia,
aunque esta regla presenta muchas excepciones se cumple en la mayora de
compuestos comunes.

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En cuanto a los elementos de transicin se puede tener otro criterio como son los
subniveles d llenos o semillenos, que son estables.
A continuacin se explicar las caractersticas de cada uno de los principales
enlaces:
Enlace Inico:
Este enlace se forma entre elementos con diferencia de electronegatividades
superiores a 1.2.
El enlace se establece por transferencia (parcial en los cristales) de electrones del
elemento menos electronegativo hacia el ms electronegativo. El tomo que cede
electrones se convierte en un in positivo, catin, con tantas cargas como
electrones haya cedido; el tomo que recibe electrones, se convierte en un in
negativo, anin, con tantas cargas como electrones haya recibido. La fuerza que
mantiene unidos los tomos es la atraccin de carga opuesta.
Los compuestos con enlaces inicos pueden formar cristales inicos, que son
arreglos regulares de iones positivos y negativos que los mantiene unidos debidos
al enlace inico. Estos cristales tienen puntos de fusin elevados son duros y
frgiles; fundidos en solucin acuosa son buenos conductores de la electricidad,
porque producen iones. Los compuestos que producen iones en solucin acuosa
se denominan electrolitos.
Ejemplos:
NaCl; CaF2; K2O
En los cuales se han formado las especies:
Na+1 y Cl-1; Ca+2 y F-1; K+1 y O-2
Muchos compuestos inicos son solubles, pero tambin los hay muy poco
solubles.

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Obsrvese que cuando los tomos que intervienen en la formacin de enlaces


inicos ceden o reciben electrones, estn cumpliendo con la regla del octeto.
Enlace covalente:
Este enlace se forma entre elementos con diferencias de electronegatividades
menores de 1.2, el enlace se establece por comparticin de un par de electrones,
cada tomo involucrado en el enlace aporta un electrn.
La fuerza que mantiene unido los tomos es la atraccin de los dos ncleos
atmicos por el par electrnico compartido. Los compuestos con enlaces
covalentes pueden dar origen a dos tipos de cristales, los que se denominan
covalentes y los llamados moleculares.
Los cristales covalentes estn constituidos por arreglos de tomos que los
mantienen unidos esto debido precisamente a los enlaces covalentes; estos
cristales tienen puntos de fusin elevados, son muy duros y no son conductores
de la electricidad, por lo general son insoluble en agua.
Ejemplo: C (diamante); SiO2 (Dixido de Silicio)
Los cristales moleculares estn constituidos por arreglos regulares de molculas
que se mantienen unidas entre s por fuerzas de London; son cristales de puntos
de fusin bajos, son blandos y conductores deficientes de la electricidad, an en
estado lquido o en solucin acuosa. La solubilidad en agua depende de su
naturaleza qumica y van desde altamente solubles hasta muy poco solubles.
Ejemplo:
H2O; NH3; H2; Cl2; CH4
En el enlace covalente se comparten electrones y se cumple con la regla del
octeto. Cuando este enlace se realiza entre tomos idnticos se establece un
enlace covalente puro y cuando se establece entre tomos diferentes se tiene un
enlace covalente polar.

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Es factible que dos tomos compartan ms de un par electrnico en este caso se


presenta el enlace mltiple (doble o triple).
Ejemplo:
Se utilizar la representacin de Lewis, alrededor del smbolo del elemento se
localizan los electrones de valencia; tambin se pueden simbolizar el par
electrnico por una pequea raya.

Enlaces covalentes polares:

Enlaces mltiples:

Este enlace no presenta restricciones respecto a la electronegatividad, pero


requiere que uno de los tomos participantes en el enlace posea un par
electrnico que est dispuesto a compartir y el otro tomo tenga un orbital libre,
donde localizar el par electrnico.
El enlace se establece por comparticin de un par electrnico, que inicialmente
pertenece solamente a uno de los dos tomos involucrados en el enlace, el otro
tomo tan slo aporta el orbital donde se localizar el par electrnico.

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La fuerza que mantiene unidos los tomos es tambin la atraccin simultnea de


los ncleos por el mismo par electrnico.
Este es un enlace indudablemente polar, por cuanto se puede considerar una
pequea deficiencia de carga sobre el tomo que aporta los electrones y un ligero
exceso de carga sobre el tomo que aporta el orbital. Alrededor de un mismo
tomo pueden establecerse varios enlaces covalentes coordinados.
Los compuestos que presentan este tipo de enlace son muy diversos no se
pueden asociar a formas cristalinas, especficas por cuanto pueden presentarse
en cristales inicos y moleculares. Sin embargo, son muy importantes en la
qumica de las soluciones acuosas y no acuosas.
Enlace Metlico.
Como su nombre lo indica este enlace se establece entre tomos metlicos
(generalmente de la misma clase).
El enlace se establece por la interaccin que se presenta entre los electrones de
valencia y an otros, muy prximos a estos, de muchos tomos, con los ncleos
de todos los tomos, a los cuales pertenecan originalmente los electrones.
Los metales son cristales formados por organizaciones regulares de iones
positivos inmersos en un mar de electrones. Los puntos de fusin varan
ampliamente, su consistencia va desde muy blandos hasta muy duros, son
maleables, dctiles y buenos conductores de electricidad y del calor.
Ejemplo: Na, Fe, W
Valencia y Nmero de Oxidacin.

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Siempre que se consideren los tomos enlazados o que se examine su capacidad


de hacerlo, habr que referirse a estas cualidades de los tomos. La valencia es
un nmero entero que se utiliza para describir la capacidad de combinacin de un
elemento en un compuesto.

LA VALENCIA ES EL NMERO DE ENLACES


QUE UN TOMO ES CAPAZ DE ESTABLECER

Los elementos que constituyen la qumica orgnica presentan las siguientes


Valencias: carbono, 4; hidrgeno, 1; nitrgeno, 3; oxgeno, 2; halgenos 1.
En los compuestos de la qumica inorgnica, tambin pueden asignarse valencias,
pero se presentan muchos casos en los que un mismo elemento se enlaza de
muchas maneras con otro u otros.
Para muchos fines ha sido mucho ms conveniente usar el concepto de nmero
de oxidacin, que aunque de alguna manera hace referencia a la capacidad de
combinacin de un elemento en un compuesto, lo hace considerando una
transferencia hipottica de los electrones del elemento menos electronegativo
hacia el ms electronegativo, independientemente del tipo de enlace que se
establezca entre ellos.
Los nmeros de oxidacin son cargas, ficticias en el caso de los compuestos
covalentes, asignados a los tomos de un compuesto, o in, de acuerdo con
ciertas reglas arbitrarias.
Pueden usarse las siguientes reglas para asignar nmeros de oxidacin:
El nmero de oxidacin de cualquier elemento es estado libre (sin combinarse con
otro) es siempre 0.
Ejemplo:

85

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H2 ;

O2;

K;

Na;

Cl2

En los iones simples, el nmero de oxidacin es igual a la carga del in.


Ejemplos:
Los elementos del grupo I-A de la tabla peridica forman iones de carga +1,
por lo cual el estado de oxidacin ser siempre +1 en todos sus
compuestos.
Los elementos del grupo II-A de la tabla peridica forman iones de carga
+2, por lo tanto, el estado de oxidacin ser siempre +2 en todos sus
compuestos.
Los elementos del grupo III-A de la tabla peridica forman iones de carga
+3, por lo tanto, el estado de oxidacin ser siempre +3 en todos sus
compuestos.
c. El estado de oxidacin del hidrgeno en los compuestos es generalmente +1,
excepto en los hidruros metlicos, en donde es -1.
+1
Ejemplo: H2O-2
Agua

+2 -1
,
Ca H2
Hidruro de Calcio

d. La oxidacin del oxgeno en los compuestos es generalmente -2, excepto en los


perxidos, en donde es -1, o en los compuestos fluorados donde puede ser
positivo.
Ejemplo:

cD&dH 7%& ; ,&dH 7&%H ; f&%H 7 d&


Oxido de Sodio

Perxido de hidrgeno

Fluoruro de oxgeno.

La suma algebraica de los estados de oxidacin positivos y negativos de todos los


tomos en una molcula neutra debe ser igual a cero.
86

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Figura 11. Mapa resumen enlace qumico. (Elaborado por Dolffi Rodrguez, 2010)

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Estructuras de Lewis y regla del octeto


En las estructuras de Lewis se representan los electrones no compartidos en el
enlace como puntos y los electrones que se comparten entre los tomos como
lneas. Por ejemplo la estructura de Lewis para el caso del Cl2 quedara de la
siguiente manera:

..
.. Cl
..

.. .
Cl
.. .

En el modelo de Lewis la valencia es el nmero de pares de electrones


compartidos para completar el octeto de electrones. Para el caso de los no
metales los electrones de valencia corresponden al nmero del grupo, por ejemplo
los elementos del grupo VII A, puede formar un enlace para completar el octeto;
los del VI A como el oxgenos forman 2 enlaces.
El modelo de Lewis es muy acertado para calcular la composicin de compuestos
de los no metales, en los cuales los enlaces covalentes predominan.
Para dibujar las estructuras de Lewis se requiere tener en cuenta una serie de
requisitos a saber:
1. Se debe sumar el nmero de electrones de valencia, si el elemento que se
est analizando es neutro, el nmero total de electrones es la suma de los
electrones de valencia de todos los tomos. S el in est cargado
negativamente agregue la carga del in a la sumatoria total, por ejemplo el
nmero de electrones de valencia en el N2O es (2x5)+6=16, en el CO32 es
4+ (3 x 6) +2=24
2. Escribir los smbolos de los tomos que participan, de tal forma que se
muestre que tomos estn unidos entre s. En algunos casos se escriben
en el orden en que estn unidos en la molcula o in, esto aplica para
frmulas sencillas como la del CH4, pero se dificulta en molculas como
H3PO4 puesto que se dificulta establecer inmediatamente que tomos estn
enlazados entre s.

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3. Una vez se determine la distribucin de los tomos, se procede a dibujar un


enlace simple entre los tomos que se encuentran enlazados entre s, luego
los electrones no compartidos se dibujan alrededor del tomo utilizando
smbolo de puntos, hasta tratar de formar un octeto alrededor de cada
tomo.
Estructura molecular o Geometra molecular:
Debido a que los orbitales atmicos tienen formas geomtricas determinadas, la
distribucin de los enlaces se har en direcciones concretas. Por lo tanto, el
enlace covalente tiene una fuerte tendencia e impone formas geomtricas
caractersticas a las molculas, las cuales si son de tres tomos, pueden ser
angulares o lineales, por ejemplo:

Si la molcula es de cuatro tomos pueden tener alguna de las siguientes formas:

Entre mayor sea el nmero de tomos que contenga la molcula, ms cantidad de


formas puede adoptar sta.
La geometra molecular tiene gran relevancia, ya que permite deducir las
caractersticas qumicas de la molcula, el curso de muchas reacciones qumicas
89

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estn influidas por las formas de las molculas que estn presentes en ellas, por
esto es importante el estudio de las formas geomtricas de las molculas.
Una de las teoras que se tiene en cuenta para el estudio de las formas
geomtricas moleculares, es la teora de repulsin de pares electrnicos, la cual
considera que en la formacin de la molcula intervienen nicamente los orbitales
de valencia, a continuacin se dara una breve explicacin de dicha teora.
Teora de repulsin de pares electrnicos
Esta teora se aplica para molculas que tienen un tomo central que no sea
elemento de transicin, adems se basa en que los electrones, por tener carga
negativa, se repelen entre s, y por tanto, se distribuyen tan lejos como sea
posible, en un espacio tridimensional.
Cuando las molculas no tienen enlaces mltiples, su geometra se deduce de la
siguiente manera:
a) contar los electrones de la capa externa, que son los electrones de valencia
del tomo central, ms un electrn por cada tomo unido al central.
b) Distribuir esos electrones externos en parejas (spn apareado).
c) La molcula toma la forma geomtrica que permita la mayor separacin
entre los pares de electrones.
d) La presencia de pares de electrones solitarios (no compartidos) afecta la
disposicin de los otros pares de electrones. La intensidad de las fuerzas
de repulsin entre pares de electrones sigue el orden:
pc pc < pc ps < ps ps
pc = par compartido
ps = par solitario
A este modelo se le conoce con el nombre de CAPA DE VALENCIA-REPULSIN
DE PARES o CVRP.
A continuacin se ilustra un ejemplo de aplicacin de este sistema:
BeF2: tomo central Be (grupo II): 2e- de valencia
90

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1e- por cada tomo unido al central:

ghi

jhi k glg mnohp

1. Pares de electrones: 2
2. Agrupamiento de los pares: lineal
3. Pares solitario: 0
4. Geometra molecular: lineal
La mxima separacin entre dos pares de electrones es 180:

Ejemplo 2:
BF3 (figura 20): tomo central B, (grupo III): 3 ede valencia
1e- por cada tomo unido al central

3e-

6e- 3 pares

1. Pares de electrones: 3
2. Agrupamiento de los pares: trigonal plana
3. Pares solitario: 0
4. Geometra molecular: triangular plana
Figura 12 Disposicin
Fig___
geomtrica de BF3

Iones:
Cuando son iones, por cada carga negativa se suma 1e- a los electrones externos.
Por cada carga positiva se resta 1 electrn.
Ejemplo 1:
SiF6-2:
tomo central Si, (IV grupo): 4e- de valencia
1e- por cada tomo unido al central: 6e91

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1e- por cada carga negativa: 1eElectrones externos: 12 eMolcula octadrica

Ejemplo 2:
SF5- (figura 21: tomo central S, (grupo VI):
6e- de valencia
1e-: por cada tomo unido al central: 5e1e- por cada carga negativa: 1eElectrones externos: 12 e- --> 6 pares
Pirmide cuadrada con un par solitario

Figura 13 Disposicin pirmide cuadrada con


un par solitario

Ejemplo 3:
XeF5-: tomo central Xe, (grupo VIII):8e- de valencia
1e-: por cada tomo unido al central: 5eMenos 1e- por cada carga negativa:1eElectrones externos:12 e- --> 6 pares
Pirmide cuadrada con un par solitario figura 22
Figura 14 Disposicin geomtrica
+

del XeF5

Geometra molecular y momento bipolar


Se define el momento dipolar como una cantidad vectorial con magnitud y
direccin definidas, para una molcula el momento dipolar se puede considerar
como la suma vectorial de los momentos individuales de sus diferentes enlaces. El
momento dipolar surge cuando se forma en el enlace, un polo positivo y otro
negativo. Cuando la carga de electrones se separa de su centro de atraccin
positivo, una distancia r, se crea un momento dipolar dado por:

=e-x r

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Puesto que la carga del electrn es 4,8 x 10-10ues y las longitudes de enlace son
del orden de 1x10-8cm, el momento dipolar ser del orden de 10-18 ues x cm. En
general, el momento dipolar indica la distribucin desigual de carga alrededor de
uno o ms enlaces, lo cual se debe al compartimiento desigual de los electrones
por los tomos del enlace.
Las molculas diatmicas homonucleares presentan enlaces no polares, las
molculas poliatmicas son no polares, cuando son simtricas, es decir que los
diversos enlaces que conforman la molcula estn orientados de tal forma que los
momentos dipolares se cancelan, por ejemplo en el BeF2 que es una molcula
lineal, en el BCl3, molcula triangular y el CH4 molcula tetradrica, se ha
observado que el momento dipolar para estas es cero.
La molcula de BeF2 se puede representar como:

Se puede observar en esta molcula que los momentos dipolares se orientan en


direccin contraria y debido a que son de la misma magnitud se cancelan. En la
molcula de BCl3, los dipolos se orientan de tal forma que se cancelan totalmente
los momentos dipolares, figura 23.

Figura 15 Orientacin de los dipolos para BCl3

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Por lo general en las molculas poliatmicas en las cuales las cuales las
posiciones no estn igualmente ocupadas, son polares. Una molcula que sea no
polar podr tener un momento dipolar inducido cuando se coloque en un campo
elctrico22. El momento dipolar inducido se produce cuando la nube electrnica se
distorsiona por el campo elctrico, producindose un desplazamiento de carga y
por tanto un momento dipolar inducido, en la medida que aumenta el tamao
molecular, aumenta la deformacin de la nube electrnica o polarizabilidad, por
ejemplo la molcula de I2 tiene mayor polarizabilidad que la de Cl2, debido a su
tamao.
El momento dipolar de una sustancia se puede calcular midiendo la constante
dielctrica del material en un condensador elctrico.
Es importante, tener en cuenta que a las molculas se les denomina dipolos
permanentes y a las no polares dipolos inducidos.
En la tabla 14 se presenta de manera resumida la relacin entre la geometra
molecular y el momento dipolar. Las geometras en las que los enlaces son A-X
estn dirigidos simtricamente alrededor del tomo central, pueden ser lineales,
trigonales, planas y tetradricas, estas molculas dan momentos dipolares igual a
cero, es decir que las molculas no son polares. En la geometra X, en la que los
tomos tienden a situarse a un lado de la molcula, las cuales pueden ser
dobladas y piramidales triangulares, presentan momentos dipolares diferentes, por
lo tanto, son molculas polares.
Tabla 8 Relacin entre la geometra molecular y el momento dipolar, adaptado
BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 345.

FRMULA

GEOMETRA MOLECULAR

MOMENTO DIPOLAR

AX

AX2

22

Usualmente

Lineal

Lineal

Cero

Doblada

Usualmente

no

es

no

es

cero

BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 682.

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cero

AX3

AX4

AX5

AX6

Plana trigonal

Piramidal trigonal

Forma de T

Cero

Usualmente

Usualmente

Cero

Cero

Plana cuadrada

Usualmente

Tetradrica distorsionada

Bipiramidal cuadrada

Octadrica

no

es

no

es

no

es

cero

Tetradrica

Bipirmide trigonal

es

cero

no

cero

Cero

Usualmente
cero

cero

Ejemplo 1:
Cada una de las siguientes molcula tiene un momento dipolar diferente a cero
(0). Seleccionar la geometra molecular que sea consistente con esta
informacin.
a) PbCl2
b) PH3
Solucin:
a) Esta molcula puede ser lineal o doblada: AX2. Por repulsin de pares:
Doblada
b) Puede ser plana trigonal o pirmide trigonal: AX3. Por repulsin de pares:
Trigonal piramidal.
Ejemplo 2:

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Cul de las siguientes molculas se esperara que tuviera =0, con base en su
simetra?
a. PCl4b. SiF4
c. OF2
Solucin:
a) Por repulsin de pares:

b) Por repulsin de pares:

c) Por repulsin de pares:

Propiedades macroscpicas.
Las propiedades fsicas macroscpicas de la materia se refieren a todas aquellas
que se pueden observar. Se clasifican en extensivas o generales e intensivas o
especficas:
Propiedades Extensivas o Generales de la materia: se le denomina as porque
la presentan todos los materiales, dependen de la cantidad de materia. Las dos
ms importantes son la masa y el volumen, permiten conocer la cantidad de
materia que contiene un cuerpo.

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Masa: se define como la cantidad de materia que posee un cuerpo, la unidad


bsica de la masa en el SI (sistema internacional) es el Kilogramo.
Volumen: corresponde a la cantidad de espacio ocupado por un cuerpo, en el SI
se mide en m3, aunque se utilizan otras unidades como el litro (L), decmetro
cbico (dm3), centmetro cbico (cm3), mililitro (mL).
Otra propiedad extensiva es el contenido de calor, longitud, cantidad de sustancia
(n).
Propiedades intensivas: No depende de la cantidad de materia seleccionada.
Ejemplos: densidad, temperatura, viscosidad, conductividad elctrica, punto de
ebullicin, punto de fusin, dureza, maleabilidad, ductilidad, color y olor.
Densidad: se refiere a la cantidad de materia por unidad de volumen se expresa
por la siguiente relacin: Densidad=masa/volumen (d=m/v)
Temperatura: La temperatura es una medida de la intensidad del calor. La unidad
de base es el Kelvin con la abreviatura K. Kelvin es la 273,16ta parte de la
temperatura termodinmica del punto triple del agua pura23.
Viscosidad: es una tendencia de fluidos en movimiento que muestra una
tendencia de oposicin a su flujo ante la aplicacin de una fuerza. Cuanta ms
resistencia oponen los lquidos a fluir, ms viscosidad poseen24.
Conductividad Elctrica: se define como la capacidad que tienen las sales
inorgnicas en solucin (electrolitos) para conducir la corriente elctrica. En la
mayora de las soluciones acuosas, entre mayor sea la cantidad de sales
disueltas, mayor ser la conductividad, este efecto contina hasta que la solucin
est tan llena de iones

que se restringe la libertad de movimiento y la

23

SICO. [En lnea]


http://www.sicocv.es/pdf/lufft/Medici%C3%B3n%20de%20la%20Temperatura.pdf.
24

Hilda. de conceptos.com. [En lnea] 27 de Abril de 2010. http://deconceptos.com/cienciasnaturales/viscosidad.

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conductividad puede disminuir en lugar de aumentas, dndose casos de dos


diferentes concentraciones con la misma conductividad25.
Tabla 9 Valores de conductividad de algunas muestras tpicas

(fuente: http://arturobola.tripod.com/conducti.htm)
Temperatura de la muestra 25 C
Agua ultra pura
Agua de alimentacin a calderas

Conductividad, S/cm
0.05
1a5

Agua potable
Agua de mar

50 a 100
53,000

5 % NaOH
50 % NaOH
10 % HCl

223,000
150,000
700,000

32 % de HCl

700,000

31 % HNO3

865,000

Punto de ebullicin: es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala a la


presin externa26.
Punto de fusin: Temperatura a la cual un slido coexiste con su fase lquida en
equilibrio27.
Dureza: Es una propiedad mecnica de los materiales consistente en la dificultad
que existe para rayar (mineraloga) o crear marcas en la superficie mediante
micropenetracin de una punta (penetrabilidad).
Maleabilidad: Propiedad que tiene algunos materiales para dejarse cortar en
lminas.
Ductilidad: La ductilidad es una propiedad que presentan algunos materiales,
como las aleaciones metlicas o materiales asflticos, los cuales bajo la accin de
25

[En lnea] http://arturobola.tripod.com/conducti.htm.


BROWN, Theodore y LEMAY, Eugene H. Qumica. Mexico D.F : Prentice Hall, 1987. pg. 895.
27
Helmenstine, Anne Marie. About.com:chemistry . [En lnea]
http://translate.google.com.co/translate?hl=es&sl=en&tl=es&u=http%3A%2F%2Fchemistry.about.c
om%2Fod%2Fchemistryglossary%2Fa%2Fmeltingpointdef.htm&anno=2.
26

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una fuerza, pueden deformarse sosteniblemente sin romperse permitiendo obtener


alambres o hilos de dicho material. A los materiales que presentan esta propiedad
se les denomina dctiles. Los materiales no dctiles se clasifican de frgiles.

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Leccin 9. Compuestos inicos y Compuestos moleculares: Frmulas,


nombres y propiedades.

Iones:
Un in es un tomo o grupo de tomos que tiene una carga neta positiva o
negativa. El nmero de protones en el ncleo del tomo permanece igual durante
las reacciones qumicas, pero los electrones se pueden ganar o perder durante las
reacciones. La prdida de uno o ms electrones de un tomo neutro forman un
catin, un in con carga neta positiva. Por ejemplo el tomo de Sodio (Na) puede
perder un electrn y formar el catin sodio, representado como Na+, es decir que:

tomo de Na

In Na+

11 protones

11 protones

11 electrones

10 electrones

Por otra parte, cuando un tomo gana electrones, forma un anin, que es un in
cuya carga neta es negativa debido a un incremento en el nmero de electrones.
Por ejemplo, un tomo de Cloro (Cl), puede ganar un electrn para formar el in
cloruro Cl- :
tomo de Cl

In Cl-

17 protones

17 protones

17 electrones

18 electrones

Debido a que la sal de mesa Cloruro de sodio (NaCl), es un compuesto inico


porqe est formado por cationes y aniones.
100

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Un tomo puede perder o ganar ms de un electrn, como ejemplo se encuentran


Mg2+, Fe3+, S2-, y N3-, debido a que estos iones contienen una misma clase de
tomos reciben el nombre de iones monoatmicos. La mayora de los metales
tienden a formar cationes y los no metales aniones, salvo algunas excepciones.
Tambin es posible encontrar iones que contienen ms de un tomo y se les
denomina iones poliatmicos, por ejemplo el in hidrxido (OH-), el in cianuro
(CN-) y el in amonio Rc,Vd ).

Molculas:
Una molcula, es un agregado de por lo menos dos tomos en una colocacin
definida, que se mantienen unidos a travs de fuerzas qumicas (tambin llamados
enlaces qumicos)28.
Por ejemplo el agua es una molcula conformada por Hidrgeno y Oxgeno en
relacin de dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno, otro ejemplo es el
hidrgeno gaseoso formado por molculas de dos tomos de hidrgeno cada una.
Las molculas son elctricamente neutras, y si estn conformadas por dos
tomos, se denominan molculas diatmicas, son ejemplo de estas, el
hidrgeno (H2), Nitrgeno (N2), Oxgeno (O2), Fluor (F2), Cloro (Cl2), Bromo (Br2),
28

CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002. pg. 47

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que existen como molculas diatmicas. Tambin se pueden encontrar molculas


diatmicas formadas por tomos de diferentes elementos, por ejemplo el cido
Clorhdrico (HCl), monxido de Carbono (CO) y cloruro de sodio (NaCl).
Se encuentran molculas conformadas por ms de dos tomos de un mismo
elemento, como es el caso del ozono (O3), estas molculas reciben el nombre de
molculas poliatmicas, son ejemplo el agua (H2O), y el amoniaco (NH3), entre
otras.

Frmulas qumicas:
Las frmulas qumicas se utilizan para expresar la composicin de las molculas y
los compuestos inicos, a travs de smbolos qumicos. La composicin se refiere
a los elementos presentes en el compuesto y a la proporcin en la cual se
combinan los tomos.
Frmulas moleculares:
Una frmula molecular indica el nmero exacto de tomos de cada elemento que
estn presentes en la unidad ms pequea de una sustancia29. En las formula
molecular, el subndice numrico, indica el nmero de tomos de cada elemento
que estn presentes. Por ejemplo, en la frmula del agua que es H2O, no aparece
subndice en el Oxgeno, debido a que hay solamente un tomo de oxgeno, por lo
tanto es generalizado que cuando el subndice sea uno se omite en las frmulas.
Frmulas empricas:
La frmula emprica indica cules elementos estn presentes en un compuesto y
la relacin mnima en nmero enteros entre sus tomos, pero no indica el nmero
real de tomos en una molcula determinada. Por ejemplo, en el compuesto
Hidrazina N2H4 que se utiliza como combustible para cohetes, la frmula emprica
29

CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002. pg. 49

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es NH2, obsrvese que tanto en la frmula molecular como en la emprica la


relacin entre el Nitrgeno y el Hidrgeno es 1:2, se puede apreciar que solo la
frmula molecular indica el nmero real de tomos de N (dos) y de H (cuatro)
presentes en una molcula de Hidrazina.
Las frmulas empricas son las frmulas ms sencillas, se escriben de tal forma
que los subndices de las frmulas moleculares, se reduzcan a los subndices ms
pequeos posibles. En algunos compuestos las frmulas emprica y molecular son
las mismas, este es el caso del agua (H2O), el amoniaco (NH3), el dixido de
carbono (CO2), y el metano (CH4), entre otros.
Ejemplo
A continuacin se muestra el modelo de esferas y barras del metanol, a partir del
modelo escribir la frmula molecular del metanol:

Respuesta: Se puede apreciar que la molcula tiene un carbono, cuatro


hidrgenos y un oxgeno, por lo tanto, la frmula molecular es CH4O, pero la forma
comn de escribir la frmula del metanol es CH3OH porque as se muestra como
estn enlazados los tomos en la molcula.
Frmulas de compuestos inicos:
Las frmulas de los compuestos inicos generalmente son las mismas que sus
frmulas empricas debido a que los compuestos inicos no estn formados por
unidades moleculares discretas.

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Por ejemplo el cloruro de sodio (NaCl), contiene el mismo nmero de iones Na+ y
Cl-, ubicados en una red tridimensional figura 16 . Es decir que la relacin entre
cationes y aniones estn en una relacin 1:1, por lo que el compuesto es
elctricamente neutro.

Figura 16. a) Estructura del NaCl slido, b) contacto entre los cationes y los aniones
+
del sodio, las esferas pequeas representan los iones Na y las esferas grandes iones
Cl . c) Cristales de NaCl

Como se aprecia en la figura 16 el in sodio Na+ no se encuentra asociado a un


in Cl- en particular, si no que son 6 iones Cl- que lo rodean y viceversa, por tal
razn el NaCl es la frmula emprica del cloruro de sodio. En otros compuestos
inicos la estructura real puede ser diferente pero el arreglo de cationes y aniones
es de tal forma que los compuestos son elctricamente neutros, por lo que no se
muestra en la frmula de un compuesto inico, no se muestra las cargas ni del
catin, ni del anin.30
Si los compuestos inicos son elctricamente neutros, la suma de las cargas de
los cationes y aniones debe ser igual a cero. Si la suma de cargas de los cationes
y aniones, es diferente a cero, se aplica la siguiente regla para que la frmula sea
elctricamente neutra: el subndice del catin debe ser numricamente igual a la
carga del catin y el subndice del anin debe ser numricamente igual a la carga
del catin. Si las cargas son numricamente iguales no es necesario poner
subndices.
Ejemplos:
30

CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002. pg. 52

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1. El catin potasio K+ y el anin bromuro Br-, se combinan para formar


bromuro de potasio. La suma de las cargas (+1) + (-1)=0, por lo que no es
necesario por escribir subndices. La frmula ser KBr
2. El catin Zinc Zn2+ y el anin yoduro I-, se combinan para formar yduro de
zinc. La suma de las cargas de catin y el anin en este compuesto es:
(+2)+(-1)=+1. Para que la suma de carga sea igual a cero, se debe
multiplicar por 2 la carga del anin que es -1, y agregar un subndice 2 al
smbolo del yodo. Por lo tanto, la frmula del yoduro de zinc es ZnI2.
Nomenclatura de los compuestos:

En los inicios de la ciencia se conocan muy pocos compuestos por lo que era muy
sencillo memorizarlos y nombrarlos. Muchos nombres se asignaban con base en
el aspecto fsico del compuesto, propiedades, origen o aplicaciones. Hoy en da el
nmero de compuestos sobrepasa los 13 millones por lo que ya no se hace
necesario memorizarlos, y adems se ha diseado un sistema que permite
nombrarlos con relativa facilidad. Las reglas propuestas son aceptadas a nivel
mundial, lo que facilita la comunicacin en la comunidad cientfica particularmente
entre los qumicos.
Para el estudio de la nomenclatura qumica es importante identificar dos tipos de
compuestos los orgnicos y los inorgnicos. Estos ltimos se caracterizan por
contener carbono combinado con otros elementos como hidrgeno, azufre,
oxgeno y nitrgeno principalmente. Los dems compuestos se clasifican como
inorgnicos, aunque algunos compuestos que contienen carbono como monxido
de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), disulfuro de carbono (CS2),
compuestos que contienen el grupo cianuro (CN-), as como los grupos carbonato

(b7&%) y bicarbonato (,b7 %) corresponden al grupo de compuestos inorgnicos,


esta excepcin obedece a las propiedades que presentan.

Es importante recordar que las principales funciones qumicas son: xidos,


bases, cidos y sales
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En la actualidad se aceptan tres sistemas o subsistemas de nomenclatura

Sistema de nomenclatura clsica o tradicional: utiliza los sufijos oso, ico


para oxidos, cidos y bases, sufijos ito, ato y uro para sales oxisales y sales
haloideas respectivamente.
Sistema de nomenclatura estequiomtrica o sistemtica: se le
denomina tambin nomenclatura IUPAC. En esta nomenclatura IUPAC se
utilizan los prefijos mono, di, tri, tetra para indicar el nmero de tomos
presentes de cada elemento del compuesto.
Sistema de nomenclatura stock: en esta nomenclatura se escribe entre
parntesis y en nmero romano el estado de oxidacin del elemento con
estado de oxidacin positivo o elemento metlico.

Nomenclatura de compuestos inicos

Es importante recordar que todos los iones se conforman por cationes (iones
positivos) y aniones (iones negativos) todos los cationes se derivan de tomos
metlicos, exceptuando el in amonio c,Vd . Los nombres de los cationes

metlicos provienen del nombre de los elementos, por ejemplo:

Elemento

Nombre del catin

Na

sodio

In sodio (o catin sodio)

potasio

In potasio (o catin potasio)

Al

Aluminio

In Aluminio (o catin
Aluminio)

Mg

magnesio

In Magnesio (o catin
Magnesio)

106

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Muchos compuestos inicos son compuestos binarios, es decir compuestos


formados por dos elementos. Para estos compuestos primero se nombra el anin
no metlico y luego el catin metlico. El anin se nombra tomando la primera
parte del nombre del elemento como prefijo y adicionndole como sufijo uro. Por
ejemplo para el NaCl, el nombre es Cloruro de sodio, KBr bromuro de potasio,
ZnI2, yoduro de Zinc.
El sufijo uro tambin se utiliza para algunos grupos de aniones que contienen
elementos diferentes, como el cianuro (CN-). As el compuesto KCN se llama
cianuro de potasio.
Otros compuestos se conocen compuestos terciarios lo que significa que son
compuestos formados por tres elementos.
En la tabla 10 se muestran algunos ejemplos de aniones y cationes comunes.
Como ya se mencion, las sustancias inicas consisten de aniones (iones
negativos) y cationes (iones positivos) interactuando elctricamente. En una
sustancia inica, siempre hay la misma cantidad de cargas positivas que de
cargas negativas. Por ejemplo, el sulfato de aluminio est formado por dos tipos
de iones: los cationes Al3+ y los aniones SO42-. Para que haya tantas cargas
positivas como negativas se requiere que por cada dos Al3+ haya tres SO42-. Para
representar esta situacin se escribe la siguiente frmula: Al2(SO4)3, en la cual los
subndices sealan la proporcin en que se encuentran los iones. La informacin
que da la frmula es: cules iones integran la sustancia y en qu proporcin estn
(en este caso en una proporcin 2:3 dos iones Al3+ por cada tres iones SO42-).
Otro ejemplo: el sulfato de magnesio consiste de muchos aniones sulfato, SO42-, y
muchos cationes Mg2+. La proporcin en la que se deben de encontrar es 1:1, o
sea un Mg2+ por cada SO42-. La frmula debera de ser Mg1(SO4)1. Sin embargo,
por simplicidad cuando el subndice es uno se omite en la frmula. De este modo,
la frmula del sulfato de magnesio es simplemente MgSO4.
Las frmulas qumicas de las sustancias inicas tienen el siguiente cdigo:
107

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Cada ion tiene asignado un nombre y una frmula qumica.

Los smbolos qumicos se usan para indicar qu iones estn presentes.

Los subndices indican en qu proporcin se encuentran los iones.

Los iones polinucleares se encierran entre parntesis cuando el subndice


correspondiente es distinto de uno.

Los aniones se colocan en la parte derecha de la frmula y los cationes en


la parte izquierda (al revs de cmo se nombran).31

Algunos metales de transicin pueden formar ms de un catin, por ejemplo el


hierro puede formar dos cationes Fe+2, Fe+3. En el sistema antiguo de
nomenclatura o nomenclatura tradicional se asigna el sufijo oso al de menor
carga positiva y el sufijo ico al catin con mayor carga positiva, de tal forma que
los nombre para cada uno de los iones sern:
Fe+2 in ferroso
Fe+3 in frrico
Cuando el catin presenta tres o ms diferentes cargas positivas es comn utilizar
el nombre del sistema Stock, en la que se usa nmeros romanos para indicar la
carga positiva, por ejemplo el manganeso (Mn) puede adoptar diferentes cargas
dependiendo el compuesto:
Mn2+: MnO xido de manganeso (II) xido de manganeso dos
Mn3+: MnO xido de manganeso (III) xido de manganeso tres
Mn4+: MnO xido de manganeso (IV) xido de manganeso cuatro
En la tabla 10 se muestran algunos cationes y aniones inorgnicos comunes

31

http://plinios.tripod.com/nomenclatura_sales.htm

108

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Tabla 10 Tabla de nombres y frmulas de algunos cationes y aniones inorgnicos comunes

xidos:
Los xidos son los compuestos que surgen de la combinacin de un elemento
metlico o no metlico con oxgeno. En el primer caso el oxido resultante es un
xido bsico y en el segundo un xido cido.

xidos Bsicos:
Son compuestos que se sintetizan mediante la combinacin de un metal y
oxgeno. Su formula general es X2Oy siendo X el smbolo del metal y y la
valencia del metal. La reaccin de sntesis ser:

4X + yO2 2 X2Oy
Ejemplo 1:

4Fe + 2O22Fe2O2 debido a que los subndices en el xido son pares, se debe
simplificar al mximo. Por lo tanto, simplificando los subndices el xido queda
FeO.

109

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En este compuesto el estado de oxidacin del hierro es +2 pero del hierro tambin
puede formar xidos utilizando una carga de +3, en este ltimo caso el xido ser:

4Fe + 3O22Fe2O3
A continuacin se presenta los nombres de cada uno de los xidos, utilizando los
diferentes sistemas de nomenclatura:
Carga del
catin o
Compuesto
estado de
oxidacin

Nomenclatura
tradicional

Nomenclatura
sistemtica

Nomenclatura
stock

FeO

+2

xido ferroso

Monxido de
Hierro

xido de Hierro
(II)

Fe2O3

+3

Oxido frrico

Trixido de
hierro

xido de Hierro
(III)

Ejemplo 2:
El cromo es un elemento metlico que presenta las siguientes cargas positivas o
estados de oxidacin: +2, +3, +4, +6, los xidos que forman para cada estado de
oxidacin.
Cr+2: 4Cr + 2O2 2 Cr2O2 CrO
Cr+3: 4Cr + 3O2 2 Cr2O3
Cr+4: 4Cr + 4O2 2 Cr2O4 CrO2
Cr+6: 4Cr + 6O2 2 Cr2O6 CrO3
A continuacin se presenta los nombres de cada uno de los xidos, utilizando los
diferentes sistemas de nomenclatura:

Compuesto

Carga del
catin o
estado de
oxidacin

Nomenclatura
tradicional

Nomenclatura
sistemtica

Nomenclatura
stock

CrO

+2

xido
hipocromoso

Monxido de
cromo

xido de
cromo (II)

110

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Cr2O3

+3

xido
cromoso

Trixido de
dicromo

xido de
cromo (III)

CrO2

+4

xido
crmico

Dixido de
cromo

xido de
cromo (IV)

CrO3

+6

xido
percrmico

Trixido de
cromo

xido de
cromo (VI)

Para elementos con tres o ms estados de oxidacin, se utiliza el prefijo hipo y


sufijo oso para el menor estado de oxidacin y el prefijo per y sufijo ico para la
mayor carga. Por esta razn, se utilizaron estos prefijos y sufijos en los xidos del
cromo debido a que presenta ms de tres estados de oxidacin.

xidos cidos o anhdridos:


Los xidos cidos se sintetizan mediante la combinacin de un no metal y
oxgeno. Su frmula general es X2Oy, siendo "X" el smbolo del no metal y "y" la
valencia del no metal. La reaccin de sntesis es:

2 X2 + yO2 2 X2Oy
Su nomenclatura consiste en nombrar la palabra "xido o anhdrido" seguida del
nombre del no metal terminado en "oso o ico", segn que el estado de oxidacin
sea el menor o el mayor de ellos. En el caso de los halgenos, como el cloro, se
forman cuatro combinaciones con el oxgeno utilizndose los prefijos "hipo y per"
en el nombre del no metal para los estados de oxidacin menor y mayor
respectivamente32.

Ejemplo 1: La reaccin del cloro con el oxgeno con los diferentes estados de
oxidacin:

2Cl2 + 1O2 2 Cl2O1 cuando el subndice o el coeficiente estequiomtrico


es 1 se omite el nmero. Por lo tanto el xido se escribe Cl2O

2 Cl2 + 3O2 2 Cl2O3


32

http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/COMPUESTOS.pdf. pg 26

111

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2 Cl2 + 5O2 2 Cl2O5


2 Cl2 + 7O2 2 Cl2O7
En el siguiente cuadro se presenta los nombres para cada uno de los xidos del
cloro, utilizando los diferentes sistemas de nomenclatura:
Compuesto

Carga del anin o


elemento no
metlico

Nomenclatura
tradicional

Nomenclatura
sistemtica

Cl2O

+1

xido
hipocloroso

Monxido de
cloro

xido de cloro
(I)

Cl2O3

+3

xido cloroso

Trixido de
cloro

xido de cloro
(III)

Cl2O5

+5

xido clrico

Pentxido de
cloro

xido de cloro
(IV)

+7

xido
perclrico

Heptxido de
cloro

xido de cloro
(VII)

Cl2O7

Nomenclatura
stock

En la tabla 11 se resume la nomenclatura de los xidos cidos.


Tabla 11. Nomenclatura de xidos cidos, adaptado por autor33

Nomenclatura

IIIA

IVA

VA

xido hipo_nometal_oso
xido no_metal_oso
xido no_metal_ico

B203

VI A

VII A

SO

Cl2O

CO

N2O3

SO2

Cl2O3

CO2

N2O5

SO3

Cl2O5

xido per_nometal_ico

Cl2O7

Bases o hidrxidos (lcalis)

33

http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/COMPUESTOS.pdf, pg 27.

112

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Las bases o hidrxidos surgen de la combinacin de un xido bsico y agua. La


frmula general para los hidrxidos es M(OH)x, donde M el smbolo del elemento
metlico y x la valencia del metal.
La reaccin general de sntesis es:

M2Ox + xH2O 2 M(OH)x


Ejemplos:
Fe2O3 + 3H2O 2 Fe(OH)3
Ca2O2 + 2H2O 2 Ca(OH)2
Na2O + H2O 2 Na(OH)
Su nomenclatura consiste en nombrar la palabra "hidrxido" seguida de la
partcula "de" y a continuacin el nombre del metal. Si el metal es monovalente
tambin se utiliza como nombre la palabra "hidrxido" seguida del nombre del
metal terminado en "ico". Si el metal es polivalente se utilizan los prefijos "oso" e
"ico" para nombrar los hidrxidos con la menor y mayor valencia, respectivamente.
Una nomenclatura ms sencilla indica el estado de oxidacin del metal en
nmeros romanos encerrado entre parntesis a la derecha del nombre del metal.34
Ejemplo:
Fe(OH)2

Hidrxido Ferroso Hidrxido de Hierro

:
Fe(OH)3 :

(II)
Hidrxido Frrico

Hidrxido de Hierro
(III)

CuOH

Hidrxido

cuproso

Cu(OH)2

Hidrxido cprico

34

Hidrxido de cobre (I)

Hidrxido de cobre
(II)

Ibid pag 28

113

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cidos:
Los cidos son sustancias que se caracterizan por:
a. Ceder protones (H+)
b. Enrojecer el papel tornasol azul
c. La fenolftalena incolora en un medio neutro, permanece incolora en un
medio cido.
d. Presentan sabor agrio
Las sustancias cidas pueden agruparse en dos clases: hidrcidos y oxcidos.

Hidrcidos:
Son sustancias que surgen de la combinacin del hidrgeno con un elemento no
metlico, por lo general la combinacin se realiza con algunos elementos del
grupo VI y VII de la tabla peridica. Estos cidos toman la terminacin hdrico, por
ejemplo:
Reaccin de no
metales con
hidrgeno

Nombre sistemtico y
tradicional

Nombre en solucin
acuosa

2HF

Fluoruro de Hidrgeno

cido Fluorhdrico

2HCl

Cloruro de Hidrgeno

cido Clorhdrico

2HBr

Bromuro de Hidrgeno

cido Bromhdrico

2HI

Ioduro de Hidrgeno

cido Iodhdrico

H2S

Sulfuro de Hidrgeno

cido Sulfhdrico

Seleniuro de

cido Selenhdrico

F2
Cl2
Br2
I2
S

+ H2

Se
Te

H2Se
H2Te

Hidrgeno
Teleniuro de

cido Telenhdrico

Hidrgeno

Oxcidos o cidos Ternarios:


114

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Estos compuestos surgen de la combinacin de un xido cido con agua. Tambin


se les conoce como cidos ternarios porque contienen oxgeno, hidrgeno y un no
metal. Su frmula general es: HxEyOz, en donde E es por lo general un no metal,
los subndices x, y, z son nmeros enteros, el 1 por lo general se omite. Las
reacciones de sntesis son diferentes de acuerdo al estado de oxidacin del
elemento y del grado de hidratacin, la nomenclatura es similar a la de los xidos
cidos, cambindose el nombre de xido por la palabra "cido" y utilizndose los
correspondientes prefijos y sufijos de acuerdo al estado de oxidacin del elemento
no metlico.
Tabla 12. Nomenclatura de algunos oxcidos
Nomenclatura
cido
metal_oso

III A

IV A

VA

VI A

hipo_no

HClO

cido_no metal_oso
cido _no metal_ico
cido per_no metal_ico

VII A

H3BO3

H2CO3

HNO2

H2SO3

HClO2

HNO3

H2SO4

HClO3
HClO4

El fsforo (P), el Arsnico (As) y el antimonio (Sb) son metales que pueden formar
diferentes cidos, dependiendo del nmero de molculas de agua con las que
reaccionen. Los xidos de fsforo originan tres cidos fosforosos y fosfricos
debido a sus tres grados de hidratacin. Si estos xidos se combinan con una
molcula de agua forman los cidos metafosforoso, HPO2, y metafosfrico, HPO3,
al combinarse con dos molculas de agua forman los cidos pirofosforoso,
H4P2O5, y pirofosfrico, H4P207, y al combinarse con tres molculas de agua
forman los cidos ortofosforoso, H3PO3, y ortofosfrico, H3PO4. Los cidos
pirofosfnco y ortofosfrico son importantes por su presencia en estructuras
orgnicas fosforiladas como el adenosn difosfato o ADP, el adenosn trifosfato,
115

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ATP, conocida esta ltima como la moneda energtica celular porque es la


molcula donde biolgicamente se almacena la energa liberada en los procesos
productores de energa. El prefijo meta indica menor contenido de agua y el prefijo
orto, indica mayor contenido de agua. Ejemplos:

Bases o Hidrxidos:
Una base se define como una sustancia que libera iones hidrxido (OH-) cuando
est disuelta en agua, tienen frmula general M(OH)x, donde M representa el
elemento metlico y x el estado de oxidacin o carga del mismo.
Ejemplo:
NaOH Hidrxido de Sodio
KOH Hidrxido de Potasio
Al(OH)3 Hidrxido de aluminio
Las bases son sustancias colorean azul el papel tornasol rojo, enrojecer la
fenolftalena (que en medio neutro y cido permanece incolora), son custicos, se
nombran con la palabra hidrxido y nombre del metal con su nmero de oxidacin
entre parntesis (nomenclatura Stock), con la raz latina del nombre del metal ms
la terminacin oso o ico (nomenclatura tradicional) o utilizando la nomenclatura
sistemtica. Ejemplo:
116

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Nomenclatura

Frmula

Nomenclatura Stock

Tradicional

Nomenclatura
sistemtica

Hidrxido de Magnesio (II)

Dihidrxido
Magnesio

de

Hidrxido de Bario

Hidrxido de Bario (II)

Dihidrxido
Bario

de

Fe(OH)2

Hidrxido ferroso

Hidrxido de Hierro (II)

Dihidrxido
Hierro

de

Fe(OH)3

Hidrxido Frrico

Hidrxido de Hierro (III)

Trihidrxido
Hierro

de

Mg(OH)2

Hidrxido de Magnesio

Ba(OH)2

Sales:
Las sales son sustancias inicas formadas por un anin y un catin diferente de
H+, O2- y OH-. Son el resultado de la combinacin de un cido con una base y
adems producen agua. Ejemplos:

El nombre de las sales depende del cido que la forma, si proceden de cidos
terminados en hdrico, se nombran con la raz del elemento no metal seguida de la
terminacin uro, ms el nombre del metal correspondiente. Ejemplo:
NaCl

cloruro de sodio

CuI

Ioduro de cobre (I)

Las sales que provienen de cidos, cuya terminacin es oso, cambian la


terminacin por ito, los cidos terminados en ico producen sales terminadas en
ato. Ejemplo:
NaClO hipoclorito de sodio
KClO3 clorato de potasio
CaSO3 Sulfito de Calcio
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Podemos clasificar las sales en neutras y cidas segn contengan o no


hidrgeno en su molcula.
Las sales son neutras cuando todos los hidrgenos del cido han sido
reemplazados por metales. Ejemplo:
SALES NEUTRAS
CaCl2

: Cloruro de Calcio

AgCl

: Cloruro de Plata

KI:

: Yoduro Potasio

NaNO3

: Nitrato de Sodio

AlPO3

Fosfito

de

Aluminio
Cu2CO3

Carbonato

cuproso
Ca(NO2)2 Nitrito de Calcio

Las sales cidas contienen hidrgeno en sus molculas, debido a que el metal no
ha reemplazado todos los hidrgenos del cido. Ejemplos:

NaHS: Sulfuro cido de sodio

KHSO4 : Sulfato cido de Potasio

LiHSO4 : Sulfato cido de Litio

NaHCO3: Carbonato cido de Sodio

Hidruros salinos: son compuestos caracterizados por la presencia del hidrgeno


combinado con un metal. Ya que el hidrgeno es ms electronegativo que los
metales, necesariamente su estado de oxidacin ser negativo.
118

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Para darles nombre se menciona la palabra hidruro, despus se especifica el


nombre del metal que interviene.
Ejemplos:
LiH: hidruro de litio
CaH2: hidruro de calcio
Sales de hidruros:

Estos compuestos son conformaciones atmicas entre metales y no metales,


generalmente producidos por neutralizacin de cidos y bases, o por la accin
directa de estos compuestos sobre los metales. Su nombre se establece
mencionando al no metal con la terminacin uro seguido del metal. Por ejemplo,
en el compuesto inico binario formado por el in sodio (Na+) y el anin cloruro Cl-,
denominado cloruro de sodio, como cada in tiene una carga 1, por tanto,
necesariamente tienen que estar presentes en igual nmero y su frmula es NaCl.
Tambin aqu es necesario determinar estados de oxidacin, los cuales estarn
sealados por la terminacin oso o ico en caso de nomenclatura tradicional o
comn; o bien los nmeros romanos empleados para la Nomenclatura de STOCK.

Frmula

NaF

Nombre
Antiguo
Fluoruro de

Nombre moderno

Fluoruro de sodio

sodio
CuCl2

Cloruro cprico

Cloruro de cobre (II)

119

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Leccin 10. Determinacin de las frmulas de los compuestos a partir de la


composicin y a partir de datos de masa

La formula de un compuesto indica el nmero de tomos presentes en el


compuesto. A partir de la frmula es posible calcular el porcentaje con que
contribuye cada elemento a la masa total del compuesto. De esta forma al
comparar el resultado de la composicin porcentual obtenida experimentalmente
con la muestra se determina la pureza de la misma.

La composicin porcentual en masa es el porcentaje en masa de cada


elemento presente en un compuesto. Generalmente se calcula a partir de la
frmula del compuesto. Los subndices de la formula proporcionan el nmero de
moles de cada elemento en un mol del compuesto. De esta informacin y de los
pesos atmicos de los elementos, se puede obtener el nmero de gramos de cada
elemento contenidos en un mol del compuesto. El porcentaje de un elemento dado
es 100 veces la masa del elemento dividida por la masa de un mol del compuesto.
Ejemplo:
Cul es el porcentaje de Fe en Fe2O3?
Un mol de Fe2O3 contiene:
2 mol de Fe = 2 (55.8)g Fe = 111.6g de Fe
3 mol de O = 3 (16.0)g O =___48.0 g de O__
159.6 g
La suma de las masas, 159.6 g, es la masa de un mol de Fe2O3. El porcentaje de
Fe en Fe2O3 es:

111.6 g Fe
100 69.92% de Fe en Fe2O3
159.6 g Fe2O3
La composicin en porcentaje de un compuesto se determina frecuentemente por
anlisis qumico. Estos datos se pueden utilizar para hallar la frmula emprica del
compuesto.
120

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Ejemplo:
EL Ag2S, se presenta como el mineral argentita, el cual es un mineral de plata.
Cuntos gramos de plata se pueden obtener tericamente de 250 g de un mineral
impuro que tiene 70% de Ag2S?
Solucin:
Se puede afirmar que por cada 100 gramos de mineral existen 70 g de Ag2S, por
lo tanto se debe averiguar en 250 g cuntos gramos de Ag2S existe. De esta forma
la ecuacin quedar:
250 g de mineral

70 g Ag2S
=175 g de Ag2S
100 g mineral

Se debe completar las ecuaciones para determinar los gramos de Ag que existen
en los 250 g de Ag2S, por lo tanto se utilizan la relacin de moles, de tal forma que
la ecuacin queda:
250 g de mineral

70 g Ag2S
1 mol Ag2S
2 mol Ag 107.9 g Ag

=152.3 g de Ag
100 g mineral 247.9 g Ag2S 1 mol Ag2S 1 mol Ag

Determinacin de frmulas empricas:


De acuerdo con la ley de las proporciones definidas, la composicin porcentual de
un compuesto puro es constante. Conociendo la anterior y las masas relativas de
los tomos en el compuesto, se puede calcular su frmula emprica.
La frmula emprica de un compuesto, muestra la relacin ms simple en nmeros
enteros de la molcula de un compuesto, por ejemplo en la molcula del agua
(H2O) la relacin de los tomos de hidrgeno y oxgeno es de 2 a 1 2:1
Para determinar la frmula emprica de un compuesto se debe contar con el
porcentaje en peso de cada elemento del compuesto que ha sido determinado
experimentalmente. A partir de este porcentaje se determina el nmero de moles
de tomo de cada elemento en 100 gramos del compuesto y posteriormente la
relacin de los moles de tomos.
Ejemplo:
121

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Determinar la frmula emprica de un compuesto cuya composicin en peso es:


2.04% de H; 32.7% de S y 65.262% de O
Asumiendo que en 100 gramos de compuesto, se tendrn 2.04 gramos de H; 32.7
gramos de S y 65.262 gramos de O, se puede determinar:
#moles de tomos de H=2.04g

1 mol de tomos de H
=2.040g moles de H
1.0g

#moles de tomos de S=32.7g

1 mol de tomos de S
=1.019g moles de S
32.006g

#moles de tomos de O=65.262g

1 mol de tomos de O
=4.078g moles de O
16g

La frmula es H2,04, S1,019, O4,078, puesto que no se tiene una relacin de nmeros
enteros, se divide cada uno por el nmero menor:
H=

2.04
1.019
4.078
= 2 S =
= 1 O =
=4
1.019
1.019
1.019

Lo que conduce a: H2SO4


Cul es la frmula emprica de un compuesto que contiene 70% de hierro y 30%
de oxgeno?.
Solucin:
Segn los datos del ejercicio por cada 100 gramos de compuesto se encuentran
70 gramos de hierro y 30 de Oxgeno. Se determina el nmero de moles:
70 g de Fe

30 g de O

1 mol tomo de Fe
=1.25 mol tomo de Fe
55.85 g de Fe
1 mol tomo de O
= 1.875 mol tomo de O
16 g de O

Estos dos valores reciben el nombre de cociente atmico y significa que 1.25 moltomo de Fe estn unidos a 1.875 mol-tomo de O.
122

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Se reducen los dos valores a nmeros sencillos dividiendo por el menor cociente
obtenido:

1.875
1.25
= 1
= 1.5
1.25
1.25
Como an no son enteros uno de los dos nmeros (1.5), se multiplican los dos
nmero (1 y 1.5) por 2 para conseguirlo:
P g

g vh wh P. x g = Q. y vh z

Por lo tanto la frmula emprica es Fe2O3


Frmula molecular:
La frmula molecular expresa el nmero de tomos de cada elemento que hay en
la molcula; para determinarla se requiere del peso molecular del compuesto, el
cual se determina sumando los pesos atmicos de los elementos que lo
constituyen.
Ejemplo:
Se analiz un compuesto hallndose que tena un 40% de carbono; 6,6% de
hidrgeno y 53,4% de oxgeno. El peso molecular del compuesto es 180.
Determinar su frmula molecular.
Solucin:
# moles de tomos de C = 40g
# moles de tomos de H = 6.6g

1mol de tomo de C
= 3,3 moles de tomos de C
12 g

1mol de tomo de H
= 6,6 moles de tomos de H
1 g

# moles de tomos de O = 53.4g

1mol de tomo de O
= 3,4 moles de tomos de O
16 g
123

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Al dividir por el menor nmero se obtiene:

N=

Q, Q
Q, Q

P |

O, O
Q, Q

g z

Q, j
Q, Q

Por lo que la frmula emprica ser: CH2O


Para determinar la frmula molecular, primero se debe hallar el nmero de veces
(n) que se debe tomar el peso de la frmula emprica para obtener el peso de la
frmula molecular utilizando la siguiente ecuacin:
(Peso molecular de la frmula emprica)n=peso frmula molecular
Reemplazando se obtiene:
(CH2O)n=180g ; es decir: (30g)n=180g al despejar n se obtiene: n=6
Por lo tanto la frmula molecular se obtiene para este caso, multiplicando 6 por la
formula emprica as:
(CH2O)*6= C6H12O6
FRMULA MOLECULAR
DEL COMPUESTO

124

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CAPTULO 3. LEYES DE LA CONSERVACIN DE LA MASA Y LA ENERGA.

En este captulo se trabajan caractersticas y balanceo de reacciones qumicas,


enlaces qumicos, determinacin de frmulas emprica, molecular y nomenclatura
de compuestos inorgnicos. En cada una de las lecciones que se trabajan en este
captulos se presentan ilustraciones, ejercicios desarrollados que facilitan el
entendimiento de los temas trabajados.

Leccin 11 Reacciones Qumicas. Ecuaciones Qumicas


Reaccin qumica y ecuacin qumica
En cualquier

situacin

de la vida diaria,

se encuentran

ejemplos

de

transformaciones qumicas. La coccin de los alimentos, la combustin de un


cigarro, el crecimiento de una planta, el complejo proceso de las sensaciones
fsicas que experimenta un ser humano, son apenas unos cuantos casos en los
que estn involucrados cambios qumicos. La abstraccin que permite explica: al
menos globalmente, una transformacin en trminos de unos cuanto: compuestos
constituye una reaccin qumica. Sin embargo, la reaccin qumica conserva la
categora de hecho real.
La explicacin razonable de una transformacin qumica, queda hecha cuando
bajo condiciones controladas, (experimentacin), a partir de los compuestos:
involucrados en la reaccin qumica, se obtienen los mismos productos. Este
proceso bien puede llevarse a cabo siguiendo todos los pasos exigidos por el
mtodo cientfico, herramienta actual que tiene particular importancia en el
desarrollo cientfico y tecnolgico.
Surge entonces la necesidad de esquematizar este concepto de reaccin qumica,
para facilitar el manejo o aplicacin; utilizando los smbolos y las frmulas de los
compuestos qumicos y con la ayuda de abreviaturas y smbolos adicionales se

125

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logra expresar de una forma abreviada, la reaccin qumica en trminos de una


ecuacin qumica.
Siendo la ecuacin una abstraccin de orden superior, su interpretacin y manejo
requiere de una serie de normas y el uso de ciertas convenciones que solo buscan
el entendimiento de todas las personas que de una u otra manera se tienen que
referir ms en detalle a las transformaciones qumicas.
Descripcin de una Reaccin Qumica
El elemento central de una reaccin qumica es el smbolo que separa
reaccionantes de productos, este smbolo es generalmente una flecha sencilla
o cuando es necesario una flecha doble

utilizando el signo igual (=)

pero no es generalizado su uso.


Los

reaccionantes son los compuestos involucrados en el Proceso que se

consideran el punto de partida, en otras palabras son los que se van a


transformar; las frmulas de los reaccionantes o reactivos se colocan a la
izquierda de la flecha.
Al leer una reaccin qumica en la forma normal de izquierda a derecha, los
compuestos encontrados hasta antes de la flecha son los reaccionantes y los
encontrados despus de esta son los productos.
Los productos son los compuestos involucrados en el proceso que se consideran
el punto de llegada o sea el resultado de la transformacin y se colocan derecha
de la flecha.
Tanto reaccionantes como productos se separan entre s por signos ms (+) que
tiene el sentido de conjunto, eventualmente y dentro de explicaciones muy
particulares se usa el signo menos (-).
Las condiciones bajo las cuales es factible realizar esta transformacin se
especifican sobre o bajo la flecha. Estas condiciones pueden ser:

126

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Temperatura, presin, catalizadores, pH y / o cualquiera otra condicin que sea


menester especificar.
Los catalizadores son sustancias que modifican la velocidad con que sucede a
conversin de reactivos en productos, pero que no se consumen durante el
proceso.

Tambin se ha encontrado til especificar el estado en que se encuentran los


compuestos involucrados en la reaccin, tanto reactivos como productos; esto se
hace colocando dentro de un parntesis a manera de subndices
A continuacin de la frmula una o ms letras que indican esta condicin: (s) para
slido, (l) para lquido, (g) gases, (ac) Para solucin acuosa; cuando se requiere
hacer nfasis en la formacin de un compuesto poco soluble se utiliza una flecha
hacia abajo (
hacia arriba (

), si se trata del desprendimiento de un gas entonces la flecha va


).

Cuando no es necesario especificar las temperaturas dentro de las cuales se


puede llevar a cabo la reaccin, sino que tan solo se quiere indicar que es
necesario suministrar calor, encima o debajo de la flecha, se coloca un tringulo
pequeo ().
En trminos matemticos una ecuacin es sinnimo de igualdad, esto significa
que cuando en una reaccin qumica el nmero terico de tomos de
reaccionantes o reactantes se iguala al nmero relativo de tomos de productos
se considera que se ha transformado en una ecuacin qumica y para lograrlo se
recurre al artificio matemtico del balanceo de ecuaciones qumicas.
Ejemplos:

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1. Un mtodo para preparar oxgeno en el laboratorio consiste en descomponer


clorato de potasio, KClO3, por medio del calor, utilizando como catalizador dixido
de manganeso, MnO2:

2. El gas carbnico (CO2) se puede producir en el laboratorio por accin de cido


clorhdrico sobre el bicarbonato de sodio (NaHCO3), de acuerdo a la siguiente
reaccin:

CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES QUMICAS


Las reacciones qumicas se pueden clasificar de varias formas, dependiendo del
parmetro que se tome como referencia.
Por ejemplo s se toma en cuenta el consumo o la liberacin de calor, las
reacciones se pueden clasificar en endotrmicas o exotrmicas respectivamente.
Como en algunas reacciones pueden estar involucradas otras formas de energa,
diferentes, a la calrica, las reacciones que consumen energa se denominan
endergnicas (endotrmicas) y las que liberan exergnicas (exotrmicas).
En algunos casos puede ser muy importante mostrar en que medio se llev a cabo
la reaccin, en este sentido solo se har referencia a los trminos in vitro, cuando
la reaccin puede llevarse a cabo en el laboratorio generalmente en recipientes de
vidrio, e invivo, es decir, cuando el proceso solo es posible dentro de un
organismo vivo.
Desde un punto de vista ms formal, las reacciones se pueden clasificar de dos
formas teniendo en cuenta la organizacin que presentan los tomos despus de
128

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la reaccin, en relacin con la que posean antes de la misma o teniendo en


cuenta las transformaciones que han sufrido los tomos en s mismo como
consecuencia del proceso del que han sido partcipes.
Si una reaccin que produce un gas se realiza en un recipiente cerrado, la presin
dentro del recipiente aumentar. La mayor parte de las reacciones que ocurren en
los seres vivos se realizan bajo presin constante. En los laboratorios gran parte
de las reacciones se realicen en matraces, vasos de precipitado entre otros que
permanecen abiertos, por lo tanto, su presin es constante.
El calor liberado o absorbido por reacciones que se mantienen bajo presin
constante puede relacionarse a una propiedad que se llama entalpa y se le da el
smbolo de H, es una propiedad extensiva y depende de la cantidad de materia.
Cada sustancia pura tiene una entalpa, que tambin se le denomina contenido
calrico. Un conjunto de reactivo, tendr por lo tanto una entalpa total definida
(Hreactivos). El conjunto correspondiente de productos en una reaccin tambin tiene
una entalpa total definida (Hproductos). El calor de reaccin, es la diferencia entre
estas entalpas y por consiguiente se le asigna el smbolo H. La letra griega delta
mayscula (), se utiliza para indicar diferencia. Por lo tanto:

H= Hproductos-Hreactivos
La entalpa (H) es una funcin termodinmica de estado que viene definida por la
relacin:
H=E +P . V
Donde:
H=La entalpa
E=Energa interna
P=Presin
V=Volumen
S el sistema sufre una variacin isobrica (a presin constante),

la anterior

ecuacin se puede escribir as:


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H=E+ PV
Esto significa, que el cambio de entalpa a presin constante es igual al
incremento de la energa, interna ms cualquier trabajo de expansin presinvolumen realizado en el sistema.
Este cambio depende nicamente de los estados inicial y final del sistema, por lo
tanto, esto se puede escribir as:

H=Hfinal-Hinicial
Una reaccin es Exotrmica, cuando libera calor y adems H es negativo.
Una reaccin es Endotrmica cuando absorbe calor y por consiguiente H es
positivo.
En resumen, podemos afirmar que:
La entalpa de un sistema termodinmico expresa los cambios trmicos a presin
constante y mide el contenido calorfico del mismo.
Ecuaciones Termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas son usadas para cuantificar el cambio de entalpa
que acompaa una reaccin qumica:
Ejemplo a 25C

Esto significa, que a una temperatura de 25C, una mol de carbono slido
reacciona con una mol de oxgeno gaseoso, produciendo una mol de gas
carbnico gaseoso y liberando 94030 caloras, lo que implica que la reaccin es
exotrmica. S recordamos la primera ley de la termodinmica, de la
conservacin de la energa, podemos afirmar:

130

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El calor liberado en una reaccin qumica, debe ser igual al calor absorbido en la
reaccin inversa.
Ejemplo, en la oxidacin de una mol de glucosa, se liberan 673 kilocaloras, segn
la siguiente ecuacin:

Por lo tanto, para producir 1 mol de glucosa y 6 moles de oxgeno se requieren


673 kilocaloras, es decir, la reaccin inversa sera:
Lo cual indica, que en este sentido, la reaccin es endotrmica.
En un proceso endotrmico (el proceso absorbe energa de los alrededores), H
es positivo, es decir H>0, lo que significa que la entalpa de los productos es
mayor que la entalpa de los reactivos. En este tipo de reacciones se debe
suministrar energa al sistema para que ocurran. En un proceso exotrmico H en
negativo, es decir H<0, en este tipo de reacciones (exotrmicas), los productos
tienen entalpa ms baja que los reactivos.
Las entalpas de las sustancias dependen de la temperatura y de la presin. Por
convencin, los valores de H se dan por lo general para reacciones realizadas a
25 C y a presin atmosfrica estndar (1 atm). Si la reaccin se da en otras
condiciones se deben especificar.
A 0C y 1 atm de presin, el hielo se funde para formar agua lquida. Las
mediciones han demostrado que por cada mol de hielo que se convierte en agua
lquida bajo estas condiciones, el sistema (hielo) absorbe alrededor de 6.01 kilo
Joules (kJ) de energa. Debido a que H es positivo, el proceso es endotrmico.
La ecuacin es la siguiente:
REACCIN
ENDOTRMICA
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Un ejemplo de reaccin exotrmica puede ser la combustin del metano (CH4), la


ecuacin de la reaccin ser:
El REACCIN
H
EXOTRMICA
para
esta reaccin es negativo por lo que la reaccin libera calor, por esto la reaccin
exotrmica.
A continuacin se enumera algunas recomendaciones que se deben tener en
cuenta para escribir e interpretar ecuaciones qumicas que impliquen transferencia
de calor (reacciones endotrmicas o exotrmicas):

1. Los coeficientes estequiomtricos siempre se referirn a la cantidad de


moles de una sustancia. Por lo tanto, la lectura que se puede hacer de la
reaccin de fusin de hielo ser: cuando se forma 1 mol de agua lquida a
partir de 1 mol de hielo a 0 C, el cambio de entalpa es de 6,01 kJ. La
ecuacin de combustin del gas metano se leera as: Cuando 1 mol de gas
metano, reaccionan con 2 moles de oxgeno gaseoso, se produce 2 moles
de agua lquida, el cambio de entalpa es de .890,04 kJ.
2. Cuando se invierte una ecuacin, se cambian los papeles de reactivos y
productos. Por lo tanto la magnitud de H para la ecuacin se mantiene
pero cambia de signo. Por ejemplo si una reaccin consume energa
(reaccin endotrmica) para realizarse, entonces el proceso inverso debe
liberar energa trmica hacia sus alrededores (reaccin exotrmica) y como
consecuencia la expresin del cambio de entalpa tambin debe cambiar su
signo. Las reacciones inversas para la fusin del agua y la combustin del
gas metano sern:

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Se puede apreciar que las reacciones que eran endotrmicas se convierten en


exotrmicas y viceversa
3. Si ambos lados de la ecuacin termoqumica se multiplican por un factor n,
tambin se debe multiplicar el valor de la entalpa de la reaccin por el
factor Por ejemplo para la fusin del hielo, si n=2 el valor de H ser:

4. Cuando se escriben ecuaciones termoqumicas, siempre se debe


especificar el estado fsico de todos los reactivos y productos, porque esto
ayuda a determinar el cambio real de entalpa. Por ejemplo, en la ecuacin
para la combustin del metano, si se obtuviera como producto vapor de
agua en lugar de agua lquida, el cambio de entalpa sera -802,4 kJ

porque se necesitan 88,0 kJ para convertir 2 moles de agua lquida en


vapor de agua es decir

Ejemplo 2:
Segn la siguiente ecuacin termoqumica

Calcular el calor liberado cuando 74,6 g de SO2 (masa molar del SO2= 64,07
g/mol) se convierten en SO3
133

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RTA:
La ecuacin termoqumica muestra que por cada mol de SO2 que se quema se
libera 99,1 kJ

(esto es lo que indica el signo negativo de H). Es necesario

convertir 74,6 g de SO2 y calcular el calor producido de la siguiente manera:


74,6 g SO2

1mol SO2
-99,1 kJ

-115 kJ
64 g SO2 1 mol SO2

Debido a que la entalpia es una funcin esttica, los cambios en la entalpia, H,


que se asocian con cualquier proceso qumico dependen nicamente de la
cantidad de materia que est sometida a este cambio y a la naturaleza del estado
inicial de los reactivos y el estado final de los productos. Esto significa que si una
reaccin particular puede realizarse en una etapa o una serie de etapas, la suma
de los cambios de la entalpia en las etapas individuales debe ser la misma que los
cambios de la entalpia que se asocian con una nica etapa. Por ejemplo, los
cambios de la entalpia para la combustin del metano que forma dixido de
carbono y agua lquida pueden calcularse a partir de la H para la condensacin
del vapor de agua y de H para la combustin del metano, para formar agua en
estado gaseoso:

Ecuacin neta:

Para obtener la ecuacin neta, la suma de los reactivos de las dos ecuaciones se
coloca a un lado de la flecha y la suma de los productos en el otro lado. En vista
de que 2H2O (g) existe en ambos lados de la lecha, puede cancelarse, as como
se hace una cantidad algebraica que se encuentra a ambos lados de un signo
igual.
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Leccin 12. Leyes de conservacin de la masa y la energa.

La ley de la conservacin de la energa constituye el primer principio de la


termodinmica y afirma que la cantidad total de energa en cualquier sistema fsico
aislado (sin interaccin con ningn otro sistema) permanece invariable con el
tiempo, aunque dicha energa puede transformarse en otra forma de energa. En
resumen, la ley de la conservacin de la energa afirma que la energa no puede
crearse ni destruirse, slo se puede cambiar de una forma a otra, por ejemplo,
cuando la energa elctrica se transforma en energa calorfica en un calefactor.
Dicho de otra forma: la energa puede transformarse de una forma a otra o
transferirse de un cuerpo a otro, pero en su conjunto permanece estable (o
constante).
Primera ley de la termodinmica:
Enunciada por Robert Mayer en 1841, es el principio de la conservacin de la
energa.
Puede definirse as: La energa total de un sistema aislado permanece constante,
es decir, la energa no se crea ni se destruye, slo se transforma de un tipo a otro.
Por lo tanto, cuando desaparece una clase de energa debe producirse una
cantidad equivalente de otra clase.
Cualquier cambio en el estado del sistema incluye un cambio en la energa interna
(E) igual a la cantidad de calor (Q) absorbida por el sistema menos la cantidad
de trabajo (W) realizado por el sistema, esto se puede escribir as:

E=Q-W
Teniendo en cuenta, que el calor es una forma de energa, fcilmente
cuantificable, la mayor parte de las investigaciones sobre las equivalencias e
intercambios de energa que tienen lugar en los procesos fisicoqumicos fueron
analizados con base en los cambios calorficos de un sistema termodinmico.
135

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Figura 17 Molcula de ATP (Adenosn trifosfato), fuente: http://www.esacademic.com/dic.nsf/eswiki/494656

La energa Interna (E), se define como la capacidad intrnseca de un sistema


para producir trabajo, incluye todas las formas de energa y resulta del movimiento
de las molculas, la atraccin intermolecular y otros factores fisicoqumicos.
E es una funcin termodinmica de estado, porque depende nicamente de los
estados inicial y final del sistema, esto significa que es independiente de la
trayectoria de una transformacin, as el calor de combustin de la glucosa se
puede determinar por incineracin o a nivel metablico.
De acuerdo a lo anterior: E = Efinal - Einicial
En un organismo animal, ocurren un sin nmero de reacciones qumico
constituyen el METABOLISMO.
Esta serie de reacciones, se subdividen en 2 categoras bsicas: El
CATABOLISMO, que implica la desintegracin de macromolculas en otras ms
sencillas y el ANABOLISMO, que se refiere al proceso inverso, es decir, a la
sntesis o formacin de productos bioqumicos destinados a la estructura del
protoplasma celular.
En toda esta cadena de procesos qumicos, se requiere en mayor menor
cantidad la ENERGA, por lo tanto, es importante pensar De dnde se produce?
Cmo se produce? En dnde se almacena? cmo se utiliza?. Para dar
respuesta a esta serie de interrogantes, comenzaremos por afirmar que la energa
136

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utilizada, es extrada gradualmente de los alimentos (carbohidratos, lpidos,


protenas) a travs de tres etapas fundamentalmente oxidativas: Hidrlisis,
formacin de Acetil CoA y ciclo de Krebbs con la fosforilacin oxidativa, los
productos finales de estas etapas son el gas carbnico, agua y lo ms importante:
ENERGA. Como se aprecia en la grfica 36, la molcula consta de tres partes: La
Adenia (base nitrogenada de los cidos nuclicos), Ribosa (azcar pentosa que
forma parte tambin del ARN-->cido ribonucleico) y la unidad trifosfato
(proveniente del cido fosfrico--> H3PO4), que est ligada por enlaces fosfoster
de alto contenido energtico.
Es as como el enlace del ltimo radical fosfato contiene unas 7300 caloras por
mol, lo que significa que cuando ste se rompe por hidrlisis, se deben liberar
7300 caloras por mol, es decir:
Mtodo lineal de Eadie - Hofstee para determinar Km y Vmx.

ATP + H2O <======> ADP + Fosfato + 2300 caloras


Esta energa qumica del ATP la utiliza la clula en su trabajo biolgico,
transformndola en energa mecnica, elctrica, trmica y por ltimo en calor.
La reaccin anterior es reversible, lo cual indica, que para formar una molcula de
ATP, debe presentarse la reaccin entre el ADP (Adenosn difosfato) y una
molcula de fosfato, con un suministro de 7300 caloras por mol, por lo tanto, este
proceso consume energa.
Es importante el anlisis cuantitativo de esta energa producida en un organismo
animal, por eso, su valoracin se fundamenta principalmente en el calor
desprendido o liberado por ste, en una bomba calorimtrica o calormetro de
respiracin, con este aparato, se lleva cuenta del ingreso de alimentos, agua y
oxgeno, de la excrecin de slidos, lquidos, gases y la produccin de calor.
Esta medicin se denomina calorimetra directa y sirve para efectuar un balance
energtico en la nutricin animal, es decir, el anlisis de la energa metabolizable,
137

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energa neta y energa nutritiva total, esenciales en el estado nutricional del


animal.
Lo anteriormente descrito, permite concluir, que la primera ley de la
termodinmica, se cumple en un organismo animal, obviamente, con natural
complejidad y adems, est relacionada directamente con su balance analtico
nutricional.
Leyes de la conservacin de la masa:
Las leyes ponderales son aquellas que rigen las transformaciones qumicas y el
comportamiento de la materia en cuanto a las masas de las sustancias que
intervienen en una reaccin, ponderal, significa relativo a la masa.
Estas leyes son:
Ley de la conservacin de la masa:
Esta ley fue enunciada por Antoine Lavoisier, en la que afirma que no hay cambio
detectable en la masa durante el transcurso de una reaccin qumica. Debido a
que las reacciones qumicas consisten en la separacin y unin de tomos, debido
a que los tomos no se crean ni se destruyen en estos procesos, la masa de los
compuestos se mantiene en las reacciones qumica.
Antoine Lavoisier efectu varios experimentos sobre la materia. Al calentar una
cantidad medida de estao hall que una parte de ste se converta en polvo y
que el producto pesaba ms que la cantidad inicial del metal. Posteriormente,
realiz el mismo experimento con otros metales que calent en vasos de vidrio
sellados que contenan en su interior aire.
Lavoisier encontr en todos los casos que la masa final obtenida (metal en exceso
ms polvo) era igual a la masa original (metal ms oxgenos del aire del vaso),
(Briceo 1993). Lavoisier concluy la materia no se crea ni tampoco se
destruye, simplemente sta se trasforma (ley de la conservacin de la masa).
En la actualidad se sabe que todo el oxgeno dentro del vaso se combin con el

138

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metal para formar el xido y que dicha reaccin ces hasta cuando todo el
oxgeno fue consumido.
Por lo tanto, en un sistema cerrado donde no hay intercambio de materia con el
exterior, la masa total de las sustancias no cambia aunque se produzca cualquier
reaccin qumica, es decir que la masa de los reactivos ser igual a la masa de los
productos (masa(reactivo)= masa (Productos)).

Ejemplo 35 1:

En este ejemplo de reaccin qumica, 4.032 g de Hidrgeno gaseoso, reaccionan


con 141.812 g de cloro gaseoso, para formar 145.844 g de cido clorhdrico. La
suma de los reactivos es igual a la suma de los productos. La masa de los
reactivos no se destruy, estos se combinaron y se transformaron en una nueva
sustancia.
Ejemplo 2:

35

Ejemplo tomado de http://www.profesorenlinea.cl/fisica/Materiayenergia.htm

139

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El dixido de carbono, CO2 (PM=44.0 g) se obtiene en la combustin del metano,


CH4 (PM = 16.0 g) con el oxgeno, O2 (PM = 32.0 g). Otro producto de la reaccin
es agua (PM = 18.0 g). Cuntos g de metano se necesitan para producir 800 g
de dixido de Carbono? Suponga que tiene suficiente oxgeno.
Solucin: La reaccin que representa la ecuacin es:
CH4 + O2 CO2 + H2O
Como no est balanceada, la balanceamos por el mtodo de tanteo
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Y su interpretacin es:
CH4

2O2

CO2

+ 2H2O

1 mol

2 moles

1 mol

2 moles

16.0 g

2(32.0 g)

44.0 g

2(18.0 g)

16.0 g

64.0 g

44.0 g

36.0 g

Obsrvese que en el planteamiento de la estequiometria, la sumatoria de los


pesos de los reactantes coincide con la sumatoria de las masas de los
productos. (16 g CH4+ 64 g O2 = 44 g CO2 + 36 g H2O)
Como nicamente, en este caso, estn involucrados el metano y el dixido,
planteamos una regla de tres partiendo de la interpretacin de la ecuacin en
gramos:
Si 16.0 g de CH4 44.0 g de CO2
X de CH4

800.0 g de CO2

De donde
X=

800.0 g de CO2 16.0 g CH4


=290.9 g CH4
44.0 g CO2

1. Ley de proporciones definidas:


140

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Esta ley fue establecida en 1801 por el qumico Frances Joseph Proust, esta ley
afirma que un compuesto puro siempre contiene los mismos elementos
combinados en las mismas proporciones en masa. Es decir, que muestras
diferentes de un mismo compuesto siempre contiene los mismos elementos y en
la misma proporcin de masa. Por ejemplo, si se analizan muestras de dixido de
carbono, obtenidas de diferentes fuentes, en todas las muestras se tendr la
misma proporcin de masa de carbono y de oxgeno. Si la proporcin de las
masas de los diferentes elementos de un compuesto es una cantidad fija, la
proporcin de tomos de los elementos en dicho compuesto, tambin debe ser
constante36.

Tomada: http://concurso.cnice.mec.es/cnice2005/93_iniciacion_interactiva_materia/curso/materiales/atomo/leyes_clasic.htm

2. Ley de las proporciones mltiple37:


Esta ley define que si dos elementos pueden combinarse para formar ms de un
compuesto, la masa de uno de los elementos que se combina con una masa fija
del otro, mantiene una relacin de nmeros enteros pequeos.
Ejemplo:
El anlisis qumico de dos compuestos arroja los siguientes datos:
Primer compuesto CO:
La masa del oxgeno que se combina con 12 g de C es de 16 g, de modo que la
realcin es:

36

CHANG, Raymond, y Williams COLLEGE. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F: Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002, pg 37.
37

http://quimicaitc.tripod.com/unidad5/ley_multiples.htm

141

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Segundo Compuesto CO2:


La masa de oxgeno que se combina con 12 g de C es de 32 g, por lo cual la
relacin es:

La relacin de masas de O que se combinan con 12 g de C en estos compuestos


esta dada por:

La relacin 1:2 cumple con la ley de las proporciones mltiples.

Leccin 13. Nmero de oxidacin, oxidacin, reduccin

Nmero de Oxidacin:
El nmero de oxidacin o estado de oxidacin significa el nmero de cargas
que tendr un tomo en una molcula o en un compuesto inico, si los electrones
fueran trasferidos completamente. Por ejemplo:

142

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Los nmeros en la parte superior de cada uno de estos elementos indican los
nmeros de oxidacin. Los nmeros de oxidacin de los reactivos es cero, pero en
los productos, el nmero indica la cantidad de electrones transferidos.
Los nmeros de oxidacin permiten identificar los elementos que en una reaccin
se han oxidado o reducido. En el ejemplo anterior se evidencia que el Hidrgeno
y el Azufre han tenido un incremento en el nmero de oxidacin por lo tanto se
han oxidado, mientras que el nmero de oxidacin ha disminuido en el Cloro y el
oxgeno. La sumatoria de los nmeros de oxidacin en molculas neutras debe
ser cero como se observa en el ejemplo anterior.
Reglas para asignar nmeros de oxidacin.
1. Los elementos libres, es decir sin combinar el nmero de oxidacin es cero,
por ejemplo: H2, Br2, Na, Be, K, O2 y P4 tienen nmero de oxidacin cero.
2. Para los iones conformados por un solo tomo, el nmero de oxidacin es
igual a la carga del in, por ejemplo el in Li+ tiene nmero de oxidacin +1;
el in Ba+2, +2 y as sucesivamente.
3. El nmero de oxidacin del oxgeno es -2, pero en los perxidos es -1. Por
ejemplo: en el perxido de Hidrgeno (H2O2) el nmero de oxidacin del
oxgeno es -1. Los metales alcalinos tienen nmero de oxidacin +1 y los
alcalinoterreos +2, el aluminio tiene nmero de oxidacin +3 en todos los
compuestos.
4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1, excepto cuando est
formando hidruros, en este caso es -1, por ejemplo: LiH, NaH y CaH2.
5. Los halgenos Cl, Br y I, tienen nmero de oxidacin negativo cuando se
encuentran como iones halogenuros en los compuestos, cuando estn
formando oxicidos y oxianiones, tienen nmero de oxidacin positivos. El
fluor tiene nmero de oxidacin de -1 en todos los compuestos.
6. En una molcula neutra la suma de los estados de oxidacin debe ser cero,
en un in la suma de los nmeros de oxidacin debe ser igual a la carga
neta del in. Por ejemplo, en el in amonio c,Vd la suma de los estados de

oxidacin es cero: -3(nitrgeno), +1 (hidrgeno) por lo tanto: -3 + 4(+1)= +1.

143

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7. Los nmeros de oxidacin no siempre son enteros, por ejemplo en el in


superxido O2- es -1/2
Finalmente, se debe tener en cuenta dos aspectos:

Que los elementos metlicos solo tienen nmeros de oxidacin positivos, y


los elementos no metlicos pueden tener nmeros de oxidacin positivos o
negativos.

El mximo nmero de oxidacin que puede tener un elemento de los


grupos del IA al VIIA es el de su grupo. Por ejemplo para los halgenos el
mximo nmero es +7.

Los elementos de los grupos del IB, IIIB al VIIIB, tienen varios nmeros de
oxidacin.

Reacciones redox:
Existen cuatro tipo de reacciones redox: reacciones de combinacin,
reacciones de descomposicin, reacciones de desplazamiento y reacciones de
desproporcin.
Reacciones de desproporcin:
Este tipo de reacciones se pueden representar como:

A+B

Las reacciones de combinacin son aquellas en que uno o ms compuestos se


combinan para formar un solo compuesto, ejemplo:

144

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Reacciones de Descomposicin o Anlisis


Como su nombre lo indica una sustancia origina otra u otras, generalmente por la
accin de un agente energtico.
Ejemplos:

Se puede observar que se indican los estados de oxidacin de los elementos que
se oxidan o se reducen, es por esto que no se indica el estado de oxidacin del
potasio (K) en la descomposicin del KClO3
Reacciones de Sustitucin o desplazamiento
En este caso se considera una de las sustancias reactantes como referencia y se
observa que sobre su estructura se han reemplazado uno o ms tomos por otros.
Ejemplo:

145

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La mayora de las reacciones de desplazamiento se agrupan en tres categoras:


desplazamiento de hidrgeno, desplazamiento de metal y desplazamiento de
halgeno.
1. Desplazamiento

de

Hidrgeno:los

metales

alcalinos

algunos

alcalinoterreos (Ca, Sr, Ba) que son los elementos ms reactivos de los
metales, desplazan el hidrgeno del agua fra, ejemplo:

Los metales que son menos reactivos reaccionan con vapor de agua para
formar hidrgeno gaseoso, entre estos encontramos el Fe y el Al. Por
ejemplo:

Otros metales como el Zinc (Zn) y el Magnesio (Mg) no reaccionan con el


agua, pero si lo hacen con el cido clorhdrico (HCl) Ejemplo:

2. Desplazamiento de Metal: Un metal puede ser desplazado por otro en


estado libre. Una forma de predecir si un metal desplazar a otro es
revisando la posicin en la tabla periodica, es decir que un elemento
reacciona con otro (en un compuesto) que se encuentre abajo de este. Por
ejemplo el Zinc (Zn) se encuentra arriba del cobre (Cu), por lo tanto el zinc
metlico desplazar los iones de cobre del sulfato de cobre.
3. Desplazamiento de Halgeno: Se puede organizar los elementos segn la
fuerza como agentes oxidantes, de tal forma que:

F2>Cl2>Br2>I2
146

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Por lo tanto, los iones flor, pueden reemplazar a los iones cloruro, bromuro
y yoduro en disolucin. As como el cloro molecular puede desplazar a los
iones bromuro y yoduro en disolucin acuosa. Ejemplo:

Si la reaccin se invierte es decir que el bromo desplace el cloro o el yodo


desplace el cloro, la reaccin no se lleva a cabo.
Reaccin de desproporcin:
Estas son un tipo especial de reacciones, en las que un mismo elemento se oxida
y reduce al mismo tiempo. En estas reacciones siempre contiene un elemento que
tiene ms de un estado de oxidacin. Ejemplo:
Reaccin de descomposicin de perxido de Hidrgeno

Se evidencia que en esta reaccin el estado de oxidacin del oxgeno como


reactivo es -1 y puede aumentarse a cero en el O2 y a la vez disminuir a -2 en el
H2O.
Si se compara las reacciones cido base con las reacciones redox, se puede
concluir que mientras en las primeras se transfieren protones en las reacciones
redox se transfieren electrones. Para identificar si la reaccin es redox, se debe
revisar el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos en la reaccin, tanto
de reactivos como de productos.
REACCIONES INICAS
147

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Podra interpretarse esta, como otra forma de clasificacin de las reacciones


qumicas, Segn la reaccin con la cual las representaremos y se tendran las
reacciones completas y las reacciones inicas, pero en verdad se trata de la
misma representacin, por tanto de la misma reaccin.
La reaccin inica se plantea en trminos de los iones o especies qumica ms
sencillas con las que se puede esquematizar la reaccin, muchas sustancias no
forman iones y continan apareciendo en su forma molecular en la reaccin inica.
La razn fundamental al plantear la reaccin inica es hacer ms simple la
representacin del cambio v sealar las especies qumicas directamente
participantes del cambio.
Como se ver ms adelante las reacciones inicas hacen particular referencie a
las soluciones acuosas, que es precisamente donde los electrolitos se no
presentan en formas inicas. Otros solventes tambin pueden dar lugar a la
formacin de especies inicas pero por su frecuencia de uso son mucho menos
importantes.
La reaccin inica, entonces se puede obtener de la reaccin completa disociando
las molculas, que lo permitan, en iones y planteando de nuevo la reaccin, pero
nicamente en funcin de los iones de inters.
Ejemplo 1:

El AgNO3(ac) puede considerarse como Ag+ + NO3El NaCl(ac) puede considerarse como Na++ ClEl NaNO3(ac) puede considerarse como Na+ + NO3Reescribiendo la ecuacin:

148

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Como se puede observar los iones Na+ y los iones NO3- no estn involucrados en
un cambio importante, con lo cual la ecuacin inica correspondiente es:

Ejemplo 2:

Reescribiendo la ecuacin:

La ecuacin inica puede ser:

Una vez formulada una reaccin inica, puede aprovecharse la proyeccin que
esta forma tiene, porque no la mayora de los casos es correcto, pensar que son
muchos los iones que pueden estar acompaando a los reseados, aunque en la
prctica no lleguen a ser tantos.
En otras palabras, se puede decir que una reaccin inica hace referencia a una
familia de reacciones qumicas.

149

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Leccin 14. Ecuaciones y balanceo de ecuaciones qumicas

Junto a la representacin esquemtica de la transformacin qumica, la reaccin


qumica tiene un contenido ms profundo que es poder representar el principio de
conservacin de la materia, que es lo que se busca cuando se balancea o se
ajusta una reaccin qumica.
Una reaccin qumica se encuentra balanceada o ajustada cuando presenta
balance de materiales y de cargas.
El balance de materiales consiste en que el nmero de tomos de una especie
qumica que se encuentra a la izquierda de la flecha, en otras palabras que entran
como reaccionantes, debe ser igual al que se encuentra a la derecha de la flecha,
es decir a los que salen como productos.
El balance de carga es mucho ms evidente en la ecuacin inica y se dice que
una reaccin tiene balance de cargas cuando la suma algebraica de las cargas de
las especies qumicas que estn a la izquierda de la flecha es igual a la suma
algebraica de las cargas de las especies qumicas.
Existen varios mtodos que permiten balancear una reaccin qumica entre los
cuales se encuentra el mtodo del ensayo y error que se utiliza para balancear
ecuaciones sencillas.
Mtodo del ensayo y error: Este mtodo consiste en probar diferentes
coeficientes estequiomtricos para cada reactante y producto de la reaccin para
igualar el nmero de tomos a cada lado de la ecuacin. Los elementos se deben
balancear, utilizando solo coeficientes, en el siguiente orden: 1. metales.

2. no

metales. 3. hidrgeno. 4. oxgeno.

Ejemplo:
Balancear la siguiente ecuacin:
HCl(ac) + MnO2(s)

Cl2(g) + MnCl2(ac) + 2H2O(l)


150

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a) Balancear metales: (en este caso Mn).


Existe un tomo de manganeso a cada lado de la ecuacin, por lo tanto ya est
balanceado.
HCl(ac) + MnO2(s)

Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)

b) Balancear no metales: (en este caso Cl)


Hay 4 tomos de cloro en el lado de los productos, por eso se coloca un
coeficiente igual a 4 al cido clorhdrico que contiene el tomo de cloro.
4HCl(ac) + MnO2(s)

Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)

c) Balancear hidrgeno y oxgeno:


Existen 4 tomos de hidrgeno el lado de los reactantes, y dos del lado de los
productos, por eso se coloca un coeficiente igual a 2 en la molcula de agua para
igualarlos.
4HCl(ac) + MnO2(s)

Cl2(g) + MnCl2(ac) + 2H2O(l)

Como se observa los tomos de oxgeno quedan balanceados. En caso contrario


se debe buscar el coeficiente respectivo. La ecuacin balanceada es la siguiente:
4HCl (ac) + MnO2(s)

Cl2 (g) + MnCl2(ac) + 2H2O(l)

Balanceo de ecuaciones por el mtodo de oxido-reduccin38


Paso 1: Asignar correctamente el nmero de oxidacin a todos los tomos que
participan en la reaccin.
Paso 2: Identificar los tomos de los elementos que cambiaron su nmero de
oxidacin al pasar de reactivo a producto. Es decir, determinar el elemento que se
oxida y el que se reduce.

38

http://es.scribd.com/doc/18408174/PASOS-PARA-BALANCEAR-ECUACIONES-QUIMICAS-POR-ELMETODO-OXIDOREDUCCION

151

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Paso 3: Escribir la semireaccin de oxidacin y la de reduccin para cada


elemento segn se trate. Balancear cada semireaccin n cuanto al nmero de
tomos del elemento que indican el nmero total de electrones ganados o
perdidos.
Paso 4: Balancear la cantidad de electrones ganados o perdidos; de la forma que
sea la misma cantidad en ambas semireacciones. Para esto se desde multiplicar
la semireaccin de oxidacin por el nmero de electrones ganados por el
elemento que se reduce, y la semireaccin de reduccin por el nmero de
electrones perdidos por el elemento que se oxida. Es decir, el nmero de
electrones ganados y perdidos debe ser igual (Ley de la conservacin de la masa).
Paso 5: Sumar las dos semireacciones para obtener una sola. Los coeficientes
encontrados se colocan en las frmulas que corresponden a la ecuacin original.
Paso 6: Por ltimo se termina de balancear por el mtodo de las aproximaciones
(mtodo de tanteo) en el orden de los elementos siguientes: metal, no metal,
hidrgeno y oxgeno.
Ejemplo 1:
Balancear por oxido-reduccin la ecuacin indicando el agente oxidante y el
agente reductor:

HNO3 + HBr

Br2 + NO + H2O

Paso 1. Asignar correctamente los nmeros de oxidacin:


+1 +5 -2

+1 -1

H N O3 + H Br
+6-6=0

+1-1=0

+2 -2

+1

-2

Br2 + NO + H2O
+2-2=0

+2-2=0

Paso 2. Identificar el tomo del elemento que se oxida y del que se reduce.
Paso 3. Escribe la semireaccin de oxidacin y la de reduccin, y balancear segn
el nmero de tomos:

152

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Balancear las semirreacciones:


-1

oxidacin 2Br

- 2e-

+5

Reduccin N

En esta semireaccin como son dos Br los que


se oxidan, se deben perder los electrones.

Br2
+2

+ 3e-

Esta semireaccin est balanceada

Paso 4:
Balancear la cantidad de electrones ganados y perdido; para esto se multiplica por
3 la semireaccin de oxidacin y por 2 la de reduccin
-1

oxidacin 6Br - 6e-

3Br2
+2

+5

Reduccin 2N + 6e-

2N

Paso 5. Sumar las dos semireacciones y pasar los coeficientes encontrados a la


ecuacin original
-1

6Br - 6e-

3Br2
+2

+5

2N + 6e-1

2N

+5

6Br + 2N

2HNO3 + 6HBr

+2

3Br2 + 2N

3Br2 + 2NO + H2O

Paso 6. Terminar de balancear la ecuacin por el mtodo de las aproximaciones


(tanteo). Al contabilizar los tomos determinamos que al poner un 4 como
coeficiente en el H2O, la ecuacin queda balanceada.

2HNO3 + 6HBr

3Br2 + 2NO + 4H2O

Para comprobar que la ecuacin est correctamente balanceada se verifica la


cantidad de tomos de cada elemento, en ambos lados de la ecuacin.
2--N--2
6--Br--6
8--H--8
6--O--6
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Leccin 15. Relaciones de masa en las reacciones qumicas: estequiometria


reactivo limite, pureza.

Los clculos basados en las ecuaciones qumicas comnmente se les conocen


como estequiometria, es decir que es el estudio cuantitativo de reactivos y
productos en una reaccin qumica.
Los clculos estequiomtricos se basan en que una ecuacin qumica balanceada
presenta explcitamente la relacin en moles y/o molculas y tcitamente la
relacin en masas entre las sustancias involucradas en la reaccin.
Adems de estas relaciones bsicas, tambin se pueden derivar otras con
volmenes de gas o volmenes de soluciones cuando las sustancias
reaccionantes o los productos de una reaccin estn en forma gaseosa o en
solucin.
Se ha introducido el concepto de mol, que en realidad corresponde a la unidad
denominada molcula-gramo.
Una molcula-gramo, usualmente llamada mol, es la cantidad en gramos de
sustancia que contiene 6.02*1023 molculas, es decir el nmero de Avogadro (NA)
El mol es entonces una cantidad razonable de sustancia que es adecuada para
referirse a las cantidades que se utilizan en el laboratorio.
La masa de un mol de una sustancia dada corresponde al nmero de masa de la
molcula expresado en gramos, esta constante se conoce como peso molecular
masa molecular (M).
Ejemplos:
Teniendo en cuenta los pesos atmicos de los siguientes elementos:
C =12; H=1; O =16; N =14; S=32; P=31; Ca=40; Na =23
Hallar la MASA O PESO MOLECULAR de los siguientes compuestos:
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a. Acido Sulfrico H2SO4


b. Bicarbonato de Sodio NaHCO3
c. Fosfato Triclcico Ca3(PO4)2
Solucin:
Observando el nmero de tomos que conforman el compuesto y su respectivo
peso atmico, efectuamos el siguiente clculo:
a. H2SO4=(2x1) + (32x1) + (16x4) = 98 grs/mol
b. NaHCO3=(23x1) + (1x1) + (12x1)+ (16x3) = 84 grs/mol
c. Ca3(PO4)2= (40x3) + (31x2) + (15x8) = 310 grs/mol
Para calcular el nmero de moles de una sustancia de la cual se conoce su peso
en gramos, se utiliza la relacin:
nmero de Moles

Peso en gramos de la sustancia


gramos
masa molecular en
mol

Es decir:
n=

w(gr)
C4
M(
)
mol

SIGNIFICADO DE LA ECUACIN QUMICA


Considerando la ecuacin balanceada:

Se puede interpretar de la siguiente forma:

155

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Cualitativamente, indica que el nitrgeno gaseoso al reaccionar con el hidrgeno


gaseoso produce amonaco.
Cuantitativamente, suministra esta informacin:

Cuando 1 molcula de nitrgeno reacciona con 3 molculas de hidrgeno, se


producen 2 molculas de amonaco.
Cuando (2 x 6,02 x 1023 molculas) de nitrgeno reaccionan con (3x6.02x1023) de
hidrgeno, se producen (2x6,02 x 1023 molculas) de amonaco.
Cuando 1 Mol de nitrgeno reacciona con 3 moles de hidrgeno, se producen 2
moles de amonaco.
Cuando (1 x 28 gramos) de nitrgeno reaccionan con (3x2 gramos) de Hidrgeno,
se producen (2 x 17 gramos) de amonaco.
Estas relaciones descritas anteriormente, pueden menejarse de varias formas; las
ms usadas son: La regla de tres y los factores qumicos de conversin.
En ejemplos posteriores, se ilustran estos mtodos, sin embargo, se adelantan
siguientes factores molares, basados en el ejemplo anterior:

Rlmol N2 S
RlmolN2 S
R3molH2 S
;
;
R3 mol H2 S R2 mol NH3 S R2 mol NH3 S
R3mol H& S R2mol NH S R2mol NH S
;
;
R1 mol N& S R3mol H& S R1 mol N& S

Para los clculos estequiomtricos se puede utilizar el mtodo del mol, que indica
que los coeficientes estequiomtricos en una reaccin qumica se pueden
interpretar como el nmero de moles de cada sustancia.
Los siguientes pasos se pueden tener en cuenta en el mtodo de mol:
1. Escriba las frmulas correctas para todos los reactivos y productos y
realizar el balance de la ecuacin resultante.
2. Convertir en moles las cantidades de todas las sustancias conocidas

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3. Utilizar los coeficientes de la ecuacin balanceada para calcular el nmero


de moles de las cantidades buscadas o desconocidas (generalmente los
productos).
4. Utilizando los nmeros calculados de moles y las masas molares convertir
las cantidades desconocidas en las unidades que se requieran que por lo
general son gramos.
5. Verificar la respuesta, es decir observar que sea razonable en trminos
fsicos.
Estequiometria cido-base:
Estas reacciones se definen como aquellas en las que un protn (H+) del cido es
transferido de una especie qumica a otra39. El cido es el donante de protones y
se convierte en una base conjugada, y la base que es el aceptor de protones, se
protona, para formar su cido conjugado. Ejemplo:

Adaptado por la autora (2010)40


En las reacciones cido-base el protn proveniente del cido se transfiere a cada
sitio bsico (el par electrnico no compartido en la especie bsica). Dependiendo
del nmero de protones transferidos, se establece diferentes tipos de relaciones
estequiomtricas. Por ejemplo en las reacciones entre el cido fosfrico (cido
triprtico) e hidrxido de sodio, la relacin estequiomtrica depende de las
cantidades (moles) de los compuestos que se mezclan, como se muestra a
continuacin:

39

RAMETTE, Richard W. Equilibrio y Anlisis qumico. Mexico : Fondo Educativo Interamericano,


1983.
40
Ibid.,p.17.

157

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Los anlisis cuantitativos de una base se llevan a cabo por medio de una tcnica
llamada valoracin. En un proceso de valoracin, se utiliza una solucin de
concentracin conocida y se adiciona lentamente a otra cuya concentracin es
desconocida, este procedimiento se realiza hasta que la reaccin entre las dos
disoluciones se complete.
En las valoraciones acido-base se utilizan indicadores como la fenolftalena, que
vara de color dependiendo si el medio en el que se encuentra es cido o bsico.
Una de las bases que ms se utiliza en estas valoraciones es el NaOH, pero
debido a que esta reacciona con el agua del ambiente y a su vez con el CO2, se
hace necesario antes de iniciar los procesos de valoracin con NaOH, determinar
la concentracin exacta de la solucin bsica. Para determinar dicha
concentracin, se utiliza el ftalato cido de Potasio, el cual es slido, blanco y
soluble en agua.
La reaccin que se da entre el Ftalato con el NaOH, es la siguiente:

La ecuacin inica:

La reaccin entre el Ftalato y el hidrxido de sodio, termina cuando la solucin de


la base cambie a color rosado, (debido a la fenolftalena que se le ha adicionado
previamente) es decir, que ha alcanzado el punto de equivalencia, en este punto
el cido ha neutralizado completamente la base.

158

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Ejemplo 1: en un proceso de valoracin se encontr que se necesitan 0,5468g de


KHF (Ftalato cido de potasio) para neutralizar completamente 23,8 mL de NaOH.
Cul es la concentracin en molaridad del NaOH?
Observando la ecuacin se puede evidenciar que 1 mol de KHF neutraliza 1 mol
de NaOH, por lo tanto se tiene:
moles de KHF 0,5468gKH

1 mol de KHF
=2,67810-3 mol KHF
204,2 gKHF

Debido a que 1 mol de KHF neutraliza 1 mol de NaOH, entonces en 23,8 mL de


disolucin de NaOH deben haber 2,678x10-3 moles de NaOH.
Finalmente se calcula la molaridad de la solucin de la siguiente manera:
molaridad de la disolucin de NaOH=

2,67810-3 mol NaOH 1000mL sln

=0,1125M
23,8mL
1Lsln

En los clculos para las valoraciones cido-base, sin importar el cido o la base
que participen en la reaccin, se debe tener en cuenta el nmero de moles de
iones H+ que han reaccionado en el punto de equivalencia debe ser igual al
nmero de moles totales de los iones OH- que han reaccionado. Por lo tanto, se
tiente la siguiente ecuacin:
Moles de cido=molaridad (mol/L) x volumen (L)
Moles de cido=M v
Donde M es la molaridad y V es el volumen en litros.
A Continuacin se muestra un ejemplo de la valoracin de una disolucin de
NaOH con un cido diprtico:

Cuntos mL de una solucin de NaOH 0,5 M se necesitan para neutralizar


completamente 20 mL de una solucin de H2SO4 0,2 M?.

Pasos a seguir para resolver el ejercicio:

159

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1. Plantear la ecuacin de la reaccin la cual es la siguiente:

2. Determinar las moles de H2SO4 que estn presentes en 20 mL de solucin


(sln) de NaOH:
Moles de H2SO4=

0,2 moles H2SO4


1Lsln
-3

20 mL =410 moles de H2 SO4


L sln
1000mL

3. Debido a que 1 mol de H2SO4 reacciona con 2 moles de NaOH, entonces


se puede inferir que las moles de NaOH que han reaccionado con las del
H2SO4 son 2 x 4x10-3moles = 8x10-3 moles de NaOH.
4. Reemplazar este valor en la siguiente ecuacin:

Molaridad

moles de soluto

Litros de solucin

Despejando se tiene:

Litros de solucin

moles de soluto

Molaridad

Por lo tanto:

8 10-3 moles de NaOH


1000mL
volumen de NaOH=
0,016L
16 mL
0,5M
1L

Reacciones de precipitacin:
Se estudian mediante el anlisis gravimtrico, que es una tcnica analtica basada
en la medicin de masa. En este tipo de anlisis se forma, separa y determina la
masa del precipitado, el procedimiento se aplica por lo general a compuestos
inicos.
Una muestra de una sustancia de composicin desconocida se disuelve en agua
y se convierte en precipitado al hacerla reaccionar con otra sustancia. El
precipitado se filtra, se seca y pesa. Conociendo la masa y la frmula qumica del
160

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precipitado formado, es posible calcular la masa de un componente qumico


determinado (es decir, el catin o el anin) en la muestra original. Finalmente a
partir de la masa del componente y de la masa de la muestra original, se
determina la composicin porcentual en masa del componente en el compuesto
original.41
La reaccin que se muestra a continuacin es una de las ms estudiadas en
gravimetra debido a que los compuestos se obtienen en forma pura:

La ecuacin inica ser:

Si por ejemplo se quiere determinar el porcentaje en masa de Cl en una muestra


de NaCl, inicialmente se debe pesar la muestra y luego disolverla en agua.
Posteriormente se le adiciona suficiente solucin de AgNO3 a la solucin de NaCl,
con el fin de precipitar todos los iones Cl- que se encuentran en solucin, en forma
de AgCl. El NaCl para este procedimiento ser el reactivo lmite y el AgNO3 es el
reactivo en exceso. Finalmente el AgCl se separa filtrndolo, se seca y pesa, con
los datos de la masa, se calcula la masa de Cl- , debido a que esta misma cantidad
de masa estaba presente en el AgCl.
Este procedimiento se puede aplicar en reacciones que se completen al 100%, es
decir, si el AgCl fuera parcialmente soluble en agua no se podran eliminar todos
los iones Cl- de la disolucin y por lo tanto no se podra determinar la masa de este
ya que no todos los iones Cl- estaran en el precipitado.

41

CHANG, Raymond, y Williams COLLEGE. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F: Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002
161

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A continuacin se muestra un ejemplo de clculos para cuantificacin de iones en


un precipitado:
Ejemplo 1:
Una muestra de 0,65 g de un compuesto inico que contiene iones cloruro y un
metal desconocido se disuelve en agua y se trata con un exceso de AgNO3. Al
finalizar la reaccin se observa un precipitado, correspondiente a AgCl que pesa
1,234g. Cul es el porcentaje en masa de Cl en el compuesto original?
Pasos a seguir para resolver el ejercicio:
1. Determinar la masa de Cl en el AgCl (que es tambin la masa de Cl en el
compuesto original). Como se muestra en los siguientes clculos:
2.
1,234g de AgCl

1 >3 b3
1 >3 a- Cb3

143,4 g de AgCl 1 mol AgCl

35,45 C a- b3
0,30g de Cl
1mol Cl

3. Posteriormente se multiplica la masa de AgCl por el porcentaje en masa de


Cl en el AgCl:

%masa de Cl

%masa de Cl

masa de Cl
100%
100%
masa muestra

0,30 g Cl
x 100% 46,93%
0,65g muestra

Estequiometria en reacciones redox


En las reacciones redox se transfieren electrones, en estas reacciones se puede
valorar el agente oxidante utilizando un agente reductor. En este proceso se
adiciona lentamente un agente oxidante, a una disolucin que contenga un agente
reductor. El punto de equivalencia, se alcanza cuando el agente reductor es
completamente oxidado por el agente oxidante.
Igual que en las reacciones acido-base, se requiere de un indicador que seale el
punto de equivalencia. En presencia del agente reductor en exceso, el color del
indicador es caracterstico de la forma reducida y adopta el color en su forma
oxidada cuando est presente en un medio oxidante. Por lo tanto, en el punto de
162

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equivalencia o cercano a este, el indicador cambia de color al pasar de una forma


a otra, por esto el punto de equivalencia se puede identificar.
El dicromato de potasio (K2Cr2O7) y el permanganto de potasio (KMnO4) son
agentes oxidantes muy utilizados. Los
colores de los aniones de estos dos
compuestos son muy diferentes en estado
oxidado y reducido (figura17). Por lo tanto,
estos compuestos se pueden utilizar como
Figura 18. Colores en estado reducido y oxidado
de K2Cr2O7 y KMnO4

agentes oxidantes e indicadores al mismo

tiempo:
Las valoraciones redox requieren los mismos clculos que las valoraciones cido
base, aunque la estequiometria es ms compleja en las reacciones redox.
A continuacin de muestra un ejemplo de los clculos para reacciones redox:
Ejemplo:
En un proceso de valoracin redox, se necesitan 18,25 mL de una disolucin de
KMnO4 0,1523 M para oxidar 25 mL de una solucin de FeSO4. Cul es la
concentracin de la solucin de sulfato ferroso?
La ecuacin inica neta es:

A partir de la ecuacin inica balanceada se realizan los clculos, similares a los


de las reacciones cido-base.
1. Determinar el nmero de moles del agente oxidante y reductor a partir de la
ecuacin balanceada.
2. Calcular el nmero de moles de KMnO4 a partir del volumen y la
concentracin de la siguiente manera:
Moles de KMnO4=18,25mL
=2,77

0,1523 moles KMnO4


1 @3B

L sln
1000mL

10% moles de KMnO4


163

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Observando la ecuacin se aprecia que 5 moles de Fe+2 reaccionan con 1 mol de


MnO4- . Por lo tanto, el nmero de moles de hierro oxidado ser:
Moles de FeSO4=2,7710-3 moles de KMnO4
=0,013 moles de FeSO4

5moles Fe

1mol KMnO4

Con los datos del nmero de moles de FeSO4 y el volumen se puede calcular la
concentracin de la solucin de FeSO4, as:
FeSO4=

0,013 >3-@ a- f-74 1000



=0,52 M
25 mLsln
1L

Reactante Lmite
En la prctica, slo en algunas situaciones premeditadas los reaccionantes se
encuentran en las cantidades estequiomtricas, lo usual es que uno de ellos sea el
que se encuentra en menor cantidad relativa y es el que se denomina reactivo
limitante.
En caso de tener un reactivo limitante, la reaccin podr transcurrir hasta tanto no
se consuma completamente el reactivo limitante, que obviamente tiene que
consumirse antes que los otros; en consecuencia los reaccionantes que no se
agotan completamente se les denominan reactivos en exceso.
Cuando se hacen reaccionar cantidades indiscriminadas de sustancias es
primordial determinar el reactivo lmite porque ste es el que determina las
cantidades de los otros reaccionantes que se consumen y las cantidades de
productos que forman.
Rendimiento de una Reaccin
Los clculos que hasta ahora se han hecho pueden considerarse tericos, por
cuanto no han considerado en ningn momento lo que sucede en la prctica, se
puede afirmar que es lo que se espera que suceda.

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Cuando se coteja lo encontrado experimentalmente con lo calculado tericamente,


generalmente se encuentran discrepancias; la cantidad obtenida en la prctica es
menor que la esperada.
La cantidad obtenida experimentalmente se puede expresar como un porcentaje
de lo obtenido tericamente y se denomina rendimiento de la reaccin.

% RENDIMIENTO DE REACCIN=

W Producto real obtenido


*100
W producto terico calculado

Pureza de Reactivos
En una reaccin real es probable que las sustancias que intervienen no sean
reactivo puros, es decir, que estos pueden ser mezclas de la sustancia que va a
participar en la reaccin y otras que en la mayora de veces son sustancia inertes
o que por lo menos no intervienen en la reaccin considerada.
La Pureza de una sustancia se expresa como un porcentaje en masa, haciendo
referencia de la parte activa o que interesa en una reaccin particular con respecto
al total de material disponible de 100.
%5 =

RCS
100
`>`D3

Recomendaciones para el Desarrollo de los problemas

Establecer la ecuacin qumica del proceso

Efectuar el balanceo correspondiente

Convertir la cantidad de sustancia dadas en moles, aplicando la relacin:


n=

W(grs)
M(grsmol)

165

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Por medio de las relaciones estequiomtricas, es decir, los factores


qumicos de conversin, convertir los moles de las sustancias dadas a
moles de las sustancias que se desean.

Convertir estos moles obtenidos a gramos (W = n.M) a las unidades


requeridas por el problema.

A continuacin, se desarrollarn algunos problemas para aclarar sus dudas,


obviamente, siguiendo las recomendaciones dadas anteriormente.
PROBLEMAS DE APLICACIN
1. SOBRE REACTANTE LMITE
El amonaco se produce por medio del proceso HABER, a travs de la
combinacin directa del nitrgeno y el hidrgeno. La reaccin se favorece con la
presencia de un catalizador (Fe), lo mismo que por presiones altas y temperaturas
relativamente bajas, pues es exotrmica, es decir libera calor.
La reaccin total del proceso es:

Partiendo de 20 grs de N2 Y 30 grs de H2 calcular:


a. Reactante lmite
b. Gramos de amonaco producidos
c. Energa producida (en caloras y BTU)
DESARROLLO
Ecuacin balanceada:

166

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Sustancias dadas:
N2 = 20 grs; peso de una mol de N2 = 2 x 14=28g
H2=30 grs; peso de una mol de H2=2 x 1g=2g

Conversin a moles:

W
n=
M

Moles de N& =
Moles de H& =

&K

&'/.

= 0,714 moles de N&

30 g
= 15 moles de H&
2g/mol

Factores qumicos de Conversin:

Rlmol N& S R3molH& S R1molN& S


R3molH& S
;
;
;
R3 mol H& S R1 mol N& S R2 mol NH S R2 mol NH S
Reactante Lmite:
Segn los datos, se tienen 0,71 mol N2 para combinarse con 15 moles de H2;
ahora calcularemos cul se agota primero.
Segn la reaccin 1 mol de N2 NECESITA 3 MOL DE H2 para producir 2 mol de
NH3 (esto se resume en los factores qumicos de conversin).
Es decir, la relacin molar de N2 a H2 es de 1 a 3. Luego, Para 0,71 mol de
nitrgeno, se necesitarn de hidrgeno.
0,74 mol N2

3 mol H2
=2,142 mol de H2
1 mol N2

Y para 15 moles de hidrgeno se necesitarn de nitrgeno.


167

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0,74 mol H2

1 mol N2
=5 mol de N2
3 mol H2

RESUMIENDO
MOLES SUMINISTRADOS

MOLES REQUERIDOS

0,714 mol de N2

5 mol de N2

15 mol de N2

2,142 mol de H2

Del cuadro anterior se observan 2 cosas:


El nitrgeno suministrado est limitado, luego el N2 es el reactante lmite.
El hidrgeno es el reactante que est en exceso.
RTA: El reactante lmite es el nitrgeno.
b. Gramos de amonaco producidos:
Segn la teora, el reactivo lmite es quin determina el curso de la reaccin, por lo
tanto, de la ecuacin balanceada: 1 mol de N2 produce 2 mol de NH3, se podr
calcular los moles de NH3 obtenidos a partir de los 0,714 moles de N2
suministrados, es decir: (segn los factores qumicos de conversin).
0,74 mol N2

2 mol NH3
=1,428 mol de NH3
1 mol N2

Sin embargo el problema pide los gramos de NH3 producidos, por lo tanto, a partir
del peso molecular del NH3
(17g/mol), se procede as:
1, 428 mol NH3

(17 g)
=24,27 gramos de NH3
1 mol NH3
168

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Resumiendo todo lo anterior, se puede condensar de la siguiente forma:


20 g de c&

1 mol N2 2 mol NH3 17CNH3

=24,27 g de NH3
28g
1 mol N2 1 mol NH3

RTA: 20 gramos de N2 producen 24,27 gramos de amonaco.


c. Energa Producida:
Observando la ecuacin qumica:
1 mol de N2 produce 22 KcaI 22.000 caloras; luego 0,714 moles de N2
producirn:
0,74 mol N2

(22.000 cal)
=15708 caloras
1 mol N2

En BTU (recordando que 1 BTU=252 caloras), entonces:


15708 cal

( l BTU)
=62,33 BTU
252 cal

RTA: 20 grs de N2 liberan 15708 caloras 62,93 BTU.


Rendimiento y pureza
Calcular el peso en gramos de cal viva (CaO) que puede prepararse, calentando
500 gramos de caliza (CaCO3) con una pureza del 90% de CaCO3, considere que
el rendimiento de la reaccin es del 92%.
Ecuacin balanceada:

Peso de una mol de CaCO3= 40 + 12 + (16x3) = 100 g


Peso de una mol de CaO = 40 + 16 = 56 g

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Es importante considerar que una ecuacin qumica es una expresin ideal de las
condiciones de una reaccin, porque considera un rendimiento de un 100% y una
pureza de reactivos y productos del 100%.
Luego 90% de pureza del CaCO3, indica que: En 100 g de CaCO3 del hay 90
gramos de CaCO3 puros.
Es decir:
R90 g CaCO3 puroS
(100 g CaCO3 del 90%)
Por lo tanto, los 500 gramos de CaCO3 contienen:

500 g CaCO3 del 90%

R90g CaCO3 S
=450 g de CaCO3
100 g CaCO3 del 90%

Moles de CaCO3 =

450 g
=4,5 mol de CaCO3
100g/mol

Factores qumicos de conversin:


R 1 mol CaCO S R 1 mol CaO S
;

R 1 mol CaO S R 1 mol CaCO S
* Los 4,5 moles de CaCO3 producirn de CaO
4,5 mol de CaCO

(1mol CaO)
=4,5 mol de CaO
(1mol CaCO3)

Gramos de CaO producidos:

4,5 mol CaO =


Con un rendimiento del 100%

R56 g CaOS
= 252 g de CaO
R1 mol CaOS

Produccin del CaO, considerando un rendimiento del 92%.

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252 g CaO

R92g CaOS
100g CaO

231,84 g de CaO

Todo lo anterior se puede resumir as


500g CaCO

R90S
R100S

R1mol CaCO S
R100 gS

231,84 g de CaO

R1 mol CaOS
R1 mol CaCO S

R56g CaOS
R1mol CaOS

92
100

RTA: A partir de 500 grs de CaCO3 de 90% de pureza se obtienen 231,84 gramos
de CaO con un rendimiento del 92%.
3. En un proceso de obtencin de hidrgeno por accin de cido sulfrico sobre
Zn, se produjeron 0,45 gramos de H2 a partir de 20 gramos de cinc Cul es el
rendimiento de la reaccin?

WH2= 0,45 g = producido real producido terico = ?


Peso de una mol de Zn = 65,4 gramos
Peso de una mol de H2=2 gramos
Peso terico de H2 producido:
20g Zn

R1mol ZnS
65,4 g

R1mol H& S
R1mol ZnS

2g H&
R1 mol H& S

0,619 de H& RtericoS

Rendimiento de la reaccin:

%R

W producto real obtenido


x 100
W producto terico calculado

Sustituyendo:

%R

R0,45g de H& S
x 100
0,61 g de H&

73,77%
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RTA: El rendimiento de la reaccin fue del 73,77%


Cuando se quema glucosa, en un exceso de oxgeno se produce gas carbnico,
H2O y se liberan 686 Kcal por cada mol de glucosa oxidada, (esta misma reaccin
ocurre en un organismo animal con un rendimiento aproximado del 40%.
a. Plantear la ecuacin qumica balanceada
b. Calcular los gramos de CO2 producidos, cuando se oxidan 90 gramos de
glucosa en un organismo animal.
c. Calcular las kilocaloras liberadas a partir de la oxidacin de los 90 g de glucosa
en el animal.
d. Considerando que esta energa la liberan los ATP (ATP= Adenosn Trifosfato,
molcula de alto contenido energtico) y que cada ATP posee un valor
energtico= 7,3 Kcal/mol. Calcular el nmero de ATP que se producen en el
organismo, cuando se oxidan los 90 gramos de glucosa.
DESARROLLO
a. 1C6H12O6 + 6O2
b. peso de 1 mol de glucosa = (12x6) + (1x12) + (16x6) = 180 gramos
* Peso de 1 mol de CO2 = (12x1) + (16x2) =44 g
* Peso de l mol de H2O = (1x2) + (16x1) = 18 g
* gramos de CO2 producidos:
W =90 g de glucosa; %R = 40%
R1mol glucosaS
R6 mol CO& S
R40S
R44 gS

= 52,8 g de CO&
R 180 gS
R1mol glucosaS R100S R1molCO& S
* gramos de H2O producidos:
W=90 g de glucosa;%R = 40%
90g

R1mol glucosaS
R6 mol H& OS
R18 g H& OS
R40S

= 21,6 g de H& O
R180 gS
R1mol glucosaS R1 mol H& OS R100S
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c. Kilocaloras liberadas por los 90 g de Glucosa:

90g

R1 mol CM HH& 0M S
R686 KcalS
R40S

= I37,2 Kilocaloras
R1 mol CM HH& 0M S R100S
R180 gS

d. Nmero de ATP producidos:

137,2 kcal

R1 ATPS
= 18,8 ATP
R7,3 KcalS

RTAS: A partir de la oxidacin de 90 gramos de glucosa en el organismo animal,


se producen 52,8 g de CO2, 21,6 g de H2O, 137,2 Kcal y 18,8 ATP.

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UNIDAD 2. ESTADOS DE LA MATERIA Y DISOLUCIONES

FICHA TCNICA UNIDAD 2


Nombre de la unidad

Estados de la materia y disoluciones.

Palabras claves

Gases, propiedades coligativas, unidades


de concentracin, coloides.

INTRODUCCIN:

En esta unidad se presenta 3 captulos en los cuales se trabaja gases, estado


lquido y solido de la materia, y disoluciones. Se hace relevancia a los
postulados de la teora cintico molecular, el comportamiento de los gases,
propiedades de lquidos y slidos, y el manejo de las unidades de concentracin
para la preparacin de soluciones. En cada uno de los temas tratados se
desarrolla una serie de ejercicios que facilitan el aprendizaje de los conceptos
abordados.
CAPITULO 4. GASES

En este captulo se realizar una breve descripcin de las propiedades de los


estados de la materia, de la teora cintico molecular y del manejo de las
diferentes unidades de concentracin para la preparacin de soluciones.

Leccin 16. Estados de la materia y la teora cintica molecular

A lo largo de la historia del pensamiento humano se ha elaborado un modelo


acerca de cmo est constituida la materia, se conoce con el nombre de MODELO
CINTICO MOLECULAR. Segn ste modelo de materia, todo lo que vemos est
formado por unas partculas muy pequeas, que son invisibles an a los mejores
microscopios y que se llaman molculas. Las molculas estn en continuo
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movimiento y entre ellas existen fuerza atractivas, llamadas fuerzas de cohesin.


Las molculas al estar en movimiento, se encuentran a una cierta distancia unas
de otras. Entre las molculas hay espacio vaco.
En fsica y qumica se observa que, para cualquier sustancia o elemento material,
modificando sus condiciones de temperatura o presin, pueden obtenerse distintos
estados o fases, denominados estados de agregacin de la materia, en relacin
con las fuerzas de unin de las partculas (molculas, tomos o iones) que la
constituyen.
Estados de agregacin, todos con propiedades y caractersticas diferentes, y
aunque los ms conocidos y observables cotidianamente son cuatro, las llamadas
fases slida, lquida, gaseosa y plasmtica, tambin existen otros estados
observables bajo condiciones extremas de presin y temperatura.

ESTADO SLIDO
A bajas temperaturas, los materiales se presentan como cuerpos de forma
compacta y precisa; y sus tomos a menudo se entrelazan formando estructuras
cristalinas definidas, lo que les confiere la capacidad de soportar fuerzas sin
deformacin aparente. Los slidos son calificados generalmente como duros y
resistentes, y en ellos las fuerzas de atraccin son mayores que las de repulsin.
La presencia de pequeos espacios intermoleculares caracteriza a los slidos
dando paso a la intervencin de las fuerzas de enlace que ubican a las celdillas en
una forma geomtrica.
Las sustancias en estado slido presentan las siguientes caractersticas:

Forma definida
Incompresibilidad (no pueden comprimirse)
Resistencia a la fragmentacin
Fluidez muy baja o nula
Algunos de ellos se subliman (yodo)
Volumen constante Plantilla: Hierro

ESTADO LQUIDO

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Si se incrementa la temperatura el slido va descomponindose hasta


desaparecer la estructura cristalina, alcanzando el estado lquido. Caracterstica
principal: la capacidad de fluir y adaptarse a la forma del recipiente que lo
contiene. En este caso, an existe cierta unin entre los tomos del cuerpo,
aunque mucho menos intensa que en los slidos. El estado lquido presenta las
siguientes caractersticas:

Cohesin menor.
Movimiento energa cintica.
No poseen forma definida.
Toma la forma de la superficie o el recipiente que lo contiene.
En el fro se comprime.
Posee fluidez a travs de pequeos orificios.
Puede presentar difusin.
Volumen constante

ESTADO GASEOSO
Incrementando an ms la temperatura se alcanza el estado gaseoso. Las
molculas del gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces
de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos.
El estado gaseoso presenta las siguientes caractersticas:

Cohesin casi nula.


Sin forma definida.
Su volumen es variable dependiendo del recipiente que lo contenga.
Pueden comprimirse fcilmente.
Ejercen presin sobre las paredes del recipiente contenedor.
Las molculas que lo componen se mueven con libertad.
Ejercen movimiento ultra dinmico.
Tienden a dispersarse fcilmente

ESTADO PLASMA
El plasma es un gas ionizado, es decir, los tomos que lo componen se han
separado de algunos de sus electrones o de todos ellos. De esta forma el plasma
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es un estado parecido al gas pero compuesto por electrones y cationes (iones con
carga positiva), separados entre s y libres, por eso es un excelente conductor. Un
ejemplo muy claro es el Sol.
Las colisiones entre estos tomos, movindose muy rpido, son suficientemente
violentas para liberar los electrones. En la atmsfera solar, una gran parte de los
tomos En la baja Atmsfera terrestre, cualquier tomo que pierde un electrn
(cuando es alcanzado por una partcula csmica rpida).Pero a altas temperaturas
es muy diferente. Cuanto ms caliente est el gas, ms rpido se mueven sus
molculas y tomos, (ley de los gases ideales) y a muy altas temperaturas estn
permanentemente ionizados por estas colisiones y el gas se comporta como un
plasma.
A diferencia de los gases fros (por ejemplo, el aire a temperatura ambiente), los
plasmas conducen la electricidad y son fuertemente influidos por los campos
magnticos. La lmpara fluorescente, contiene plasma (su componente principal
es vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad, mediante la lnea de
fuerza a la que est conectada la lmpara. La lnea, positivo elctricamente un
extremo y negativo, causa que los iones positivos se aceleren hacia el extremo
negativo, y que los electrones negativos vayan hacia el extremo positivo. Las
partculas aceleradas ganan energa, colisionan con los tomos, expulsan
electrones adicionales y mantienen el plasma, aunque se recombinen partculas.
Las colisiones tambin hacen que los tomos emitan luz y esta forma de luz es
ms eficiente que las lmparas tradicionales. Los letreros de nen y las luces
urbanas funcionan por un principio similar y tambin se usaron en electrnicas.

PERFIL DE LA IONSFERA
La parte superior de la ionosfera se extiende en el espacio muchos miles de
kilmetros y se combina con la magnetsfera, cuyo plasma est generalmente
ms rarificado y tambin ms caliente. Los iones y los electrones del plasma de la
magnetsfera provienen de la ionosfera que est por debajo y del viento solar y
muchos de los pormenores de su entrada y calentamiento no estn claros an
Existe el plasma interplanetario, el viento solar. La capa ms externa del Sol, la
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corona, est tan caliente que no slo estn ionizados todos sus tomos, sino que
aquellos que comenzaron con muchos electrones, tienen arrancados la mayora (a
veces todos), incluidos los electrones de las capas ms profundas que estn ms
fuertemente unidos. En la corona del Sol se ha detectado la luz caracterstica del
hierro que ha perdido 13 electrones.
Esta temperatura extrema evita que el plasma de la corona permanezca cautivo
por la gravedad solar y, as, fluye en todas direcciones, llenando el Sistema Solar
ms all de los planetas ms distantes.

CONDENSADO DE BOSE-EINSTEIN

Esta nueva forma de la materia fue obtenida el 5 de julio de 1995, por los fsicos
Eric Cornell, Wolfgan Ketterle y Carl Wieman, los cuales fueron galardonados en
2001 con el premio nobel de la fsica. Los cientficos lograron enfriar los tomos a
una temperatura 300 veces ms bajo que lo que se haba logrado anteriormente.
Se le ha llamado BEC, Bose - Einstein Condensado y es tan fro y denso que
ellos aseguran que los tomos pueden quedar inmviles.Sin embargo todava no
se sabe cul ser el mejor uso que se le pueda dar a este descubrimiento. Este
estado fue predicho por Einstein y Bose en 1924.

CONDENSADO DE FERMINICO

Creado en la universidad de Colorado por primera vez en 1999, el primer


condensado de Fermi formado por tomos fue creado en 2003. El condensado
ferminico, considerado como el sexto estado de la materia, es una fase
superfluida formada por partculas ferminicas a temperaturas bajas. Esta
cercanamente relacionado con el condensado de Bose-Einstein. A diferencia de
los condensados de Bose-Einstein, los fermiones condensados se forman
utilizando fermiones en lugar de bosones.

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Dicho de otra forma, el condensado de Fermi es un estado de agregacin de la


materia en la que la materia adquiere superfluidez. Se crea a muy bajas
temperaturas, extremadamente cerca del cero absoluto.
Los primeros condensados ferminicos describan el estado de los electrones en
un superconductor. El primer condensado ferminico atmico fue creado por
Deborah S. Jin en 2003. Un condensado quiral es un ejemplo de un condensado
ferminico que aparece en las teoras de los fermiones sin masa con rompimientos
a la simetra quiral.
Es considerado una falacia para muchos cientficos. La naturaleza del condensado
implica que todas las partculas que lo conforman se encuentran en el mismo
estado cuntico, lo cual es slo posible si dichas partculas son bosones. Ahora
bien, el Principio de exclusin de Pauli impide que cualquier pareja de fermiones
ocupe el mismo estado cuntico al mismo tiempo. Por lo tanto un condensado
ferminico no puede existir. grado sobre el cero absoluto), comienzan a imperar
las leyes de incertidumbre cuntica. En efecto, los tomos de helio comienzan a
comportarse como si fueran slidos y fluidos a la vez. De hecho, en las
circunstancias adecuadas, una fraccin de los tomos de helio comienza a
moverse a travs de la pelcula como una sustancia conocida como sper-fluido,
un lquido que se mueve sin ninguna friccin. De ah su nombre de sper-slido.
Se demuestra que las partculas de helio aplicadas a temperaturas cercanas del
absoluto cambian el momento de inercia y un slido se convierte en un
supersolido lo que previamente aparece como un estado de la materia.

OTROS POSIBLES ESTADOS DE LA MATERIA

Existen otros posibles estados de la materia; algunos de estos slo existen bajo
condiciones extremas, como en el interior de estrellas muertas, o en el comienzo
del universo despus del Big Bang o gran explosin:
a. Superfluido
b. Materia degenerada
c. Materia fuertemente simtrica
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d. Materia dbilmente simtrica


Materia extraa o Materia de Quarks
CAMBIOS DE ESTADO

Diagrama de los cambios de estado entre los estados slido, lquido y


gaseoso.
Los cambios de estado descritos tambin se producen si se incrementa la presin
manteniendo constante la temperatura. As, el hielo de las pistas se funde por la
presin ejercida por el peso de los patinadores. Esta agua sirve de lubricante,
permitiendo el suave deslizamiento de los patinadores.
Para cada elemento o compuesto qumico existen determinadas condiciones de
presin y temperatura a las que se producen los cambios de estado, debiendo
interpretarse, cuando se hace referencia nicamente a la temperatura de cambio
de estado, que sta se refiere a la presin de la atm. (La presin atmosfrica). De
este modo, en condiciones normales (presin atmosfrica, 0 C) hay compuestos
tanto en estado slido como lquido y gaseoso (S, L y G).
Los procesos en los que una sustancia cambia de estado son: la sublimacin (SG), la vaporizacin (L-G), la condensacin (G-L), la solidificacin (L-S), la fusin
(S-L), y la sublimacin inversa (G-S). Es importante aclarar que estos cambios de
estado tienen varios nombres.

Tipos de fuerzas intermoleculares

180

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Las atracciones o fuerzas entre partculas determinan los estados de agregacin a


temperatura ambiente y las propiedades fsicas de las sustancias.
Las atracciones intermoleculares son muy dbiles lo que permite que las
molculas se separen fcilmente, por lo tanto, pueden ser gaseosas, lquidos o
slidas con puntos de fusin y ebullicin muy bajos. Las atracciones dbiles son
debidas a fuerzas dipolos, puentes de hidrgeno, y fuerzas de London, todas ellas
se conocen como fuerzas de Van der Waals. A continuacin se explica cada una
de estas fuerzas:
Fuerzas de Van der Waals:
Interacciones dipolo-dipolo
Este tipo de atracciones se dan entre
molculas polares, debido a que
cuando estas se aproximan el polo
positivo de una se dirige hacia el polo
negativo de la otra, esto debido a la
atraccin

electrosttica

entre

los

dipolos (figura 27). Esta atraccin es


ms dbil en las molculas que en los
iones de carga opuesta, puesto que
los dipolos son solo cargas parciales,
adems debido a que las molculas
se
Figura 19 Fuerzas
Figura__
dipolo-dipolo (fuente:
http://quimicaitc.tripod.com/unidad3/dipolo_dipolo.htm).

encuentran

en

contacto

movimiento, los dipolos no se pueden


alinear

se

presentan

fuerzas

repulsivas cuando se acercan dipolos de la misma carga. El grado de interaccin


dipolo-dipolo es uno de los factores que influyen en los puntos de ebullicin,
puntos de fusin, presin de vapor de sustancias polares.
Atracciones puente de Hidrgeno
181

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Una atraccin dipolo-dipolo fuerte se genera cuando el hidrgeno se une a tomos


altamente electronegativos y muy pequeos como el Flor, oxgeno y Nitrgeno,
debido al tamao tan pequeo del hidrgeno, el desbalance de carga es grande, lo
que hace que se genere un dipolo permanente muy fuerte. Por lo tanto, se genera
una molcula muy polar y el hidrgeno se carga positivamente, lo que hace que
este extremo dipolo positivo al acercarse a un dipolo negativo vecino genere una
unin bastante fuerte entre los dos, conocida como puente de hidrgeno o enlace
de hidrgeno.
La

presencia

de

puentes de hidrgeno
entre molculas afecta
las

propiedades,

por

ejemplo aumentan los


puntos

de

fusin

ebullicin. Los puentes


de hidrgeno pueden
enlazar

molculas

diferentes, por ejemplo la alta solubilidad del amoniaco y las sales de amonio en
agua, se deben principalmente a estas fuerzas de atraccin.
Fuerzas London:
Las molculas no polares y los tomos que componen los gases nobles
experimentan fuerzas de atraccin dbiles denominadas fuerzas de London.
Debido a que la nube electrnica constantemente est en movimiento, en
cualquier momento puede haber un desbalance en la distribucin de la carga, por
lo que la molcula no polar se puede autopolarizar momentneamente. El polo
positivo que se forma instantneamente atraer los electrones de un tomo
vecino, induciendo un momento dipolar momentneo en la otra molcula (figura
28). Estos dipolos inducidos son los causantes que las molculas no polares se
atraigan mutuamente, con periodos de duracin muy cortos y muy dbiles, estas
atracciones se hacen ms fuertes en la medida que aumenta el tamao de la
182

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molcula. Estas fuerzas se encuentran presentes en todo tipo de sustancias, las


sustancias gaseosas no polares por ejemplo, incluyendo los gases nobles se
pueden licuar gracias a las fuerzas de London.

Figura 20 Autopolarizacin de una molculaFig____


no polar, adaptado por autora de (BRICEO, 1993,
pg. 191)

Teora Cintico-Molecular de los Gases Ideales


Estos conceptos fueron propuestos por los cientficos Daniel Bernoulli, Rudolf
Clausius, James Maxwell. Ludwig Boltzmann, Johannes Van Der Waals y otros.
Esta teora se fundamenta en los siguientes postulados, que son realidades
indiscutibles:
1. Un gas est formado de partculas diminutas, llamadas molculas, para un
mismo gas, todas las molculas tienen la misma masa y tamao.
2. Las molculas del gas estn en movimiento catico durante el cual
colisionan entre s y con las paredes del recipiente que lo contienen.
3. El fenmeno conocido como presin, es causado por las colisiones de las
molculas con las paredes del recipiente.
4. Las colisiones o choques son perfectamente elsticos, es decir, no existe
prdida de energa cintica por friccin, mientras que la presin no vare
con el tiempo.
5. A bajas presiones, las molculas estn tan separadas, que las fuerzas de
atraccin intermolecular son despreciables.
6. A bajas presiones, el volumen ocupado por las molculas, se pueden
considerar despreciable, en comparacin al volumen del recipiente que las
contiene.
183

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7. La temperatura absoluta de un gas es funcin nicamente de la energa


cintica promedio de todas las molculas.
Estos conceptos pueden ser usados para derivar la ecuacin cintica
fundamentalmente de un gas ideal:

n. mu&
PV =
3
Donde: P = Presin; V= Volumen
n = # total de molculas
m = masa de cada molcula
u = Velocidad cuadrtica media
Se puede demostrar a partir de la teora cintica que:
U=

3RT
M

Donde:
R = 8,314J/molK; T = Temperatura absoluta (K)
M=Peso molecular del gas (en Kg/mol).
De acuerdo al postulado 7, la energa cintica de traslacin, producida por el
movimiento catico de las molculas del gas, es directamente proporcional a la
temperatura, por lo tanto se obtiene:

3
.
2

Donde: Ek = Energa cintica traslacional de un gas ideal (en julios, caloras


BTU)
R = 8,314 I /mol K = 1,98 cal/mol K
184

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T=Temperatura absoluta del gas (K)


Apliquemos estas ecuaciones en el siguiente problema:
Ejemplo:
Calcular:
a. La velocidad cuadrtica media de las molculas del hidrgeno a 0C
b. La energa cintica de traslacin de este gas a esa temperatura (en cal y julios)
DATOS:
Hidrgeno = H2
M=2 g/mol=0,002kg/mol
R = 8,314 Julios/mol K = 7,98 cal/mol K
T=0 +273=273K
INCGNITAS
a. U=?
b. Ek=?
a. Recordando que: U=
U=

3RT
M

; reemplazando los datos:

3 8,314J/molK 273K
= 3404583 Julios/Kg
0,002Kg

NOTA: Recordemos que 1 julio = new.m = kg/S2 . m


Luego J/Kg=Kg.m2/S2/Kg=m2/s2
U=3404583m2 /s2 =1845,15m/s
185

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Finalmente U = 1845,15 m/s


Esta velocidad tan alta, representa el lmite mximo de las velocidades del
movimiento molecular, ya que el hidrgeno es el elemento ms liviano, por su bajo
peso molecular.
b. Teniendo en cuenta que:
Ek = 3/2RT reemplazando obtenemos:
Ek = 3 / 2(8,314 J/molK)(273K) = 3404,58 J/mol
Ek = 3/2(7,98 cal/molK)(273K) = 810,81 cal/mol
RTAS:
a. u = 1845,15 m/s
b. Ek= 810,81 cal/mol = 3404,58 J/mol

Leccin 17. Propiedades de los gases


Los gases llenan totalmente el recipiente donde estn, y toman su forma; se
pueden comprimir, esto es, su volumen se puede hacer menor aplicndoles
presin, las densidades de los gases son del orden de gramos por litro, mientras
que las de los lquidos y los slidos son del orden de gramos por mililitros. Los
gases se difunden (se reparten por el espacio) y fluyen por agujeros pequeos (a
estos se llama efusin). Los gases con masa molecular pequea se difunden y
efunden con ms rapidez que los de gran masa molecular; se pude usar la efusin
para separar mezclas de istopos. Las mezclas de gases son homogneas bajo
condiciones normales
Histricamente los gases ocupan un lugar especial, debido a que su estudio llev
a desarrollar una gran cantidad de conocimientos, de ah la importancia de las
caractersticas que distinguen al estado gaseoso. La cantidad de un gas se
determina midiendo sus propiedades; volumen, presin y temperatura, por lo que
es importante hablar de estas tres variables.

186

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Cuando el viento roza nuestro cuerpo o percibimos el olor de un perfume estamos


interactuando con el estado gaseoso de la materia. En el desarrollo histrico de la
Qumica, el estudio de los gases ha proporcionado claves para comprender tanto
fenmenos fsicos como qumicos.

VOLUMEN

Un gas se expande espontneamente hasta llenar completamente el recipiente


que lo contiene, por eso el volumen ocupado por un gas es la capacidad completa
del recipiente.
La unidad SI bsica de volumen es el metro cbico (m3). Una unidad conveniente
para nuestros clculos es el decmetro cbico (dm3), el cual recibe el nombre de
litro (L). Para volmenes ms pequeos se ocupa el centmetro cbico (cm3), al
que se le llama tambin mililitro (mL).
Una de las propiedades caractersticas de los gases es su carencia de forma y su
expansin ilimitada debido a su estructura interna. Sabemos que todos los gases
se expanden indefinidamente hasta llenar el espacio dentro del cual estn
contenidos; por eso una determinada muestra de gas no tiene ni forma ni volumen
definido. El estado gaseoso tambin se caracteriza por su alto grado de
compresibilidad. Para producir una disminucin mnima en el volumen de un
lquido o un slido se requiere aplicar una presin enorme, mientras que un gas
fcilmente puede ser reducido a una pequea fraccin de su volumen original.
Tambin cuando dos o ms gases se ponen en contacto se mezclan total y
uniformemente en todas sus proporciones, y por eso cualquier mezcla de gases es
homognea.
Tal vez hayas ledo en una lata de aerosol el mensaje que aparece en su etiqueta
no se queme ni perfore el envase, ni se exponga al calor. Dentro de la lata hay
un gas a alta presin, lo cual quiere decir que ejerce fuerza sobre cada cm3 de la
superficie interna de la lata. Te has preguntado por qu nos indican que no la
perforemos?, qu puede pasar si la calentamos en el fuego al incinerar basura?

187

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PRESIN
Los cientficos han convenido en definir la presin como la cantidad de fuerza o
empuje ejercida sobre la unidad de rea.

P = FA
F = fuerza que acta perpendicularmente a una superficie, por unidad de rea.
A = rea en la que est distribuida la fuerza.
La presin poseda no depende slo de la fuerza que se ejerce, sino de la
superficie sobre la cual se distribuye esta fuerza. Por ejemplo, si un objeto que
pesa 1000 kg descansa sobre una superficie plana de 10 m2 ejercer una presin
de 100 kilogramos por metro cuadrado. En tanto un objeto que pesa 1000 kg, y
descansa sobre una superficie de 100 m2, ejerce una presin de 10 kilogramos por
metro cuadrado.
La unidad del SI de fuerza es el newton (Nw)m2, la cual se define como la fuerza
que posee un cuerpo con una masa de un kilogramo y una aceleracin de un
metro por segundo cuadrado. La unidad del SI de presin (newton por metro
cuadrado) se llama Pascal y se abrevia (Pa). Desafortunadamente, con frecuencia
todava se emplean otras unidades ms para medir presiones tales como la
atmsfera (atm) y el milmetro de mercurio (mmHg) o Torricelli (Torr).
Las relaciones existentes entre las tres unidades son:
1 atm = 760 mmHg (al nivel del mar).
1 atm = 101.325 kPa (presin de los gases de la atmsfera al nivel del mar).
La presin atmosfrica se mide con el barmetro, aparato inventado en 1644 por
Evangelista Torricelli.

Ejemplo:
1. La presin del gas de un neumtico es de 2 atm, cul ser su presin
expresada en kPa?
La presin que relaciona kilopascales con atmsferas es: 1 atm = 101.325 kPa.
Con esa expresin puede construirse la razn unitaria: 101.325 kPa 1 atm

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Para la resolucin del problema es necesario multiplicar el dato por la razn


unitaria, es decir
P = 2 atm 101.325 kPa
P 2 atm

101.325 kPa
202.65 kPa
1 atm

Leccin 18. Leyes de los gases: fundamentos experimentales


Efectos de la temperatura sobre los gases

Hacia 1787 Jacques Alexandre Csar Charles (1746-1823) analiz los cambios en
los volmenes del oxgeno, hidrgeno, dixido de carbono y aire se producan por
las variaciones de temperatura. En el periodo comprendido entre 1802-1808,
Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) estudi este mismo fenmeno. Los datos
de ambos cientficos indicaban que el volumen de un gas crece linealmente con su
temperatura en grados centgrados.
En la figura 1, la lnea recta indica que el volumen y la temperatura del gas varan
linealmente. Sin embargo, el volumen del gas no se duplica cuando se dobla la
temperatura (en grados centgrados). Por lo tanto, no son directamente
proporcionales.

Barmetro simple
Otros aparatos para medir la presin son el manmetro de extremo abierto y el
manmetro de extremo cerrado.
189

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Derecho es Patm + PHg, donde PHg es la longitud de la columna de mercurio


(mmHg) entre las lneas de trazos. En el tubo izquierdo del gas ejerce la misma
presin hacia abajo, suministrando la base para la igualdad establecida.
El mercurio en la columna derecha entre las lneas de trazos. Esta presin se
expresa como la altura de esta columna, esto es en milmetros de mercurio.

Ejemplo prctico:
Realiza lo siguiente: Inserta un globo en la boca de un envase de refresco y
colcalos dentro de un recipiente con agua caliente, observars que el globo se
infla; si posteriormente haces lo mismo pero en un recipiente con agua fra
observars que el globo se desinfla. Explica por qu?. Apyate en la figura que a
continuacin se muestra.

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Efecto de la temperatura sobre el volumen. Cuando aumenta la temperatura,


el volumen del globo se incrementa.
ESCALA DE TEMPERATURA ABSOLUTA
Si imaginariamente el gas se continuara enfriando tendra que llegar un momento
en que su volumen fuera cero. Aunque es increble la idea de que la materia tenga
un

volumen

temperatura
sucedera

cero,
a

la

la
cual

es

importante

cientficamente.

Esta

temperatura se ha calculado, y
es

de

273.15

grados

centgrados bajo cero y se le


llama cero absoluto. sta es la
temperatura

ms

fra

alcanzable. A partir de este hecho puede construirse una nueva escala llamada de
temperaturas absolutas, en la que todas son positivas.
En 1848 William Thomson, tambin llamado Lord Kelvin (1824-1907), fue quien
demostr la validez de la escala de temperaturas absolutas. Con posterioridad, el
SI sugiri el uso de esta escala para la medicin de las temperaturas. Para
convertir grados centgrados
(C) a Kelvin (K), la relacin es:
T = t + 273
Donde T = temperatura en K
t = temperatura en C.

191

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Ejemplo:
Cuntos K corresponden a 25 C?
T = 25 C + 273
T = 298 K
Es importante que tomes en cuenta lo siguiente:
Es prctica general usar una T mayscula cuando se trata de temperaturas
absolutas y una t minscula cuando se trata de temperaturas en grados
centgrados o celsius.

Leyes de los gases ideales


Ley de Boyle
La experiencia muestra que cuando un gas se comprime isotrmicamente (a
temperatura constante), su volumen disminuye, como lo muestra la figura 25.
De acuerdo a la figura, se puede observar que al duplicar la presin sobre el gas,
el volumen disminuye la mitad. Estos resultados llevaron al qumico Irlands
Robert Boyle a afirmar lo siguiente:

Figura__
Figura 21 Compresin isotrmica de un gas ideal

192

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Recordando que dos magnitudes son inversamente proporcionales cuando


cumplen las siguientes condiciones:
a. Al aumentar o disminuir una de ellas, la otra disminuye aumenta en la misma
proporcin.
b. El producto de las dos magnitudes es una constante, adems, su relacin
grfica es una curva denominada hiprbola equiltera.

Para una masa dada de gas seco, a temperatura constante (proceso


isotrmico), el volumen del gas vara inversamente proporcional a la presin a
que se somete
Por lo tanto, la ley de Boyle se puede expresar matemticamente as:
V 1 /P tambin P.V = K (constante)

LoPara
cual una
indica
que dada
la ley de
de gas,
Boyleapodra
enunciarse
tambin
as:
masa
temperatura
constante
el producto
de la presin
por el volumen es siempre constante.
La relacin grfica de estas 2 magnitudes sera la mostrada en la grfica 7:

193

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Teniendo en cuenta que el producto P.V es constante en cualquier condicin, se


puede indicar as:
(P.V)1= (P.V)2, es decir:
P1V1= P2V2
Qu es la forma matemtica de la ley de Boyle.
Ejemplo:
Cierta cantidad de oxgeno- ocupa un volumen de 3,5 L a la presin de 96
kilopascales. Determinar el volumen de la misma masa de gas a la presin de 1
atmosfera, si la temperatura la temperatura permanece constante.

Grfica 2 Isoterma de la ley de Boyle (Granados Moreno & Garca, 1996,


adaptado por Dolffi Rodrguez, 2011)
CONDICIN 1

CONDICIN 2

V1 =3,6 L

V2

P1 = 96 KPa

P2 = 1 atm.

Convertimos los 96 kPa a atm, teniendo en cuenta que 1kPa = 1000 Pa; 1 atm=
101325 Pa luego:
96 KPa x 1000 Pa/1 KPa x L atm/101325 Pa = 0,94 atm
Es decir 96 KPa = 0,94 atm
Por lo tanto, teniendo en cuenta que:
P1V1= P2V2 despejando V2 quedara:
V2=P1V1/P2= 0,94 atm x 3,6L /1 atm. RTA: V2= 3,38L
La respuesta corresponde a Ia ley de Boyle, ya que al incrementar la presin, el
volumen debe disminuir cuando la temperatura permanece constante.
194

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Ley de Charles y Gay-Lussac


La dilatacin de los gases debida a los cambios de temperatura, fue primeramente
estudiada por el fsico Jacques A. Charles y complementada ms tarde por el
fisicoqumico francs Joseph Louis Gay-Lussac. Esta ley se puede enunciar de
dos formas:
a. A presin constante (proceso isobrico), el volumen de una masa dada de
gas vara directamente proporcional a la temperatura absoluta, ver figura
26.

Figura 22 Variacin de volumen y temperatura segn la ley de Charles-Gay Lussac

Recordando que dos magnitudes son directamente proporcionales cuando


cumplen las siguientes condiciones: (ver apndice).
1. Al aumentar o disminuir una de ellas, la otra aumenta disminuye en la
misma proporcin.
2. El cociente de las dos magnitudes es una constante, adems su relacin
grfica es una lnea recta.
Por lo tanto, la ley de Charles - Guy Lussac se puede expresar matemticamente
as:
VT tambin

V
= k (constante)
T
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Lo cual indica que:


Para una masa dada de gas a presin constante, el cociente entre el volumen y la
temperatura es siempre constante.
La relacin grfica de estas 2 magnitudes se muestra en la grfica 8:

Grfica 3. Isbara de la ley de Charles-Gay Lussac. Fuente:

[En lnea]. - 2010. -

http://www.mundodescargas.com/apuntestrabajos/quimica/decargar_ramas-de-la-quimica.pdf.
Teniendo en cuenta que el cociente V /T es constante en cualquier condicin, lo
anterior se puede ampliar as:
V
V
V1 V 2
=
= es decir
T1 T2
T 1 T 2
Que es la primera forma matemtica de la ley de Charles-Gay Lussac.
La otra forma de esta ley, relaciona presin, y temperatura del gas a volumen
constante e indica.
b. A volumen constante (proceso isocro), la presin de un gas vara directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
Realizando un anlisis similar al primer caso, esta relacin se puede expresar as:
P T entonces:
P
= K (constante)
T
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Ampliando esta expresin para diferentes condiciones, se obtiene:


P1 P2
=
T1 T2
Y su representacin grfica, sera la que se observa en la grfica 9:

Ejemplos:
1. Un cultivo bacteriano, se incuba a 27C, desprendiendo 620 ml de gas. Calcular
el volumen de este gas a la temperatura de crecimiento de 40C, suponiendo que
la presin permanece constante.
CONDICIN 1

CONDICIN 2

T1= 27C

T2 = 40C

V1=620 mL

v2=?

Las temperaturas se convierten a grados Kelvin.


T1 = 27 + 273 = 300 K
T2= 40 + 273 = 313 K
Por la ley de Charles-Guy Lussac, tenemos que al aumentar la temperatura, el
volumen se debe incrementar, cuando la presin permanece constante.
Entonces;

197

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V 1 V2
V1 T2 620 313
= 3*-C> V2 =
=
= 647
300
T1 T2
T1

Es decir que V2=647 mL


2. Un tanque contiene Afrgeno a 30C y una presin de I atmsferas. Calcular la
presin interna del gas cuando se calienta el tanque a 100C, suponer que el
volumen permanece constante.

CONDICIN 1

CONDICIN 2

T1 = 30 + 273 = 303 K

T2= 100 + 273 =373 K

P1 =8atm.

P2=?

De acuerdo a la ley de Charles-Gay Lussac, s la temperatura aumenta, la presin


tambin se incrementa, cuando el volumen permanece constante.
Entonces:
PH P&
PH T&
= luego P& =

TH T&
TH
Reemplazando, obtenemos:
P2 =

8 atm373
= 9,84 atm
303

RTA: La presin del gas es de 9,84 atm.


Ley Combinada de los Gases ideales
Segn la ley de Boyle, el volumen es inversamente proporcional a la presin, es
decir:

V 1/P

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De acuerdo a Ia ley de Gay-Lussac, el volumen es directamente proporcional a la


temperatura, es decir:

VT
Combinando ambas, deducimos que el volumen es proporcional al cociente T /P.
Luego VT /P tambin V=K(T/P)
Despejando K quedara:
PV
=K (constante)
T
Esta expresin correlaciona las 2 leyes anteriores, por 1o que se le denomina ley
combinada de los gases ideales, adems como el cociente PV/T es constante en
cualquier condicin, esto se puede ampliar de la siguiente forma:
P1 V1 P 2 V2
=
T1
T2
Esta ecuacin combinada describe el comportamiento de un gas ideal, trminos
de presin, volumen y temperatura.
Condiciones Estndar de un Gas ldeal
El volumen ocupado por una cantidad dada de un gas, depende de temperatura y
presin en ese momento, por lo tanto para medir el volumen, se deben establecer
unas condiciones normales de presin y temperatura denominados tambin
estndar.
Las condiciones estndar normales de una masa dada de gas, se refieren a
P=1atm 101325 Pascales y T = 0C 273K
Tomando como base 1 mol de cualquier gas, se puede establecer que en
condiciones estndar (P= 1 atm y T= 0C) ocupa siempre un volumen de 22,414L.
Esta afirmacin est basada en el principio de Avogadro.
Ejemplos:
199

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1. Cierto gas ocupa un volumen de 6 L bajo una presin de 720 mmHg a


25C. Qu volumen ocupar este gas bajo condiciones normales de
temperatura y presin?.
CONDICIN L (inicial)

CONDICIN 2 (estndar)

V1=6L

V2=?

P1 = 720 mmHg

T1 = 25+273 =298 K

P2 = 1 atm = 760 mmHg


T2= 273K

Teniendo en cuenta la ecuacin combinada de los gases ideales:


P1 V1 P 2 V2
=
T1
T2
se despeja V2
PH VH T&
= V& reemplazando quedara
TH P&
720mmHg 6Lx273 K

760 mmHg 298 K

V2= 5,2 L
Observe que el resultado obtenido concuerda con las leyes vistas, porque al
aumentar la presin y disminuir la temperatura del gas, el volumen de este
decrece de 6L a 5,2 L.
RTA: El volumen ocupado por este gas en condiciones normales es de 5,2 L
2. Un gas insoluble, producido durante una fermentacin por un cultivo bacteriano,
se recoge sobre agua a 30 C y 740mmHg de presin, s bajo estas condiciones
ocupan volumen de 400 ml. Calcular el volumen de gas seco a condiciones
estndar. (presin de vapor del agua a 30C = 4,266 KPa).
200

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DATOS:
Tr = 30 + 273 = 303K
Pt = 740 mmHg
V1= 400 ml
Pvapor: 4,266 KPa
Primero convertimos la P vapor a mmHg, as:

PV 4,266 KPa

1000Pa
1 atm
760 mmHg


1KPa
101325 Pa
1 atm

Pvapor 32 mmHg

Como el gas se recogi sobre agua, se debe calcular la presin del gas seco,
utilizando la expresin vista anteriormente.
Pgas seco = Ptotal Pvapor agua
Pgas seco = 740 mmHg - 32 mmHg =708 mmHg
Ahora planteamos las condiciones iniciales y finales del problema.
CONDICIN 1 (inicial)

CONDICIN 2 (estndar)

V1 = 400 ml

V2=?

P1= 708 mmHg

P2=1atm=760mmHg

T1 = 303K

T2= 273K

Utilizando la ecuacin combinada:

PH VH
TH

P& V&
despejamos v&
T&

201

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V& =

PH VH T&
reemplazando quedara
TH P&
V2 =

708 mmHg400mL273K
760 mmHg303K

Finalmente, simplificando unidades


RTA: V2= 335,73 ml
Principio de Avogadro
Se debe al notable fsico Italiano Amadeo Avogadro, quien a travs de la
experiencia, estableci lo siguiente:
Volmenes iguales de todos los gases, medidos en las mismas condiciones de
presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas.
Experimentalmente, se demuestra que un mol de cualquier gas en condiciones
normales o estndar (P= 1 atm, T= 0C) ocupa un volumen de 22,414 L y contiene
6,02x1023 molculas.
Este volumen se denomina volumen molar de un gas ideal en condiciones
normales y se denota

Luego = 22,414 L en condiciones normales

Relacin del volumen con el Nmero de moles


1mol de oxgeno pesa 32 g, contiene 6,02x1023 molculas y ocupa un volumen de
22,414L en condiciones normales, por lo tanto, 2 moles de oxgeno pesarn 6g,
contienen 12,04x1023 molculas y ocuparn un volumen de 44,828 L en
condiciones normales.
De lo anterior se puede deducir que el volumen de un gas vara directamente
proporcional al nmero de moles del mismo, es decir, V n tambin:
202

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V
K
n

Por lo tanto, su relacin grfica sera una lnea recta, como lo muestra en la
siguiente grfica (7):

Grfica 4. Relacin entre V y n con P y T constantes


(Adaptado por autora de Granados Moreno & Garca,
1996)

Ecuacin de estado para un Gas Ideal


La ley combinada nos indica que:
VT/P
Y adems, partiendo del principio de Avogadro se obtuvo:
Vn
Combinando estas proporcionalidades, podemos afirmar que:
V

nT
P

O tambin:
V=K

nT
P

203

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Despejando K:

K=

PV
nP

Ahora, analizaremos el valor de K en condiciones normales o estndar para n= 1


mol, es decir:

K= P

V
1 atm 22,4L
atm L
R=
=0,082
1mol 273K
mol K
nT

R se denomina la CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES, esto significa


que:

R=

PV
PV = nRT
nT

Esta es la famosa ecuacin de estado de los gases ideales, una de las ms


importantes en la fisicoqumica, ya que establece la relacin directa entre presin,
volumen, nmero de moles y la temperatura de un gas y permite el clculo de
cualquiera de las 4 variables ( P, V n, T ), conociendo el valor de tres de ellas.
Valores de R
La constante universal de los gases puede expresarse en un conjunto de
unidades, dependiendo de las que se le asignen a la presin y el volumen.
Adems R puede relacionarse con unidades de trabajo y energa, como se
demuestra a continuacin:
En primera instancia, se deben recordar las siguientes conversiones:
.

1 L atm = 101,325 Julios


1Pa = 1 Newton/m2
1 cal= 4,184 Julios

204

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1 Julio = 107 Ergios


.

Como el primer valor hallado fue R = 0,082 atm L/molK este se puede transformar
a travs de los factores de conversin, es decir:
R =0,082

atm L 101,325 Julios


Julios

=8,31
molK
1 atm L
molK

R=8,31

R=8,31

1Cal
cal
Julios

=1,98
molK
molK 4,184 Julios

Julios 10 4CA>@
Ergios

=8,3110
molK
1 Julios
molK

Estos valores se resumen en tabla 17:


Tabla 13 Valores de la constante universal de los gases expresada en
diferentes unidades.
UNIDADES

VALORES DE R

Litros-atm sobre mol x grado kelvin

0,082

julios sobre mol - grado Kelvin

8,31

Caloras sobre mol - grado Kelvin

1,98

Ergios sobre mol x grado Kelvin

8,31 x 107

PSia. pie cbico sobre lb mol x grado Rankine

10,73

Aplicacin de la Ecuacin de Estado del Gas Ideal


1.Qu presin (en atm, mmHg y KPa) ejercern 64 gramos de oxgeno,
confinados en una botella de acero de 20 L de capacidad a una temperatura de
30C?.
DATOS

INCGNITA

W = 64 Gramos
P=?
V-20 L

205

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T = 30C

Primero convertimos los 64g de oxgeno a moles


n=

wRgS
64g
g =2moles
g =
M
32
mol
mol

La temperatura se pasa a K
T=30 +273 =303K
A partir de la ecuacin de estado despejamos P y sustituimos los valores:
P.V=nRT entonces P=

nRT
V

2 mol 0,082 atmLmolK 303K


P=
=2,48 atm
20L
Como nos piden mmHg y KPa, convertimos:
P=2,48 atm

P=2,48 atm

760 mmHg
=1884,8 mmHg
1atm

101.35 Pa 1KPa

=251,28 kilopascales
1atm
1000Pa

Rtas: Las presin ejercida por el gas es 2,48 atm=1884,8 mmHg=251,28 KPa
Ley de Dalton o de las presiones Parciales

A temperatura constante (proceso isotrmico) la presin total ejercida por mezcla


de gases en un volumen definido es igual a la suma de las presiones parciales o
individuales que cada gas ejercera si ocupara todo el volumen total.
El fisicoqumico ingls John Dalton establece los siguientes:

206

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Matemticamente se expresa as:


n

PTotal = P 1 + P2 + P3 + ...Pn ., = Pi
i=1

donde Pi = presin parcial de cada gas.


Recordando la ley de Raoult, podemos afirmar que la presin parcial de cualquier
componente en una mezcla gaseosa es igual al producto de su fraccin molar por
la presin total es decir:

Pi =PTotal Xi
Xi =

n = nmero de moles
Ley de Amagat de los Volmenes Parciales
Se debe al fsico Francs Emile Amagat quin en forma similar a Dalton establece:

En una mezcla cualquiera de gases el volumen total es volmenes


parciales de los constituyentes de la mezcla.
Matemticamente se expresa as:
Donde Vi = volumen parcial de cada gas por un argumento similar al de las

PTotal = V 1 + V2 + V3 + ...n ., =
i=1

presiones parciales, se puede demostrar que:

Vi = Vtotal Xi
207

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Es decir el volumen parcial de cualquier componente en una mezcla gaseosa, es


igual al producto del volumen total por la fraccin molar del constituyente.
Relacin entre las leyes de Dalton y Amagat
Como Pi = Ptotal . X entonces Xi = Pi / PT
Adems Vi = VTotal Xi entonces Xi= Vi / VT
Igualando las dos expresiones anteriores obtenemos:

-
=

Esta ecuacin es bastante til en fisiologa respiratoria, porque las cantidades de


gas que se manejan suelen expresarse en presiones parciales (en mmHg), o en
volmenes parciales (en % y a condiciones normales), como nos ilustran los
siguientes ejemplos:
1. El aire alveolar del pulmn humano contiene en volumen 80,5% de
nitrgeno, 14 de oxigeno y 5,5 de gas carbnico. Si la presin total en el
pulmn es de 100,92 kPa y la presin del vapor de agua es 47 mmHg a la
temperatura corporal. Calcular las presiones parciales (en mmHg) ejercida
por estos constituyentes.
DATOS

INCGNITAS

Pgas hmedo - 100,92 kPa

PN2=?

Pvapor de agua = 47 mmHg

PO2=?

XN2 = 80,5/100

PCO2=?

XO2=14/100
XCO2 =5,5/100

Primero convertimos la presin de los gases hmedos en el pulmn a mmHg

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1.00,92kPa

1000 Pa
1 atm
760 mmHg

=756,96mmHg
1 kPa 101,325 Pa
1 atm

Ahora calculamos la presin total en el pulmn ejercida por los gases secos.
P gases secos = P pulmn (gases hmedos) P vapor de agua
Pg.s= 756,96 mmHg - 47 mmHg = Pg.s= 709,96 mmHg
Recordando las leyes de Dalton y Amagat;
.

Pi = Ptotal X y Vi = VTotal Xi
Pi / Ptotal =X y Vi/ VTotal =Xi
De acuerdo a los datos: PTotal=Pgases secos =709,96mmHg

X 0 =

V &
80,5
=
V
100

X 0 =

V &
14
=
V 100

;90 =

90
5,5
=
>`D3
100

De aqu podemos deducir que:


Vtotal = 100

VN2= 80,5

VO2=14

VCO2 = 5,5

Adems, demostramos que:

Pi

PT

= i , Por lo tanto
VT

a. Para el Nitrgenos, tenemos:

209

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P0
80,5
709,96 80,5
=
entonces P0 =
709,96 100
100

P0 =571,52 mmHg
b. Para el oxgeno:

PO 2
14
=
entonces PO2 =99,39 mmHg
709,96 100

c. para el gas Carbnico:

PCO2
5,5
=
entonces PCO2 =39,05 mmHg
709,96 100
Por la ley de Dalton, tenemos:

n = g + zg + Nzg

PT = 571,52 + 99,39 + 39,05 PT = 709,96 mmHg


RTAS: Las presiones parciales ejercidas por el nitrgeno, oxgeno y gas carbnico
en el pulmn, son:
a. PN2 = 571,52 mmHg
b. PO2 = 99,39 mmHg
c. PCO2 = 39,05 mmHg
2. Se prepar una mezcla de reaccin para la combustin del Dixido de azufre
(SO2) abriendo una llave que conectaba a dos cmaras separadas, una con un
volumen de 2,5L contena SO2 a 0,75 atm y la otra con un volumen de 1,5 L
contena oxgeno(q) a 0,5 atm; los dos gases estaban a 70C, calcular:
a. Fracciones molares del SO2 y O2 en la mezcla.
b. Presin total de la mezcla (en mmHg).

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c. Presiones parciales de cada constituyente en la mezcla (en mmHg).


DATOS
PRIMER CMARA (SO2)

SEGUNDA CMARA (O2)

V=2,5L

V=1,5 L

P= 0,75 atm

P =0,5 atm

T =70+273 =343 K

T=343K

INCGNITAS (mezcla)
n(SO2) ; n(O2)
X(SO2); X(O2)
Pmezcla
P(SO2); P(O2)

a. para calcular las fracciones molares, debemos hallar el nmero de cada gas
recordando la ecuacin de estado para un gas ideal: PV =nRT, podemos despejar
n para cada constituyente;
nRSO2S =

nO2 =

P.V 0,75 2,5


=
= 0,066 moles
RT 0,082 343

P.V 0,5 1,5


=
=0,026 moles
RT 0,082343

Ahora calculemos las fracciones molares:


X(SO2) =

0,066
0,066
=
=0,717
0,066+0,026 0,092

Como X(SO2) +X(O2) = 1 entonces


X(O)2 =1-X(SO2 )=1 -0,717= 0,283
b. Presin total de la mezcla

211

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Como PT VT = nRT, entonces debemos: Hallar Vtotal de los gases en las dos
cmaras, lo mismo que el nmero de moles totales.
VT = 2,5L + 1,5 L= 4L
nT = 0,066 + 0,026 = 0,092 moles
Despejamos Ptotal y reemplazamos los valores.
PT=

nT R.T 0,092 0,082 343


=
= 0,64 atm
VT
4

Teniendo en cuenta las unidades, obtenemos:


Ptotal = 0,64 atm, lo convertimos a mmHq
PT = 0,64 atm

760 mmHg
= 486,4 mmHg
1 atm

Luego Pmezcla - 486,4 mmHg


c. Presiones parciales de SO2 Y O2 en la mezcla.
.

Recordemos que: Pi = Ptotal Xi, por Io tanto:


P(SO2) = PT. XSO2 - 486,4 x 0,717 = 348,75 mmHg
P(O2) = PT.X O2 = 486,4 x 0,283 =137 ,65 mmHg
RTAS:
a. XSO2 = 0,777
XO2 = 0,283
b. Presin Total
Pt = 486,4 mmHg
c. Presiones Parciales
PSO2 = 348,75 mmHg
P(O2) = 137,65 mmHg

212

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Ley de la Difusin de Graham


Se debe al qumico ingls Thomas Graham, quien estudi experimentalmente la
difusin de varios gases contenidos en un recipiente a travs de aberturas u
orificios. Encontrando as la relacin entre velocidades, densidades, pesos
moleculares y tiempos de salida de estos. Con base en este trabajo, el estableci

a. A temperatura y presin constantes, las velocidades de difusin de


diferentes gases varan inversamente proporcional a la raz cuadrada de
sus densidades o pesos moleculares.
b. A temperatura y presin constantes, los tiempos de difusin de diferentes
gases varan directamente proporcional a sus la raz cuadrada de sus
pesos moleculares.

Estos enunciados, se pueden expresar matemticamente as:


U

;U

Donde: U = Velocidad de difusin


d = Densidad
M= Peso Molecular

Tambin en el caso de dos gases:

U1 d2 M2
=
=
U2 d1 M1
b. S designamos t=tiempo de difusin, tenemos que:
tM t=KM, para dos gases se obtiene:

t1 M1
=
t2 M2
213

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Ejemplo:
Calcular la velocidad de difusin para las molculas del gas carbnico (CO2),
teniendo en cuenta que la velocidad del hidrgeno es de 1845 m/s a una
temperatura de 0C (pesos moleculares Hidrgeno = 2 g/ mol; CO2= 44 g / mol).
DATOS
Hidrgeno

Gas Carbnico

U1 = 1845 m/ s

U2= ?

M1= 2 g/mol

M2= 44 g/mol

La relacin entre velocidad y peso molecular es:


U1 M2
=
U2 M1
Despejando U2 y reemplazando los valores, obtenemos:
U2 =

U1

M2 /M1

1845mg
44/2

= 392 m/s

RTA: La velocidad del CO2 es 393,35 m/s

214

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Ley de Henry de la Solubilidad de Gases en Lquidos


Se debe al qumico ingls William Henry, quin al estudiar la disolucin de un gas
en un lquido, estableci:

La solubilidad de un gas en un lquido es directamente proporcional a


la presin parcial del gas, cuando la temperatura permanece
constante.
Matemticamente se expresa as:
S a Pi S = KPi, pero Pi = Ptotal.Xi, entonces:
.

S = K. Ptotal Xi tambin S=K XiPt


Donde:
S= solubilidad del gas en el Lquido, en ml de gas/mL de solucin
K= Constante de Ia ley de Henry coeficiente de solubilidad.
Xi=Fraccin molar del gas en la solucin
PT=presin total
La ley de Henry se cumple estrictamente a presiones bajas y temperaturas
relativamente altas, las mismas condiciones para un gas ideal.
Adems la ley no es aplicable cuando lo gases disueltos reaccionan con el
solvente, o se ionizan.
El coeficiente de solubilidad (K), es la cantidad de gas en ml disueltos por mililitro
de lquido a la presin de una atmsfera y a una temperatura determinada.
Las bebidas carbnicas constituyen una aplicacin directa de la ley de Henry,
cuando usted destapa una botella de gaseosa de champagne, se observa el
desprendimiento de gas carbnico, esto se debe a la disminucin de la presin del

215

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gas sobre la solucin lo cual implica un descenso de su solubilidad y la posterior


salida del mismo.
A nivel fisiolgico, el oxgeno, gas carbnico y nitrgeno se disuelven en el plasma
sanguneo, sin embargo, el gas que ms se acomoda a la ley de Henry es el
nitrgeno, debido a su alta solubilidad, como consecuencia de su apreciable
presin parcial. Este efecto del nitrgeno en la sangre lo perciben los buceadores
en condiciones extremas de presin
Ejemplo:
Los coeficientes de solubilidad para los gases transportados en la sangre y sus
respectivas presiones parciales son:

GAS

K(ml gas/ml plasma atm

Pi (mmHg)

Oxgeno

0.022

100

Nitrgeno

0,013

573

Gas carbnico

0,510

40

Calcular:
a. Las solubilidades de estos gases en 100 ml de plasma a la presin de 1atm
(760 mmHg).
b. Los mg de cada gas presentes en los 100 ml de plasma, en condiciones
normales o estndar.
SOLUCIN:
a. Recordando que S - K. Xi Pt, primero debemos encontrar las fracciones
molares de cada gas, teniendo en cuenta que:
216

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Pi = Ptotal Xi, luego:


Xi = P/PT Por lo tanto
X90 =

100
573
0,13 ; ; 0
0,75 y X90 40/760 0,05
760
760

Ahora:
= ; PT = 0,022mL oxg/mI plasmaatm0,131 atm

S90 0,0029 mL oxg/mL plasma


Esto significa que 0,0029 ml de oxgeno se disuelven en 1 ml de plasma por lo que
en 100 ml se disolvern.

S (en 100 ml)

0,0029 100

0,29 mL de oxgeno.

Realizando un procedimiento similar para el nitrgeno y el gas carbnico tenemos:


Snitrgeno (en 100 ml) = 0,013 x 0,75 x 1 x 100 = 0,975 ml de nitrgeno
SCO2(en 100 ml) = 0,510 x 0,05 x 1 x 100 =2,55 ml de CO2
Miligramos de cada gas en condiciones estndar.
Recordemos que 1 mol de cualquier gas en condiciones normales estndar (P=1
atm; T=273K) ocupa un volumen de 22,414L 22414 mL Esto significa que:
1 mol de O2 (32g/mol) a C.N. ocupa un V = 22414 ml es decir:
22414 ml de O2 tienen una masa 32g, por lo tanto 0,29 ml tendrn una masa de:
0,29 ml oxgeno x 32g/22474mL x 1000 mg/1g= 0,41mg de oxgeno.
Igualmente para el nitrgeno y el CO2, tenemos:
0,975 ml nitrgeno x 28g / 22414mL x 1000mg / 1g= 1,22 mg de nitrgeno.
2,55 mlCO2 x 44g/22414mL x 1000mg/1g
5 mg de gas carbnico

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RTAS: SO2 = 0,29 ml de oxgeno.


SN2 = 0,975 ml de nitrgeno
SCO2= 2,55 ml de gas carbnico
b. Los milgramos de cada gas disueltos en los 100 ml del plasma a condiciones
normales (C.N.) son respectivamente:
0,41 mg de oxgeno
1,22 mg de nitrgeno
5 mg de gas carbnico
Leccin 19. Estequiometria con gases

Las ecuaciones qumicas que involucran gases, sirven como es obvio, para
realizar clculos numricos con reactante y productos. Por lo tanto, el objetivo
principal es determinar el volumen de estos, en condiciones de temperatura y
presin, teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin balanceada y los
factores qumicos de conversin.
Ejemplo:
1. La combustin completa de la glucosa produce gas carbnico y agua segn la
ecuacin:

a. Calcular el volumen de gas carbnico que se obtiene en condiciones


normales, cuando se oxidan 72 gramos de glucosa en una bomba
calorimtrica.
b. Determinar el volumen de CO2 que se producir cuando se oxidan 9
gramos de glucosa en un organismo animal, en condiciones de 37C de
temperatura y 47 mmHg de presin.

218

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c. Calcular el volumen de oxgeno que se necesita para oxidar los 9 gramos


de glucosa en las condiciones expuestas de temperatura y presin.
PROCEDIMIENTO:
a.

Primero, calculamos las moles de glucosa. Contenidas en los 72 gramos.

Recordemos que un mol de glucosa pesa 180 gramos por lo tanto:

2 gramos

1 mol glucosa
= 0,4 moles glucosa
180 gramos

Segn la estequiometria de la reaccin:


1 Mol de glucosa produce 6 moles de CO2, por consiguiente 0.4 moles
producirn:
0,4 mol glucosa

6 moles CO2
=2,4 moles de CO2
1 mol glucosa

Ahora:
1 Mol de CO2 en condiciones normales (P = 1-atm y T = 273K) ocupan un
volumen de 22,414 L, por lo tanto, 2,4 moles ocuparn:

2,4 moles CO2

22,414L
x _ = 53,79L de CO2
1 mol CO2

b.
9 de glucosa

1 mol glucosa
=0,05 mol glucosa
180g

Como 1 mol de glucosa produce 6 moles CO2, las 0,05 moles producirn:
0,05 moles glucosa

6 mol CO2
=0,3 mol CO2
1 mol glucosa
219

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Segn las condiciones:


47 mmHg

1 atm
=0,062 atm
760mmHg

T=37+273=310 K y n=0,3 mol CO2


Luego la incgnita es el volumen (V).
De la ecuacin de estado PV = nRT, despejamos el volumen y obtenemos:
V=

nRT
P

Reemplazamos los valores y cancelamos unidades para obtener finalmente


V= 0,3mol 0,082

atmL
310K0,062 atm
molK

V= 123 L de CO2 S la ecuacin tuviera un rendimiento I00%


c. Volumen de oxgeno
Segn la ecuacin qumica:
1 Mol de glucosa necesita 6 moles de oxgeno, Por lo tanto, los 0, 05 moles
necesitarn:
0,05 moles glucosa

6 mol O2
=0.3 moles de oxgeno
1 mol glucosa

Como las condiciones son las mismas, y el nmero de moles es igual al


numeral anterior, el volumen de oxgeno que se obtendr a travs de PV= nRT,
ser de 123 L.
Este resultado, es evidente, ya que segn la ecuacin, 6 moles de oxgeno
produce 6 moles de CO2, por consiguiente, los 123 ml de CO2, necesitarn de
123 mL O2
RTAS:
220

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a. V = 53,79 L de gas carbnico en C.N.


b. V = 723 L de gas carbnico
c. V = 123 L de oxgeno

Leccin 20. Desviaciones del comportamiento ideal: gases reales


Gases reales o no ideales y ecuacin de van der waals
Sabemos que los gases ideales perfectos obedecen la relacin PV = nRT, bajas
presiones y temperatura relativamente altas. Sin embargo, cuando estas
condiciones varan los gases presentan desviaciones de la idealidad.
Esto es evidente en la grfica 8, la cual representa el producto P.V a 0C para un
mol de CO2 y un mol de H2 contra diferentes cambios de precisin por lo tanto:
PV = nRT = (1 x 0,08205)(273) =22,4 = Constante.
De este modo, s el CO2 obedece al comportamiento de un gas ideal, el producto
P.V a 0C ser constante e igual a 22,4 para todo el rango de presiones, pero en
la realidad, el producto P.V disminuye inicialmente en un intervalo de 0 a 50
atmsfera y luego se incrementa bruscamente, al aumentar esta presin, hasta un
valor que supera notoriamente el de 22.4, lo que nos indica su comportamiento
como gas real.
En el caso del hidrgeno, su desviacin de la realidad aumenta en proporcin al
incremento de la presin, tal como lo muestra la grfica 11.

221
Grfica 5. P.V contra P para diversos gases (Granados Moreno & Garca, 1996)

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Las causas de este comportamiento residen en los siguientes factores:


A altas presiones, el volumen ocupado por las molculas no es insignificante, ni
despreciable con respecto al volumen total ocupado por el gas, ya que las fuerzas
de atraccin intermolecular son bastante apreciables y significativas lo cual nos
hace suponer, que en la ecuacin P.V = nRT, se debe corregir la presin y el
volumen para poder describir mejor, el comportamiento de este tipo de gases.
Utilizando los conceptos anteriores, el fsico Holands Johannes Der Waals
modific la ecuacin del gas ideal, demostrando que la presin ideal puede ser
representada de esta forma:
Pi =P+Pinterna =P+

n2 a
V

Donde :
Pi = presin del gas ideal
P = presin observada real
n = nmero de moles
Pinterna = debida a la friccin entre las molculas
a = constante de Van Der waals
V = volumen
Adicionalmente, ya que las molculas ocupan algn espacio, la correccin del
volumen ideal (el cual representa el volumen disponible para el movimiento de las
molculas) est dado por:

V-nb
Donde: b=constante de Van Der Waals
nb = volumen que ocupan las molculas
v-nb = volumen disponible para la comprensin o espacio libre
Segn la ecuacin de estado para un gas ideal
222

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PiVi = nRT
Reemplazando P y V corregidas, obtenemos:
n2 a
p+ 2 .RV-nbS=nRT
V
Esta es la ecuacin de estado de Van Der Waals.
Para n = 1 mol, la ecuacin de Van Der Waals se convierte en:
p+

a
V

.(V-b)=RT

La ecuacin de Van Der Waals produce mejores resultados que la del gas ideal,
especialmente a presiones altas y temperaturas relativamente bajas, es decir las
condiciones de un gas real. La tabla 18 presenta los valores de a y b para algunos
gases.
Tabla 14 Constantes de Van Der Waals para diferentes gases.
GAS

a (atm. L2/mol2)

b (L/mol)

CO2

3,60

0,0427

H2

0,244

0,0266

N2

1,39

0.0391

He

0,034

0,0237

Vamos a ilustrar la aplicabilidad de esta ecuacin con un ejemplo:


Calcular la presin producida por 1mol de CO2, contenido en un volumen de 1 litro
a 0C.
a. Utilizando la ecuacin de Van Der Waals.
b. Utilizando la ecuacin de los gases ideales.
c. Compare estos resultados, determinando la desviacin.
223

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DATOS
Gas=CO2
a = 3,60 atm L2 /mol2
b = 0,0427 L / mol
n=1mol
V=1L
T=0C -273K

INCGNITA
P=?.

Como n = 1mol, utilizamos la ecuacin


n2 a
p+ 2 .RV-nbS=nRT
V
Por lo tanto:
p +
Despejamos P:
P=
Reemplazamos los valores
P=

a
V

RT
V-b

RT
a

V-b V2

(0,082SR273S 3,60

R1S&
1- 0,0427

Teniendo en cuenta las unidades, obtenemos


P -23,38 atm - 3,60 atm = 19,78 atm
P = 19,78 atm
a. Por la ecuacin del gas ideal
P.V=nRT
P=nRT/V
Reemplazamos los valores y simplificamos las unidades.
Luego:
1(0,082)(273)
5=
, por lo tanto
1
P=22,386 atm
b. Desviacin=22,386 atm-19,78 atm
Desviacin=2,606 atm

224

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Leccin 21. Combustibles en estado gaseoso, composicin de la atmsfera y


efecto de invernadero.
Combustibles en estado gaseoso:
Se denominan combustibles gaseosos a los hidrocarburos naturales y a los
fabricados exclusivamente para su empleo como combustibles, y a aquellos que
se obtienen como subproducto en ciertos procesos industriales y que se pueden
aprovechar como combustibles.
Los combustibles gaseosos pueden ser:
1. Gaseosos naturales
2. Gaseosos naturales manufacturados
Los componentes ms habituales de los combustibles gaseosos del tipo
hidrocarburo son:
CO2, CO, H2, O2, N2, SO2 H2S y H2O como vapor
Una de las propiedades importantes de los combustibles gaseosos es el poder
calorfico, el cual se expresa por unidad de volumen en condiciones normales, su
valor vara dependiendo del tipo de gas, es decir, en funcin de los componentes
del combustible que se maneje.
Las clases de poder calorfico son:

Poder calorfico superior: Es el que se libera al realizar la combustin de


una unidad de volumen de gas.

Poder calorfico inferior: Se libera al realizar la combustin de una unidad


de volumen de gas, pero sin tener en cuenta el calor de condensacin del
agua producida en la combustin.

Las unidades del poder calorfico son Kcal/m3; Btu/ft3; Cal/L

225

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La unidad de volumen en condiciones normales puede ser el m3 a P=1atm, T=0C


y en condiciones estndar m3 a P=1atm, T=15,6C. Para expresar la energa
liberada en una combustin se usa la TERMINA
TERMIA=2500 cal
El poder calorfico de un combustible gaseoso se puede calcular conociendo la
composicin del mismo (proporcin de componentes). Conociendo los calores de
combustin de los componentes individuales se puede calcular el poder calorfico
del combustible as:

PC=
i=1

%
PCi
100

Otra propiedad importante del combustible es el calor especfico. Se define ste


como la cantidad de calor requerida para que la unidad de masa de gas aumente
su temperatura 1C. Las unidades son cal/gC; Kcal/KgC; Btu/lbF. Pero lo cierto
es que al aumentar la temperatura existe una dilatacin; es por ello que se definen
los siguientes calores especficos:

Calor especfico a volumen constante (Cv)

Calor especfico a presin constante (Cp)

Cv es menor que Cp, ya que hay que tener en cuenta el trabajo de expansin que
hay que realizar. Hay una relacin entre estos dos valores:
Cp/Cv
Gas monoatmico: 1,67
Gas diatmico: 1,40
Gas triatmico: 1,33

226

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Otra propiedad de los combustibles gaseosos es la viscosidad. Al aumentar la


temperatura aumenta la viscosidad. Existen dos tipos de viscosidades, la
cinemtica y la dinmica42.
Los combustibles gaseosos empleados en la actualidad son los siguientes:
- Gas de hulla: Los procesos de gasificacin de hulla ms importantes estn
destinados sobre todo a la produccin del gas denominado "de tipo gasoducto",
cuyas propiedades son ms o menos equivalentes a las del gas natural. El gas
procedente de la hulla, adems de cumplir las especificaciones de bombeo y
calentado, debe satisfacer lmites estrictos en cuanto al contenido de monxido de
carbono, azufre, gases inertes y agua. Para cumplir estas normas, la mayora de
los procesos de gasificacin de hulla culminan con operaciones de limpieza y
metanacin del gas. En la actualidad se utilizan diversos mtodos de
hidrogasificacin en los que el hidrgeno reacciona directamente con carbn para
formar metano; estos procesos evitan el paso intermedio consistente en producir
gas de sntesis, hidrgeno y monxido de carbono antes de producir metano.
Otros mtodos son el proceso de aceptores de dixido de carbono, que emplea
dolomita, un material calizo, y el proceso de sal fundida. Otros gases fabricados en
el pasado a partir de carbn y coque, como el gas del alumbrado o el gas de horno
de coque, apenas tienen importancia hoy da.
- Gas de alto horno: producido por la interaccin de caliza, mineral de hierro y
carbono en los altos hornos, tiene un cierto poder calorfico debido a su contenido
en monxido de carbono, pero contiene un 60% de nitrgeno. Durante el
funcionamiento de los hornos se producen cantidades enormes de este gas; la
mayora se emplea para calentar el chorro de aire para el horno y hacer funcionar
los compresores que impulsan dicho chorro. El poder calorfico del gas de alto
horno es un 16% del correspondiente al gas de horno de coque.
42

www.textoscietificos.com. [En lnea]


http://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/gaseosos.

227

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- Gas natural: extrado de yacimientos subterrneos de gas, y objeto principal de


este trabajo.
- Gas licuado de petrleo: (GLP), mezcla de gases licuados, sobre todo propano
o butano. El GLP se obtiene a partir de gas natural o petrleo.
Componentes del gas natural
Los siguientes, son los componentes principales del gas natural, estos varan
segn el yacimiento:
Componente

Componente

Metano

95,0812

n-pentano

0,0152

Etano

2,1384

Benceno

0,0050

Propano

0,2886

Ciclohexano

0,0050

n-butano

0,0842

Nitrgeno

1,9396

i-butano

0,0326

CO2

0,3854

n-pentano

0,0124

Otros

0,0124

En el siguiente cuadro se relacionan las propiedades principales de los


componentes del gas natural (15 C y 1 atmsfera)3
Poder

Calor de

Calorfico

Combustin

kcal/m

kcal/kg

0,7175

9024

13187

0,030

1,3551

15916

12267

-103,8

0,028

1,26

-189,9

-42,1

0,044

2,0098

22846

11955

n-butano

-138,3

-0,5

0,058

2,7068

30144

11862

i-butano

-145

-10,2

0,058

2,7091

29955

n-pentano

-130

36

0,072

3,5066

38149

i-pentano

0,072

3,4354

37630

Benceno

5,5

80,1

0,078

890

10026

Ciclohexano

6,55

80,74

0,084

11167

P.F.

P.E.

P.M.

Densidad

kg

kg/m

Metano

-182,5

-161,5

0,016

Etano

-183

-87

Etileno

-169,4

Propano

Combustible

228

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Composicin de la atmsfera y efecto de invernadero


Qu es el efecto invernadero?
En el Sol se producen una serie de reacciones nucleares que tienen como
consecuencia la emisin de cantidades enormes de energa. Una parte muy
pequea de esta energa llega a la Tierra, y participa en una serie de procesos
fsicos y qumicos esenciales para la vida.
Esta energa proveniente del sol, corresponde a radiacin infrarroja, ultravioleta y
luz visible. La atmsfera absorbe la radiacin infrarroja y ultravioleta, la luz visible
llega a la superficie de la Tierra. La luz visible es utilizada por las plantas para
producir hidratos de carbono, en un proceso qumico conocido con el nombre de
fotosntesis.
En la atmosfera se encuentra una serie de gases tales como: nitrgeno y oxgeno,
existen tambin otros gases denominados de invernadero como el gas metano
(CH4), el dixido de nitrgeno (NO2) y el dixido de carbono (CO2), estos gases
permiten retener la energa Infrarroja, necesaria para mantener la temperatura en
el planeta, a esto se le conoce como efecto invernadero. Sin la presencia de
estos gases la tierra tendra una temperatura 30 por debajo de lo que es ahora,
por lo que no podra existir ningn tipo de vida.
Qu lo causa?
El incremento en la produccin de dixido de carbono, ha incrementado la
concentracin de este gas en la atmosfera provocando la intensificacin de este
fenmeno y por lo tanto un aumentando la temperatura global, lo que hace que se
derritan los hielos polares y aumente el nivel de los ocanos.

229

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Marte tiene casi el mismo tamao de la Tierra, y est a una distancia del Sol muy
similar, pero es tan fro que no existe agua lquida (slo hay hielo), ni se ha
descubierto vida de ningn tipo. Esto es porque su atmsfera es mucho ms
delgada y casi no tiene
gases de invernadero. Por
otro lado, Venus tiene una
atmsfera

muy

compuesta

en

su

totalidad por gases

de

invernadero.

casi

espesa,

El

resultado? Su superficie
es 500C ms caliente de
lo que sera sin esos
gases. Por lo tanto, es una
Ilustracin 5. Efecto invernadero y calentamiento global.
Fuente:
http://prevencionalmundo.files.wordpress.com/2008/10/elefecto-invernadero-y-el-calentamiento-global.jpg

suerte que nuestro planeta


tenga la cantidad apropiada

43

de gases de invernadero .
El 46% de la radiacin solar que llega al planeta es absorbida por la superficie
terrestre (23% por componentes de la atmsfera: aire, polvo o nubes, y el resto
reflejado por las nubes y la superficie terrestre o dispersada hacia el espacio por
molculas de aire).
La atmsfera y los ocanos redistribuyen la energa recibida desde el sol en
distintas latitudes. Las superficies de los ocanos y los continentes pierden
energa irradiando hacia el espacio exterior en longitudes de onda que dependen
de sus temperaturas.
Parte de la radiacin emitida por la superficie terrestre es absorbida y vuelta a
emitir en todas las direcciones, incluso nuevamente hacia la tierra por algunos
43

Bureau Veritas. Master en gestion y auditoria ambiental. [En lnea]


http://www.portalplanetasedna.com.ar/efecto_invernadero1.htm#efe.

230

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gases que componen la atmsfera. Estos gases reducen la prdida efectiva del
calor por la superficie terrestre y aumentan la temperatura. Los gases
intervinientes en este proceso se denominan "gases invernadero" (atrapan parte
de la energa infrarroja y reducen el enfriamiento de la Tierra). El aumento de
estos gases provocan grandes consecuencias en el clima, como ser: alteracin de
temperaturas, alteracin en lluvias, aumento de la desertificacin, alteracin en la
agricultura y descongelacin de casquetes polares, entre las principales44, al igual
que el aumento en las sequas en algunas regiones e inundaciones en otras.
No es posible cuantificar los efectos causados por este fenmeno, pero se puede
prevenir el aumento en la produccin de dixido de carbono, por ejemplo,
utilizando energas renovables y disminuyendo el uso de combustibles fsiles con
lo cual se reduce el aporte de este gas a la atmsfera, tambin se debe hacer
reforestacin.
En cualquier caso, lo importante es ser conscientes de cmo, en muchas
ocasiones, nuestras acciones individuales tienen influencia tanto sobre la
atmsfera como sobre la habitabilidad del planeta.
Se sugiere consultar esta pgina para ver el efecto invernadero en Colombia:
http://www.docstoc.com/docs/893449/colombia-y-el-efecto-invernadero
CAPTULO 5. LQUIDOS Y SLIDOS
Estado Lquido:
El estado lquido se caracteriza porque la distancia entre las molculas es
sensiblemente inferior a la de los gases. Mientras que en un gas la distancia
intermolecular media es igual o mayor que diez veces el tamao de la molcula,
en un lquido viene a ser del mismo orden de magnitud que el dimetro molecular
y slo un poco mayor que en los slidos45.

44

Almerares, Diana, y otros. monografias.comm. [En lnea]


http://www.monografias.com/trabajos14/cambiosclimat/cambiosclimat.shtml.
45
[En lnea] http://www.salonhogar.com/ciencias/fisica/estados_materia/estado_liquido.htm.

231

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Eso explica que la densidad de los lquidos sea, salvo algunas excepciones, slo
algo inferior a la de los slidos.
La proximidad entre las molculas hace que se dejen sentir fuerzas atractivas de
interaccin, que evitan que una molcula pueda escaparse de la influencia del
resto, como sucede en el estado gaseoso, pero que les permite moverse
deslizndose unas sobre otras. Esto hace que presenten algunas caractersticas
que a continuacin se explicarn.
Leccin 22. Propiedades de los lquidos:
Compresin y expansin
A los lquidos se les considera incomprensibles debido que dentro de ellos existen
fuerzas extremas que entre sus molculas las cuales se atraen, por otra parte
cuando a un liquido se le aplica una presin su volumen no se ve afectado en
gran cantidad, ya que sus molculas tienen poco espacio entre si; por otra parte si
aplicamos un cambio de temperatura a un lquido su volumen no sufrir cambios
considerables.
El movimiento de las molculas de un lquido aumenta, a medida que aumenta la
temperatura y consecuentemente la distancia intermolecular se amplia, por lo
tanto, las molculas tienen ms posibilidad de moverse, aumentando su energa
cintica, a pesar de esto las fuerzas de atraccin que existen en el lquido se
oponen a ese distanciamiento.
Difusin
Al realizar la mezcla de dos lquidos, las molculas de uno de ellos se difunden en
todas las molculas del otro lquido a mucha menor velocidad, cosa que en los
gases no sucede. Un ejemplo de esta propiedad, se puede evidenciar cuando se
deja caer una pequea cantidad de tinta (china) en un poco de agua. Debido a que
las molculas en ambos lquidos estn muy cerca, cada molcula conlleva una
inmensidad de choques antes de alejarse, puede decirse que millones de
232

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choques. La distancia promedio que se genera en los choques se le llama


trayectoria libre media y, en los gases es ms grande que en los lquidos, cabe
sealar que esto sucede cuando las molculas estn bastantemente separadas. A
pesar de lo que se menciona anteriormente hay constantes interrupciones en sus
trayectorias moleculares, por lo que los lquidos se difunden mucho ms
lentamente que los gases.
Para ver el movimiento molecular en el agua lquida se sugiere consultar la
siguiente simulacin:
http://www.visionlearning.com/library/flash_viewer.php?oid=1380&mid=57
Forma y volumen
En un liquido, las fuerzas de atraccin son suficientemente agudas para limitar a
las molculas en su movimiento dentro de un volumen definido, a pesar de esto
las molculas no pueden guardar un estado fijo, es
decir que las molculas del lquido no permanecen
en una sola posicin. De tal forma que las
molculas, dentro de los lmites del volumen del
lquido, tienen la libertad de moverse unas alrededor
de otras, a causa de esto, permiten que fluyan los
lquidos. An cuando, los lquidos poseen un
Ilustracin 6. Viscosidad del agua
Fuente:http://betocammpos.over-blog.com/articleagua-milagro-para-todos-los-dias-agua-cura-aguasalud-51887635.html

volumen definido, pero, debido a su capacidad para


fluir, su forma depende del contorno del recipiente

que los contiene.


Viscosidad
Algunos lquidos, literalmente fluyen lentamente, mientras que otros fluyen con
facilidad, la resistencia a fluir se conoce con el nombre de viscosidad. Si existe
una mayor viscosidad, el lquido fluye ms lentamente. Los lquidos como la
maleza y el aceite de los motores son relativamente viscosos; el agua y los
lquidos orgnicos como el tetracloruro de carbono no lo son. La viscosidad
233

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puede medirse tomando en cuenta el tiempo que transcurre cuando cierta


cantidad de un lquido fluye a travs de un delgado tubo, bajo la fuerza de la
gravedad. En otro mtodo, se utilizan esferas de acero que caen a travs de un
lquido y se mide la velocidad de cada. Las esferas ms lentamente en los
lquidos ms viscosos. Si deseamos determinar la viscosidad con respecto al
tiempo, es decir el volumen del lquido que fluye con respecto al tiempo tenemos:
dV r 4 (P1 P2 )
=
dt
8( )(L ) ........................ecuacin 1

Donde:
dV
dt

= Velocidad de flujo del lquido a lo largo de un tubo.

r = Radio del tubo.


L = Longitud
(P1 - P2) = Diferencia de presin
A pesar de esto la determinacin de las variables L y r es complicado, para esto
empleamos un mtodo de comparacin entre un lquido de viscosidad
desconocida y el agua como un lquido base, pero si consideramos que P es en
proporcin a la densidad tenemos el siguiente anlisis.

1 1 t1
=
0 2 t2 .........................ecuacin 2
Donde:
1= Viscosidad del liquido desconocido.
0=Viscosidad del agua.
Tensin superficial
En un lquido, cada molcula se desplaza siempre bajo
influencia de sus molculas vecinas. Una molcula
cerca del centro del lquido, experimenta el efecto de
que sus vecinas la atraen casi en la misma magnitud en
234

Ilustracin 7. Elemplo de tensin superficial, sancudo sobre el agua.


Fuente: http://www.librosmaravillosos.com/lifemateria/capitulo04.html

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todas en la superficie del lquido no esta completamente rodeado por otras y,


como resultado, solo experimenta la atraccin de aquellas molculas que estn
por abajo y a los lados. Por lo tanto, la tensin superficial acta en un lquido
perpendicular a cualquier lnea de 1cm de longitud en la superficie del mismo.
Para la tensin superficial tenemos lo siguiente:

(r )(h)(g )( )
2 cos

Donde:
r = Radio del tubo capilar.
h = Altura medida desde el nivel del lquido en el tubo de ensaye, hasta el
nivel del lquido en el tubo capilar.
g = Aceleracin de la gravedad.
= Angulo de contacto en el lquido con las paredes del tubo capilar.
= Tensin superficial.
Para los lquidos que mojan el vidrio, su ngulo de contacto se supone a 0, y
sacando el (cos 0) es 1, por lo que la ecuacin anterior se reduce a:

1
(r )(h)( )(g )
2

Donde:
= Es la diferencia de densidades que existe en el lquido y su vapor 46:
Capilaridad: Es una propiedad que tienen los lquidos para subir o bajar por un
tubo capilar, depende de su tensin superficial (la cual a su vez, depende de la
cohesin o fuerza intermolecular del lquido).
VAPORIZACIN

La Vaporizacin es el cambio de estado de lquido a gaseoso. Hay dos tipos de


vaporizacin: la ebullicin y la evaporacin.
46

Hernndez, Aarn. monografias.com. [En lnea] 2008.


http://www.monografias.com/trabajos16/propiedades-liquidos/propiedades-liquidos.shtml.

235

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La Ebullicin es el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa del
estado lquido al estado de vapor. Para que ello ocurra debe aumentar la
temperatura en toda la masa del lquido.
A la temperatura durante la cual se dice que un determinado lquido hierve se la
llama punto de ebullicin.
La diferencia entre la evaporacin y la ebullicin, es que en la evaporacin, el
cambio de estado ocurre solamente en la superficie del lquido. Tambin se
encuentra en que en una se necesita mayor cantidad de calor para que suceda la
reaccin.
Cuando se realiza una destilacin, para separar dos o ms lquidos de diferente
punto de ebullicin, la temperatura permanece constante en el punto de ebullicin
de cada uno de los lquidos que se desea separar de la mezcla.

PRESIN DE VAPOR
Presin de vapor, presin que ejerce el vapor en equilibrio con el lquido o el slido
que lo origina a determinada temperatura. Todos los slidos y lquidos producen
vapores consistentes en tomos o molculas que se han evaporado de sus formas
condensadas.
Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las
molculas que escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se
acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del slido o el lquido, y
se establece un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan
del lquido o slido y las que vuelven a l. La presin correspondiente a este
equilibrio es la presin de vapor y depende slo de la naturaleza del lquido o el
slido y de la temperatura, pero no depende del volumen del vapor; por tanto, los
vapores saturados no cumplen la ley de Boyle- Mariotte.
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la temperatura;
as, cuando la presin de vapor es igual a 1 atmsfera, el lquido se encuentra en
su punto de ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin exterior, se puede
formar en toda la masa del lquido y no slo en su superficie.

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Cuando un soluto no voltil se disuelve en un lquido disminuye la presin de


vapor del disolvente, pues las molculas de soluto, al ser de mayor volumen, se
comportan como una barrera que impide el paso de las molculas de disolvente al
estado de vapor. La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es
la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase
lquida, para una temperatura determinada, en la que la fase lquida y el vapor se
encuentran en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de
lquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenmeno tambin lo
presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el
estado lquido (proceso denominado sublimacin o el proceso inverso llamado
sublimacin inversa) tambin hablamos de presin de vapor. En la situacin de
equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado.
Esta propiedad posee una relacin directamente proporcional con las fuerzas de
atraccin intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las
mismas, mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de
calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado.
Imaginemos una burbuja de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se
mantiene a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de
lquido en su interior ste se evaporar rpidamente al principio hasta que se
alcance el equilibrio entre ambas fases.
Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo a
medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la
ampolla, se va incrementando tambin la velocidad de condensacin, hasta que
transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto
se habr alcanzado la presin mxima posible en la ampolla (presin de vapor o
de saturacin) que no podr superarse salvo que se incremente la temperatura.
El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanto mayor sea la
superficie de contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la
evaporacin del lquido; del mismo modo que un charco de agua extenso pero de
poca profundidad se seca ms rpido que uno ms pequeo pero de mayor

237

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profundidad que contenga igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se


alcanza en ambos casos para igual presin.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la
propia naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de
naturaleza similar, la presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor
cuanto mayor es el peso molecular del lquido.
La presin de vapor se expresa generalmente en atmsferas (atm) o en milmetros
de mercurio (mm de Hg). 1atm 0 760 mm de Hg. Es una propiedad que depende
de la temperatura a que sea determinada (la presin de vapor de un lquido
siempre aumenta con la temperatura).
Por ejemplo, la presin de vapor del agua a 20 C e s de 17.5 mm de Hg y de 760
mm de Hg a 100 C.

MEDICIN Y UNIDADES
La presin de vapor es medida en unidades standar de presin. El Sistema
Internacional de Unidades (SI) reconoce a la presin como una unidad derivada de
la fuerza ejercida a travs de un de un rea determinada, a esta unidad se le
conoce por el nombre de Pascal (Pa). Un pascal es equivalente a un Newton por
metro cuadrado (Nm-2 or kgm-1s-2).
La medicin experimental de la presin de vapor es un procedimiento simple para
presiones similares que estn entre 1 y 200 kPa. Resultados ms exactos son
obtenidos cerca del punto de ebullicin de cada sustancia en particular y con
ndice de error ms significativo en mediciones menores a 1 kPa. Con frecuencia,
algunos procedimientos consisten en purificar las sustancias que son analizadas,
aislndolas la sustancia deseada en un contenedor, evitando cualquier gas
indeseado y midiendo la presin de equilibrio de la fase gaseosa de la sustancia
en el sistema cerrado a distintas temperaturas. El uso de herramientas como un
isoteniscpio genera una mayor exactitud en el proceso.

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PUNTO DE EBULLICIN
Si a un lquido se le aplica calor, la energa cintica promedio aumenta y, por lo
tanto, la temperatura y la velocidad de evaporacin. Cuando se calienta un vaso
con lquido, se comienzan a formar pequeas burbujas de vapor, el cual se eleva y
sale del lquido.
Dicho proceso se llama ebullicin; ste, aunque parecido a la evaporacin, no
debe confundirse. Cuando las molculas se evaporan de un lquido se difunden en
la atmsfera que les rodea y, por lo tanto, la presin de la atmsfera no afecta al
proceso de evaporacin. Por otro lado, si el lquido hierve, el vapor escapa del
lquido con presin suficiente para desplazar la atmsfera que rodea al lquido. De
tal modo, la temperatura que por la presin de vapor del lquido es igual a la
presin de la atmsfera que la rodea se llama punto de ebullicin.

TEMPERATURA Y PRESIN CRTICAS


La manera obvia de cambiar a un gas en un lquido es enfriarlo a una temperatura
por debajo de su punto de ebullicin. Hay otra manera de condensar un gas para
formar un lquido, sin embargo, implica aumentar la presin en el gas. Los lquidos
hierven a la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin del
lquido con sus alrededores. Elevar la presin en un gas por lo tanto aumenta con
eficacia el punto de ebullicin del lquido.
Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120 C y 1
atmsfera de presin. Puesto que la temperatura del sistema est sobre el punto
de ebullicin del agua, no hay razn para que el vapor condense para formar un
lquido.
Nada sucede hasta que comprimimos lentamente el envase de tal modo que se
eleva la presin del gas hasta que la presin alcanza 2 atmsferas. En este punto,
el sistema est en el punto de ebullicin en el que hierve el agua y algo del gas se
condensar para formar un lquido. Tan pronto como la presin en el gas exceda 2
atmsferas, la presin del vapor del agua a 120C no es lo bastante grande para
que el lquido hierva.

239

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En teora, deberamos poder predecir la presin a la cual un gas condensa a una


temperatura dada consultando un diagrama de presin del vapor contra
temperatura.
En la prctica, cada compuesto tiene una temperatura crtica (Tc). Si la
temperatura del gas est sobre la temperatura crtica, el gas no se puede
condensar, sin importar la presin aplicada. La existencia de una temperatura
crtica fue descubierta por Thomas Andrews en 1869 mientras que estudiaba el
efecto de la temperatura y de la presin en el comportamiento del bixido de
carbono. Andrews encontr que l podra condensar el gas del CO2 en un lquido
elevando la presin en el gas, mientras l mantuvo la temperatura por debajo de
31.0 C. A esta temperatura se requiere de una presin de 72.85 atmsferas para
licuarse el gas de CO2. Andrews encontr que era imposible convertir gas de CO2
en lquido por encima de esta temperatura, no importaba que tanta presin se
aplicara.
Los gases no se pueden licuar a temperaturas por encima de la temperatura
crtica porque en este punto las caractersticas de los gases y de los lquidos son
las mismas, y no hay base sobre la cual distinguir entre los gases y los lquidos. La
presin del vapor de un lquido a la temperatura crtica se llama la presin crtica
(Pc). La presin del vapor de un lquido nunca es ms grande que esta presin
crtica.
Hay una correlacin obvia entre la temperatura crtica y el punto de ebullicin de
estos gases. Estas propiedades estn relacionadas porque ambas son medidas
indirectas de la fuerza de atraccin entre las partculas en la fase gaseosa.
Los valores experimentales de la temperatura y de la presin crticas de una
sustancia se pueden calcular al utilizar las constantes de a y de b en la ecuacin
de van der Waals.
P +

an&
RV nbS = nRT
V&

donde las constantes a y b se pueden calcular a partir de sus puntos crticos de


temperatura y presin.
240

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a=27R2T
64P

b=

RT
8P

Relaciones entre fuerzas intermoleculares y propiedades fsicas


Como se mencion anteriormente a medida que aumenta el tamao molecular
aumenta las fuerzas de London, por ejemplo esto se puede apreciar en la serie de
los halgenos que son no polares, en estos elementos a medida que aumenta el
tamao, aumentan los puntos de fusin y de ebullicin. En la tabla 19 se presenta
los puntos de ebullicin, puntos de fusin, pesos moleculares y fase a temperatura
ambiente de los halgenos.
Tabla 15 Algunas propiedades fsicas de los halgenos (adaptada, BRICEO, Carlos Omar.
QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 525)
Frmula

T- Fusin
C

T. ebullicin
C

Peso
molecular

Dimetro
molecular,

Aspecto

F2

-218

-188

38

4,12

Gas

Cl2

-101

-34

71

5,58

Gas

Br2

-7

59

160

6,18

Lquido

I2

114

184

254

7,96

Slido

De igual forma en las molculas polares las interacciones dipolo actan


conjuntamente con las fuerzas de London, por lo tanto la interaccin aumenta a
medida que aumenta el tamao molecular y como consecuencia, el peso
molecular. En la tabla 20, se puede apreciar la influencia del tamao molecular en
las propiedades de algunas sustancias polares.

241

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Tabla 16 Influencia del tamao molecular sobre los puntos de ebullicin (adaptada,
BRICEO, 1993)
Compuesto

T- Fusin C

T. ebullicin
C

Peso
molecular

HCl

-114

-85

38,5

HBr

-87

-67

81,0

HI

-51

-36

128

Propiedades especiales del agua


Los puentes de hidrgeno son los responsables de que el agua sea lquida a
temperatura ambiente, esta es una molcula neutra que tiene igual nmero de
protones y electrones, sin embargo es una molcula polar. La polaridad del agua
se debe a que el ncleo del Oxgeno atrae los electrones del Hidrgeno,
crendose una pequea carga positiva en ellos y debido a la densidad de carga
negativa en el tomo de oxgeno, se crea regiones dbilmente negativas en los
otros dos vrtices de un tetraedro regular.
Debido a los puentes de hidrgeno que mantienen unidas las molculas de agua,
presenta alta cohesin, y consecuentemente una alta tensin superficial. Esta
propiedad del agua se puede definir como la tendencia de un lquido a disminuir su
superficie, hasta el punto, en que su energa potencial de superficie sea mnima47.
Por ejemplo la forma esfrica de las gotas de lluvia y de las partculas de mercurio
situadas sobre una superficie se debe a esta propiedad.
Otra propiedad que presenta el agua es la capilaridad, que es la capacidad
ascender por ejemplo por tubos de vidrio, en un papel secante, que atraviese los
pequeos espacios entre las partculas del suelo y de esta manera est disponible
para la planta. El agua tiene como caracterstica la imbibicin, o absorcin que
corresponde a la penetracin capilar en sustancias como madera, gelatina y como

47

BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 682.

242

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resultado hacen que las molculas de estos compuestos se hinchen. Tambin


presenta alto calor especfico (cantidad de calor que una cantidad dada de
sustancia requiere para un aumento dado de temperatura48, adems presenta un
alto calor de vaporizacin que es el calor requerido para que un lquido cambie al
estado gaseoso, y presenta un alto calor de fusin (calor requerido para que un
slido pase a lquido).
Una caracterstica importante del agua es que tiende a ionizarse, es decir a
separarse en iones H+ (realmente son iones hidronio
H3O+), y iones OH-. En el agua pura, el nmero de
iones H+ y el nmero de iones OH- es igual a 10-7
moles por litro.
En el hielo las molculas de agua forman una
estructura cristalina muy abierta. En el hielo, el tomo
de oxgeno est rodeado tetradricamente por cuatro
tomos de hidrgeno, por lo tanto puede hacer dos
clases de enlaces el hidrgeno. En la figura 29 se

Figura 23 Enlace de hidrgeno (lnea


punteada) entre molculas de agua en
el hielo.

puede observar que dos tomos de hidrgeno se


unen covalentemente al oxgeno, mientras los otros dos se unen por puente de
hidrgeno, esta estructura abierta es la causa de que el hielo sea menos denso
que el agua liquida.
Interacciones moleculares en molculas de
la vida
En las molculas de la vida se presentan una serie
de interacciones que permiten que sea posible el
metabolismo
interaccin
interacciones
Figura
24
Ley
de
Coulomb.
Fuente:
http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/fuerza
48
s.htm#fCurtis, Helena. Biologa. Biologa. Motevideo,

celular,
de

tales

interacciones

conformacin
electrostticas

(en

son:

protenas),

(biopolimeros),

Uruguay : panamericana, 2001, pg. 183

243

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interacciones dipolo-dipolo o dipolo-carga, puentes de hidrgeno, fuerzas de van der


Waals e interacciones hidrofbicas.
A continuacin se muestra un apartado donde se hace una breve descripcin de las
circunstancias en las que se presentan cada una de estas interacciones:
Los enlaces covalentes son los responsables de la composicin de los
biopolmeros determinando su configuracin. En el caso de las protenas, es el
enlace peptdico entre los aminocidos lo que determina la composicin de la
protena (configuracin), pero no su forma espacial definitiva (conformacin). La
conformacin la determinan la orientacin de los aminocidos y la cantidad y el tipo
de interacciones intramoleculares que se dan entre dichos aminocidos.
Las interacciones electrostticas: Estn basadas en las interacciones entre
cargas elctricas y regidas por la ley de Coulomb (figura 30). Con frecuencia, este
tipo de interaccin recibe el nombre de puente salino.

Figura
25
Algunos
aminocidos
con
cargas
(http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/fuerzas.htm#f
u1)

Son frecuentes entre una enzima y su sustrato (figura 32), entre los aminocidos
de una protena o entre los cidos nucleicos y las protenas. En los biopolmeros
existen numerosas fuentes de carga elctrica. A pH fisiolgico (7.2) los aminocidos
bsicos (Lisina y Arginina) estn cargados positivamente en su cadena lateral y los
aminocidos cidos (Asprtico y Glutmico) estn cargados negativamente (figura
32).

244

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Figura 26 Interacciones enzima-sustrato


(http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/fuerz
as.htm#fu1)

Cuando se acercan aminocidos cargados con signo opuesto aparece una


interaccin que estabiliza dicha conformacin debido a la atraccin de las cargas. En
caso de que los aminocidos tengan el mismo signo se repelern. El pH es
determinante en la aparicin y desaparicin de cargas en los biopolmeros y, por
tanto, es un factor a tener en cuenta en la estabilidad estructural. Las cargas
elctricas no son la nica fuente de interaccin electrosttica. La polaridad es una
propiedad de ciertas molculas y consiste en una distribucin asimtrica de cargas
dentro de la molcula, crendose zonas de signo contrario. El trmino dipolo hace
referencia a esta asimetra de cargas. Existen interacciones dipolo-dipolo o
dipolo-carga basados en las mismas leyes fsicas que las interacciones
electrostticas pero de menor energa. El agua es el mejor ejemplo de molcula
polar. El tomo de oxgeno, por su electronegatividad, atrae a los electrones de la
molcula de agua creando una zona cargada negativamente y dejando a los dos
hidrgenos en un ambiente con carga positiva. Esta propiedad es la que hace del
agua una sustancia con caractersticas nicas y la dota de la capacidad de
establecer puentes de hidrgeno (figura 33). Los puentes de hidrgeno no son
exclusivos del agua.
Los puentes de hidrgeno son una de las interacciones fundamentales para
explicar el plegamiento y la estabilidad de las protenas y del ADN. Las interacciones
responsables de la estabilizacin de estructuras como las hlices alfa y las lminas
beta son tambin puentes de hidrgeno. Se llaman as porque es el hidrgeno el que
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se sita entre dos tomos electronegativos haciendo de puente entre ellos. Pero,
para que se origine un puente de hidrgeno, se necesita adems una orientacin
muy precisa entre los tomos que lo forman. En las hlices alfa y en las lminas beta
el nmero de puentes de hidrgeno es elevado. Por eso, a pesar de ser
interacciones dbiles si se consideran aisladamente, la sinergia entre todas ellas
consigue que ambas estructuras sean estables. En las hlices alfa y en las lminas
beta los puentes de hidrgeno se establecen entre los grupos C=O y H-N de los
enlaces peptdicos. La naturaleza polar o apolar de las cadenas laterales de los
aminocidos que forman las hlices alfa y las lminas beta determina si van a estar
expuestas o no al agua.
Otro tipo de interaccin dbil son las fuerzas de van der Waals. Esta interaccin es
el resultado del equilibrio de dos interacciones electrostticas opuestas. El
componente atractivo depende de la capacidad de una molcula no polar de adquirir
polaridad debido a una distribucin temporal asimtrica de sus electrones por
fluctuaciones aleatorias. Si existen dos molculas polarizables suficientemente
cerca, la polarizacin de una puede inducir la polarizacin de la otra, de forma que la
parte positiva atraiga a la negativa y viceversa, la situacin se podra asemejar a dos
imanes atrayndose. Esta atraccin se ve frenada por fuerzas repulsivas, tambin de
origen elctrico, ante la cercana de los electrones de las dos molculas. Existe por
tanto una distancia determinada, segn el tipo de tomos que forma la molcula, en
que estas dos fuerzas se equilibran.

246

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Las interacciones hidrofbicas son uno de los principales factores de estabilidad


de las protenas y del ADN. Los aminocidos con cadenas laterales no polares evitan
el agua y tienden a localizarse en el interior de la protena interactuando unos con
otros para aumentar la estabilidad de la molcula. En general en las protenas
citoslicas los aminocidos apolares se disponen con sus cadenas laterales hacia el
interior y los aminocidos polares se exponen al agua formando puentes de
hidrgeno. Las interacciones hidrofbicas son dbiles individualmente, pero
sumadas en conjunto constituyen el core (ncleo) de la protena que es muy
estable. Sobre este core se van a disponer las partes de la protena formadas por
aminocidos

polares

que

pueden

interaccionar

con

el

agua49.

Figura 27. Interacciones entre molculas de agua y de lpidos.


http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/fuerzas.htm#fu4

49

FIBAO. MEDICINA MOLECULAR. [En lnea] 17 de Octubre de 2007. [Citado el: 21 de Octubre
de 2010.] http://www.medmol.es/temas/57/.

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Leccin 23. Qumica del estado slido: los Metales


REDES CRISTALINAS Y REDES UNITARIAS
Sistema cristalino
Un slido cristalino se construye a partir de la repeticin en el espacio de una
estructura elemental paralelepipdica denominada celda unitaria. En funcin de
los parmetros de red, es decir, de las longitudes de los lados o ejes del
paraleleppedo elemental y de los ngulos que forman, se distinguen siete
sistemas cristalinos:

Sistema Cristalino

Ejes

ngulos entre ejes

Cbico

a=b=c

= = = 90

Tetragonal

a=b c

= = = 90

Ortorrmbico

a b c a

= = = 90

Hexagonal

a=b c

= = 90; =120

Trigonal (o
Rombodrica)

a=b=c

= = 90

Monoclnico

a b c a

==90; 90

Triclnico

a b c a


, , 90

En funcin de las posibles localizaciones de los tomos en la celda unitaria se establecen


14 estructuras cristalinas bsicas, las denominadas redes de Bravais.
Los slidos cristalinos estn constituidos por minsculos cristales individuales cada uno con
forma geomtrica y poseen la caracterstica de que al romperse producen caras y planos
definidos, al igual presentan puntos de fusin definidos. Como ejemplos podemos destacar: el
NaCl, la sacarosa, metales y aleaciones, y tambin algunos cermicos.

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Los tomos o iones de un slido se ordenan en una disposicin que se repite en tres
dimensiones, forman un slido del que se dice tiene una estructura cristalina, se dice tambin
que es un slido cristalino o un material cristalino.

A la celda unidad ms sencilla (slo elementos en los vrtices) se le denomina primitiva


(P). Pueden, segn los grupos, existir otro tipo de celdas: centrada en el interior (I),
centrada en 2 caras (C), o centrada en todas las caras (F).
El tamao y la forma de la celda unidad pueden describirse por tres vectores reticulares a, b, c
y por ngulos entre las caras y la longitud relativa de las aristas, denominados parmetros de
red, constantes de red o ejes cristalogrficos.
a, b, c : longitud de las aristas correspondientes a los ejes coordenados X, Y,Z.
a , b , g : ngulos entre las aristas.

ELEMENTOS DE SIMETRA
El tipo de sistema cristalino depende de la disposicin simtrica y repetitiva de las
caras que forman el cristal. Dicha disposicin es consecuencia del ordenamiento
interno de sus tomos y, por lo tanto, caracterstico de cada mineral. Las caras se
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dispondrn segn los elementos de simetra que tenga ese sistema, siendo uno de
ellos caracterstico de cada uno de los 7 sistemas:
Sistema cristalino
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Hexagonal
Trigonal o rombodrica
Monoclnico
Triclnico

Elementos caractersticos
Cuatro ejes ternarios
Un eje cuaternario (o binario
derivado)
Tres ejes binarios o tres planos
de simetra
Un eje senario (o ternario
derivado)
Un eje ternario
Un eje binario o un plano de
simetra
Un centro de simetra o bien
ninguna simetra

La mayora de los materiales slidos no metlicos con los que uno a diario est en
contacto, encuentra que no hay diferencia caracterstica entre su forma externa y
la de casi todos los objetos metlicos. De aqu que resulte bastante sorprendente
para la mayora de la gente saber que los materiales metlicos poseen una
estructura cristalina, mientras que materiales como la madera, plsticos, papel,
vidrio y otros no la poseen, ste tipo de materiales tienen un arreglo al azar en sus
partculas de manera que logran rigidez a la temperatura ambiente.
Los slidos se pueden clasificar teniendo en cuenta el arreglo interno de sus
partculas, en amorfos y cristalinos.
Se puede decir que un slido es un material que posee forma y volumen definidos
y que es una sustancia constituida por tomos metlicos, tomos no metlicos,
iones molculas.
Muchas de las propiedades de los metales tales como la densidad, dureza, punto
de fusin, conductividad elctrica y calorfica estn relacionadas con la estructura
cristalina y tambin con el enlace metlico. Sin embargo, ninguna depende tanto
de la estructura cristalina como las propiedades mecnicas tales como la
maleabilidad, ductilidad, resistencia a la tensin, temple y capacidad de hacer
aleaciones.
SLIDOS AMORFOS

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Son todos aquellos slidos en los cuales sus partculas constituyentes presentan
atracciones lo suficientemente eficaces como para impedir que la sustancia fluya,
resultando una estructura rgida y ms o menos dura. No presentan una
disposicin interna ordenada por lo tanto no tienen ningn patrn determinado.
Tambin se les denomina vidrios lquidos sobreenfriados.
A temperaturas altas los amorfos se transforman en lquidos y sus partculas
constituyentes tienen libertad de movimiento, al disminuir lentamente la
temperatura, la energa cintica de las partculas se va haciendo tan baja que se
puede producir un acomodamiento entre ellas; pero si el enfriamiento se produce
rpidamente y por debajo del punto de fusin (sobreenfiramento), se origina, como
resultado de las menores vibraciones, una contraccin trmica que no permite el
ordenamiento de las partculas aumentando la viscosidad que ya no es posible
apreciar flujo y la sustancia adquiere las caractersticas de un slido: rigidez,
dureza, forma y volumen definidos, etc. Como ejemplos cabe resaltar: el asfalto,
ceras, la brea, vidrio y la mayora de los polmeros.
Cuando un slido amorfo se quiebra produce caras y bordes irregulares y al
fundirse lo hace en un rango de temperaturas cambiando lentamente del estado
slido al estado lquido.
La importancia en la ingeniera de la estructura fsica de los materiales slidos
depende primordialmente de la disposicin de los tomos, iones o molculas que
constituyen el slido y de las fuerzas de enlace entre ellos.
Asignando valores especficos para las longitudes axiales y los ngulos
intereaxiales, se pueden construir diferentes tipos de celda unidad. Los
cristalgrafos han mostrado que son necesarias slo siete tipos de diferentes de
celda unidad para crear todas las redes puntuales, estos sistemas cristalinos son:
el Cbico, el Tetragonal, el Ortorrmbico, el Rombodrico, el Hexagonal, el
Monoclnico y el Triclnico. La mayor parte de los sistemas cristalinos presentan
variaciones de la celda unidad bsica. A.J. Bravais mostr que 14 celdas unidad
estndar podan describir todas las estructuras reticulares posibles. Hay cuatro
tipos bsicos de celdas unidad (1) Sencilla, (2) Centrada en el Cuerpo, (3)
Centrada en las Caras, y (4) Centrada en la Base.
251

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En el Sistema Cbico hay tres tipos de celda unidad: cbica sencilla, cbica
centrada en el cuerpo y cbica centrada en las caras. En el Sistema Ortorrmbico
hay estn representados los cuatro tipos. En el Sistema Tetragonal hay solo dos:
sencilla y centrada en el cuerpo. La celda unidad tetragonal centrada en las caras
parece que falta, pero se puede formar a partir de cuatro celdas unidad
tetragonales centradas en el cuerpo. El Sistema Monoclnico tiene celdas unidad
sencilla y centrada en la base, y los Sistemas Rombodrico, Hexagonal y Triclnico
tienen slo una celda unidad.
PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRISTALINAS METLICAS

La mayora de los metales elementales (90%) cristalizan en tres estructuras


cristalinas densamente empaquetadas: cbica centrada en las caras FCC,
hexagonal compacta HCP y cbica centrada en el cuerpo BCC debido a que se
libera energa a medida que los tomos se aproximan y se enlazan cada vez ms
estrechamente

entre

s.

Por

lo

tanto,

dichas

estructuras

densamente

empaquetadas se encuentran en disposiciones u ordenamientos de energa cada


vez ms baja y estable.
Ejemplo
Cuntas celdas unidad hay aproximadamente en el Fe puro BCC si las aristas de
la celda estuvieran alineadas arista con arista en 1 mm, si a temperatura ambiente
la arista es igual a 0.287 X 10-9 nm ?

Nmero de CeldasUnidad

1 =-3aD BAaDa
3.48 x10-6 celdas unidad
0.287nm x 10-6mm/nm

ESTRUCTURA CRISTALINA CBICA CENTRADA EN EL CUERPO BCC

En esta celda unidad las esferas slidas representan los centros donde los tomos
estn localizados e indican sus posiciones relativas. En esta celda unidad el tomo
central est rodeado de 8 vecinos ms cercanos y se dice que tiene por lo tanto un
nmero de coordinacin de 8. Cada una de estas celdas unidad tiene el
equivalente de 2 tomos por celda unidad. Un tomo completo est localizado en
el centro de la celda unidad, y un octavo de esfera est localizado en cada vrtice
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de la celda unidad, haciendo el equivalente de otro tomo. De este modo, hay un


total de 1 (en el centro) + 8 x 1/8 (en los vrtices) = 2 tomos por celda unidad.
Los tomos en este tipo de celdas contactan entre s a travs de la diagonal del
cubo, y la relacin entre la longitud de la cara del cubo a y el radio atmico R es:
D=

Si los tomos en la celda BCC se consideran esfricos, el factor de


empaquetamiento atmico (APF) puede hallarse empleando la siguiente
expresin:

APF =

Volumen de tomos en la celda BCC


Volumen de la celda unidad BCC

El APF de esta celda es 0.68, es decir, el 68% del volumen de la celda esta
ocupado por tomos y el 32% restante en espacio vaco. El cristal BCC no es una
estructura totalmente compacta, ya que los tomos an podran situarse ms
juntos. Muchos metales como el Cromo, Hierro, Wolframio, Molibdeno y Vanadio
tienen estructura cristalina BCC.
Estructura Cristalina Cbica Centrada en las Caras FCC. En esta celda hay un
punto reticular en cada vrtice del cubo y otro en el centro de cada cara del cubo.
El modelo de esferas slidas indica que los tomos de esta estructura estn
unidos del modo ms compacto posible. El APF de esta estructura de
empaquetamiento compacto es 0.74.
Esta celda tiene el equivalente a cuatro tomos por celda unidad. Un octavo de
tomo en cada vrtice (8 x 1/8=1) y seis medios tomos en el medio (1/2 x 6= 3).
Los tomos en la celda FCC contactan entre s a lo largo de la diagonal de la cara
del cubo, de tal forma que la relacin entre la longitud de la cara del cubo y el
radio atmico es:

4
2

Metales como el Aluminio, el Cobre, el Plomo, el Nquel y el Hierro a temperaturas


elevadas (912 a 1394C) cristalizan segn la estruc tura FCC.

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Ejemplo
El Cu posee una estructura FCC y un radio atmico de 0.1278 nm y considerando
que los tomos son esferas slidas que contactan a lo largo de las diagonales de
la celdilla unidad FCC. Cul es el valor terico de la densidad del Cu ?
Masa atmica del Cu=63.54 g/mol

1/8 * 8= 1 tomo
* 6= 3 tomo
a 4 tomos en la celda FCC
Parmetro de Red:
a=

4R0.1278 nmS

0.361

Volumen de la celda:
V=a3 = (0.361nm)3 =0.047nm3x(1X10-9m)3 = 4.7 x 10-29 m3
Masa de los tomos de Cu en la celda:
m=4 tomos de Cu 63.54

-22
1 mol
g

=4.22 x 10 g
mol 6.02 x 1023 tomos de Cu

Densidad Volumtrica:
Masa volumen=

4.22 x 10-22 g
1m
8.98 g/cm
-29
3
3
4.7 x 10 m 1102
cm

El valor tabulado experimentalmente es de 8.96g/cm3, la diferencia se debe a que


los tomos no son esferas perfectas, a la ausencia de tomos en las posiciones
atmicas, a defectos en la red, etc.

Estructura Cristalina Hexagonal Compacta HCP


Los metales no cristalizan en la estructura hexagonal sencilla porque el APF es
demasiado bajo. El APF es 0.74 ya que los tomos estn empaquetados de un
modo lo ms cercano posible. Cada tomo esta rodeado de otros 12 tomos y por
tanto su nmero de coordinacin es 12.
La celda HCP posee 6 tomos, tres forman un tringulo en la capa intermedia,
existen 6*1/6 secciones de tomos localizados en las capas de arriba y de abajo,
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haciendo un equivalente a 2 tomos ms, finalmente existen 2 mitades de tomo


en el centro de ambas capas superior e inferior, haciendo el equivalente de un
tomo ms.
La relacin c/a de una estructura cristalina HCP ideal es de 1.633 que indica
esferas uniformes tan prximas como sea posible. Los metales Cinc, Cadmio
poseen una relacin c/a ms alta que la ideal, lo que indica que los tomos en
estas estructuras estn ligeramente elongados a lo largo del eje c en la celda
unidad HCP. Los metales como el Titanio, Berilio, Magnesio Y Circonio entre otros
tienen relaciones c/a menores que la ideal. Por tanto en estos metales los tomos
estn comprimidos a lo largo de la direccin del eje c.
OTROS TIPOS DE MATERIALES SLIDOS
Los materiales slidos son aquellos que, a temperatura ambiente, tienen sus
tomos o molculas altamente agregados, presentando una fuerza de unin alta y
una energa cintica baja
Los slidos no metlicos
Los slidos no metlicos tienden a aceptar electrones, es decir, a reducirse
formando aniones. Sus tomos se unen entre s a travs de enlaces covalentes y
mediante enlaces inicos con un elemento metal. Estos tipos de enlaces
determinan que el slido no metlico tenga baja o nula conductividad trmica,
conductividad elctrica, maleabilidad, ductibilidad y dureza.
Los slidos metlicos
Los slidos metlicos tienen tendencia a oxidarse, es decir, a desprenderse de los
electrones de su ltima capa o capa de valencia, formando de esta manera
cationes. Sus tomos se unen entre s a travs de enlaces metlicos o con
enlaces inicos con un no metal, determinando con esto, que estos slidos tengan
una alta conductividad trmica, conductividad elctrica, maleabilidad, ductibilidad y
dureza.
La conductividad elctrica
La conductividad elctrica se define como la capacidad de ciertas sustancias de
transmitir la corriente elctrica. Los slidos metlicos son buenos conductores de
la electricidad ya que en los tomos de los metales hay siempre algn electrn
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que tiene la tendencia a emigrar porque es perifrico y est dbilmente unido al


ncleo, de manera que el enlace metlico hace que exista un flujo de electrones
entre sus tomos.
Por ejemplo, el cobre, la plata y el oro son excelentes conductores de electricidad,
no as el plstico, la madera, etc., donde no existen los enlaces metlicos.
La conductividad trmica
La transferencia del calor o conductividad trmica se logra mediante dos
mecanismos. El primero es la interaccin molecular, en la cual las molculas de
niveles energticos relativamente mayores (indicados por su temperatura) ceden
energa a molculas adyacentes en niveles inferiores.
El segundo mecanismo de transferencia de calor por conduccin es el de
electrones libres. La facilidad que tienen los slidos para conducir el calor vara
directamente con la concentracin de electrones libres, por lo tanto, se espera que
los slidos metlicos puros sean los mejores conductores de calor, ya que
presentan mayor cantidad de electrones libres. La concentracin de electrones
libres vara considerablemente en las aleaciones metlicas y es muy baja en los
no metales.
La facilidad con que el calor viaja a travs de un material lo define como
conductor o como aislante trmico. Ejemplos de buenos conductores son los
metales como el cobre, la palta, el oro, etc, y de buenos aislantes, los plsticos,
maderas, aire

La maleabilidad
La maleabilidad es la caracterstica que tiene un material para deformarse antes
de fracturarse. Esta es una caracterstica muy importante en el diseo de
estructuras, puesto que un material maleable es usualmente tambin muy
resistente a cargas de impacto (pesos y fuerzas). Un material maleable tiene,
adems, la ventaja de avisar cuando va a ocurrir la fractura, al hacerse visible su
gran deformacin. Tambin se dice que la maleabilidad es la capacidad de un
material para formar lminas. Los metales son muy maleables porque la

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disposicin de sus tomos hace que al golpearlos se deslicen unos sobre otros sin
romperse, a diferencia de los no metales que son rgidos.

La ductibilidad
La ductibilidad es la propiedad de los metales para formar alambres o hilos de
diferentes grosores. Los metales se caracterizan por su elevada ductibilidad, la
que se explica porque los tomos de los metales se disponen de manera tal que
es posible que se deslicen unos sobre otros y por eso se pueden estirar sin
romperse

Slidos moleculares
Estn constituidos por una red cristalina de molculas independientes que
mantienen su identidad dentro de la estructura, por lo tanto sus propiedades
qumicas son prcticamente las mismas que las de sus molculas constituyentes.
La mayora de los compuestos moleculares forman slidos si se enfran
convenientemente, (a veces es necesario comprimirlos tambin, como ocurre con
el He).
La existencia de lquidos y slidos moleculares (fases condensadas de la materia),
prueba que hay fuerzas intermoleculares que atraen entre s a las molculas
constituyentes. Estas fuerzas pueden ser de interaccin entre molculas no
polares y polares Fuerzas de interaccin en molculas no polares.
Los gases nobles se puede decir que estn constituidos por molculas
monoatmicas. Lican y solidifican al ser enfriados. Los bajos puntos de fusin
indican lo dbiles que son las fuerzas que mantienen unidos a los tomos.
Por otra parte los tomos de los gases nobles tienen una estructura electrnica de
capas completas o simetra esfrica. Es decir, en cualquier punto de la superficie
esfrica existe la misma densidad electrnica, o igual probabilidad de encontrar al
electrn: Los centros de gravedad de las cargas positivas y negativas coinciden. El
tomo no tiene, por lo tanto, momento dipolar permanente.
Esto tiene consideracin estadstica y, sin embargo, en un determinado instante
un tomo puede tener un momento dipolar temporal inducido, debido a que la
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distribucin de electrones puede perder la simetra esfrica en un determinado


momento. Esto se denomina fluctuacin electrnica.
La facilidad con la que un tomo o molcula adquiere un momento dipolar se mide
con la magnitud denominada polarizabilidad. Este momento inducido induce otros
momentos en tomos vecinos lo que conduce a la aparicin de un enlace neto:
Estas fuerzas se llaman de dispersin o de London que son muy dbiles y tienen
carcter no direccional. Adems de los gases nobles estn presentes en X2 (X,
halgeno), N2 y O2 etc.
Interaccin en molculas polares
Tienen un momento dipolar permanente, debido a la diferente electronegatividad
de sus tomos y de su forma geomtrica. Esta interaccin se denomina dipolodipolo. Adems, un dipolo produce un dipolo inducido en las molculas vecinas lo
que da lugar a la interaccin dipolo-dipolo inducido.
Todas estas fuerzas se le denominan en su conjunto fuerzas de Van der Waals.

SLIDOS DE RED CRISTALINA: EL SLIDO CRISTALINO


En los gases y lquidos las interacciones entre tomos no son estables ni
duraderas. Por tanto, las posibles alteraciones que puedan sufrir los tomos no
son estables, y su estructura interna no se ve afectada. En un slido en cambio, la
interaccin entre tomos es tan intensa que los mantiene estticos, hacindolas
adems duraderas y estables.
Cmo afectan estas interacciones a los tomos y su estructura interna? Y cmo
contribuyen estas diferencias respecto de un tomo aislado a las propiedades del
slido?
Un slido es un conjunto de tomos estticos que ocupan una posicin
determinada.
Existe una primera distincin en la estructura de los slidos, en funcin de las
posiciones de los tomos:

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Los materiales amorfos son materiales que tienen tomos ocupando el espacio de
forma irregular: no es posible encontrar un patrn de repeticin. Un ejemplo de
material amorfo es el vidrio.
En los materiales cristalinos, o cristales, los tomos mantienen una posicin
siguiendo una distribucin peridica. Es decir, un slido cristalino est formado por
un pequeo grupo de tomos, con una estructura determinada, y esta estructura
se repite de forma peridica a distancias fijas. La gran mayora de los materiales
son cristalinos. Un ejemplo bastante conocido es la sal comn, que forma
pequeos cubos de sodio y cloro que se van repitiendo por todo el material.
Un cristal ideal se construye pues con una repeticin infinita de una unidad
estructural, o celda unidad. sta puede contener a su vez varios tomos,
dispuestos de cualquier forma. As, se pueden distinguir dos partes en la celda
unidad:
La red: Es la caja, o estructura que se va a ir repitiendo por todo el cristal, que se
delimita por vectores, que no tienen por qu ser perpendiculares, ni tener igual
longitud.
La base: Es el contenido de la estructura, que es siempre el mismo, y colocado
siempre en las mismas posiciones y orientacin respecto del origen de
coordenadas de la red.

Se llama parmetro de red al tamao de la red, que es la que determina la


periodicidad del cristal. En un cristal puede haber distintas periodicidades en cada
eje del espacio.

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Dado un origen de coordenadas, es posible conocer la posicin de todos los


tomos, dado que todos estn distanciados un nmero entero de veces el
parmetro de red.

Slidos amorfos
El slido amorfo es un estado slido de la materia, en el que las partculas que
conforman el slido carecen de una estructura ordenada. Estos slidos carecen de
formas y caras bien definidas. Esta clasificacin contrasta con la de slidos
cristalinos, cuyos tomos estn dispuestos de manera regular y ordenada
formando redes cristalinas.
Muchos slidos amorfos son mezclas de molculas que no se pueden apilar bien.
Casi todos los dems se componen de molculas grandes y complejas. Entre los
slidos amorfos ms conocidos destaca el vidrio.
Un mismo compuesto, segn el proceso de solidificacin, puede formar una red
cristalina o un slido amorfo. Por ejemplo, segn la disposicin espacial de las
molculas de slice (SiO2), se puede obtener una estructura cristalina (el cuarzo) o
un slido amorfo (el vidrio).

Propiedades de los slidos amorfos


Las molculas de los slidos amorfos estn distribuidas al azar y las propiedades
fsicas del slido son idnticas en todas las direcciones (isotropa).
Las formas amorfas tienen una temperatura caracterstica a la cual sus
propiedades experimentan cambios importantes. Esta temperatura se conoce
como temperatura de transicin vtrea (Tg). La temperatura de transicin a vidrio
de un material amorfo puede reducirse aadiendo molculas pequeas,
denominadas plastificadores, que se adaptan entre las molculas vtreas y les
proporciona mayor movilidad.
Una consecuencia directa de la disposicin irregular de las partculas en un slido
amorfo, es la diferencia de intensidad que toman las fuerzas intermoleculares
entre las mismas, de ah que la fusin se alcance a distintas temperaturas, segn
la proporcin de las distintas partculas que forman la muestra. De ello se deduce
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que un slido amorfo no tiene un punto de fusin definido, sino que dicha
transformacin acontece en un intervalo de temperatura. Cuando se calienta un
slido amorfo, la sustancia no manifiesta un punto de fusin, aunque se ablandan
progresivamente aumentando su tendencia a deformarse. En contraste, la
temperatura de fusin de un slido cristalino es precisa y est bien definida.
En cuanto a sus propiedades elsticas, se puede afirmar que los slidos amorfos
manifiestan las propiedades de los cristales. Por ejemplo, al aplicar una carga a un
material amorfo en un intervalo racionado de tiempo, la sustancia desarrollar una
deformacin pseudo-permanente, es decir, fluir como si fuera un lquido de
viscosidad muy alta.
Respecto al magnetismo, los metales amorfos presentan las propiedades
magnticas ms notables, comportndose como materiales ferromagnticos
(aquellos en los que se produce un ordenamiento magntico de todos los
momentos magnticos en la misma direccin y sentido).
Debido a sus propiedades mecnicas, hay un gran nmero de slidos amorfos que
se emplean como materiales para la industria y la construccin.
Los xidos amorfos, gracias a su transparencia, solidez y facilidad para darle
forma en lminas grandes, se emplean profusamente como vidrio de ventana.
Ciertos polmeros orgnicos, en virtud de su resistencia y peso ligero y fcil
procesamiento, se emplean como materiales estructurales (plsticos). Existen
semiconductores amorfos que se emplean en las memorias de ordenador y en
clulas solares gracias a sus propiedades pticas fotovoltaicas y en la facilidad
para crear pelculas delgadas de gran superficie. Los metales amorfos se emplean
en ncleos de transformadores gracias a su ferromagnetismo, bajas prdidas y la
posibilidad de formar cintas largas. El calcogenuro amorfo se emplea en xerografa
en virtud de su fotoconductividad y la posibilidad de formar pelculas de gran rea.

DIFERENCIAS CON LOS SLIDOS CRISTALINOS


La principal diferencia entre un slido cristalino y un slido amorfo es su
estructura. En un slido cristalino existe una ordenacin de los tomos a largo
alcance, mientras que en los slidos amorfos no se puede predecir donde se
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encontrar el prximo tomo. En este hecho se basan los diferentes mtodos de


diferenciacin entre ambos tipos de slido, que en algunos casos no es fcil de
establecer a simple vista. Dichos mtodos de diferenciacin incluyen:

Difraccin
La difraccin consiste en enviar un haz de radiacin sobre el slido y tomar
medidas a diferentes ngulos en un amplio rango angular, con el objetivo de
deducir la disposicin de los tomos en el slido objeto de estudio. Los picos que
aparecen en el diagrama de difraccin (difractograma), corresponden a la
diferencia constructiva del haz de radiacin con un plano atmico, es decir,
cuando se cumple la ley de Bragg (permite estudiar las direcciones en las que la
difraccin de rayos X sobre la superficie de un cristal produce interferencias
constructivas).
Existen diferentes mtodos de difraccin, que dependen del tipo de sonda enviada
hacia la muestra. Los tres tipos de sonda ms utilizados en difraccin son los
rayos X, los de neutrones y los de electrones. Las diferencias entre ellos se
establecen en las longitudes de onda y el mecanismo de interaccin. De estos tres
tipos de difraccin, la ms habitual para el estudio de los slidos es la de rayos X.
En un slido cristalino la disposicin de sus tomos guarda una simetra. Por esa
razn, su diagrama de difraccin por rayos X muestra varios picos muy bien
definidos a unos ngulos determinados. Con los datos de la intensidad y de la
posicin angular, as como las frmulas de interaccin entre rayos X y el slido, se
puede calcular la posicin de los tomos en ese slido.
En un slido amorfo, los tomos estn colocados al azar, debido a lo cual, en su
diagrama de difraccin se observan pocos picos, en general uno, que se
caracteriza por una gran anchura angular. Analizando la anchura angular del pico
junto con la intensidad y el tipo de interaccin, se puede obtener la funcin de
distribucin radial, que da la distancia a primeros vecinos de encontrar un nuevo
tomo.

Obtencin de slidos amorfos


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Los slidos amorfos se pueden formar, en condiciones naturales, si crecen en


condiciones donde no existe suficiente movilidad de los tomos. En el ao 1969,
David Turnbull escribi que probablemente todos los materiales pueden, si se
enfran con la suficiente rapidez y lejana de la temperatura crtica, ser
trasformados en slidos amorfos.
Artificialmente, existen varios mtodos de obtencin de slidos amorfos. El mtodo
ms antiguo y ms empleado es el de la fundicin templada, del que se conocen
algunas variedades:
Bloque congelado
Esta tcnica necesita de un alto rango de temperaturas para el enfriamiento y
formar una aleacin metlica. Un chorro de metal fundido es propulsado contra la
superficie de un cilindro de cobre, el cual se encuentra en rpida rotacin, lo que
obliga al lquido a enfriarse (a temperatura ambiente o menor). Dentro de la
tcnica del bloque congelado, se distingue entre splat-cooling y el templado
giratorio de extraccin.
Templado con lquido
Esta tcnica puede ser utilizada para el enfriamiento de lquidos, utilizando baos
de hielo en los cuales se introducen pequeas cantidades de fundido; permite
enfriar con rangos de velocidad altas.
Templado al aire
Esta tcnica puede ser utilizada para materiales con tendencia a la formacin de
slidos amorfos. Se puede obtener la fundicin con enfriamiento lento, lo cual se
consigue apagando el horno. Slidos amorfos obtenidos mediante este mtodo
son SiO2, As2S3 y poliestireno.
Condensacin del vapor
Esta tcnica comienza cuando el vapor formado en una cmara de vaco, por la
evaporacin del material, choca con una superficie fra, obtenindose una
sustancia amorfa.

Vidrio

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El vidrio es un slido amorfo con la estructura de un lquido. Tcnicamente, un


vidrio es un producto inorgnico de la fusin que se ha enfriado a una velocidad
demasiado elevada para permitir la formacin de cristales.
Aunque popularmente se llama cristal y vidrio a un mismo material, existe una
diferencia esencial entre ambos. El cristal hace referencia a un estado de
ordenacin de la materia que se encuentra en la naturaleza en diferentes formas
(por ejemplo, cuarzo o cristal de roca). El vidrio, sin embargo, es el resultado de la
fusin de ciertos ingredientes (slice, sosa y cal). Existen, sin embargo, vidrios
creados por la naturaleza, como la obsidiana que se forma por el calor generado
en el interior de los volcanes. Se llama errneamente cristal al vidrio de plomo o
vidrio ptico, pues su transparencia imita al cristal de roca natural; esta imitacin
haba sido siempre la meta principal de los vidrieros.

Leccin 24. Propiedades fsicas de los slidos

Adherencia: atraccin o unin entre las molculas prximas de los cuerpos.


Aleabilidad: propiedad que tienen los materiales para formar aleaciones que dan
lugar a nuevos materiales mejorando sus prestaciones. En todas las aleaciones un
componente como mnimo tiene que ser un metal.
Calor especfico. La capacidad calorfica o calor especfico de una sustancia es la
cantidad de energa necesaria para aumentar 1 C su temperatura. Indica la mayor
o menor dificultad que presenta dicha sustancia para experimentar cambios de
temperatura bajo el suministro de calor.
Capilaridad: es la cualidad que posee una sustancia de absorber a otra.
Compresibilidad: es una propiedad de la materia a la cual se debe que todos los
cuerpos disminuyan de volumen al someterlos a una presin o compresin
determinada manteniendo constantes otros parmetros. Los slidos a nivel
molecular no se pueden comprimir

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Conductividad elctrica: es la capacidad de un cuerpo de permitir el paso de la


corriente elctrica a travs de s. Segn esta condicin los materiales se clasifican
en conductores, aislantes y semiconductores.
Conductividad trmica: es la capacidad de los materiales para dejar pasar el
calor.
Dureza: dificultad que oponen los cuerpos a ser rayados. La dureza se mide con
unos instrumentos llamados durmetros y existen diferentes escalas de dureza
Brinell, Rockwell, Vickers, etc.
Divisibilidad: propiedad en virtud de la cual los cuerpos slidos pueden
fraccionarse hasta el lmite molecular.
Ductilidad: propiedad que tienen algunos metales y aleaciones cuando, bajo la
accin de una fuerza, pueden estirarse sin romperse permitiendo obtener
alambres o hilos. A los metales que presentan esta propiedad se les denomina
dctiles. Los metales ms dctiles son el platino, oro y cobre. El cobre se utiliza
principalmente para fabricar cables elctricos, porque a su buena ductilidad aade
el hecho de que sea muy buen conductor de la electricidad
Elasticidad: designa la propiedad mecnica de ciertos materiales de sufrir
deformaciones reversibles cuando se encuentra sujetos a la accin de fuerzas
exteriores y de recuperar la forma original si estas fuerzas exteriores se eliminan.
Extensin: capacidad para ocupar una parte de espacio. (superficie, volumen,
longitud).
Fragilidad: propiedad de la materia que indica con que facilidad se puede romper
un cuerpo al sufrir un golpe ligero. la propiedad opuesta a la fragilidad es la
tenacidad.
Impenetrabilidad: propiedad que impide que un cuerpo est en el lugar que
ocupa otro.
Inercia: resistencia que opone un cuerpo para salir de su estado de reposo, para
cambiar las condiciones de movimiento o cesar en l sin aplicacin de alguna
fuerza.

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Magnetismo: propiedad que tienen algunos metales para a atraer al hierro. El


acero puede convertirse en imn si se desea. Tambin se pueden producir
electroimanes.
Maleabilidad: propiedad que tienen algunos materiales para formar lminas muy
finas. El oro es un metal de una extraordinaria maleabilidad permitiendo lminas
de solo unas milsimas de milmetros. La plata y el cobre tambin son muy
maleables, as como la hojalata, que es una aleacin de hierro y estao.
Mecanibilidad es la propiedad que tienen algunos materiales para ser
mecanizados con procedimientos de arranque de viruta.
ptica determina como pasa la luz a travs de los slidos. Pueden ser
transparentes, traslcidos u opacos
smosis. Es un fenmeno que consiste en el paso del solvente de una disolucin
desde una zona de baja concentracin de soluto a una de alta concentracin del
soluto, separada por una membrana semipermeable.
Pesantez presin sobre los cuerpos sobre los que se apoya o tensin sobre los
que prende.
Peso especfico Muchas veces se confunde con densidad. Es la relacin entre el
peso del cuerpo y su volumen. Peso especfico = Peso/Volumen, Pe=P/V. El peso
especfico de una sustancia se define como el peso por unidad de volumen. Otra
forma muy usada para definir el peso especfico es multiplicar su densidad por la
aceleracin gravitatoria, Pe= D x g , esta definicin se usa ms en la mecnica de
fluidos.
Plasticidad propiedad mecnica de un material, biolgico o de otro tipo, de
deformarse permanentemente e irreversiblemente cuando se encuentra sometido
a tensiones por encima de su rango elstico.
Porosidad propiedad de tener espacio libre entre sus molculas y poder absorber
lquidos o gases.
Punto de congelacin temperatura a la cual un lquido se convierte en estado
slido
Punto de ebullicin: temperatura a la cual un lquido se convierte en gas

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Punto de fusin es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado slido
al estado lquido.
Resiliencia: es la cantidad de energa que puede absorber un material, antes de
que comience la deformacin irreversible, esto es, la deformacin plstica.
Resistencia a la corrosin comportamiento que tienen los materiales al tomar
contacto con productos qumicos, especialmente cidos.
Resistencia mecnica: capacidad que tiene un material de soportar los distintos
tipos de esfuerzo que existen sin deformarse permanentemente.
Resistencia a la oxidacin comportamiento que tienen los materiales ante el
oxgeno de la atmsfera y el contacto con el agua.
Soldabilidad es la propiedad que tienen algunos materiales para poder ser
soldados.
Templabilidad aptitud que tienen algunos metales para adquirir temple por
tratamiento trmico. Est dada por la penetracin y distribucin de la dureza
adquirida por el material.
Tenacidad: es la resistencia que opone un mineral u otro material a ser roto,
molido, doblado o desgarrado, siendo una medida de su cohesin. El acero es un
material muy tenaz, especialmente alguna de sus aleaciones.
Diagramas de fase
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de
un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.
Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados
de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,
mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de
una sustancia pura
Diagrama de fase de una sustancia pura
Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una
sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la
presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
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temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por
lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.
Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre:

Dos fases slidas: Cambio alotrpico;


Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;
Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o
sublimacin inversa);
Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o
licuefaccin).

Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene
en un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta
como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de
los gases. Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del punto
crtico se producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por
ejemplo las utilizadas para obtener caf descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los
estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual.
Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la
fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.

268

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CAPITULO 6. SOLUCIONES

Leccin 25. Proceso de disolucin y su energa

Es comn en el laboratorio preparar soluciones diluidas a partir de soluciones


concentradas de concentracin conocida.
Cuando se diluye una solucin, el volumen aumenta y la concentracin disminuye,
pero la cantidad de soluto permanece constante, por lo tanto se debe cumplir lo
siguiente:

V1x C1 =V2xC2
Donde:
V= Volmenes inicial y final
C=Concentraciones inicial y final
V x C = Cantidad de soluto disuelto
Ejemplo:
a- 10 ml de una solucin de Biftalato de potasio 0,2M, se diluye en 40 ml de agua
destilada, calcular la nueva concentracin del Biftalato.
DATOS:
V1=10mL
C1 =0,2M
V2=50 mL
INCGNITA:
C2=?

269

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V1X C1 =V2XC2, luego


C2=

V1X C1 10mL
mL 0,2M
=
V2
50mL
mL

C2 = 0,04 M
RTA: La concentracin final de Biftalato en la dilucin es 0,04 Molar
2. Cuntos mililitros de H2SO4 concentrado, de densidad 1,84 g/mL, que contiene
95% de cido sulfrico, debe utilizarse para preparar 2,5L de disolucin 2N?
DATOS:
DH2SO4 =1,84g/mol
95% H2SO4 puro
V2 = 2,5L
C2=2N
INCGNITAS:
C1 =?
C2= ?
Tomando como base de clculo 1 litro de cido concentrado, se tiene que buscar
su concentracin, teniendo en cuenta la densidad y pureza.
35,64N=C1
V1X C1 =V2XC2, entonces
V1=
P =

V2X C2
C1

2,5L 2N
0,14L 140mL de H2SO4
35,64N

270

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Estequiometria con Soluciones


Hasta ahora, se han realizado clculos estequiomtricos, considerando sustancias
puras sin embargo, Ia mayora de las reacciones se efectan en solucin, por lo
que es importante tener en cuenta los siguientes aspectos:
1. El nmero de equivalentes de todas las especies en una reaccin qumica es el
mismo.
2. a. Volumen x Normalidad = nmero de Equivalentes
b. Volumen x Molaridad=nmero moles
si el volumen est en mL entonces se hablar de miliequivalentes y milimoles
respectivamente:
# Eq-g de la primera solucin = # Eq-g segunda solucin es decir:
V1(L) x N1=V2(L)xN2= # Eq_g V1(L) x M1 =V2(L)xM2= # moles
V(L) x M1=V2(L) x M2 = # moles
Cuntos mililitros de HCl 0,20N se necesitan para reaccionar con 0,8 gramos de
CaCO3, la reaccin de neutralizacin es:

De acuerdo a la ecuacin balanceada tenemos:


1 Mol de CaCO3, necesita 2 moles de HCl 1 equivalente de CaCO3 necesita 2
equivalentes de HCl, por lo tanto:
Peso Equivalente de CaCO3 =

Peso molecular 100


=
=50g
2
2

271

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Como tenemos 0,8 g de CaCO3, debemos calcular los equivalentes-gramo,


presentes en esta cantidad.
Teniendo en cuenta que 1Eq-g de CaCO3 pesa 50g. Es decir:
0,8 (1Eq-g) (50g)=0,016 Eq-g
Resumiendo:
DATOS
Normalidad HCl=0,20N
#Eq.g=0,016
INCGNITA:
VHCl (ML)
De la frmula:
Volumen (L) x Normalidad = Eq-g
Despejamos V, entonces:
V=

0,016 Eq-g
Eq-g
=
Normalidad 0,20 Eq-g/L

V = 0,08L= 80 mililitros
RTA: Se necesitan 80 mL de HCl 0,20 N.

2. Qu volumen de cido sulfrico 0,1 M reacciona exactamente con 50 mL de


NaOH 0,1 M, segn la reaccin

272

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DATOS:
Molaridad H2SO4 = 0,1M = 0,1 mol/L
Molaridad NaOH = 0,1M = 0,1 mol/L
Volumen de NaOH = 50 mL
INCGNITA:
Volumen de H2SO4?.
En primer trmino se calculan las normalidades respectivas.
N H2SO4 = 0,1 mol/L x 2Eq-g/1mol = 0,2 Eq-g/L= 0,2 N
N NaOH = 0,1 mol/L x Eq-g/ 1 mol = 0,1 N
Teniendo en cuenta que:
V H2SO4 x N H2SO4 = V NaOH x N H2SO4
Entonces H2SO4 =

Luego: V H2SO4 =

NaOH cNaOH
cH2SO4

50mLx0,1N
= 25 mL
0,2 N

RTA: 25 mL de cido sulfrico reaccionan con 50 mL de NaOH 0,1M.

273

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Leccin 26. El concepto de concentracin: la molaridad y otras unidades


qumicas
La concentracin de una solucin expresa la relacin existente entre la cantidad
de soluto y la cantidad de solvente, aunque generalmente se expresa como
cantidad de soluto en una determinada cantidad de solucin.
Molaridad (M)
Se define como el nmero de moles de soluto contenidos en un litro de solucin
( 1000 mL), es decir:

M=

VSN(L)

* nsto= # moles soluto


* VSN=Volumen de la solucin
Con esta expresin, se puede calcular M, nsto VSN, dependiendo de los datos
conocidos. Por lo tanto, s se conoce el volumen de la solucin y la molaridad, se
puede hallar el nmero de moles de soluto (nsto = VSN.M); tambin (VSN= nsto/M)
s se conoce nmero moles soluto y la molaridad.

Recuerde que nsto =

peso en g de soluto
peso molecular en g/mol

Ejemplos:
1. Cuntos gramos de AgNO3 (nitrato de plata) se requieren para preparar 250
mL de una solucin 0,1 M?
DATOS:
MOLARIDAD = 0,1 M = 0,1 mol AgNO3/L solucin
VSN = 250mL=0,25 L
Peso molecular=AgNO3=(107,97) + (14) + (16x3) =169,87g/mol

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INCGNITAS:
nsto = n AgNO3(moles); W sto = W AgNO3(g)
RECORDANDO:
nsto = VSN.M = 0,25L x 0,1 mol AgNO3 = 0,025 mol AgNO3
nsto=

W (g)
entonces W=nsto x peso molecular
peso molecular (g/mol)

Luego W=0,025 mol AgNO3 x 169,87g/mol=4,24g AgNO3


Por factores de conversin, tambin se efecta as:
250 mL

(0,1 moles AgNO3)


(169,87 g)

=4,24 g AgNO3
(1000mL SN)
(1mol AgNO3)

RTA: Para preparar 250 ml de AgNO3 0,1 M, se necesitan 4,24 g de Nitrato de


plata.
2. Hallar la molaridad de una solucin de glucosa (C6H12O6), cuando 18 gramos de
esta, se disuelva en 500 cm3 de agua.

Mglucosa =

n glucosa Wglucosa/peso mol glucosa


=
VSN
VSN(L)
18g/180g/mol
=0,2mol/L
(500/1000)L

RTA: La molaridad de la solucin de glucosa es 0,2 M

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Unidades de Concentracin en las que la cantidad de Soluto se expresa en


Moles o Equivalentes
Las ms importantes son:
Molalidad (m)
Se define como el nmero de moles de soluto, contenido en 1 kg del solvente o
1000 B), es decir:

m=

nsto (moles)
nsto (moles)
=
(Kg)svte
Wsvte/1000Kg

* Cuando el W svte est en gramos *


Por ejemplo en una solucin 0,5 m de NaCl, hay 0,5 moles de NaCl por cada
1000g de agua, es decir:

NaCl 0,5m=

0,5 moles NaCl


1000g de H2O

Esta unidad de concentracin es bastante usada en las propiedades coligativas de


las soluciones, que se vern ms adelante, sin embargo, otra forma de trabajarla
es de la siguiente forma:
Como m=

nsto (moles)
y recordando que:
Wsvte (Kg)

nsto=

Wsto W2
=
pMsto pM2

Donde W 2 =peso en gramos del soluto


pM2 = peso molecular del soluto en g/mol
Adems Kg de solvente=

Wsvte(g)
; donde
(1000g/Kg)

Wsvte=masa del solvente en gramos o tambin


276

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Kgsvte=

W1(g)
(1000g/Kg)

(3)

Sustituyendo 2 y 3 en 1 quedara:

m=

entonces m=

W2/PM2
W1/1000

luego

m=

1000W2

PM2 W1

1000W 2
que es la otra forma de expresar la molalidad de una solucin
pM2W1

RECUERDE:
W 1=peso en g del solvente
W 2= peso en g del soluto
pM2=peso molecular del soluto en g/mol
1000 = 1000g/Kg

Ejemplos:
1. Se trata de inyectar a un enfermo 90 gramos de glucosa (C6H12O6), de modo
que la concentracin sea 0,4 molal. Calcular la cantidad de agua estril (exenta de
pirgenos) en que se va a disolver la glucosa.
DATOS:
W 2 = 90 g de glucosa
PM2 = peso mol glucosa = 180 g/mol
INCGNITA: W 1=peso en g de H2O

RECORDANDO QUE: m=

1000W2
, despejamos W1
PM2 W1

luego mpM2W1=1000W2, entonces W1=

1000W2
mpM2
277

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Reemplazamos: WH2O =

1000g/kg 90g
=1250g de H2 O
0,4 mol/Kg x180 g/mol

Como la densidad del agua es 1 g/mL; podemos convertir los 1250 g en unidad de
volumen as:

D=

W
W 1250g
, entonces V= =
=1250 mL
D 1g/mL
V

1250

(1L)
=1,25 L de H2O
(1000mL)

RTA:1,25 Lde H2O


2. calcular los gramos de carbonato de sodio (Na2CO3) que se necesitan para
preparar 200 mL de una solucin 2 molal en agua.
DATOS

INCGNITAS

PM2=peso mol (Na2CO3)=

W agua=W 1

(23x2)+12+(16x3)=106 g/mol
m=0,2 moles Na2CO3/Kg agua

W Na2CO3 =W2

DH2O=1g/mL

W agua=W 1=200 mL x (1 g/mL)

VH2O=200 mL

W 1 = 200 g de agua

Como: m=

entonces: W2=

1000 W2
, despejamos W2
pM2W1

m pM2 W1 0,2 mol/Kg x 106 g/mol x200g


=
1000g/Kg
1000

W 2=W Na2CO3 = 4,24 g de carbonato de Sodio.

278

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RIA: Se necesitan 4,24g de carbonato para preparar 200 mL de una solucin 2


Molal.
Normalidad(N)
Se define como el nmero de equivalentes-gramo de soluto contenidos en 1 litro
de solucin, es decir:

N=

Eq-g(sto)
L(SN)

El equivalente gramo de un cido o una base se determina dividiendo el peso


molecular del compuesto por el nmero de H+ OH- reemplazables en las
reacciones de neutralizacin, es decir:

Eq-g de un cido o base=

Peso molecular
# del H+(OH)-reemplazables

Ejemplos:
Calcular el peso equivalente de:
a. Acido Sulfrico
b. Hidrxido de Aluminio
c. Acido Clorhdrico
d. Hidrxido de Sodio
a. H2SO4 --> # de H+ = 2, es decir que un mol de H2SO4 tiene 2 equivalentes
luego:

PESO EQUIVALENTE H2SO4=

Peso molecular 98
=
=49g/Eq
2
2

b. Al(OH)3 --> # de (OH)- = 3, es decir, que un mol de AI(OH)3 tiene 3


equivalentes luego:

279

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PESO EQUIVALENTE Al(OH)3=

peso molecular 78
= =26 g/Eq
3
3

c. HCI --> # de H+ = 1, luego:


PESO EQUIVALENTE DEL HCl=

36,5
=36,5g/Eq
1

d. NaOH --> # de (OH)-=1, luego:

PESO EQUIVALENTE DEL NaOH=

40
=40g/Eq
1

El equivalente-gramo de una sal puede definirse en funcin de la sal como cido o


base. El pes equivalente puede ser variable dependiendo de si la frmula se
emplea para 1,2 3 unidades de la reaccin de neutralizacin.
Ejemplos:
a. Na2CO3 + 2HCl --> 2NaCl + CO2 + H2O
En esta reaccin 1 Eq de Na2CO3 reaccionan con 2 Eq de HCl, por lo tanto, el
peso equivalente del Na2CO3

Na2CO3=

peso molecular 106


=
=53g/Eq
2
2

Na2CO3+ 1 HCl --> NaHCO3 + NaCl


En esta reaccin 1 Eq de Na2CO3 reacciona con 1 Eq de HCl, por lo tanto, el peso
equivalente del Na2CO3:

Na2CO3=

peso molecular
=106
1

Si la sal est sola, se puede determinar el peso del equivalente teniendo en


cuenta el estado de oxidacin y el nmero de tomos del metal, es decir:

280

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PESO Eq-g=

Peso molecular
# carga totales del metal

Ejemplo:
Calcular el peso Eq-g del fosfato triclcico Ca3(PO4)2
Teniendo en cuenta los estados de oxidacin:
Ca+23(PO4)2-; carga total positiva del calcio
=+2x3=6
Por lo tanto:
Peso Eq-g=

peso molecular 310


=
= 51,7g/Eq
6
6

Peso molecular = (40x3) + (31+64) x 2 = 310 g.

EJEMPLO
1. Cuntos gramos de hidrxido de calcio se necesitan para preparar 500 mL de
una solucin 0,5 N?.
DATOS:
VSN = 500 mL = 0,5lt
N 0,5

Eq-g sto
L

Peso molecular Ca(OH)2=74 g/mol


# (OH)- = 2
1 mol tiene 2 Eq

INCGNITAS
Peso Eq-g = ?
WCa(OH)2=?
Segn la definicin:

% p
()

, de aqu:
281

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Eq-g = V(SN)x N = 0,5L x 0,5 Eq-g/L= 0,25 Eq-g


peso Eq-g Ca(OH)2 = 74/2 = 37 g/Eq, por lo tanto:
1 Eq de Ca (OH)2 pesa 37g, luego 0,25 Eq pesarn:
0,25 Eq (37g/Eq)= 9,25 g de Ca(OH)2
Por medio de factores:
0,5L x (0,5 Eq-g Ca(OH)2 / 1L) x (37 g / 1 Eq-g)= 9,25 g Ca(OH)2
RTA: se necesitan 9,25g de Ca(OH)2 para preparar 500 mL de una solucin
Leccin 27. Unidades de concentracin fsicas
Las unidades de concentracin pueden clasificarse de muchas maneras; para
fines prcticos se pueden considerar tres grupos: en primer trmino una relacin
libre de pesos de soluto por volumen de solucin, luego una relacin en
porcentajes y por ltimo las unidades de concentraciones en las que la cantidad
de soluto se expresa en moles o equivalentes-gramo.
Unidades de Concentracin peso de Soluto
Se indican estableciendo el cociente entre el peso del soluto (en gramo,
miligramos) y el volumen de solucin (cm3, mL, litro, dm3, m3).
Ejemplos: g/ cm3; g/mol; kg/m3 ; g/L; mg/L = ppm
ppm = Partes por milln
Estas unidades se designan con la letra C
Ejemplo: Una solucin acuosa de NaNO3 que tiene una C = 50 ppm, indica que en
1 litro de solucin existen 50 miligramos de NaNO3, es decir:

C=50 ppm=

50 mg NaNO3
= 50 mg/L
1L solucin

Densidad y Gravedad Especfica


282

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En algunas operaciones frecuentemente se mide la composicin de las soluciones


por su DENSIDAD.
La densidad se define como la masa por unidad de volumen de dicha masa de la
solucin, es decir:
masa de la solucin
volumen de la solucin

D=

Generalmente se expresa en g/cm3; g/mL Kg/m3


El peso especfico o gravedad especfica, se define como la relacin existente
entre la densidad absoluta de la sustancia y la densidad de una sustancia de
referencia, es decir:

G.E=

Densidad de la solucin
Densidad de referencia

Como la densidad vara con la temperatura, se puede tomar como sustancias de


referencia el agua a 4C, ya que a esa temperatura su densidad es 1g/mL, por lo
tanto la gravedad especfica:

(G.E)=

Dsustancia
DH2O a 4C

As, cuando se dice que la gravedad especfica de una solucin es 1,4 significa
que la densidad de la sustancia es 1,4 veces ms densa que el agua a 4C, es
decir:

1,4=

Ds
entonces 1,4 DH2O a 4C =Ds
DH2O a 4C

Ejemplos:

283

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1. En el laboratorio, la densidad de una solucin, se determina por medio de un


recipiente especfico denominado Picnmetro. En el anlisis de una muestra, se
obtuvieron los siguientes datos:
WP = Peso picnmetro vaco - 44.36 g
WP + MUESTRA = peso picnmetro con la muestra - 68,56g
Vp = Volumen del picnmetro = 20mL
T= 25C
Calcular la densidad de la muestra a esa temperatura y la gravedad especfica con
respecto al H2O a 25C.
Dmuestra=

(Wp +m) (Wp) 68,56 g-44,36g


=
Vp
20 mL

Dmuestra=

G.E=

24,2 g
=1,21g/mL
20mL

Dm (25C)
1,21g/mL
=
=1,2136 (sin unidades)
DH2O(25C) 0,9970 g/mL

2. Para determinar la densidad de slidos irregulares, se procede as: Una


cantidad de suelo que pesa 17,2 gramos en el aire se transfiere a una probeta
graduada del 100 mL que contiene 40 mL de agua, la lectura final del volumen es
de 53,0 mL, hallar la densidad de la muestra de suelo.
W suelo=17,2 gramos
V inicial = 40 mL de agua
V final = 53 mL de agua
V suelo = V final - V inicial = (53-40)mL = 13 mL

Dsuelo=

Wsuelo 17,2g
=
=1,32 g/mL
Vsuelo 13mL

Unidades de Concentracin Expresadas en Porcentajes


284

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En este grupo se clasifican todas las unidades de concentracin que se expresan,


con base en 100 partes de solucin, pueden ser:
% peso a peso (P/P) = peso de soluto, por cada 100 unidades de peso de la
solucin.
Ejemplo:
Glucosa al 5% por peso = 5 g de glucosa por cada 100 g de solucin.
% peso a volumen (P/V) = peso de soluto, por cada 100 unidades de volumen de
la solucin.
Ejemplo:
NaCl al 70% P/V=10 g de NaCl por cada 100 mililitros de solucin.
% volumen a volumen (V/V) = volumen de soluto por cada 100 unidades de
volumen de la solucin.
Ejemplo:
Etanol al 95% V /V = 95 mL de etanol por cada 100 mL de solucin.
Fraccin Molar ( x )
a. Del soluto (X2) relacin entre el nmero de moles del soluto al nmero de
moles totales es decir:

Xsto=

nsto
ntotales

nsto
nsto + nvte

tambin:
X1=

n2
n2+n1

b. Del solvente (X1) es la relacin entre el nmero de moles del solvente al


nmero de moles totales:
285

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X2=

n1
n1+n2

Si sumamos X1 y X2, obtenemos:


X1+X2

n1 n2
+
nt nt

n1 + n2 nt
nt
nt

Ejemplo:
Calcular la fraccin molar del etanol y del metanol en una solucin cuando se
mezclan 23 g de etanol con 96 g de metanol.
DATOS:
Etanol = C2H5OH; W etanol = 23 g; Metanol = CH3OH; W metanol = 96 g
Peso molecular Etanol = 46 g/mol; Peso molecular MetanoI = 32 g/mol
INCGNITAS:
netanol = ?; nmetanol = ?; Xet=?; Xmet = ?
W etanol
23 g
=
= 0,5 moles
peso molecular 46g/mol

netanol =

nmetanol=

Wmetanol
96g
=
= 3 moles
peso molecular 32g/mol

n totales = 0,5 moles etanol + 3 moles metanol = 3,5 moles


Xetanol

0,5 moles
= 3,5 moles
0,14

Como Xetanol + Xmetanol = 1-----> Xmetanol = 1 - Xetano= 1- Xetanol


=Xmetanol=1- 0,14 = 0,86
RTAS: La fraccin molar del etanol es 0,14
La fraccin molar del metanol es 0,86

286

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Leccin 28. Variables que afectan la solubilidad. Reglas de solubilidad.


Grfico
La solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto que se puede disolver
en una determinada cantidad de solvente a una temperatura especfica. La
temperatura afecta la solubilidad de la mayora de sustancias.
Como se puede apreciar en la figura 28, en
la mayora de los slidos aunque no en
todos,

la

solubilidad

aumenta

con

la

temperatura. No hay una correlacin clara


entre

Hdisolucin y

la

variacin

de

la

solubilidad con la temperatura. Por ejemplo,


el proceso de disolucin del CaCl2 es
exotrmico y el del NH4NO3 es endotrmico,
pero la solubilidad de los dos compuestos
aumenta al incrementarse la temperatura.
En cuanto a los gases ocurre lo contrario
Figura 28. Grfica de solubilidad de algunos
compuestos slidos con el agua

que con los slidos, puesto que a medida que


aumenta

la

temperatura

disminuye

la

solubilidad de estos. Un ejemplo de ello se puede ver en la disminucin del


oxgeno molecular en el agua caliente, razn por la que el aumento de la
temperatura del ambiente, disminuye el oxgeno disponible para los seres que
habitan los acuferos.
Principio de Solubilidad
No es posible establecer unos criterios absolutos que permiten predecir la
solubilidad de un soluto en un solvente determinado, pero se pueden hacer
algunas consideraciones basadas principalmente en el aspecto estructural de los
compuestos involucrados que permitan comprender al menos parcialmente el
fenmeno. Teniendo en cuenta que las mezclas de grasas en cualquier caso
forman soluciones verdaderas y que no hay soluciones de slidos en gas ni de
287

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lquidos en gas y que cuando se tienen solventes slidos, los casos dignos de
tratarse son las aleaciones, se tratarn a continuacin las soluciones lquidas.
Cuando se considera la solubilidad de lquidos en lquidos se puede aplicar el
principio: "Semejante disuelve a semejante". Solventes poco o muy polares
disuelven compuestos poco polares como por ejemplo los hidrocarburos disuelven
hidrocarburos y algunos otros compuestos que tengan baja polaridad.
A su vez sustancias polares como el agua, el metanol y etanol pueden disolver
alcoholes, acetonas, cidos y bases.
La solubilidad de slidos en lquidos puede ser ms compleja de sistematizar y
aunque se puede continuar aplicando el mismo principio es conveniente
considerar otras situaciones. En el caso de los compuestos inicos estos se
solubilizan apreciablemente en solventes que les permitan dar lugar a la formacin
de iones que se estabilizan rodendose de molculas de solvente, que debe ser
necesariamente polar.
Los gases son poco solubles en agua y en otros lquidos corrientes, sin embargo,
son muy importantes esas pequeas cantidades de gas que se disuelven, como el
caso del oxgeno en el agua y que permiten toda la vida acutica y el dixido de
carbono y oxgeno en el torrente sanguneo que permiten la vida animal.
Expresin de la Solubilidad
La solubilidad de un compuesto en un solvente, se expresa como la concentracin
mxima de la solucin saturada a una temperatura dada; cuando que sea
necesario se especificar tambin la presin, si no se hace se debe entender que
es una atmsfera de presin.
Se entiende que una solucin saturada a una temperatura dada es aquella que
contiene la mxima cantidad posible de soluto por unidad de volumen.
Generalmente la solubilidad se expresa en gramos de soluto/decmetro cbico de
288

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solucin o en moles de soluto/decmetro cbico de solucin, aunque a veces se


utilizan unidades de concentracin poco convencionales como gramos de soluto
por cada centmetro cbico de solvente o gramos de soluto por cada 100
centmetros cbicos de solvente.
Tomando como referencia el criterio de saturacin se consideran soluciones no
saturadas, las que poseen una concentracin menor que la de la solucin
saturada y soluciones sobresaturadas, que aunque solo se presentan en forma
transitoria, casi momentnea, son aquellas que poseen una concentracin
ligeramente mayor que la de la solucin saturada.
Leccin 29. Propiedades coligativas

PROPIEDADES COGITATIVAS DE LAS SOLUCIONES


Antes de abordar este tema, debemos recodar los siguientes conceptos:
a. PRESIN DE VAPOR DE UN LQUIDO: la presin gaseosa que ejerce las
molculas vaporizadas en el vaco y en equilibrio con el lquido a una
determinada temperatura. Esta se puede percibir, en un recipiente cerrado, en
cuyo interior existe un volumen parcial de agua, all las molculas que
escapan del lquido no pueden difundirse indefinidamente, sino que se
acumulan en el espacio libre por encima de ste, hasta producir la
denominada presin a vapor.
Es importante anotar que esta presin crece rpidamente, al aumentar la
temperatura y su representacin grfica son curvas de tipo exponencial. Sin
embargo, cuando se representa el logaritmo de la presin de vapor en funcin del
inverso de la temperatura, aparece una lnea recta.
Esta expresin matemtica de log P=F(1/T) se conoce como la ecuacin de
CLAUSIUS-CLAPEYRON y tiene 2 aplicaciones principales:
1. Permite la determinacin de la presin de vapor a cualquier temperatura.
289

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2. Por medio de la pendiente de esta grfica se puede calcular el calor


liberado o absorbido a una reaccin de fase (slido-lquido-vapor), es decir,
la ENTALPA de reaccin.

b. PUNTO DE EBULLICIN: Es la temperatura a la cual, la presin de vapor


del lquido es igual a la presin atmosfrica. Por lo tanto, en este punto
existe un equilibrio entre las fases lquida vapor.
Ejemplo:
El punto de ebullicin del agua es 100C a la presin de 1 atmsfera.
c. PUNTO DE FUSIN: Es la temperatura a la cual la fase slida se
encuentra en equilibrio con la fase lquido bajo la presin de 1 atmsfera.
Ejemplo:
El punto de fusin del agua slida (hielo) es de cero grados centgrados a 1 atm.
Despus de esta revisin conceptual, se pueden definir y analizar las
mencionadas propiedades coligativas, como sigue:
DEFINICIN: Son propiedades universales de las disoluciones, que dependen
nicamente del nmero de partculas disueltas de soluto, ms no de su naturaleza,
es decir, no guardan relacin con el tipo de partcula ya sea in, tomo o molcula.
En general estas propiedades son funcin exclusiva de la concentracin de
solutos no voltiles en la solucin.
Ahora, enumeramos las cuatro propiedades que vamos a
estudiar, ellas son:
1. El descenso de la presin de vapor del solvente.

290

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2. El aumento del punto de ebullicin o elevacin ebulloscpica.


3. El descenso del punto de congelacin descenso crioscpico.
4. La presin osmtica.
Por qu son tan importantes estas propiedades coligativas a nivel
biolgico?
En el estudio fisicoqumico de algunos aspectos morfofisiolgicos a nivel celular,
los encontramos frecuentemente con fenmenos derivados de estas propiedades
coligativas, como puede ser la difusin de agua a travs de las membranas
celulares o su aplicabilidad en la preparacin de disoluciones isotnicas e
hipertnicas con fines clnicos experimentales, por este motivo se estudiaran
detalladamente.
El Descenso de la presin de Vapor del Solvente
Cuando un soluto no voltil se aade a un disolvente, se produce una disminucin
de la presin de vapor de ste- El descenso se puede comprender a travs de una
ley establecida por el qumico francs FRANCOIS RAOULT en 1887.
Ley de Raoult
Se pueden enunciar as:
La presin parcial de un constituyente voltil (disolvente)
de una solucin es igual a la presin de vapor del
constituyente puro, multiplicado por la fraccin molar del
constituyente voltil (disolvente) en la solucin.

Si consideramos una solucin de A en B, tendremos:

PA = PAOXA

PB = PBOXB
291

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En el cual:
PA = Presin parcial del constituyente A en la solucin.
PA0 = Presin de vapor de A puro
PB = Presin parcial del constituyente B en la solucin.
PBO=Presin de vapor de B puro
XA = Fraccin molar de A
XB = Fraccin molar de B
De estas dos ecuaciones, la presin total de vapor sobre la solucin es:

P=PA + PB = P0AXA +P0BXB


Como XA + XB=1, entonces XA = 1-XB
Reemplazando esta expresin quedara:

P=P0A (1-XB)+ P0BXB


Distribuyendo

P= P0A - P0A XB + P0BXB


Factorizando queda:

P=(P0B- P0A) XB + P0A


La ecuacin anterior es de la forma Y = mx + b, es decir cuando se representa P
en funcin de la fraccin molar se obtiene una lnea recta.
0

Efectuando el-siguiente anlisis de la ecuacin cuando XB = 0, entonces P= P A,


la presin de vapor total sobre la solucin es igual a la presin de vapor del
constituyente A puro cuando la fraccin molar del otro constituyente es cero.
Luego para XB = 1

P=(P0B- P0A) (1) + P0A

Entonces P = P0B que tiene un significado equivalente a lo afirmado anteriormente.


292

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La grfica sera la siguiente:

Grfica 6 Diagrama binario de la variacin de la presin de vapor de una solucin en


funcin de sus fracciones molares (Ley de Raoult), Adaptado por autora (Granados
Moreno & Garca, 1996)

293

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Grfica 7 Desviaciones positivas y negativas de la Ley de Raoult, adaptado por


Dolffi Rodrguez de (Granados Moreno & Garca, 1996)
294

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Basndonos en la ley de Raoult, se puede analizar la disminucin de la presin de


vapor del solvente cuando se le aade un soluto no voltil y no electrolito (el no se
disocia en iones con carga elctrica, sino que permanece en forma molecular sin
carga).
Teniendo en cuenta la siguiente nomenclatura:
P0=Presin de vapor del solvente puro = psvte0.
X1=Fraccin molar del solvente=Xsvte
P = Presin de vapor del solvente sobre la solucin= PSN
Podemos afirmar segn la ley de Raoult que:
PSN= P0SVTE.XSVTE
Esta expresin predice que:
Este enunciado es otra forma general de la rey de Raoult y demuestra que la
presin de vapor del solvente sobre la solucin siempre es menor que la del
solvente puro, ya que X1 siempre es menor que la unidad, por lo tanto el producto.

P0X1< P
Ahora, si dibujamos las curvas exponenciales de presin de vapor del solvente
puro y de la solucin en funcin de la temperatura, observamos lo siguiente
(grfica 14):

295

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Grfica 8 Descenso de la presin de vapor y aumento del punto de


ebullicin adaptado por autora de (Granados Moreno & Garca, 1996)
La curva de presin de vapor de la solucin est por debajo de la del solvente
puro, lo que indica que a una temperatura determinada la presin de vapor del
solvente desciende un valor p.
De la grfica se puede observar que:
p=P0svte-PSN
Como: PSN = P0SVTE XSVTE
P = P0svte - P0svte XSVTE
Factorizando: P0svte
P= P0svte (1-XSVTE)
Como: XSVTE+ XSTO = 1
1-XSVTE = XSTO
Luego:
296

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.

P = P0svte XSTO
Es decir:


= XSTO
P0svte
P0svte- PSN
=XSTO
P0svte
Esta ecuacin significa que:

Un descenso relativo de la presin de vapor del solvente es igual a la


fraccin molar del soluto (otra expresin de la ley de Raoult).

De modo que P es funcin nicamente de la concentracin de solutos y por lo


tanto representa una propiedad coligativa de la solucin.
Una explicacin ms sencilla de este fenmeno sera la siguiente:
- La adicin de un soluto al solvente disminuye el nmero del molculas del
solvente en la superficie libre del lquido, dificultando as su paso a la fase del
vapor lo mismo que ejercen fuerzas de cohesin sobre las molculas del solvente
disminuyendo su tendencia de escape.
Las cuatro propiedades coligativas estn interrelacionadas y son usadas para
calcular pesos moleculares de solutos.

297

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Tabla 17. Presin de Vapor del agua a diferentes tempertaturas

T (C)

P (mmHg)

T (C)

P (mmHg)

T (C)

P (mmHg)

4,5840

35

42,221

80

355,63

6,5449

40

55,391

85

434,04

10

9,2123

45

71,968

90

526,41

15

12,795

50

92,648

95

634,61

20

17,546

55

118,23

100

760,00

25

23,776

60

149,61

105

906,07

30

31,855

70

234,03

110

1074,56

Ejemplo:
10 gramos de un soluto no electrolito y no voltil fueron disueltos en 100 gramos
de agua a 20C, la presin de vapor descendi desde 17,53 a 17,23mmHg.
Calcular el peso molecular del soluto.
DATOS:
P0svte = 17,53 mmHg
PSN = 17,23 mmHg
Wsto=10 gramos

INCGNITA:

Peso molecular del soluto =

Wsvte=100 gramos

MSTO = ?.

Msvte=MH2O=18 g/mol

RECORDANDO QUE:

P0svte- PSN
= XSTO
P0svte
298

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XSTO=

nsto
nsto + nsvte

En soluciones infinitamente diluidas


XSTO=

nsto
nsvte

Adems:
nsto=

Wsto
Wsvte
y nsvte=
Msto
Msvte

Por lo tanto:
Wsto/Msto P0svte- PSN
=
Wsvte/Msvte
P0svte
Entonces:

17,53 - 17,23
10g/ Msto
=
; Resolviendo:
17,53
100g/18g/mol

RTA: Msto=105 g/mol

Aumento en el punto de Ebullicin de la Solucin


Cuando se re agrega un soluto no voltil a una solucin esta hervir a una mayor
temperatura que la del solvente puro. Esto es una consecuencia directa de la
disminucin de la presin de vapor, ya que por lo por lo visto anteriormente, las
molculas del soluto ejercen una fuerza de cohesin sobre las molculas del
solvente, dificultando su salida a la fase de vapor, por lo tanto, se debe aumentar
la temperatura para que estas escapen y se produzca as la ebullicin.
Este fenmeno es evidente en la grfica 11, en la cual se muestra que a una
temperatura T0, el solvente alcanza una presin P0svte, en consecuencia, para que
la solucin pueda hervir, debe igualar esta presin, por lo cual, se debe aumentar
299

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su temperatura hasta TSN, mayor que Tsvte. Por lo tanto, este ascenso ebulloscpico
estar dado por:

Te=TSN-Tsvte
Este aumento ebulloscpico (Te) est relacionado con el nmero de partculas
del soluto, es decir, la relacin es directamente proporcional a la concentracin
molal del soluto, por lo tanto, se puede deducir que:
S Te
[sto] entonces Te = Ke [sto] ->

Te= Ke m
Donde: Te= Aumento ebulloscpico de la solucin
[STO]= concentracin de soluto
Ke=Constante ebulloscpica del solvente puro;
m = Molalidad de la solucin.

La constante ebulloscpica del agua es igual a 0,52C/mol soluto/kg


agua, lo que significa que por cada mol de soluto agregado a 1 kilogramo
de agua su temperatura o punto de ebullicin aumenta 0,52C.

Esta constante es caracterstica de cada solvente y no depende de la naturaleza


del soluto.
Ejemplo:
Calcular la temperatura de ebullicin de una solucin del glucosa a 10% P/P
DATOS:
10%P/P

10 g de glucosa

100 g de solucin
300

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W glucosa = 10g; Mglucosa=180 g/mol


WH2O = 90 g
Ke=0,52/m
Teb (agua=100C) = Tsvte
INCOGNITA: TSN (temperatura de la solucin)
Se calcula la molalidad:

10g

m=

nglucosa 180g/mol
kg H2 O

90
1000kg

=0,61

mol
kg

Se halla el aumento ebulloscpico:


Te= Ke m

Te 0,52 C/m x 0,61 m 0,3172 C


Como Te=TSN-Tsvte entonces TSN = Te + Tsvte
TSN = 0,3172 C + 100 C = 100,3172 C
RTA: La temperatura de ebullicin de la glucosa al 10% es 100,3172 C

Descenso del punto de congelacin de la solucin:


Al agregar un soluto no voltil a una solucin, esta se congelar a una temperatura
menor que la del solvente puro. Este descenso crioscpico implica una depresin
o abatimiento en el punto de congelacin de la solucin. Este fenmeno es
tambin una consecuencia directa del descenso en la presin de vapor de la
disolucin y por ende depende de la concentracin molal de los solutos, es decir:

301

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Tc =K c sto entonces Tc =K c m donde

Tc= Tsvte - TSN =descenso crioscpico de la solucin.


Kc= Constante crioscpica del solvente puro.
m = molalidad de la solucin
La constante crioscpica del agua es igual a 1,86 C/mol sto / kg agua, esto
significa, que por cada mol de soluto agregado a un kilogramo de agua, sta
disminuir o abatir su temperatura de congelacin en 1,86C.
Esta constante tambin es caracterstica de cada solvente y no depende de la
naturaleza del soluto.
Esta propiedad es muy utilizada en el clculo de pesos moleculares de solutos, ya
que el descenso crioscpico es de ms fcil apreciacin que la elevacin
ebulloscpica, por consiguiente podemos derivar una expresin matemtica que
nos sirva para este fin.
Recordando que la molalidad puede escribirse como:
m=

Wsto/ Msto 1000 Msto


nsto
=
=
donde
Kgsvte Wsvte/1000 Msto Wsvte

donde
W sto = Peso en g del soluto
W svte = Peso en g del solvente
Msto = Peso molecular del soluto en g/mol
Como: Tc = Kc x m; sustituyendo m queda:

Tc =

Kc 1000 Wsto

Msto Wsvte
302

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despejando Msto se obtiene:

Msto =

Kc 1000 Wsto
TcWsvte

que es la expresin utilizada en el clculo del peso molecular del soluto.


Ejemplo:
Calcular la temperatura de congelacin de una solucin salina al 20%p/p
DATOS

INCGNITA

Kc=1,86
[sto]=20% p/p = 20 gsto/100 g
SN
Wsto=20g

T cong de la solucin ?

T(svte)c = 0C
WH2O=80 g
Msto= MNaCI=58,5 g/mol

Se calcula primero la molalidad de la solucin.


m=

20 g/58g/mol
= 4.27 mol/ Kg = 4,27 molal
80/1000 Kg

Ahora hallamos el descenso crioscpico


Tc = Kc.m=1,86 x 4,27 = 7,94 C
Finalmente como:
Tc = Tsvte TSN; Iuego TSN = Tsvte-T c
Reemplazando:
TSN = 0C - 7,94C = -7,94C
RTA: La temperatura de congelacin de la solucin salina es de -7,94C
303

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2. Una solucin que contiene 4 gramos de un soluto no electrolito disueltos en 100


gramos de agua solidifica a -0,465C. Determinar el peso molecular del soluto.
DATOS:
Wsto=4g

INCGNITAS:

Wsvte=100g

Tc=?

TSN = -0,465C

Msto=?

Kc = 1,86
T congelacin H2O = 0C

Primero calculamos el descenso crioscpico


Tc = Tsvte TSN = 0C -(-0,465C)
Tc = 0,465C
De la ecuacin
Msto =

Kc 1000 Wsto
, entonces
TcWsvte

Msto =

1,86 1000 4
=160g/mol
0,465100

RTA: El peso molecular del soluto es 160 g/mol


Presin Osmtica () Otra propiedad Coligativa
Esta es la propiedad ms importante a nivel biolgico por su efecto en los medios
lquidos intersticiales e intracelulares y en general porque tiene que ver con la
difusin de estos a travs de las membranas biolgicas.
Comenzaremos por repasar el concepto de OSMOSIS
Osmosis
Es la difusin de lquidos a travs de membrana, (si la membrana es
semipermeable, es decir que permite el paso del solvente pero no del soluto), se
304

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observa un movimiento espontneo del solvente hacia la solucin que contiene el


soluto para as diluirlo, esto significa que el desplazamiento del solvente, siempre
se dar desde la solucin ms diluida a la ms concentrada.
Presin Osmtica ()
Se define como la presin mecnica que se debe ejercer sobre la solucin ms
concentrada, para evitar la smosis del solvente a travs de la membrana seme
impermeable.
Esta propiedad tambin es una consecuencia directa de la disminucin de la
presin de vapor de la solucin, como veremos ms adelante.
Leyes de la Presin Osmtica
Estas leyes son similares a las de los gases ideales que se vern en un captulo
posterior. Su descubridor fu el qumico Holands Jaco bus H. Vant Hoff.
a. A una temperatura dada, la presin osmtica es directamente proporcional
a la concentracin del soluto.
b. A una concentracin dada de soluto, la presin osmtica es directamente
proporcional a la temperatura de la solucin.
c. La presin osmtica de una solucin es independiente de la naturaleza del
soluto y del solvente, depende nicamente del nmero de partculas de
solutos disueltos, es decir su concentracin.
Estas anotaciones se resumen matemticamente as;
a. [sto]
b. T

[sto].T

Quitando el smbolo de proporcionalidad (), lo reemplazamos por una


constante K, y la [sto] la dejamos en funcin de nsto/VSN, la ecuacin anterior
quedara:

305

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nsto
T
Vsn

Luego:
VSN =nstoKT
Esta expresin es similar a Ia ecuacin de estado de los gases ideales
(PV=nRT), luego por simple comparacin se observa que la constante K es
igual a R ( constante universal de los gases), por lo tanto la expresin anterior
quedara

.V= nstoRT/Ecuacin de Vant'Hoff


.

Donde: R = 0,082 L atm / mol K = 8,314 julios/mol K por medio de la ecuacin


de Vant'Hoff se puede derivar otra que nos sirva para determinar pesos
moleculares de solutos sobre todo de algunas protenas. Retomando lo
anterior:
.V= nstoRT; como

La ecuacin queda: .V

Wsto
; Msto = peso molecular del soluto
Msto

Wsto
RT, despejamos Msto, obtenemos:
Msto

Msto=

wsto R.T

Ecuacin para hallar el peso molecular de un soluto


La anterior ecuacin nos ayuda a calcular el peso molecular de un soluto en
funcin de la presin osmtica de la solucin del volumen de la solucin (V), del
peso en gramos de sto (W sto) y de la temperatura de la solucin.
Ahora, s asumimos que W sto/V=concentracin de solutos.

306

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La expresin anterior quedara:


Msto=

Csto RT CstoRT
=

Que tambin sirve para el clculo de pesos moleculares de solutos, conociendo su


concentracin en g/L Kg/m3.
Ejemplos:
1. 10 gramos de urea (H2N-CO-NH2) se disuelven en 1 litro de agua. Calcular
la presin osmtica (en atm y pascales) de la solucin a 20C.
DATOS

INCGNITAS

Wsto=10g urea

=?

V=1L

Vsto = ?

T=20C +273=299K

Primero calculamos el peso molecular del soluto.


UREA=H2N-CO-NH2
Msto=(1x4)+(2x14)+72=76=60g/mol
ahora hallamos la presin osmtica
Como V=

Wsto
R.T
VMsto

WstoR.T
VMsto
=

10 g x 0,082 L.atm/mol K 293K


=4atm
1 L x 60 g/mol

Pero 1 atm =101325 Pascales, luego las 4 atm equivalen a 4 atm x(101325
Pa/1atm) = 405300 Pa = 405,3 Kpa.

307

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RTA: La presin osmtica de la solucin es de 4 atm, 405300 pascales 405,3


Kilopascales.
2. Una solucin que contiene 40 gramos de seroalbmina animal en 1kg de agua
ejerce una presin osmtica de 11,3 mmHg a 27C. Calcular peso molecular de la
seroalbmina en g/mol y kg/mol.
DATOS

INCGNITAS

Wsto= 40 g
n = 11,3 mmHg
T=27C+273=300K

Msto = ?

WH2O = 1 kg
R = 0,082 L.atm / mol K

primero convertimos unidades


=11.3 mmHg x (7 atm/760 mmHg) = 0,01486 atm
Como la densidad del agua es cie 1kg/L, hallamos el volumen del agua as:
Vagua=

Wagua
1kg
=
=1L
dagua 1Kg/1L

Segn la ecuacin:
Msto=

Wsto.R.T 40g x 0,082Latm/mol K x 300K


=
.V
0,04186atm x 1L

Cancelando unidades, se obtiene:


Msto = 66218,035 g/mol
Msto = 66,21kg/mol
RTA: El peso molecular de la seroalbmina es de 66218,035 kg/mol g/mol
66,21Kg/mol

308

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Leccin 30. Coloides.


Mezclas coloides y soluciones
Cuando dos o ms sustancias se renen, estas pueden formar tres clases de
agregados; mezclas groseras, coloides, y soluciones.
En las mezclas burdas o groseras los componentes se diferencian a simple vista y
se pueden separar por medios mecnicos tales como: tamizado, decantacin y
filtracin, se distinguen dos o ms fases.
Los coloides se caracterizan porque el tamao de las partculas de la fase
dispersa oscila entre 1x10-7 cm y 2x10-5 cm. Su separacin se hace relativamente
difcil, es necesario utilizar procesos tales como: floculacin, sedimentacin
electrosttica o ultracentrifugacin.
Es probable identificar dos o ms
fases pero en muchas situaciones se
puede

comportar

como

si

se

comportara como una sola. Las


soluciones

verdaderas

son

las

mezclas homogneas, es decir que


se presentan en una sola fase; el
tamao de las partculas del soluto
es inferior a 1x10-5cm. La separacin
de los componentes debe hacerse
por mtodos trmico como: Evaporacin, destilacin o cristalizacin; o por
separaciones

disfuncionales

como:

extraccin

con

solventes/absorcin,

intercambio inico o dilisis, tambin puede ser factible utilizar las separaciones
electroqumicas como la electrodeposicin.
El esquema ms sencillo de una solucin debe considerar dos sustancias y se
podr escribir:

309

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El proceso de solubilizacin no es una reaccin qumica, recuerde que los


componentes de una solucin se pueden separar; se le considera un fenmeno
fisicoqumico.
Por convencin al componente que est en mayor proporcin relativa se denomina
solvente, a todo los dems, solutos, excepto en las soluciones acuosas donde el
agua se considera siempre el solvente, independiente de su proporcin relativa.
Generalmente la solucin conserva la fase del solvente.

En el cuadro se resumen las clases de soluciones y coloides permitidos.


Ejemplos de soluciones y tipos de coloides que resultan de mezclar
compuestos en diferentes fases.

Tabla 18

SOLUTO (1)

FASE SOLVENTE (1)


DISPERSANTE

DISPERSA
GAS
LIQUIDO

FASE EJEMPLO DE
SOLUCIN (1)

TIPO DE
COLOIDE (2)

AIRE

NO HAY

NO HAY

SOLIDO

NO HAY

GAS

O2/H2O

AEROSOL
LIQUIDO
AEROSOL
SOLIDO
ESPUMA

LICORES

EMULSIN

SOLIDO

NaCl /H2O

SUSPENSIN

GAS

H2 /Pt

ESPUMA SOLIDA

Hg/Au

EMULSIN
SOLIDA
SUSPENSIN
SOLIDA

LIQUIDO

LIQUIDO

GAS

LIQUIDO

SOLIDO

SOLIDO

ALEACIONES

(1) Se refiere al caso en que se forme una solucin verdadera.


(2) Se refiere al caso en que se forme una dispersin o solucin coloide.
Propiedades de las Soluciones:

310

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En general a las soluciones se les puede asociar las siguientes propiedades:


- Homogeneidad, soluto v solvente estn en una misma fase y por tanto se hacen
indistinguibles.
- Composicin variable, la proporcin en que se encuentran soluto y solvente
puede ser variable, en tanto los lmites de la solubilidad lo permitan.
- Estabilidad relativa, sus componentes no se separan espontneamente.
- Coligacin, propiedades que dependen de la concentracin del soluto y no de la
naturaleza de este.
No hay que olvidar que muchas propiedades fsicas y qumicas de las soluciones
son un conjunto de las propiedades de los componentes individuales.
En el caso de las propiedades fsicas corno por ejemplo densidad e ndice de
refraccin, los valores para la solucin resultan ser intermedios entre los valores
para soluto y solvente. En muchas ocasiones se establece una correlacin entre el
valor del parmetro considerado y la concentracin de la solucin como un mtodo
prctico para controlar algn proceso.
En el caso de las propiedades qumicas, se debe aceptar que como mnimo no
varan las propiedades de los compuestos en forma individual, por cuanto no debe
haber reaccin qumica entre soluto y solvente, por el contrario en la mayora de
los casos muchas de estas propiedades se manifiestan ms activamente, porque
precisamente una de las acciones de los solventes es facilitar las reacciones
qumicas.
Propiedades de los coloides
Los coloides presentan comportamientos muchos ms dispares que las soluciones
verdaderas, tanto que algunas propiedades muy especficas solo pueden ser

311

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asociadas a una determinada mezcla coloidal, como pueden ser el estado sol y gel
de algunas dispersiones de slido en lquidos como la gelatina.
Una propiedad general que permite clasificar de cierto modo los coloides es la
afinidad de la fase dispersa por el medio dispersante, desde este punto de vista
los coloides pueden ser de dos tipos:

Lifobos, muy poca afinidad por el medio dispersante.

Lifilos, mucha afinidad por el medio dispersante.

Cuando la fase dispersante es agua se habla de coloides hidrfilos e hidrfolos; si


la fase dispersante es de naturaleza grasa se habla de coloides lipfilos y
lipfolos. Es muy probable que un coloide hidrfobo sea a la vez lipfilo y uno
hidrfilo sea a su vez lipfobo.
Sistematizando algunas propiedades generales para los coloides se tienen:
Dilisis, separacin de las micelas coloidales de iones o molculas ms
pequeas, mediante una membrana con un tamao de poro adecuado, como
colodin; a veces este proceso se acelera por accin de una corriente elctrica
y se denomina electrodilisis.
Propiedades pticas, cuando por accin de un rayo de luz en direccin
transversal al punto de observacin se hacen visibles las partculas coloidales,
este se conoce como efecto tyndall; cuando el efecto tyndall no se hace
evidente con luz visible, se hace con luz ultravioleta y se puede producir el
fenmeno llamado fluorescencia.
Adsorcin, fenmeno por medio del cual sobre la superficie de las partculas
coloidales se fijan otras sustancias, a veces iones.
Imbibicin, con frecuencia algunos coloides presentan afinidad por ciertos
solventes y entonces este queda embebido dentro del coloide.
Sinresis, es como el efecto contrario a la imbibicin, en este caso hay perdida
de solvente.

312

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Estabilidad relativa, esta puede lograrse por adsorcin selectiva de iones


positivos o negativos sobre la superficie del coloide, tambin puede
presentarse adsorcin de molculas de solvente de tal forma que la micela
coloidal queda rodeada de una capa inica o de una pelcula de solvente;
tambin se pueden utilizar otras sustancias que disminuyan la tensin
superficial entre la fase dispersa y la fase dispersante, que se llama:
emulsificantes, tenso activos o estabilizadores de espuma, segn el caso.
Floculacin, de hecho si el sistema coloidal requiere de una estabilizacin
adicional, tambin ser factible desestabilizarlo y justamente es lo que en
muchas ocasiones se requiere; cuando la fase dispersante es agua, muchos
coloides floculan por la adicin de sales, dentro de las ms usadas estn el
sulfato de amonio y los alumbres; otros coloides floculan por adicin de
acetona o alcohol etlico; tambin se tienen sustancias que podran llamarse
demulsificantes y antiespumantes cuya funcin es desestabilizar al coloide.

313

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UNIDAD 3 FUNDAMENTOS
TERMODINMICA

DE

EQUILIBRIO

QUMICO,

CINTICA

FICHA TCNICA UNIDAD 3


Nombre de la unidad

Fundamentos de la qumica

Palabras claves

Equilibrio qumico, cido, base, cintica,


velocidad de reaccin, temperatura,
energa, calorimetra y entalpa

En esta unidad se presenta 3 captulos en los que se trabaja equilibrio qumico,


conceptos bscios de cintica qumica, termometra y calorimetra. En cada uno
de los captulos se desarrollan ejercicios sobre equilibrio qumico, proceso de
titulacin cido-base, gradientes de energa en reacciones qumicas, entre otros.

Capitulo 7. Equilibrio qumico

Leccin 31. El equilibrio qumico y el principio de Le Chatelier

El equilibrio qumico estudia los factores que determinan la posibilidad de que se


realice una reaccin, es decir que sta se desplace hacia la formacin de los
productos. Por otra parte, el equilibrio qumico se relaciona con la energa libre de
la reaccin que determina si sta es o no espontnea.
La mayora de las reacciones qumicas no se realizan completamente, debido a
que quedan residuos de reactantes, es decir que al finalizar la reaccin se
encuentran cantidades apreciables de las sustancias iniciales.
Por ejemplo, de acuerdo a la siguiente ecuacin:

314

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Se aprecia que cuando se mezcla hidrgeno y dixido de carbono se forma agua y


monxido de carbono, y se observa que al terminar la reaccin, se encuentran
cantidades de los reactivos iniciales, esto sin importar las cantidades de las
sustancias que se pongan en contacto al inicio de la reaccin.
Por ejemplo se ha encontrado experimentalmente, que cuando se mezclan agua
gaseosa y monxido de carbono, estos reaccionan para formar H2 y CO2, cuando
termina la reaccin quedan cantidades apreciables de agua y monxido de
carbono. Esta reaccin es la inversa de la anterior, y se denominan, reacciones
reversibles, las cuales no se detienen si no llegan a un equilibrio, en el cual las
velocidades son iguales en ambos sentidos de la reaccin.
Teniendo en cuenta la teora de colisiones, se predice que en la reaccin entre el
hidrgeno y el dixido de carbono, las molculas chocan unas con otras y de estas
colisiones se produce agua y monxido de carbono; estas a su vez chocan y las
colisiones producen la reaccin inversa. Por lo tanto, se puede establecer que:

V1 representa la velocidad hacia la derecha y V2 la velocidad hacia la izquierda.


Inicialmente predomina V1 y a medida que avanza la reaccin V2 va aumentando,
hasta que las dos velocidades se igualan, en este punto el sistema alcanza el
equilibrio.
Por lo tanto, se puede afirmar que el equilibrio es una situacin en la cual dos
reacciones opuestas ocurren a la misma velocidad, o aquel estado en el cual las
concentraciones de los reaccionantes y de los productos no cambian con el
tiempo.

315

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En la grfica 15, se muestra el progreso de la reaccin anteriormente mencionada.

Grfica 9 Cambios de la concentracin vs tiempo de la


reaccin

En el equilibrio la reaccin no se detiene, siempre las molculas de H2 y CO2


chocan para formar H2O y CO y a su vez las molculas de H2O y CO colisionan
para formar H2 y CO2.
Todas las reacciones qumicas son en mayor o menor grado reversibles, algunas
se acercan tanto a la finalizacin que se pueden considerar como completas.
CLASES DE EQUILIBRIO:
Cuando en el equilibrio los reaccionantes y los productos se encuentran en la
misma fase por ejemplo todos gases o todos lquidos, se le denomina equilibrio
homogneo, si el equilibrio se presenta en dos o ms fases se denomina
equilibrio heterogneo, por ejemplo una mezcla de un gas y un lquido.
Tambin es comn el trmino equilibrio molecular, cuando el sistema involucra
molculas y equilibrio en solucin, cuando ste se presenta en solucin acuosa.
Por ejemplo:

316

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Principio de Le Chatelier:
El equilibrio de un sistema se altera cuando se cambian las condiciones de
concentraciones, presin, volumen o temperatura. Le Chatelier, estudi los efectos
de las fuerzas que tienden a romper el equilibrio en un sistema.
El principio de Le Chatelier establece que: si se cambian las condiciones bajo las
cuales en un sistema existe el equilibrio, ste se desplaza en el sentido de
oponerse al cambio, restableciendo el equilibrio
Leccin 32. Constantes de equilibrio, factores que alteran el equilibrio
qumico.
Constantes de Equilibrio
En un sistema a temperatura constante, las concentraciones de los reaccionantes
y de los productos siempre dan una relacin matemtica constante sin importar las
concentraciones iniciales que se pongan en contacto.
Para una la reaccin

La constante de equilibrio, Kc se expresa:

C D
A B
317

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La constante Kc, se determina experimentalmente, es particular para cada


reaccin y es funcin de la temperatura.
Los suprandices denotan los coeficientes estequiomtricos, las letras maysculas
representan una especie qumica. El smbolo [A] significa concentracin de A.
La constante de equilibrio se expresa entonces como el cociente de la
concentracin de cada especie, entre la concentracin en su estado estndar.
Para los solutos el estado estndar es el de la solucin 1M, para los gases el
estado estndar es el que corresponde a la presin de 1 atmsfera. Los estados
estndares para los lquidos y slidos corresponden a los lquidos y slidos puros.
Si en la ecuacin de la constante de equilibrio por ejemplo A es un soluto, se
entiende que el trmino [A] significa realmente [A]/1M y si D es un gas, [D]
significa presin de D en atmsferas/1atm, en este caso en lugar de [D] se
escribir PD. Los trminos de la ecuacin de la constante son adimensionales, por
lo tanto la constante de equilibrio es adimensional.
Si por ejemplo C fuera un lquido o slido la razn entre [C]/(concentracin de C
en su estado estndar) sera igual a la unidad (1). Si C es un solvente, debido a
que la concentracin es tan cercana a la del lquido C puro, el valor de [C] es 1.
Cuando se expresa la constante de equilibrio debe tenerse en cuenta algunos
parmetros tales como:
1. Plantear las concentraciones de los compuestos en moles/Litro
2. Las concentraciones de los gases se expresan en atmsferas
3. Las concentraciones de los slidos, los lquidos puros y solventes no se
escriben debido a que estas son unitarias.
Para la siguiente reaccin:

KH

H d A%
HA
318

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Si la reaccin es inversa, el valor de K ser:

KH

H d A%
HA

1/KH

Cuando se suman dos reacciones el valor de K, se obtiene por el producto de los


valores individuales de la siguiente manera:

La constante de la sumatoria de n reacciones ser el producto de las n constantes

de equilibrio. Por ejemplo:


La constante de equilibrio para la reaccin:

Se denomina Kw, =[H+][OH-] y tiene el valor 1.0 x 10-14 a 25C.


Dado que:

1.8

10%X

Hallar la constante de equilibrio para la reaccin:

319

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Para obtener la tercera reaccin se invierte la segunda y se le suma a la primera


como se muestra a continuacin:
En un sistema que se encuentra en equilibrio se puede presentar las siguientes
situaciones:
1. Las

concentraciones

de

los

productos

son

mayores

que

las

concentraciones de los reaccionantes, en este caso el numerador ser


mayor que el denominador, Kc>1, esto favorece la formacin de los
productos.
2. La concentracin de los productos es menor que la de los
reaccionantes, por lo tanto el numerador ser menor que el
denominador, Kc<1, lo que desfavorece la formacin de los productos.
Conociendo el valor de la constante de equilibrio se puede determinar en qu
forma se desplaza la reaccin antes de alcanzar el equilibrio, es decir, si la
reaccin favorece la formacin o no de los productos.
FORMAS DE EXPRESAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
En las reacciones que involucran gases, la constante de equilibrio se debe
expresar en trmino de presiones parciales que se representa como Kp y en
funcin de fracciones molares como Kx, en los dos casos los valores obtenidos
son diferentes a los obtenidos para Kc.
Para la siguiente reaccin en fase gaseosa

5 5

5 5

Suponiendo un comportamiento ideal de los gases, se puede entonces expresar la


presin parcial de cada gas de la siguiente manera:
320

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n
n
RT;
V
V

n
n
RT;
V
V

C eq; P

n
n
RT;
V
V

D Equilibrio

n
n
RT;
V
V

B Equilibrio

A eq; P

Al sustituir las presiones parciales en la ecuacin de equilibrio de los gases se


obtiene:

Rb S RS
RS RS

b RSd
RSd

RRTSRdS%RdS K

K RRTS

n es el nmero de moles finales menos el nmero de moles iniciales en la


ecuacin balanceada. Puede ser positiva, negativa o cero. Si n=0, Kc=Kp

Ejemplo:

Para la reaccin

2CO(g) + O2(g)

2CO2(g)

a 1000K, Kc=2,24 x 1022l/mol, cuando

las concentraciones se expresan en moles/l. Calcular el valor de Kp, expresando


las

presiones

parciales

en

funcin

de

concentracin.

Considerar

el

comportamiento ideal de los gases.

&
59
0
&
5 590

b7& & RS&


b7& RS& 7&
RS

R S%H ; B

2,24 10&& l/mol


l atm
0,082
1000K
K mol

2,73

b7& &
b7& 7&
2U3

U1

10&K atm%H

En la reaccin general en la fase gaseosa:

321

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La constante Kx en funcin de las fracciones molares se representa:

; ;
=
; ;

Se puede relacionar Kp y Kx, si se tiene en cuenta que la presin parcial de un gas


es igual a la presin total del gas por la fraccin molar, es decir: PA=PTXA

5 5 R5 ; S R5 ; S ; ; 5d
= =
=

R5 ; S R5 ; S ; ; 5d
5 5
: = 5

RdS%RdS

Se aprecia que Kc y Kp dependen solamente de la temperatura y Kx depende tanto


de la temperatura como de la presin, excepto cuando n=0, en cuyo caso son
iguales las dos constantes.

Factores que alteran el equilibrio qumico.

Efectos en el cambio de las concentraciones:


En un sistema que se encuentra en equilibrio donde la presin y la temperatura
son constantes, las concentraciones tanto de reaccionantes como de productos
permanecen constantes.
Segn el principio de Le Chatelier, si se aumenta la concentracin de alguna
sustancia en el sistema, ste reacciona para reducir la concentracin de la
sustancia aadida y restablece el equilibrio, con la constante original.
Ejemplo:
Para el sistema en equilibrio:

322

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Si se adiciona hidrgeno al sistema, la reaccin se desplaza hacia la formacin de


amoniaco, con el fin de gastar el hidrgeno aadido, por lo que tambin se gasta
nitrgeno.
El proceso se muestra en la grfica 16, E representa el equilibrio original antes de
aumentarse la concentracin de H2; E representa el nuevo equilibrio. En la grfica
16, se puede apreciar que la concentracin de H2 aument inicialmente cuando se
adicion ste, posteriormente disminuy cuando ocurri la reaccin, por lo que la
concentracin de N2 disminuy y la del NH3 aument.
Este razonamiento, se puede aplicar si por ejemplo, se disminuyera la
concentracin de N2, en ste caso el sistema se desplaza hacia la izquierda, con
el fin de producir parte de N2, aumentndose la concentracin de H2 y
disminuyndose la de NH3. En todos los casos de variacin de concentraciones,
en el nuevo equilibrio el valor de K ser igual al original.

Grfica 10. Efecto del cambio de concentracin de H2 y N2 en el sistema de equilibrio

Ejemplo 2:
Para el siguiente sistema en equilibrio:

323

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Si se aumenta en el sistema la concentracin de carbono slido, no se afecta el


equilibrio porque los slidos y los lquidos puros tienen concentraciones
constantes (su densidad no cambia). Pero si se extrae CO2(g), el sistema se
desplaza hacia la derecha y se gasta parte del carbono slido, es decir que varan
las moles de C(s), sin variar su concentracin y en consecuencia disminuye la
concentracin de O2. La concentracin de CO2(g), disminuye inicialmente, pero
luego aumenta al ocurrir la reaccin.
Cambio de volumen en la presin:
En una reaccin que se efecta en estado gaseoso a temperatura y volumen
constantes, el factor ms importante que influye en el equilibrio es la presin.
Segn el principio de Le Chathelier, si se aumenta la presin en un sistema en
equilibrio, ste reacciona en el sentido de disminuir la presin. Con el fin de
disminuir la presin, se desplaza la reaccin en el sentido de producir menos
moles del gas, es importante recordar que la presin aumenta directamente
proporcional con la cantidad de moles en la reaccin, es decir, Pn; esto si la
reaccin se establece en condiciones de temperatura y volumen constante.
Ejemplo:
El siguiente sistema en equilibrio:

Hay un mol de gas en los reactivos por cada dos moles en los productos. Si se
disminuye la presin en el sistema, ste de desplazar a la formacin de los
productos, debido a que se hace necesario aumentar la presin, producindose
ms moles de gas, como consecuencia se re-establece el equilibrio con la
constante original.
En reacciones donde la variacin de moles es cero (n=0), es decir, las moles de
productos son iguales estequiometricamente a las moles de reactivos, el equilibrio
no se afecta al variar la presin. Como por ejemplo en el siguiente caso:
324

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Efecto en cambio en el volumen del recipiente:


Cuando se cambia el volumen del recipiente donde se realiza la reaccin, vara
tambin las concentraciones de las especies reaccionantes y por consiguiente la
presin. Por ejemplo, si el volumen del recipiente donde se realiza la reaccin se
aumenta, la presin disminuye y la reaccin se desplaza en la direccin de
producir ms moles de gas, con el fin de restaurar el equilibrio con la constante
original.
Efecto en el cambio de la temperatura
La temperatura influye en el valor de la constante de equilibrio, ya que sta es
funcin de la temperatura; la temperatura es el nico factor que presenta esta
caracterstica.
La elevacin de temperatura en un sistema es el resultado de la adicin de calor, y
la disminucin de ella, es el resultado de la disminucin de ste.
En una reaccin qumica endotrmica, se absorbe calor y ste se considera como
reaccionante; si la reaccin es exotrmica se libera calor y ste se considera un
producto. Cuando se aumenta la temperatura en un sistema, ste reacciona en
sentido de gastar el calor aadido. Si la reaccin es endotrmica, sta se desplaza
hacia los productos, y si es exotrmica se dirige hacia la formacin de los
reactivos.
La siguiente reaccin en equilibrio

es exotrmica; si se aumenta la temperatura, la reaccin se desplaza hacia la


izquierda para gastar calor y se restablece el equilibrio con una constante menor
325

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que la original. Para aumentar la produccin de C2H6(g), es necesario establecer un


sistema de enfriamiento alrededor del recipiente de reaccin.
La siguiente reaccin:

debido a que es endotrmica (consume energa calorfica) el calor es un


reaccionante; al aumentar la temperatura, la reaccin se desplaza hacia la
derecha para gastar calor, se restablece el equilibrio con una constante mayor que
la original.
Un ejemplo prctico del principio de Le Chatelier lo constituye la produccin de
cido ntrico, especficamente cuando se obtiene dixido de nitrgeno:

En esta reaccin es muy importante tener un alto rendimiento de dixido de


nitrgeno; por lo que se desplaza el equilibrio hacia la derecha, enfriando
constantemente el reactor para extraer calor, burbujeando aire extra para
aumentar la concentracin de oxgeno y trabajando en recipientes del menor
volumen posible con el fin de obtener presiones altas.
Efecto por adicin de catalizadores.
Los catalizadores no afectan el equilibrio de una reaccin puesto que aceleran de
la misma manera la velocidad de la reaccin directa e inversa. No obstante,
afectan el tiempo en que la reaccin llega al equilibrio.
Ejemplo:
La siguiente reaccin:

326

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en el equilibrio a cierta temperatura, tiene 0,6 moles/l de N2O4(g) y 0,3 moles/l de


NO2(g). Si se agregan 0,2 moles/l de NO2(g), manteniendo la temperatura y el
volumen del recipiente constantes, calcular las concentraciones de cada una de
las especies en el equilibrio despus de haber agregado los 0,2 moles/l de NO2(g).
Solucin:
1. Se calcula la constante de equilibrio:

K =

NO& & R0,3mol/lS&


=
= 0,15 mol/l
N& OV
0,6 mol/l

Cuando se agrega el NO2, la reaccin se desplaza hacia los reactivos. Si se


supone que 2X moles de NO2 se descomponen, se formarn X moles de N2O4(g).
Este cambio se puede observar en la siguiente tabla:

Moles litro
Estado inicial inmediatamente
despus de adicionar NO2

Cambio por
reaccin

Estado equilibrio

N2 O4

0,6

+X

0,6 + X

NO2

0,3 + 0,2=0,5

-2X

0,5 2X

Tomado de Briceo p.450, 1993

NO& &
mol R0,15 2XS&
K =
= 0,15
=
; X = 0,09
N& OV
R0,6 + XS
l
NO2 =0,5-R20,09S=0,32

N& OV = 0,6 + 0,09 = 0,69


Se puede apreciar que la concentracin de NO2 aument al adicionarse ste, pero
posteriormente disminuy al alcanzar nuevamente el equilibrio y la concentracin
de N2O4 aument.

327

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Leccin 33 Iones en disolucin: el concepto de electrolito


Un in resulta de la ganancia o perdida de electrones en un tomo, por ejemplo, el
tomo de sodio (figura 10) tiene 11 protones y 11 electrones puede perder un
electrn, por lo tanto, el in resultante tiene 11 protones y 10 electrones. El in que
resulta en este caso tiene una carga neta de 1+. La representacin de este in
ser Na+1. La carga neta de un in se representa mediante un superndice, las
cargas positivas significan que el tomo perdi electrones y las negativas que los
gan; el nmero que se les antepone indican la cantidad de electrones ganados o

Figura 29 Representacin de la prdida de un electrn en el


tomo de Sodio

cedidos.

El cloro, con 17 protones y 17


electrones, puede reaccionar y
ganar

un

electrn,

producindose el in Cl- (in

Figura 30 Representacin de la ganacia de un electrn en el


tomo de cloro

cloruro) Figura11.
En general los tomos de los elementos no metlicos tienen tendencia a ganar
electrones y los elementos metlicos tienen a perder electrones. Existen tambin

328

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iones poliatmicos como NO3- (in nitrato) y el in sulfato (SO42-), estos iones
constan de tomos unidos entre s como sucede en una molcula.

Qu es un electrlito?
Es cualquier sustancia que contiene iones libres, los cuales se comportan como un
medio que conduce la corriente. Los electrolitos existen comnmente como
soluciones de cidos, bases o sales. Tambin algunos gases se comportan como
electrolitos en condiciones de alta temperatura o baja presin. Los electrolitos se
diferencian de los no electrolitos (azcar y almidn) en que presentan enlaces
inicos, mientras que estos ltimos son sustancias moleculares, con enlaces
covalentes o covalentes coordinados.
Dentro de los electrolitos, a su vez se hallan electrolitos fuertes los que se disocian
completamente (cloruro de sodio, cido clorhdrico, hidrxido de sodio) y dbiles
los que solamente producen algunos iones (cido actico, complejos de EDTA con
metales, brucina).
Los electrolitos o compuestos inicos, al disolverse en agua se separan en sus
iones, los cuales son conductores de la electricidad. Por otra parte, los no
electrolitos, al disolverse en agua, se separan en sus molculas intactas, que
tienen movilidad pero no tienen carga.

Un buen conductor de corriente es el NaCl, debido a que se considera un


electrolito fuerte puesto que se disocia el 100% en sus iones, es decir, se separa
en su anin y catin como se muestra en la siguiente ecuacin:

En esta ecuacin se aprecia que todo el


cloruro de sodio se disoci en sus iones y no
existen molculas de NaCl sin disociar. La

329
Figura 31. Molculas de agua rodeando iones Sodio.
(tomado de http:quimica1m.blogspot.com/p/el-agua.html

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molcula del agua posee un polo positivo y uno negativo, dicha molcula rodea los
iones Na+ y Cl- , separndolos por la hidratacin. Las molculas del agua rodean
cada uno de los iones, en el in Cloruro, por ejemplo, las molculas de agua que
lo rodean orientan el polo positivo hacia este anin. De igual forma cada in sodio
Na+ est rodeado por molculas de agua que orientan el polo negativo hacia el
catin (figura 12). Este proceso de hidratacin contribuye para que no se unan los
cationes con los aniones.
Los compuestos como el cloruro de sodio (NaCl), yoduro de potasio (KCl) y nitrato
de Calcio se consideran electrolitos fuertes, debido a que en solucin acuosa se
disocian completamente.
Algunos cidos y bases se consideran electrolitos fuertes porque se disocian
completamente en sus respectivos iones, por ejemplo el HCl (cido Clorhdrico) es
un cido fuerte debido a que se ioniza completamente en el agua. En la siguiente
ecuacin se puede apreciar que todo el HCl se disoci completamente en iones H+
y Cl-:

Otros cidos no se disocian completamente en agua, es decir son electrolitos


dbiles, un ejemplo corresponde al cido actico. La siguiente ecuacin
representa la disociacin de este cido:

Se observa en esta ecuacin que existe el CH3COO-, el cual representa la especie


ionizada del cido actico, correspondiente al in acetato. Ntese que el cido
actico se disocia en el in acetato e hidrogeniones, la ecuacin se representa con
doble flecha debido a que estos iones con el tiempo se vuelven a combinar para
formar CH3COOH. Por ltimo, se llega a un estado en el que el cido se disocia
330

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con la misma velocidad con que los iones se combinan, a este estado donde no
se observa ningn cambio, se le conoce como equilibrio qumico. Por lo tanto, el
cido actico es un electrolito dbil porque no se disocia completamente.
En la Tabla 8, se aprecia algunos electrolitos fuertes y dbiles en solucin acuosa.
Tabla 19

Clasificacin de electrolitos en disolucin acuosa (adaptado por autora).

ELECTROLITO FUERTE

ELECTROLITO DBIL

NO ELECTROLITO

HCl

CH3COOH

(NH2)2CO (UREA)

HNO3

HF

CH3OH (METANOL)

HClO4

HNO2

C2H5OH (ETANOL)

H2SO4

NH3

C6H12O6 (GLUCOSA)

NaOH

H2O

C12H22O11 (SACAROSA)

Ba(OH)2

Leccin 34. Tipos de cidos y bases. Equilibrio qumico cido-base.


Equilibrio inico

Desde tiempos antiguos se conoca las propiedades de los cidos y las bases. Por
lo tanto, las sustancias cidas tenan las caractersticas de cambiar el color de
ciertos colorantes, tenan sabor agrio y desprendan un gas al colocarse en
contacto con carbonatos.
Por otra parte, los lcalis o bases se caracterizaban por su sabor amargo, su
carcter resbaladizo al tacto y por cambiar el color de ciertos colorantes.
En el ao de 1884, Svante Arrhenius propuso la teora de disociacin electroltica
que posteriormente desarroll Ostwald. Segn Arrhenius, un cido se define como
una sustancia que en solucin acuosa incrementa la concentracin de iones
331

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hidronio H3O+, y una base como el compuesto que en solucin acuosa aumenta la
concentracin de iones hidroxilo, OH-, por ejemplo el HCl se considera cido por
reaccionar con el agua de la siguiente manera:

De igual forma el CO2 es un cido porque al reaccionar con el agua forma cido
carbnico (H2CO3) como se observa en la siguiente ecuacin:

En general los xidos no metlicos reaccionan con el agua para formar soluciones
cidas.
Por otra parte, un ejemplo de base de Arrhenius es el NaOH, formado por los
iones Na+ y OH- , en agua se disocian as:

Los xidos metlicos reaccionan con agua para formar su correspondiente base,
por ejemplo:

En general la teora de Arrhenius, define una reaccin cido-base como la que


ocurre entre H3O+ y OH- para formar agua y su sal correspondiente, por ejemplo:

Otra definicin del concepto cido y base, lo realizaron por separado en 1923 el
qumico Dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas M. Lowry, segn
ellos los cidos son sustancias capaces de donar un protn, y las bases como
sustancias capaces de aceptar un protn. Por ejemplo, cuando se disuelve HCl en

332

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agua, ste acta como un cido donando un protn y el agua acta como una
base aceptando un protn.
En la siguiente reaccin:

el amoniaco, NH3, acepta un protn proveniente del agua para formar amonio
NH4+; por lo tanto, sta se comporta como un cido cediendo protones. La
reaccin es reversible donde se produce una transferencia de protones, la
reaccin inversa es:

En la reaccin reversible el NH4+ acta como cido, es decir dona protones y el


OH- acepta los protones actuando como una base. Este ejemplo, muestra que
cada cido est asociado con una base conjugada, que se forma del cido por la
prdida de un protn, por ejemplo la base conjugada del NH4+ es el NH3; la base
conjugada del H2O es el OH-. De igual forma, cada base tiene un cido
conjugado que se forma a partir de la base por la adicin de un protn, en ste
caso el H2O es el cido conjugado del OH-. Debido a que estas dos ltimas
especies varan solamente en presencia o ausencia de un protn, se conocen
como par cido-base conjugado.
En la medida en que un cido es ms fuerte, su base conjugada es ms dbil y
entre ms dbil es el cido la base conjugada es ms fuerte. Por ejemplo, el HCl
es un buen donador de protones, debido a que su base conjugada es muy dbil
para aceptar los protones, es decir tiene menos atraccin por los protones que el
H2O. Entonces, el protn se transfiere al agua para forma H+(ac).
Tipos de cidos y bases:
cidos y Bases fuertes

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Segn

Brnsted-Lowry, un cido acuoso fuerte es cualquier sustancia que

reacciona completamente con agua para formar H+(ac); un cido dbil es una
sustancia que reacciona parcialmente en esta forma.
En las disoluciones acuosas, los cidos fuertes se presentan ionizados
completamente con concentraciones no significativas de molculas de soluto
neutras residuales. Por ejemplo, una disolucin acuosa de HNO3, cido ntrico,
0,10M contiene [H+]=0,10M y [NO3-]=0,10M; la concentracin de HNO3, es
virtualmente cero.
Por otra parte, las bases fuertes aceptan muy fcilmente los protones. Las bases
fuertes ms comunes son el NaOH y el KOH, los cuales son electrolitos fuertes
que se disocian en agua como cualquier sustancia inica. Por ejemplo, una
disolucin acuosa de NaOH 0,10 M contiene 0,10M de Na+(ac)y 0,10M de OH-(ac),
sin NaOH no disociado:

Todos los hidrxidos de los metales alcalinos, son electrlitos fuertes exceptuando
el Be, que presentan solubilidad baja.
En la tabla 23 se presentan algunos cidos y bases fuertes.

Tabla 20 se presentan cidos y bases fuertes ms comunes


(Brown & Lemay, 1987, pg. 448)
CIDOS

BASES

HCl

Hidrxidos y xidos de los


metales de IA

HBr

Hidrxido y xidos de los metales


IIA (excepto Be)

HI
HNO3
HClO4

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H2SO4

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Equilibrio qumico cido-base


Segn Brnsted Lowry, los cidos fuertes son sustancias que tienen gran
capacidad para donar protones y las bases fuertes son buenas aceptadoras de
protones.
La fuerza del cido se puede medir cuantitativamente por el grado en que los
reaccionantes transforman los productos, sta transformacin depende de la
tendencia de la base para aceptar protones, por lo tanto para poder comparar la
fuerza relativa de los cidos, se debe tomar como referencia la misma base.
Experimentalmente se ha comprobado la tendencia de los cidos para donar los
protones al agua. Esta medida cuantitativa est dada por la constante de equilibrio
de la reaccin:

H Od A%
HA

Disoluciones reguladoras:
Tambin se les denomina soluciones "Buffer" Tampn y son aquellas que se
oponen

a los cambios de pH, cuando se les adicionan cidos o lcalis

(hidrxidos). Su accin se basa principalmente en la absorcin de hidrogeniones


(H+) o iones hidroxilo (OH-).

En forma general, una solucin amortiguadora


est conformada por una mezcla binaria de un
cido dbil y una sal del mismo cido proveniente
de una base fuerte tambin, una base y una sal
de esta base proveniente de un cido fuerte.

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Ejemplo:

Mezcla de cido actico y acetato de Sodio

Hidrxido de amonio y cloruro de amonio

La aplicacin ms importante de estas soluciones reside en el estudio de la


regulacin del equilibrio cido=base en los sistemas biolgicos, por eso a nivel de
experimentos bioqumicos se utilizan para controlar el pH de reacciones in vitro.
Un amortiguador biolgico de vital importancia es el plasma sanguneo, el cual
regula valores de pH entre 7.2 y 7.3;

con variaciones de 0,2 unidades se

presentaran efectos letales para la vida.


pH de una Solucin Amortiguadora
(Ecuacin

de

Henderson-Hasselbach)

considerando

que

la

solucin

amortiguadora es una mezcla de cido dbil con una sal del mismo cido
proveniente de base fuerte y adems que un cido dbil se ioniza parcialmente,
podemos representar la ionizacin de esta forma:

H A <======> H+ + ADonde: HA = Acido dbil Brnsted


A-=Base conjugada segn Brnsted
Segn la ley de accin de masas, la constante de ionizacin de este cido, se
escribe as:
Ka=

H + A-
HA

Despejamos [H+] y resulta:


H d =

K HA
A%

Tomamos logaritmos a ambos lados de la igualdad


337

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logH+ = log

Ka HA
A-

Aplicamos propiedades de logaritmos, segn el apndice


log [H+]= log Ka[HA] - log[A-]
log [H+]=log Ka + log[HA] - log[A-]
Ahora, multiplicamos toda la igualdad por -1
- log [H+]=- log Ka-log[HA] + log[A-]
Recordemos que:
pH = - log[H+] y pKa=-log Ka
Reemplazando estas expresiones en la ecuacin anterior y reorganizando:
pH =- pKa + log[A-] - log[HA]
Aplicamos otra vez propiedades de logaritmos y finalmente resulta:
pH = pKa + log

HA

A-

Esta expresin se conoce como ecuacin de Henderson -Hasselbach y sirve para


calcular el pH de mezclas de cidos dbiles y sus sales, es decir, soluciones
Buffer", Tampn amortiguadoras.
En trminos generales, la expresin anterior se puede escribir tambin as:

pH=pKa+log

base conjugada

cido dbil

pH=pKa+log

Sal

cido

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De acuerdo a esta ecuacin, podemos deducir, que el pH de una solucin


amortiguadora, depende de dos factores:
a. El valor del pKa del cido dbil
b. La proporcin entre las concentraciones de sal y cido.
En la tabla 24, se presentan las constantes de disociaciones de algunos cidos y
bases dbiles de inters biolgico, lo mismo que su pKa y Pkb.

Tabla 21 Constantes de disociacin, pKa y pKb de cido y bases dbiles (fuente:


GRANADOS MORENO, Jairo. Fisicoqumica Aplicada. 1ed. Bogot : Arfo Editores Ltda, 1996. pg. 436.

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Volviendo a la ecuacin de Henderson - Hasselbach, podemos observar lo


siguiente:
Aquella mezcla que tenga una proporcin equimolar de sal y cido, es decir la
misma concentracin, poseer un ptimo poder de amortiguacin, ya que el pH =
pKa, matemticamente se demuestra as:

pH = pKa + log

Sal

cido

Como: [sal]=[cido], tenemos:


pH = pKa+log(1)
pH = pKa+0
pH = pKa

De acuerdo a este anlisis, tambin podemos definir el pK de un cido dbil


como el pH del sistema amortiguador que resulta al agregarle una cantidad
equimolar de una sal fuerte al mismo cido dbil.

Por eso en la prctica las soluciones amortiguadoras se utilizan en un intervalo de


pH de d
%1 alrededor del valor del pKa.
Ejemplo de aplicacin
Para ilustrar mejor la aplicacin de la ecuacin de Henderson-Hasselbach,
procedemos a realizar algunos ejemplos.

1. Cul es el pH de una mezcla de acetato de Sodio 0,1 M y cido actico


0,05 M?. (Ka=1,76x10-5).
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DATOS

INCGNITA

[Acido] = 0,05 M

Pka=?

[Sal] = 0,1 M

PH=?

Ka=1,76x10-5

Primero hallamos el pK del cido:


pKa=- log Ka= -Log (1,76x10-5)
pKa =-(log 1.76 - 5log10) = -(0,245-5)
pKa = 4,75
Ahora, aplicamos la ecuacin de Henderson - Hasselbach

pH=
=pKa + log

Sal
v
n : m| = m n
cido
pn

por propiedad de logaritmo de un cociente.


Reemplazamos los datos se obtiene:
pH = 4,75 + log 0,1 / 0,05
pH=4,75 + log 2
pH=4,75 + 0,30
pH=5,05
2. Cul ser el pH y la concentracin de un sistema amortiguador cuando 3,5
gramos de fosfato cido de potasio (K2HPO4) y 2,7 gramos de fosfato dicido
potsico (KH2PO4) se disuelven en 250 mL de agua destilada? (Ka = 6,8x10-8)
DATOS
K2HPO4=Sal=3,59
KH2PO4=cido -2,78

INCGNITA
[K2HPO4]=[Sal] en mol /L=?
[KH2PO4] = [cido] en mol /L=?

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Vsvte=250mL=0,25L

pKa=?

Pesos Atmicos

PH=?

K=39;P=31

[Buffer]=?

H=1 ; 0= 16

Primero calculamos los pesos moleculares correspondientes;


K2HPO4=(39x2) + (1) + (31) + (16x4)=174 g/mol
KH2PO4=(39)+(1x2)+(31)+(16x4)=136 g/mol
Hallamos el nmero de moles de cada uno:
nK2 HPO4 =

nKH2 PO4 =

3,5g
=0,020 moles
174g/mol

2,7g
=0,019 moles
136 g/mol

Determinamos la concentracin molar, recordando que:


MOLARIDAD=

nsto
Vsvte

Luego:
K2 HPO4 =
KH2 PO4 =

0,020 moles
=0,08M
0,250L

+0,019 moles
=0,076M
0,250L

A continuacin, calculamos el pKa del cido:


pKa=-log Ka=-log(6,8x10-8)=7,16

Finalmente, aplicamos la ecuacin de Henderson - Hasselbach.

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pH=7,16+log

0,08
0,076

pH = 7,16 + log(1,052)
Luego pH = 7,18
La concentracin del buffer, se halla sumando las concentraciones del cido y la
sal respectivamente
Por lo tanto:
[Buffer] = [cido] + [sal]
[Buffer] = 0,076M + 0,08 M
RTA: [Buffer] = 0,156 M
Mecanismo de accin de una Solucin Amortiguadora
Sabemos que una solucin amortiguadora regula y controla el pH. Ahora
analizaremos su mecanismo de accin, es decir el cmo lo hace a nivel qumico.
Tomemos como ejemplo, los amortiguadores de acetato que estn conformados
por una mezcla de cido actico (CH3COOH) y acetato de sodio (CH3COONa).

La sal est disociada completamente:

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Lo que nos indica que la concentracin del in acetato debe ser igual a la sal
(acetato de sodio).
Veamos qu pasa cuando el sistema amortiguador se le agrega un cido fuerte
como el clorhdrico (HCl).

Esto significa que los protones agregados, provenientes del HCl, se combinan con
el anin acetato (CH3COO-), para formar cido actico no disociado y cloruro de
sodio (NaCl), por lo tanto, el sistema amortiguador ha contrarrestado el cido
fuerte, liberando en su lugar una cantidad equivalente de cido dbil para
mantener el pH ms o menos constante.
Ahora, analicemos el caso de la adicin de una base fuerte, por ejemplo el
hidrxido de sodio (NaOH), la reaccin efectuada es la siguiente:

La cual nos indica que los iones (OH)- provenientes del hidrxido fueron
neutralizados por los hidrogeniones del cido dbil, produciendo agua Para regular
el pH del sistema amortiguador.
Este mecanismo descrito, es vlido para todos los sistemas amortiguadores as,
sean de origen morfofisiolgico animal, tales como: Los bicarbonatos, protenas
del plasma sanguneo, fosfatos y la hemoglobina, de los cuales hablaremos ms
adelante.
Capacidad Amortiguadora
Se utiliza para comparar las eficiencias de las soluciones amortiguadoras y se
define como: La cantidad de cido o base fuerte que puede neutralizar la solucin
amortiguadora, sufriendo un cambio de pH en una unidad.
344

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Matemticamente, se expresa como la relacin cociente entre el incremento de


cido o base fuerte con respecto al incremento del pH, es decir:
=B/(pH)
Donde: =Capacidad amortiguadora
B = Incremento de cido o base fuerte mol/L (pH)
(pH)=incremento en unidades de pH
Es evidente que esta capacidad, depende de dos factores:
a. Concentraciones absolutas del sistema, esto significa amortiguadora 2M
compuesta por cido actico 1M que una solucin y acetato de sodio 1M, tendr el
mismo pH que una solucin diluida 10 veces en cada componente.
b. Proporcin relativa de las formas disociada y sin disociar siendo mxima
cuando el cociente [sal] /[cido]
es prximo a la unidad.
El valor de esta capacidad o
eficacia amortiguadora, tambin
se puede determinar por un
mtodo grfico, al calcular las
pendientes

de

la

curva

de

titulacin en diferentes puntos


de la misma, como lo muestra la
Grfica 11 Capacidad amortiguadora de una solucin, mtodo
grfico o de las pendientes. (Granados Moreno, y otros, 1996)

grafica 17.
La

pendiente

mxima

debe corresponde a las proximidades del pKa del sistema.

345

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Ahora, s graficamos la capacidad amortiguadora (B) contra el pH de la solucin,


frente a cidos o base fuerte, obtenemos dos curvas anlogas con un punto
mximo, determinado por el respectivo pKa y que corresponde a la mayor
eficiencia del amortiguador, esto se ilustra en la grfica 18.

Grfica 12. Capacidad amortiguadora frente a pH ( (Granados Moreno & Garca,


1996)

Este procedimiento se realiza en el laboratorio a partir de una titulacin


potenciomtrica del sistema amortiguador con respecto a una base fuerte (NaOH)
y posteriormente con un cido fuerte (HCl).
Preparacin de Bufferes Soluciones Amortiguadoras en el Laboratorio
Aplicando la ecuacin de Henderson - Hasselbach, se pueden calcular las
cantidades de sal y cido que son necesarias mezclar, para obtener un sistema
amortiguador cuya concentracin y pH se conocen, lo mismo que el pK del cido
dbil.

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Ejemplo:
Calcular la cantidad en gramos de fosfato dicido de potasio (KH2PO4) y fosfato
cido de sodio dodecahidrato (Na2HPO4.12H2O) que son necesarias para preparar
500 mililitros de un buffer 0,05 Molar en fosfatos y de pH =7.5 (pKa=7.2); se debe
tener en cuenta que la segunda disociacin del cido fosfrico forma el sistema
amortiguador, es decir:

De acuerdo a esto, el cido Brnsted proviene del KH2PO4 y la base conjugada del
Na2HPO4.12H2O.

DATOS

INCGNITAS

Acido dbil = KH2PO4

[cido] =?

sal = Na2HPO4.12H2O

[sal] =?

[Buffer] = 0,05M

W cido = ?

pH - 7.5

W sal = ?

PKa = 7.2
VBuffer = 500mL = 0,5L

Para facilitar el procedimiento, llamemos;


[saI] = Na2HPO4.12H2O = X
[cido]= KH2PO4=Y
Ahora utilizamos la ecuacin de Henderson - Hansselbach para calcular la relacin
en que deben estar las concentraciones de sal y cido para obtener el pH pedido.
Como:
347

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pH = pKa + log

Sal

cido

Entonces: 7,5 = 7,2 + log X/Y


Luego: 7,5 -7,2=log X/Y
0,3 = log X/Y
Tomamos, antilogaritmo a ambos lados de la ecuacin para despejar X/Y
100,3 = X /y
Efectuando: 1,99 = X/Y
Segn lo anterior, para que el sistema sea un buffer a pH = 7,6 la relacin de
concentraciones entre la sal y el cido debe ser de 1,99
Sin embargo, como se puede observar, la expresin contiene dos incgnitas, por
lo cual se debe buscar otra ecuacin para poder resolver el sistema. Esta se
puede deducir de la concentracin total del buffer (0,05M) ya que:

[Buffer] = [Sal] + [Acido]


Por lo tanto:
Ecuacin (1) 1,99=X/Y
Ecuacin (2) 0,05M=X+Y
Despejando X en Ia primera ecuacin
X =1,99 -Y
Sustituyendo en la segunda, obtenemos:
0,05M=1,99Y+Y
0,05M=2,99Y

348

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Luego:
Y=

0,05 M
= 0,017 M
2 ,99

Y = 0,017M

Reemplazamos en la ecuacin 2 para hallar el valor de X


0,05 M = X + 0,017 M
X = 0,033 M
Estos resultados nos indican que la solucin debe Prepararse de tal forma que sus
concentraciones respectivas sean:
.

[sal] = Na2HPO4 12H2O = 0,033 mol/L


[cido] =KH2PO4= 0,017 mol/L
Como en realidad lo que se debe conocer son las cantidades de cada uno para la
mezcla, se debe proceder as:
Pesos Moleculares
Na2HPO4.12H2O=(23x2) + (1) + (31) + (16x4) + (12x18)=358 g/mol
KH2PO4=(39) + (1x2) + (31) + (16x4)= 136g/mol
Ahora teniendo en cuenta la cantidad de Buffer que se va preparar, lo mismo que
las concentraciones halladas de cido-sal y los pesos moleculares de cada uno,
procedemos a calcular las cantidades en gramos as:
W= VBuffer x [

] x Peso Molecular

Luego:
a. W sal = 0,5L x 0,033 mol/L x 358 g/mol
b. W sal = 5,9 gramos de Na2HPO4.12H2O
c. W cido = 0,5L x 0,077 mol/Lx 136 g/mol

349

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Wcido = 1,16 gramos de KH2PO4


RESPUESTAS:
Para preparar 500 ml de una solucin amortiguadora 0,05 M en fosfatos a pH=7,5,
se mezclan 5,9 gramos de fosfato monocido sdico dodecahidrato con 1.16
gramos de fosfato dicido potsico y se disuelven en un baln aforado con agua
destilada hasta 500 ml.

Equilibrio inico:
Los electrolitos dbiles al disolverse en el agua originan reacciones reversibles
que alcanzan estados de equilibrio entre los iones formados y las molculas sin
disociar.

AcOH

AcO- + H+

Ejemplo 1:
La constante de equilibrio es llamada constante de disociacin o ionizacin. As la
disociacin del electrlito dbil AB se representa por:

El grado de disociacin de un elctrolito dbil en solucin acuosa es la


fraccin de la concentracin total del electrolito que est en forma inica en el
equilibrio. Estos valores se expresan freucentemente en trminos de porcentaje
ionizado, que es 100

En el anterior ejemplo, el grado de ionizacin de AB es igual a la concentracin de


A+ o B- en moles/litro en que se disocia, dividido entre la concentracin inicial de
AB. En este caso:

350

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en donde [A+]o = concentracin en el equilibrio de A+; [AB]o = concentracin inicial


de AB.
Por la estequiometra de la reaccin, el nmero de moles de AB que se disocia es
igual al nmero de moles de A+ o B- formado.
Ejemplo 2:
En la reaccin general:

Se supone que las concentraciones de A+ y B- en el punto de equilibrio son 0.003


M. La concentracin de AB no disociada es 0.1 M. Calcule la constante de
disociacin.
Respuesta
La ecuacin de equilibrio es:
AT B-
AB
Substituyendo por las concentraciones en el equilibrio:
Kc

Kc
Ejemplo 3:

0.0030.003
0.1

0.000009

10%M

Cul ser el grado de disociacin para la disolucin del ejemplo 2?


Respuesta
El grado de disociacin est dado por:
grado de disociacin

Ad K
ABK

Por lo explicado en el ejemplo 2, sabemos que se han disociado 0.003 moles, por
litro de AB, por lo tanto:
351

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0 = 0.1 + 0.003 moles = 0.103 moles

Como el incremento de 0.003 moles es pequeo, para obtener la concentracin


inicial AB. Podemos considerarlo igual a 0.1 M. Por lo tanto:
grado de disociacin

R0.003S
0.1

0.03

Expresado en porcentajes el grado de disociacin es de 3 %


Ejemplo 4
A 25 C, una solucin 0.100 M de cido actico HC2H3O2 est ionizada 1.34%.
Cul es la constante de ionizacin Ka para el cido actico?
Respuesta:
Supodiendo que se tiene un litro de solucin. Puesto que el cido est ionizado
1.34%, el nmero de moles de HC2H3O2 en la forma inica es:
R0.0134SR0.100 mol HC2H3O2S 0.00134 moles de HC2H3O2
Restamos este nmero del nmero total de moles para obtener el nmero total de
moles de cido en la forma molecular.
R0.100 mol HC2H3O2S-R0.00134 moles de HC2H3OS2 0.0987 moles de HC2H3O2
Segn la ecuacin qumica para la ionizacin, se producen 1 mol de H+ y 1 mol de
C2H3O2- por cada mol de HC2H3O2 que se ioniza. Por lo tanto, en el equilibrio las
ecuaciones son:
H+

HC2H3O2
0.0987 M

0.00134 M

HC2H3O2
0.00134 M

Estas concnetraciones se pueden utilizar para determinar el valor numrico de la


constante de equilibrio.
Ka

H T C2H3O2-
HC2H3O2
352

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R0.00134SR0.00134S
R0.0987S

Ka

1.82

10%X

Ionizacin del agua


El agua es el solvente ms empleado y se comporta como un electrolito dbil. A
25C el agua pura se disocia de acuerdo a la siguiente reaccin:

H3O+ + OH-

H2O + H2O

La concentracin de H3O+ y del OH- tienen el valor de 1 x 10-7 mole/litro


respectivamente.
Para este caso la constante de equilibrio ser:
H3 OT OH-
H2O2

K eq

Como H2Oes muy grande y constante comparada con H3 OT o OH-, se


considera este valor incluido con Keq de modo que la ecuacin queda:
Kw H3 OT OH- 1 10%HV mol2 litro&
Kw se denomina al producto inico del agua, el valor de Kw aumenta con la
temperatura.
No solo en el agua pura si no en cualquier solucin se cumple:

Los valores de , 7d

Kw H3 OT
(

o OH-

( OH

1 10%HV

puede variar mucho, pero su producto se

mantiene constante a 25C.


Una solucin es cida cuando su , 7 d es mayor que la de 7, % y es bsica si
ocurre lo contrario.
Empleando logaritmos en la ecuacin Kw H3OT

( OH

1 10%HV , esta se

transforma en:
-log Kw -log H3 OT

( U3>COH

La expresin U log, 7 d se llama pH es la ms usada; sin embargo la definicin


original de pH es: el exponente negativo al cual se eleva el nmero 10 para
expresar la concentracin molar del in H+ esto es:
353

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10-pH H d
La expresin U log7, % se llama pOH
La expresin -log Kw se llama pKw
Luego se deduce que:
14 = pHsol + pOHsol
Cuando el pH es menor que 7 la solucin es cida
Si el pH es mayor que 7 la solucin es bsica
Si el pH es 7 la solucin es neutra

Leccin 35. Escala de pH, titulaciones cido base-bases simples


El pH o potencial de hidrogeniones de una solucin refleja el grado de ACIDEZ y
BASICIDAD de una solucin y se calcula por medio de la expresin pH= -log [H+],
la cual se lee como logaritmo negativo de la concentracin de hidrogeniones.
Adems, oscila en una escala de cero a catorce (0-14) para concentraciones de
cido menores o iguales a 1 molar, de esta forma la escala de pH es:

Figura 323. Escala de pH (Elaborado: Dolffi Rodrguez. 2011)

Existen algunos mtodos para medir el pH de una solucin, uno de ellos es por
medio de indicadores qumicos. As los cidos enrojecen el papel tornasol azul y
las bases vuelven azul el papel tornasol rojo y colorean la fenolftalena.
Tambin se puede medir el pH de una solucin, mediante un papel indicador
universal, el cual posee un amplio rango de unidades de pH (generalmente cero a
catorce). La caja trae mltiples tiras, las cuales al introducirlas a la solucin y
humedecerlas cambian de color dependiendo del pH de esta. Los colores estndar
de cada valor de pH se encuentran en las caras laterales de la caja, por lo tanto, al
efectuar una simple comparacin de la tira humedecida con el papel estndar, se
determina el pH de la solucin.
354

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Otra manera de determinar el pH, es mediante un medidor de pH tienen como


parte de su circuito interno un potencimetro, que es un artefacto elctricoelectrnico, trae un electrodo de vidrio, el cual crea diferencias de potencial
elctrico, cuando est sumergido en la solucin, debido al flujo de hidrogeniones
en esta, permitiendo registrar elctricamente el valor del pH. Como es de suponer,
este valor tiene mayor precisin con respecto al dato obtenido con el papel
indicador, puesto que con el potencimetro se alcanzan decimas de pH.
Titulaciones.
Es un procedimiento utilizado para determinar la concentracin de los cidos o las
bases cuando se alcanza el punto de equivalencia. El punto de equilibrio se
alcanza cuando han reaccionado igual nmero de equivalentes de cido y de
base, el cual es sealado por una sustancia denominada indicador.
Los indicadores son soluciones que presentan un color cuando estn en
solucin cida y otro cuando sta es bsica.
En una titulacin una solucin cuya concentracin es
conocida, denominada patrn, se adiciona a una solucin
de concentracin desconocida hasta que la reaccin se
complete, ver figura 35.
La solucin patrn se coloca en una bureta, que tiene una
llave en la parte inferior, esto permite que la solucin
caiga en cantidades controladas. En un recipiente
(erlenmeyer o vaso de precipitado), se coloca un volumen
medido de la solucin desconocida o si es un solido, una
cantidad definida disuelta en un volumen determinado de
Figura
33
titulacin

Montaje

de

agua, tambin se le adiciona una pocas gotas del


indicador.

La

solucin

patrn

se

va

adicionando

lentamente desde la bureta a la solucin hasta que el indicador cambie de color, la


solucin se debe mantener en constante agitacin, esto con el fin de que
permanezca homognea. Cuando el indicador cambia de color se alcanza el punto

355

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de equivalencia, lo cual significa que se han utilizado cantidades equivalentes de


reactivos50.
Cuando se titula un cido con una base se presenta un cambio sorprendente en el
pH de la solucin en el punto final que a su vez causa un cambo brusco en el color
del indicador.
Titulacin cido fuerte-base fuerte:
Si por ejemplo se tiene en un erlenmeyer, 100 mL de una solucin de HCl 0,1 M y
se adiciona desde la bureta NaOH 0,1 M, debido a que el HCl y el NaOH son
electrolitos fuertes, el nico equilibrio que hay que considerar es el del agua: La
concentracin de H+ en la muestra original del cido en el erlenmeyer es 0,1 M, su
pH es 1 y el nmero de moles H+ en los 100 mL de HCl es:
0,1 L X 0,1 moles/litro=0,01 moles H+
Cuando se agregan 20 mL de NaOH se adicionan:
0,02L x 0,1 mol/L=0,002 moles de OHOcurre la reaccin de neutralizacin
y la cantidad de H+ que permanecen sin reaccionar es:
(0,01-0,002)=0,008 moles H+
La concentracin molar de H+ es:
H
HT

0.008 moles
6.67x10-2
R0.1L T 0.02LS
pH=-log[H+]

Reemplazando en la ecuacin de pH se obtiene que pH=1,18.


50

BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 625.

356

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Cuando se han agregado los 100 mL de NaOH, 0,1 M de la bureta se


habr alcanzado

el

punto

de

equivalencia.

En

estas

condiciones

se

habr alcanzado la neutralizacin y el pH debe ser de 7.0, puesto que se forma


una sal NaCl, cuyos iones no se hidrolizan. Si se contina la adicin de NaOH, la
solucin en el matraz se tornar bsica. Por lo tanto, cuando se han adicionado
120mL de NaOH 0,1M la solucin contiene un exceso de 20 mL de solucin de
NaOH y el nmero de OH- es:
0,02L X 0,1mol/L=2,0x10-3 moles de OHO sea:
OH-=
=

2,0x10-3 moles
=9,09X10%
220X10-3L
pOH=2,04
pH=11,96

En la tabla 25 se muestra un ejemplo de los resultados de una titulacin, los


cuales representan el cambio de pH vs el volumen de NaOH agregado. Estos
datos se presentan en la grfica 19, se puede observar que la curva se eleva
fuertemente en las cercanas del punto de equivalencia.

El punto final de la titulacin se obtiene cuando el indicador cambia a su color


alcalino. El cambio de color se determina en la parte recta de la curva, cuando una
sola gota de la solucin de NaOH, cambia inesperadamente en aumento el pH: de
4.6, antes del punto final, a 9.40 una gota despus.

357

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Tabla 22. Valores de pH en un proceso de titulacin con NaOH

Volumen de NaOH
aadido (mL)
0.00

Moles de Volumen total Molaridad in


OH(mL)
exceso
0.0000
100.00

pH
1.0

20.00

0.0020

120.00

6.67E-02

1.2

98.00

0.0098

198.00

1.01E-03

3.5

99.95

0.0100

199.95

2.50E-05

4.0

100.00

0.0100

200.00

4.6

100.05

0.0000

200.05

2.50E-05

9.4

102.00

0.0102

202.00

9.99E-04

11.0

120.00

0.0120

220.00

9.09E-03

12.0

200.00

0.0200

300.00

3.33E-02

12.5

Grfica 13 Curva de titulacin cido fuerte- base fuerte

Titulacin cido dbil-base fuerte


Un ejemplo de este tipo de titulacin es la que se realiza entre una solucin de
cido dbil como el cido actico (CH3COOH) y una solucin de base fuerte como

358

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el NaOH. Por ejemplo si se titula 100 mL de una solucin 0,1M de cido, la


concentracin inicial de H+ y su pH son, respectivamente:
HT 1,8x10-5 10-1 1,34 X 10-3 ;

g,

Cuando se empieza a adicionar NaOH se forma una solucin reguladora. Por


ejemplo, si se agregan 20mL de NaOH, 0,1 M a 100mL de cido actico 0,1 M
ocurre la siguiente reaccin:

Los 2x10-3 moles de OH- son neutralizados por igual cantidad de cido actico y
se forma el in acetato. En el volumen final de 120 mL se hallan (1x10-2-2x10-3)=
8x10-3 moles de cido actico y 2x10-3 moles de in acetato cuyas
concentraciones son:
CH3COOH

8 10-3 moles
VT


CH3COO-

2X10-3 mol

VT

Reemplazando en la siguiente expresin para soluciones reguladoras cidas se


obtiene:

HT

8 10-3 /
2X10-3/

7,2 x10%X

pH=4,14
En la titulacin antes de llegar al punto final, siempre se tiene una solucin
amortiguadora cuyo pH se calcula como ya se indic.
Cuando se llega al punto final, es decir, cuando se han aadido 100 mL de NaOH
y todo el cido se ha neutralizado, la solucin contiene 1x10-2 moles de sal
359

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disueltas en un volumen total de 200mL. La solucin de acetato de sodio tiene una


concentracin 0,05 M de iones de acetato que se hidrolizan (sal del cido fuerte y
base fuerte)51.

y producen una solucin bsica, cuya Kh se calcula de acuerdo con la siguiente


ecuacin
Kh

Kw
Ka

1x10-14
5,6 x10-10
1,8x10-5

Si se supone que una cantidad x se hidroliza, en el equilibrio se tienen x mol/L de


OH-, x moles/L de CH3COOH y 0,05-x moles/L de CH3COO-. Como Kh es muy
pequea, el valor de x tambin es pequeo y 0,05-x=0,05;

Kh

CH3COOH [OH-]
CH3COO-
5,56x10-10=

RxSRxS
0,05

X2

0,05

X=[OH-]=5,3X10-6
pOH=5,28
pH=8,72
El punto final de la neutralizacin no ocurre a pH 7 si no a un pH mayor, debido a
la hidrlisis de la sal.
Cuando se sigue adicionando NaOH, despus del punto de equivalencia, la
hidrlisis es menor, debido al efecto del in comn OH- que desplaza el equilibrio
hacia la izquierda, y la concentracin del OH slo se debe al NaOH. En la tabla 26

51

BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 682.

360

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se presentan los datos de la valoracin del cido actico 0,1 M con NaOH 0,1 M,
con estos datos se construye la grfica que se presenta en la grfica 20.
Tabla 23 Titulacin de 100mL de cido actico 0,1M con NaOH 0,1M
Volumen de NaOH aadido
pH
(mL)
0.00
2.87
20.00

4.14

95.00

6.02

99.00

8.04

100.00

8.72

100.05

9.40

101.00

10.70

110.00

11.67

140.00

12.22

180.00

12.45

Grfica 14. Curva tpica de titulacin cido dbil-base fuerte

361

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De los datos de la tabla 26 y la grfica 20, se puede deducir que el cambio de pH


cerca al punto de equivalencia es menos brusco que en el caso de la
titulacin cido fuerte-base fuerte.
Titulacin Base dbil-cido fuerte
En la titulacin de una base dbil con un cido fuerte, se forma una solucin
reguladora de base dbil y su sal, y en el punto de equivalencia se obtiene la sal
cuyo catin se hidroliza producindose una solucin cida. Cuando se agrega
cido fuerte en exceso, el pH se debe nicamente a ste52.
La reaccin que se muestra a continuacin corresponde a un proceso de titulacin
de un cido fuerte con una base dbil (grfica 21).
Se puede apreciar en los datos de la tabla 26 que en el punto de equivalencia el
pH es menor a 7.0, debido a la hidrlisis del catin amonio (NH4+), las reacciones
que se producen son:

Kh

H3OT NH3
NH4T

Kw
Kb

1x10-14
5,6x10-10
1,8x10-5

En el punto de equivalencia todo el NH3 se ha neutralizado y la solucin contiene


1,0 x10-2 moles de sal disuelta en 200 mL. La concentracin de NH4+ es:
1x10-2 moles
0,05M
0,200L
Si x es el nmero de moles que se hidroliza, se forman x moles/litro de H3O+ y x
moles/Litro de NH3 y quedan sin hidrolizar 0,05-x, que se pueden aproximar a 0,05
debido a que la constante de hidrlisis es pequea.
Kh

RxS RxS
5,6x10-10
0,05

x H3OT 5,6x10-6
pH=5,28

52

BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 682.

362

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El pH es cido como corresponde a titulaciones de base dbil con cido fuerte53.


Grfica 15. Curva tpica de titulacin cido fuerte-base dbil

Capitulo 8. Conceptos bsicos de cintica qumica


El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista
termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la
posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la
posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que representa
el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
A + B <=> C + D

aC aD

aA aB

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir la


reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con la duracin del
proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que
53

Ibid.,p. 6823

363

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slo consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y
final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni
los estados intermedios por los que transcurre. Debido a sto, existen procesos
termodinmicamente espontneos que no se producen a velocidad apreciable o
que lo hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a
temperatura ambiente a partir de la combustin de hidrgeno:
H2 + 1/2 O2

<=>

H2O

G = - 198 Kj / mol

A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a pesar de


que la variacin de energa libre a 25 C es muy negativa. Para que la reaccin se
produzca, el proceso debe acelerarse utilizando un catalizador (tal como negro de
platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa que produzca un aumento
de temperatura suficiente.
Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos qumicos, la
cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la descripcin del mecanismo de
reaccin o conjunto de pasos y estados intermedios que se producen durante la
reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que describa adecuadamente
y en detalle la velocidad de la reaccin.
Leccin 36. Mecanismos de Reaccin

Las ecuaciones qumicas globales no indican mucho con respecto de cmo se


lleva a cabo la reaccin. La mayor parte de estas reacciones corresponden a la
suma de varios pasos elementales o reacciones elementales que corresponden a
una serie de reacciones sencillas que representan el avance de la reaccin global
a nivel molecular. El trmino utilizado para la secuencia de pasos elementales que
conducen a la formacin del producto es el mecanismo de reaccin.

364

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Como ejemplo de mecanismo de reaccin se puede considerar la reaccin entre el


xido nitrico y el oxgeno54:

Se sabe que los productos no se forman directamente como resultado de la


colisin de una molecula de NO con una de O2, porque se ha detectado la
presencia de N2O2 durante el curso de la reaccin. Suponiendo que la reaccin se
lleva en dos pasos elementales como sigue:

En la primera etapa dos moleculas de NO chocan para formar N2O2, despus este
ltimo compuesto reacciona con O2 para formar dos molculas de NO2. La
ecuacin global que representa la reaccin est dada por la suma de los pasos
elementales, as:

Las especies del N2O2 se llaman intermediarios porque aparecen en el mecanismo


de reaccin (es decir en los pasos elementales), pero no en la ecuacin global
balanceada. Recuerde que un intermediario siempre se forma en el paso
elemental inicial y se consume en uno posterior.

54

Chang, Rymond y College, Williams. QUMICA. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill Interamericana, S.A,


2002. pg. 536.

365

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La molecularidad de una reaccin es el nmero de moleculas que reaccionan en


un paso elemental, estas moleculas pueden ser las mismas o diferentes.

Leccin 37. Temperatura y velocidad de reaccin

Velocidad de una Reaccin Qumica

La velocidad de una reaccin se define como la razn de cambio en la


concentracin de reactantes o productos por unidad de tiempo.
Esto significa que la velocidad de una reaccin puede medirse como la velocidad
consumo de los reactantes, o por la velocidad de formacin de los productos.
Matemticamente se expresa as:

V=

-dc
dt

Donde: V = Velocidad de la reaccin qumica


dc = Cambio en la concentracin del reactante (note que es negativo ya que indica
las disminucin de la concentracin con el tiempo)
dt = Cambio en el tiempo
La expresin de velocidad tambin se puede describir como la derivada de la
concentracin con respecto al tiempo.
Es importante recordarle y recomendarle que revise los conceptos de clculo
infinitesimal (derivadas e integrales) que se presentan en el apndice, al final de
texto, para una mejor comprensin de este captulo.
Despus de esta aclaracin, continuamos con las unidades de velocidad. Para
ello, observemos que la ecuacin relaciona la concentracin con el tiempo, por lo
tanto podemos escribir:
366

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V=

mol/L mol
mol
=

seg
L.s
L.min

Factores que afectan la velocidad de los cambios qumicos


Existen cuatro factores que influyen en la velocidad de una reaccin qumica, ellos
son:

Naturaleza y estado de los reactantes

Concentracin de los reactantes

Temperatura

Catlisis

Naturaleza y Estado de los Reactantes


Las diferencias de velocidad entre algunas reacciones dependen de la estructura
de los reactantes y su estado, es decir s son tomos, iones, molculas
sustancias en estado slido, lquido o gaseoso. As una reaccin entre un slido y
un lquido, ocurre con mayor velocidad s el slido est pulverizado.
Adems, s la reaccin transcurre en una sola fase, se dice que es homognea.
En caso contrario se llaman heterogneas, es decir, cuando tienen lugar en
diferentes fases.
Concentracin de los Reactantes
Al aumentar la concentracin
de

un

reactante,

incrementar
cantidad

de

se

tambin

la

partculas

por

unidad de volumen y por ende


la velocidad de la reaccin,
debido al aumento del nmero
de choques o colisiones entre las molculas, por lo tanto, podemos afirmar que:
As, para una reaccin:
367

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PRODUCTOS

V [A] ; por consiguiente V = K [A]


Donde: [A] = Concentracin del reactante A
K = Constante especfica de velocidad
Lo anterior, tambin puede escribirse de esta forma:

-dCA
=K.CA
dt
La constante de velocidad, se define como la relacin cociente entre la velocidad y
la concentracin de los reactantes, K es igual a la velocidad, cuando la
concentracin de estos son iguales a la unidad. Es decir:

V= K [A]; s [A]=1, entonces V = K


La constante se expresa en Seg-1 min-1
Temperatura
Un incremento en la temperatura, provoca una aceleracin de la velocidad, debido
al aumento en la energa cintica de las molculas y a la cantidad de ellas que
adquieren la denominada ENERGA DE ACTIVACIN, para provocar la
efectividad de la reaccin qumica.
Temperatura y velocidad de reaccin
Energa de Activacin (Ea)
La energa de activacin es un estado excepcional de energa potencial que
corresponde a un complejo molecular en estado de transicin activado, formado
en el intermedio de la reaccin: A + B

Producto

368

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Esto significa que las molculas de los reactantes deben activarse antes de que
pueda ocurrir la reaccin por el choque o colisin de las mismas y luego sobre
pasar una barrera energtica inicial (E activacin) para formar productos.
La teora de transicin establece para una reaccin qumica, la formacin un
compuesto intermedio (AB) denominado complejo de transicin, con un contenido
energtico mayor al de los reactantes es decir:

Tambin:

La grfica 22 ilustra claramente lo expuesto:

369

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Grfica 16 Energa de activacin de una reaccin qumica

En la grfica 22, se demuestra que las molculas de los reactantes necesitan


absorber una cierta cantidad de energa (Ea), hasta que llegan al complejo
activado de transicin, estas molculas activadas pueden entonces reaccionar
para formar los productos rpidamente. La reaccin descrita es exotrmica ya que
libera calor (H).
Ecuacin de Arrhenius
En 1889 Arrhenius propuso una ecuacin emprica para demostrar influencia de la
temperatura en la velocidad de una reaccin qumica. Esta expresin, relaciona la
constante de velocidad especfica (K), con temperatura y la energa de activacin
de la siguiente forma:
Donde: K = Constante especfica de velocidad
A = Constante de Arrhenius
e = Base de los logaritmos naturales = 2,7182...
370

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Ea= Energa de activacin (en Jul. o caloras)


T = Temperatura absoluta (K)
R = Constante universal de los gases (8,314J/molK 1,98 cal/mol)
A continuacin, ampliaremos esta ecuacin para darle mayor aplicabilidad.
Tomemos logaritmo natural a ambos lados de la igualdad
ln K =ln Ae Ea/RT
Apliquemos la propiedad del logaritmo de un producto
-Ea/RT

ln K=ln A+ ln e
Adems:
ln K = ln A - Ea/RT.ln e
Como ln e = 1 y ln x = 2,303 log x, tenemos:
2,303 log K = 2,303 log A Ea/RT

Dividimos toda la expresin por 2,303 y resulta:


log K= log A
log K= -

Ea
tambin
2,303 RT

Ea
1
+ log A
2,303 R T

Esta expresin es otra forma de la ecuacin de Arrhenius y sirve para determinar


la energa de activacin de una reaccin qumica, a travs de un mtodo grfico
que a continuacin explicaremos.
La ecuacin anterior es similar a la de una lnea recta
Y =mx + b, donde Y = log K, X = 1/T, m=pendiente = -Ea/2,303R y b = log A, por lo
tanto, al graficar.
371

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Y = Log K en funcin de X = 1/T, se obtiene una lnea con pendiente negativa y

Grfica 17. Mtodo grfico para calcular la energa de activacin de una


reaccin qumica

punto de corte en el eje Y igual a b = log A, es decir:


Luego, s hallamos la pendiente de esta recta, encontraremos la energa de
Pend

-Ea
,entonces, Ea - 2,303 R Pend
2,303R

Ea = - 2,303 x 1,98 x Pend


Ea = - 4,56 x Pendiente (cal/mol)
La energa de activacin tambin puede calcularse s conocemos las constantes
de velocidad para dos temperaturas diferentes:
DEMOSTRACIN:
Recordemos la ecuacin de Arrhenius:
Log K= -

Ea
+ log A
2,303 RT

Considerando a K y T en dos condiciones diferentes (1 y 2), con energa de


activacin y A. constantes, podemos escribir:

372

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Log K1 = -

Ea
+ log A
2,303 RT1

Log K2 = -

Ea
+ log A
2,303 RT2

Ahora, restamos (2) de (1) y obtenemos:


Log K2 - Log K1 =

-Ea
Ea
+
2,303 RT2 2,303 RT1

Aplicamos propiedades de logaritmos y sacamos como factor comn a Ea/2.303 R


Log

K2
Ea
=
(1/T1 -1/T2 )
K1 2,303R

Finalmente, efectuamos la resta para obtener:


Log

Ea
& H
K2
=

K1 2,303R TH T&

Ejemplo:
Para la reaccin:
A

B+C

K1=0,0001 a T1 =25 C= 298K


K2= 0,0002 a T2 = 35 C =308 K
a. Calcular la energa de activacin en el rango de temperatura indicada
b. Calcular Ia constante de velocidad especfica a una temperatura de 40C
a. Reemplazamos los datos en la ecuacin anterior as:
Log

0,0002
Ea ( 308 -298)
=
0,0001 (2,303) (1,98) (298) (308)
Log(2)=

Ea(10)
418529,533
373

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Despejando Ea:
Ea =

LogR2S418529,533
10

Teniendo en cuenta las unidades, obtenemos:


RTA: Ea = 12600 cal/mol
b.
DATOS

INCGNITA

K1 = 0,0002S-I

K2=?

T1 = 308K
Ea = 12600 cal/mol
T2= 40 + 273 = 313K
R=1,98 cal/mol K

Luego:
Log

K2
12600 R 313 - 308 S
=
0,0002 R2,303S R1,98S R308S R313S

Log K2 - log 0,0002 = 0,1433


log K2 = 0,1.433 + log 0,0002
logK2 = 0,1433 - 3,6989 = - 3,5556
Como: LOG K2 = - 3,5556
Tomamos antilogaritmos, para hallar K2
K2 = antilog(-3,5556)
K2= 2,78x10-4 S-1
RTAS:
a. Ea = 12600 cal/mol
374

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b.K2 =2,78x10-4 a 40C


Leccin 38. Reacciones de primer orden

Anlisis cualitativo de la velocidad de reaccin


Catlisis
Se refiere al efecto de los catalizadores sobre una reaccin qumica. En general,
estos se pueden definir como:

UN CATALIZADOR ES:
Sustancias que aceleran una reaccin sin
consumirse en ella y pueden recobrarse
inalterados qumicamente entre los productos
finales. Adems, aumenta la efectividad de
los choques entre los reactantes,
disminuyendo su energa de activacin

.
En la grfica 24, estn dibujadas las curvas energticas de una reaccin, con y sin
catalizador. Se observa que al utilizar un catalizador la energa de activacin de
las molculas reaccionantes disminuyen gracias al incremento efectivo de los
choques intermoleculares.
El mecanismo de una reaccin catalizada se puede indicar en forma general
como:

375

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Donde: [R.C] es la molcula activada de reactante-catalizador en el estado de


transicin.

Grfica 18 Efecto del catalizador en la energa de activacin de los reactantes.


Adaptado por Dolffi Rodrguez, 2011 de Granados y Garca, 1996

Ea = Energa de activacin sin catalizador


Ea(1) = Energa de activacin con catalizador
R = Reactantes, C = Catalizador; p = productos
A continuacin, deducimos una ecuacin que relaciona las constantes de
velocidad especfica para una reaccin catalizada y la misma sin catalizar a partir
de la ecuacin de Arrhenius.
1. Para la reaccin no catalizada, a una temperatura T, tenemos:
log K=

-Ea
+log A
2,303 RT

2. Para la reaccin catalizada a la misma temperatura, tendremos:


log K1 =

-Ea(1)
+ log A
2,303 R T

376

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Restando 2 de 1, resulta:
LogK1 -log K=

-Ea (1)
Ea
+

2,303 RT 2,303 RT

Reorganizando, finalmente:
Log

K(1) Ea-Ea(1)
=
2,303 R T
K

Realicemos un ejemplo para verificar la aplicabilidad de esta ecuacin:


El perxido de hidrgeno, se descompone en oxgeno y agua segn la reaccin:

Se calcularon las energas de activacin en cal/mol, a T = 37C para la reaccin


con y sin catalizador, obtenindose los siguientes valores:
REACCIN

Ea (caUmol)

a. Sin catalizar

18000

b. Con catalizador platino


coloidal

11700

c. Con la enzima catalasa

2000

Calcular la relacin entre las diferentes constantes de velocidad para reaccin


catalizada / sin catalizar.
1. Reaccin con platino/reaccin sin catalizar.
DATOS

INCGNITA

Ea = 18000

K(1)/K=?

Ea(1) = 11700
T=37+273=310 K
R = 1,98 cal/mol K

377

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Sustituyendo los datos de la ecuacin:


Log

KR1S
18000-11700


2,303 1,98 310
K

Operando, resulta:
Log

K(1)
= 4,45
K

Tomando antilogaritmo, obtenemos:


K(1)
= 28184
K
Luego: RTA: K1= 28184.K
Lo que significa que la reaccin con el platino como catalizador es 28184 veces
ms rpida que la reaccin sin catalizador.
2. Reaccin con catalasa/reaccin sin catalizar.
DATOS

INCGNITAS

Ea = 18000

K(1)/K=?

Ea(1) = 11700
T = 310 K
R = 1,98 cal/mol K

Por un procedimiento similar al anterior:


Log

K(1)
18000-2000
=

K
2,3031,98 310

Simplificando, obtenemos:
Esto indica que la reaccin catalizada con la enzima catalasa es doscientas diez
mil millones de veces ms rpida que la reaccin normal sin catalizar.

378

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3. Comparacin de la reaccin con platino y catalasa.


DATOS

INCGNITA

Ea=117000

K(1)/K=?

Ea(1) = 20000
T = 310 K
R = 1,98

Operando, resulta:
K(1) = 7277851 K
Es decir que en presencia de la catalasa, la reaccin resulta siete millones
doscientos setenta y siete mil ochocientas cincuenta y un veces ms rpida que
en presencia del platino.
Con base en el problema anterior, podemos analizar la trascendencia e
importancia de los catalizadores, sobre todo de los biolgicos, es decir las
ENZIMAS, ya que estas inciden directamente en las reacciones metablicas de un
organismo.
Reacciones de primer orden

Definimos el orden de una reaccin (n) como el exponente al cual se eleva la


concentracin de un reactante en la ecuacin de velocidad, e indica el nmero de
molculas de cada especie que participa en el proceso.
S reaccionan dos o ms reactantes, hablaremos del orden global o total de la
reaccin, que ser igual a la suma de los exponentes individuales.
Ejemplo:
Analicemos lo expuesto, con las siguientes reacciones:
a. A

Productos

La ecuacin de velocidad ser:


379

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V = K [A]
1

n=1

Luego esta reaccin es de orden uno o de primer orden.


b. 2A

Productos
V = K [A]
2

n=2

Reaccin de orden dos o segundo orden.


c. A + B

Productos
V K.
K. A B n 1T1 2 RglobalS
2 RglobalS

El orden global de esta reaccin es dos, sin embargo, S analizamos por


separado, es de primer orden con respecto a A y de primer orden con respecto a
B.
d. 3A

Productos
V=KA3 -------------n=3-----------tercer orden

Continuando con nuestra ecuacin, vamos a asignar la siguiente nomenclatura,


para facilitar la asimilacin del procedimiento.
Co = Concentracin inicial del reactante A al comenzar la reaccin, cuando to=0
C= Concentracin final del reactante A en un tiempo t.
L.S

=integral definida entre un lmite inferior (L.I.) y uno superior (L.S.)


L.I

Integremos la ecuacin de velocidad entre los lmites establecidos:


C

-dc
=
CO c

K .dt

Del apndice, recordemos que:


Por lo tanto, la integral quedara as:
380

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lnc9 = `9

Esto indica que debemos evaluar la ecuacin entre los lmites propuestos:
Luego:
-lnc-lnco Kt-0
lnco - lnc=Kt , tambin:

ln

Co
Kt
c

Como lnx = 2,303 logx, obtenemos:


2,303 log Co / C = K.t, reordenando resulta:

log

Co
K
=
t Ecuacin cintica de primer orden
C
2,303

Toda reaccin de primer orden, debe satisfacer la anterior ecuacin.


Anlisis grfico
La expresin anterior se puede reescribir as:
log Co - logC =

log Co

K
t
2,303

K
t = logC tambin
2,303

log C=

-K
t logCo
2,303

Ecuacin cintica de primer orden.


Esta ecuacin es similar a la de una lnea recta, donde
Y = logC y X=t.

381

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Por lo tanto, s graficamos logC contra t obtendremos:

Grfica 19 Comprobacin grfica para una cintica de primer orden

Luego, para-comprobar que una reaccin es de primer orden, debemos medir la


concentracin del reactante A en diferentes tiempos (esto se realiza en el
laboratorio. por mtodos de anlisis volumtrico). Despus, graficamos el
logaritmo decimal de estas concentraciones versus los tiempos respectivos, s
obtenemos una lnea recta con pendiente negativa, la reaccin es efectivamente
de orden uno. Adems, s calculamos su pendiente, podremos encontrar la
constante especfica de velocidad, ya que:
Pend =

-K
; luego K=-2,303 pendiente
2,303

Ahora, s fijamos una concentracin inicial (e) y reemplazamos las dems


concentraciones halladas para los diferentes tiempos, en la ecuacin:
Log

Co
c

K
t
2,303

Calculamos el valor de la constante as:


K

2,303Log Coc
t
382

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Este resultado debe ser aproximadamente el mismo para todos los clculos
efectuados si la reaccin es de primer orden.
Ejemplo:
para la reaccin
A

B+C

Se obtuvieron los siguientes datos:


t(seg)
Ce(umot/mt)

0
50,8

900
19,7

1800
7,62

Probar que la reaccin es de primer orden.


Fijemos la concentracin inicial
Co = 50,8 umol/ml
Calculemos la constante de velocidad a partir de:
K=

Co
2,303logCo 2,303
=
log
t
C
t

Reemplacemos los valores de Co C y t.


K=

2,303logCo
50,8
log
=0,00105@ %H
900
7,62

Como los dos valores de K coinciden, la reaccin s es de primer orden.


A continuacin ampliaremos la ecuacin cintica de orden uno, para darle mayor
aplicabilidad.
Designemos por (a) la concentracin iniciar de A, (X) el descenso de la
concentracin de A durante el tiempo t y (a-x) concentracin final de A durante un
tiempo t
Veamos:
383

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Co = a = conc. inicial
X = descenso de A
C = (a-x) = con. final
S reemplazamos en la ecuacin cintica, obtenemos:
Log

a
K
=
t
(a-x) 2,303

Esta expresin representa tambin una ecuacin cintica de una reaccin de


primer orden. A continuacin se ver la aplicabilidad:
Ejemplo:
Cuando se sigui la descomposicin del compuesto A, se encontr que su
concentracin inicial descenda un 20%, en un tiempo de 23 minutos, calcular la
constante de velocidad, teniendo en cuenta que la cintica es de primer orden.
DATOS

INCGNITA

C= a =100%

K=?

x = 20%
C=(a-x) = 80%
t - 23 min.

Despejamos K de le ecuacin anterior


K=

2,303
a
log
(a-x)
t

K=

2,303
100
log
23 min
80

Reemplazamos los datos

K = 0,1 x log 1,25


RTA: K =0,0097 min-1
Perodo de Vida Media para una Reaccin de Primer Orden (t1/2)
384

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De acuerdo a lo anterior, podemos encontrar el perodo de vida media para una


reaccin de primer orden de la siguiente forma segn la definicin.
Co=u
Cfinal = a/2
A partir de la ecuacin cintica:
log

Co
C

k
t
2,303

Despejamos t y reemplazamos los datos anteriores para hallar t1/2


2,303
Co
log
k
C
2,303
a
log D
k
2

t
`H/&
Simplificando:
t 1/2

2,303
log 2
k

Finalmente:
t 1/2

0,693

k

Este es el perodo de vida media para una reaccin de primer orden y como
podemos observar, es independiente de la concentracin del reactante .
A continuacin realizaremos un problema de aplicacin.

385

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Ejemplo:
La desintegracin de un isotopo radiactivo obedece a una cintica de primer
orden, algunos de ellos se utilizan en estudios bioqumicos genticos como
trazadores radiactivos.
Un radioistopo artificial, se descompone con un perodo de vida media de 20
minutos.
Calcular:
1. La constante especfica de velocidad
2. El tiempo que gastar en descomponerse un 80% de la muestra.

DATOS
t1/2=20 min
K=?
SOLUCIN
Como t1/2= 0,693 / K
Entonces K=0,693/t1/2
Luego:
RTA: K=0,693/ 20 min = 0,03465 min-1
2.
DATOS

INCGNITA

a = 100% = Co

(a-x) = ?

X = 80%

t=?

K = 0,03465 min

-1

Primero hallamos la concentracin final.


(a-x )=100-80 = 20%= C
De la ecuacin cintica

Log

Co
c

2,303

t despejamos a t
t

2,303
Co
log
k
C
386

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Reemplazamos:
t=
Operamos y resulta:

2,303
100
log

k
20

t= 46,5 minutos
RTAS:
1. K = 0,0465 min-1
2. t =46,5 min.
Como ejemplos de reaccione se primer orden tenemos: Disociaciones trmicas de
xido nitroso, pentxido de nitrgeno, acetona, aldehdo propinico, bromuro
etlico, aminas, algunos teres alifticos y la isomerizacin del d-pineno.
En general, podemos afirmar que una reaccin se puede considerar de primer
orden s:
1. Al sustituir los valores de concentracin del reactante A y sus tiempo
respectivos en la ecuacin cintica:

Co
2,303
log
t
C

Se obtienen valores de K aproximadamente iguales.


2. Al graficar logaritmo de las diferentes concentraciones del reactante A
contra t, se obtiene una lnea recta.
Leccin 39. Reacciones de segundo Orden

S la velocidad de una reaccin depende de la concentracin de dos reactantes la


reaccin es de segundo orden (n=2), por l tanto, para:

A+B

Productos

Tenemos: V=k [A] [B]


dCA dCB
=
=KCA CB
dt
dt
387

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Adems s:
a = Concentracin inicial de A
b = Concentracin inicial B
x = Disminucin de la concentracin inicial de A o B
a-x = Conc. final de A en tiempo t
b-x = Conc. final de B en un tiempo t
Considerando esto, la ecuacin anterior queda:
dx
- = K(a-x)(a-x)
dt
En consecuencia, s a = b, tenemos:
dx
2
- = K(a-x)(a-x)=(a-x)
dt
Es decir:
dx
- = K(a-x)(a-x)=(a-x)2
dt
dx
- =Kdt
(a-x)2
Integramos esta ecuacin entre Co = 0 y CA = x
x
0

dx
(a-x)

=
2

Kdt
0

Desarrollando la integral por el mtodo de sustitucin (ver apndice) u = (a-x)


obtenemos finalmente.
1 1
- =Kt
a-x a
Tambin, efectuando la resta:
D RD JS
= `
D. RD JS
Simplificando, obtenemos:
388

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X
(a-x)a

=K.t que equivale a

X
= K. t
C RC S
Toda reaccin de segundo orden, en cuyo caso las concentraciones iniciales de
los reactantes Ay B son iguales, debe satisfacer la anterior ecuacin.
En el caso de que las concentraciones iniciales de a y b sean diferentes se debe
integrar la ecuacin.
dx
= KRa xSRb xS
dt
x
O

dx
=
Ra-xS(b-x)

t
O

Kdt

Obtenemos:
log

b(a-x) K(a-b)
=
t
a(b-x) 2,303

Observemos que en esta ecuacin, aparecen las concentraciones iniciales de A y


B (a y b) y las finales [(a-x) y (b-x)]
En general, una reaccin bimolecular puede ser considerada de segundo orden s:
1. Al sustituir los valores experimentales de a, b y t en las dos ecuaciones
anteriores, obtenemos valores de K, aproximadamente iguales,
2. 2. Al graficar x/ a(a-x) contra t, obtenemos una lnea recta, cuando a = b
3. Al graficar log b(a-x) / a(b-x) contra t, obtenemos una lnea recta de
pendiente K(a-b)/2,303 cuando las concentraciones iniciales de a y b son
diferentes.

389

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Perodo de vida Media para una Reaccin de segundo orden


Ya vimos que e t1/2 de una reaccin se define como el tiempo que tarda un
reactante en disminuir su concentracin a la mitad, por lo qu esto mismo es
aplicable a una reaccin de segundo orden en el caso de que a=b, se tiene:
Co=a
CA=(a-x)=a/2
Luego: X=a- a/2=a/2
Por lo tanto, a partir de:
X
a(a-x)

= k.t, despejamos t

t=

X
, reemplazamos los valores
a(a-x).K
t1/2=

a/2
,simplificando
a.(a/2).K

t1/2 =

1
,simplificando
Ka

Perodo de vida media para una reaccin de segundo orden (a=b)


La expresin anterior nos indica que el perodo de vida media para una reaccin
de segundo orden en el caso de a=b, es inversamente proporcional a la
concentracin inicial del reactante A.
A continuacin, resolvemos un problema se aplicacin de estos conceptos:
Ejemplo:
La saponificacin del acetato de etilo por el hidrxido de sodio es un ejemplo de
una reaccin de segundo orden:

390

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CH3COOOC2H5
Acetato de etilo

NaOH

Hidrxido de sodio

CH3COOONa
Acetato de sodio

C2H5OH

Alcohol etlico

Considerando que las concentraciones iniciales de acetato de etilo y de hidrxido


de sodio son iguales a 1mol/L y que esta concentracin disminuye un 10% en un
tiempo de 20 minutos, Calcular:
1. Constante de velocidad especfica
2. Perodo de vida media para esta reaccin
DATOS

INCGNITAS

a=b=1 mol/L

(a-x)=?

x=I0%=10/100=0,1

K=?

t=20min

Primero hallamos (a-x)


a-x=1 - 0,1 = 0,9mol/L
Como a=b tenemos:
X
= K.t, despejamos K
a.(a-x)
K=

0,1
reemplazando los datos
a(a-x).t

RTA:
K=

0,1
=0,0055L/mol.min
1(0,9)(20)

391

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2.
DATOS

INCGNITA

a = 1mol/L

t1/2=?

K = 0,0055L/mol min

Recordemos que:
T1/2 =

1
K.a

Por lo tanto, si reemplazamos resulta:


t1/2= 1 (0,0055) (1)=182 minutos
Esto significa que se necesitan 182 minutos para que la concentracin de los
reactantes 1 molar se reduzca a la mitad, es decir 0,5 M.
RTAS:
K = 0,0055L/mol min
t1/2= 183 minutos
Son reacciones tpicas de segundo orden

las homogneas de gas, es decir,

disociaciones trmicas de yoduro de hidrgeno, ozono, dixido de nitrgeno,


formaldehido y acetaldehdo.

Otras, son la combinacin de hidrgeno y yodo para producir yoduro de hidrgeno,


la polimerizacin del etano y la saponificacin del butirato de etilo.

CH3-(CH2)2-COOC2H5 + NaOH
Butirato de etilo

CH3(CH2)2COOH + C2H5OH
Acido butrico + Etanol
392

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CAPTULO 9. TERMOMETRA Y CALORIMETRA


El hombre siempre ha identificado las diferencias de los materiales que
constituyen su entorno y desde tiempos remotos ha experimentado para
transformarlos de un tipo de materiales a otro. El trmino con que se define a toda
la parte fsica que nos rodea se conoce con el nombre genrico de materia, que
se puede definir como todo lo que ocupa un espacio y tiene masa.
Leccin 40. El concepto de masa y energa:
La energa puede definirse como la capacidad de realizar trabajo, todas las
formas de energa son capaces de realizar un trabajo. Los qumicos definen
trabajo como el cambio de energa que resulta de un proceso, por ejemplo, la
energa cintica se define como la producida por un objeto en movimiento. Este
tipo de energa es de gran inters para los qumicos:
La energa para realizar un trabajo en el caso de una persona, proviene de los
alimentos que ha consumido, que contienen energa qumica que se libera cuando
estos compuestos experimentan las reacciones qumicas del metabolismo, los
cambios de contenido de calor y su transferencia son los temas principales de la
termodinmica, la cual se aplica al uso de la energa en el hogar, las maneras de
conservar energa, el reciclaje de materiales y los problemas econmicos del uso
de la energa, y muy especialmente, a la refrigeracin.
Algunas formas de energa son: cintica, potencial, calorfica, elctrica, qumica,
mecnica, radiante (luz), mientras que la masa se define como la cantidad de
materia que posee un cuerpo. La materia y la energa no se pueden desligar ya
que son intercambiables.
La unidad en el SI de energa es el joule (J); 1 J = 1kg*m2/s2, por lo general los
cambios energticos que acompaan las reacciones han sido expresados en

393

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unidades de caloras (cal). Una calora es la cantidad de energa necesaria para


elevar la temperatura de 1g de agua 1C, de 14.5 C a 15.5 C. 55
La calora se utiliza con frecuencia para expresar el valor combustible de los
alimentos. Una calora tiene el mismo valor energtico que 4.184 J. En ingeniera
es comn utilizar las unidades trmicas britnicas (BTU).
La BTU o BTu es una unidad de energa inglesa, es la abreviatura de British
Thermal Unit. Se usa principalmente en los Estados Unidos. En la mayor parte de
los mbitos de la tcnica y la fsica ha sido sustituida por el julio, que es la unidad
correspondiente del sistema internacional. Una BTU equivale aproximadamente a:
1BTU=252 caloras, 1BTU= 1 055,056 julios
Ejemplo 1:
La oxidacin de 1.00 g de hidrgeno para formar agua lquida produce 3 800 cal.
A cunto equivale esta energa en joules y en BTU? Dar la respuesta con tres
cifras significativas.
RTA: Utilizando las equivalencias se tiene:

3800 cal

4,184J
=15,9 J
1cal

Utilizando la equivalencia de BTU y Julios se tiene:

15,9 J

1BTU
=0,0150 BTU
1055,056 J

Ejemplo 2:
En la etiqueta de un cereal se indica que una porcin suministra 250 Cal. A
cunto equivale esta energa en kilojoules? Dar la respuesta con tres cifras
significativas

55

Se especifica el intervalo de temperatura de 14.5 C a 15.5 C, debido a que la energa


necesaria para elevar la temperatura del agua en 1 C es un poco diferente para varias
temperaturas. Sin embargo, es constante con tres cifras significativas 1.00 cal, en el agua lquida
de 0 C a 100 C. (2 pg. 97)

394

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RTA:

250 cal
Energa cintica:

4,184J
1cal

1kJ
1,05 kJ
1000J

Esta energa est asociada con el movimiento de un cuerpo, de esta manera un


objeto de masa (m) y velocidad (v) tiene una energa cintica Ec, que es igual a:

Ec

1
mv &
2

De la ecuacin se puede observar que a medida que aumenta la masa del objeto
(molculas por ejemplo) mayor ser la velocidad y energa cintica.
Este tipo de energa se puede apreciar en el movimiento
que tienen por ejemplo las molculas de un gas o un
lquido. En los gases el movimiento molecular es constante
y catico, las molculas estn separadas a grandes
distancias. Es decir que la energa cintico promedio de las
molculas es mucho mayor que la energa que se asocia a
las fuerzas de atraccin.
En los lquidos, las fuerzas de atraccin tienen una energa
comparable a la energa cintica de las molculas. Las
fuerzas de atraccin son capaces de mantener a las molculas a distancias cortas,
pero la energa de atraccin no es muy fuerte comparada con la energa cintica
de las molculas, la cual las mantiene en movimiento constante y catico.
En los slidos las fuerzas de atraccin que mantienen unidas las molculas son
superiores a la energa cintica de las mismas, por lo que las molculas no tienen
facilidad para moverse.
Teniendo en cuenta lo anterior, se puede afirmar que un factor clave para
determinar el estado fsico de una sustancia es su energa cintica promedio de

395

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las molculas en relacin con la energa promedio de las fuerzas de atraccin que
existen entre ellas.
A continuacin se presenta un ejercicio para determinar la energa cintica:
Ejemplo:
Cul es la energa cintica en joules y caloras de un objeto de 6.0 kg que se
mueve a una velocidad de 5.0 m/s ?
RTA: para determinar el valor de la energa se utiliza la ecuacin =

Ec

P
R6.0 kgS R5.0 m/sS2 75 kg m2/s2 75 J
g

P
g

Energa trmica:
Este tipo de energa las poseen los cuerpos en virtud de su energa cintica de los
tomos o molculas que lo conforman. Los tomos y molculas en un objeto se
encuentran en constante movimiento, como en un gas o lquido, o tambin,
vibrando alrededor de su posicin como lo hacen en un slido. Esta energa de
movimiento (cintica) da origen a lo que se conoce como energa trmica de un
sistema, la cual aumenta con la temperatura y se libera en forma de calor.
El calor se refiere al flujo de energa entre dos cuerpos que se encuentran a
diferentes temperaturas, el cual se da de un cuerpo caliente a uno fro.
El trabajo y el calor son formas de energa y los dos significan que un sistema
puede intercambiar energa con sus alrededores. En general un sistema puede
intercambiar energa con otro sistema o el sistema con sus alrededores.
Un intercambio de trabajo significa un enlace mecnico o elctrico entre el sistema
y sus alrededores. El flujo de calor, en cambio ocurre por la diferencia de
temperatura entre dos sistemas o entre el sistema y sus alrededores. Esta

396

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transferencia de calor se puede hacer por tres mecanismos: conduccin,


conveccin y radiacin, los cuales se explicaran con detalle ms adelante
Energa potencial:
Esta energa es la que poseen los objetos en virtud de su posicin. Por ejemplo, el
agua que se encuentra en la cima de una cascada tiene energa potencial con
respecto al punto ms bajo, tambin tienen energa cintica con respeto a su
movimiento. Es decir que a medida que el agua desciende va perdiendo energa
potencial y va ganado energa cintica.
En general se puede indicar que la energa total que posee un cuerpo, se refiere a
la sumatoria de las energas cintica y potencial, de tal forma que se tiene:

= + m
A nivel atmico y molecular esta energa corresponde a la energa potencial
electrosttica. En un sistema formado por dos partculas de cargas q y Q
situadas a una distancia r una de la otra es igual a la energa potencial
electrosttica viene dada por:

Donde K es una constante universal o constante de Coulomb cuyo valor


aproximado es 9109 (voltiosmetro/culombio). K=1/(4) donde es la
permitividad56 del vaco.
Una definicin de energa potencial corresponde a la cantidad de trabajo que se
necesita realizar para acercar una carga puntual de masa nula con velocidad

56

La permitividad (o impropiamente constante dielctrica) es una constante fsica que


describe cmo un campo elctrico afecta y es afectado por un medio. La permitividad del
vaco es 8,8541878176x10-12 F/m. (11)

397

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constante desde el infinito hasta una distancia r de una carga del mismo signo, la
cual utilizamos como referencia. En el infinito la carga de referencia ejerce una
fuerza nula57.
En la transformacin de energa entre cintica y potencial, se encuentran
ejemplos58 como que la energa cintica del agua que cae se puede transformar
en elctrica al hacer girar una turbina, electricidad que a su vez se puede utilizar
para transformar agua en hidrgeno y oxgeno, o el caso de la energa potencial
del hidrgeno gaseoso, que puede quemarse para producir calor y luz o
emplearse en una celda de combustible para producir energa elctrica.
Leccin 41. La capacidad calrica y transferencia de calor

La transferencia de calor se puede hacer por tres mecanismos fsicos:


conduccin, conveccin y radiacin, en la figura 9 se presenta un ejemplo.

Figura 34 Ejemplo de diferentes formas de transferencias de calor


http://www2.udec.cl/~jinzunza/fisica/cap14.pdf
57

WIKIMEDIA FOUNDATION. WIKIPEDIA la enciclopedia libre. [En lnea] 8 de Julio de 2009.


http://es.wikipedia.org/wiki/Historia_de_la_qu%C3%ADmica.
58

Kotz, John C, y Treichel Jr., Paul M , Qumica y Reactividad Qumica, Thomson, Mxico, Quinta
Edicin,

398

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A continuacin se hace una breve explicacin de cada una de las formas como se
transfiere el calor59.
Conduccin de calor:
La conduccin es el mecanismo de transferencia de calor en escala atmica a
travs de la materia por actividad molecular, por el choque de unas molculas con
otras, donde las partculas ms energticas le entregan energa a las menos
energticas, producindose un flujo de calor desde las temperaturas ms altas
las ms bajas. Los mejores conductores de calor son los metales. El aire es un
mal conductor del calor. Los objetos malos conductores como el aire o plsticos se
llaman aislantes.

Conveccin.
La conveccin es el mecanismo de transferencia de calor por movimiento de masa
o circulacin dentro de la sustancia. Puede ser natural producida solo por las
diferencias de densidades de la materia; o forzada, cuando la materia es obligada
a moverse de un lugar a otro, por ejemplo el aire con un ventilador o el agua con
una bomba. Slo se produce en lquidos y gases donde los tomos y molculas
son libres de moverse en el medio.
En la naturaleza, la mayor parte del calor ganado por la atmsfera por conduccin
y radiacin cerca de la superficie, es transportado a otras capas o niveles de la
atmsfera por conveccin.

Radiacin.
La radiacin trmica es energa emitida por la materia que se encuentra a una
temperatura dada, se produce directamente desde la fuente hacia afuera en todas
las direcciones. Esta energa es producida por los cambios en las configuraciones
electrnicas de los tomos o molculas constitutivas y transportadas por ondas

59

MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. [En lnea] [Citado el: 6 de Novimebre de


2010.] http://www2.udec.cl/~jinzunza/fisica/cap14.pdf.

399

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electromagnticas o fotones, por lo que recibe el nombre de radiacin


electromagntica. La masa en reposo de un fotn (que significa luz) es
idnticamente nula. Por lo tanto, atendiendo a relatividad especial, un fotn viaja a
la velocidad de la luz y no se puede mantener en reposo. (La trayectoria descrita
por un fotn se llama rayo). La radiacin electromagntica es una combinacin de
campos elctricos y magnticos oscilantes y perpendiculares entre s, que se
propagan a travs del espacio transportando energa de un lugar a otro.
A diferencia de la conduccin y la conveccin, o de otros tipos de onda, como el
sonido, que necesitan un medio material para propagarse, la radiacin
electromagntica es independiente de la materia para su propagacin, de hecho,
la transferencia de energa por radiacin es ms efectiva en el vaco. Sin embargo,
la velocidad, intensidad y direccin de su flujo de energa se ven influidos por la
presencia de materia. As, estas ondas pueden atravesar el espacio interplanetario
e interestelar y llegar a la Tierra desde el Sol y las estrellas. La longitud de onda
() y la frecuencia () de las ondas electromagnticas, relacionadas mediante la
expresin = c, son importantes para determinar su energa, su visibilidad, su
poder de penetracin y otras caractersticas. Independientemente de su frecuencia
y longitud de onda, todas las ondas electromagnticas se desplazan en el vaco
con una rapidez constante c = 299792 km/s, llamada velocidad de la luz.
Los fotones son emitidos o absorbidos por la materia. La longitud de onda de la
radiacin est relacionada con la energa de los fotones, por una ecuacin
desarrollada por Planck:

donde h se llama constante de Planck, su valor es h = 6,63 x 10-34 Js.


Por otra parte, es importante tener presente que en los sistemas se requiere medir
los cambios de calor, para lo cual se debe tener en cuenta los trminos calor
especfico y capacidad calorfica.
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere
para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La
400

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capacidad calorfica (C) de una sustancia, es la cantidad de calor que se


requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad
de sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, mientras que la
capacidad calorfica es una propiedad extensiva60. A continuacin se presenta la
relacin entre las dos:

C=ms
m corresponde a la masa en gramos y s correspondiente al calor especfico se da
.

en unidades de J/g C, mientras que las unidades de la capacidad calorfica son


J/C.
Ejemplo 1:
Cul es la capacidad calrica para 60.0 g de agua, considerando que el calor
especfico es de 4.184 J/g?
RTA: reemplazando en los valores en la ecuacin C=ms, se tiene:

(60.0 g) (4.184 J/g C) = 251J/C


Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el
cambio en la temperatura de la muestra (t) indicar la cantidad de calor (q)61 que
se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La ecuacin para calcular
el cambio de calor es:

q = mst
q = Ct
donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:
60

CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill Interamericana,


S.A, 2002. pg. 732.
61 q es positivo para procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos

401

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t = tfinal tinicial
En la tabla 5 se muestra valores de calor especfico para algunas sustancias:
Tabla 24 Calor especfico de algunas sustancias comunes

(3 pg. 212)

Sustancia

Calor especfico J / g. C

Al

0.900

Au

0.129

C(grafito)

0.720

C(diamante)

0.502

Cu

0.385

Fe

0.444

Hg

0.139

H2O

4.184

C2H5OH (ETANOL)

2.46

A continuacin se presentan algunos ejemplos que muestran el uso de la


ecuacin:
Ejemplo 1:
Una muestra de 576 g de agua se calienta desde 10.8 C hasta 78.60 C, calcular
la cantidad de calor absorbido por el agua.
RTA: Utilizando la masa, el calor especfico del agua y el cambio en la
temperatura, el cambio de calor se calcula:

q = mst
= (576 g) (4.184 J/gC) (78.60 C 10.8 C)
=1.63 x 105 J 1000J =163 kJ
1kJ

Ejemplo 2:

402

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Determine la cantidad de calor que se debe agregar para aumentar la temperatura


de una taza (250 mL) de caf de 20.5C a 95.6C, suponiendo que el agua y el
caf tienen la misma densidad (1 g/mL) y la misma capacidad calorfica especfica
(4.184 J/g C).
RTA. Utilizando la masa, el calor especfico del agua y el cambio en la
temperatura, el cambio de calor se calcula:

q = mst
debido a que el caf y el agua tienen la misma densidad, correspondiente a
1g/mL, se puede asumir que 250 mL = 250 g, por lo tanto se tiene:
q R250 gS R4.184 J/g CSR95.6 C 20.5 CS
7.85 10V J
Ejemplo 3:
En un recipiente que contiene 1 kg de agua que se encuentra a 20 C se sumerge
1 kg de hierro que est a 80 C. Despus de un tiempo van a estar a la misma
temperatura, es decir se ha alcanzado el equilibrio, Cul es la temperatura final
del sistema? (suponer que no se pierde calor para calentar el vaso y que tampoco
se pierde calor en los alrededores, es decir el sistema es adiabtico)
RTA:
La temperatura final (Tf) tendr que estar entre 20 y 80 C , la cual se calcula de la
siguiente manera:
Debido a que el fe se va a enfriar, es decir cede calor y el agua se va a calentar,
es decir recibe calor. Como no puede salir calor del recipiente porque es
adiabtico, el calor que pierde el agua tiene que ser el calor que gana el fe, por lo
tanto la relacin ser:

Q ganado por el H2O = - Q cedido por el Fe

403

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Q es el calor que recibi o que entreg el cuerpo. Puede ir en cal o en Kcal.


(Segn las unidades del calor especfico). Si Q es ( + ) el cuerpo recibi calor ( se
calent ). Si Q es ( - ) el cuerpo entreg calor. ( se enfri).
El valor de calor cedido por el hierro, lleva un signo menos porque para el fe Tf es
menor que Ti y va a dar negativo. Igualando esta ecuacin a cero, se tiene:

Q ganado por el H2O + Q cedido por el Fe = 0


Por lo tanto, se tienen 2 sustancias cualquiera, que inicialmente estn a distinta
temperatura, las ponen en un recipiente adiabtico y piden calcular la temperatura
final, se debe plantear siempre la siguiente relacin:

ECUACIN PARA
CALCULAR LA
TEMPERATURA

Q ganado + Q cedido = 0

Entonces, si ponen en contacto 1 kg de fe a 80 C y 1 kg de agua a 20 C la Tf


ser: (El calor especfico para el agua es

y para el Fe es

K,H

1 kcal
0,1 kcal
1 kg RTf 20 CS +
1 kg RTf 80 CS = 0
kg C
kg C

1 kcal
1 kcal
0,1 kcal
kcal

T
20 C +
T 0,1
80 C = 0
C
C
C
C
Agrupando y operando trminos semejantes se obtiene:

Despejando Tf se obtiene:

1,1 kcal
T R28 kcalS = 0

C
T =

28 kcal
C = 25,45 C
1,1 kcal

404

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A continuacin se mencionan algunos ejemplos prcticos de transformacin de


energa:
Adems de la fotosntesis y la respiracin, los organismos vivos han elaborado
otros medios importantes para transformar energa, por ejemplo la anguila
elctrica puede producir descargas de varios centenares de voltios de potencia
elctrica, a expensas de la energa qumica. Los destellos de las lucirnagas se
producen por ms conversin de energa qumica en luz.
Sin embargo, existen otras formas menos perceptibles y ms sutiles, segn las
cuales la energa es utilizada y transformada por los organismos vivos por esto se
necesita energa para crear la gran complejidad que caracteriza la forma de un
organismo vivo y la gran diversidad morfolgica de los diferentes especies de vida.
Es as como en el proceso fotosinttico se requieren 686 kilocaloras para
sintetizar 1 Mol de glucosa C6H12C6 a partir de una reaccin fotoqumica entre el
gas carbnico (CO2) y el agua.
De igual manera, la energa almacenada en la molcula del ATP (Adenosn
Trifosfato) es utilizada para realizar un trabajo qumico, como por ejemplo en la
ruptura de la glucosa (gluclisis), la cual libera 47 kilocaloras por cada mol.
Tambin, la respiracin en el ciclo de Krebs o de los cidos tricarboxlicos libera
639 Kcal/mol en las mitocondrias de la clula, toda esta energa, como se dijo
anteriormente, es almacenada en la molcula del ATP, quin la utiliza
gradualmente para realizar transformaciones bioqumicas.
Los organismos vivos son ricos en informacin, la cual puede considerarse como
una forma de energa. Es una ley fundamental de la termodinmica que todos los
tomos y molculas en el universo tienden inexorablemente a buscar el estado
ms desordenado, con el menor contenido de energa, esto es, el estado de
mxima entropa.

405

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Leccin 42. Temperatura y energa como propiedad de la materia.

La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado relativo de calor o fro,


se puede definir como la medida de la energa cintica promedio de las molculas
en una sustancia dada y se expresa en grados62. El calor se define como63: la
energa transferida entre un sistema y su entorno debido a la diferencia de sus
temperaturas.
El calor fluye de un cuerpo de temperatura ms alta a otro de menor temperatura,
es decir que esta propiedad se puede definir como la propiedad que determina el
flujo de calor64.
La mayora de los lquidos se expanden cuando se someten a un aumento de
temperatura, por ejemplo los termmetros de mercurio utilizan la expansin del
mercurio para medir el aumento de temperatura. Por lo tanto, cuando la
temperatura aumenta el mercurio se expande y sube por el tubo capilar.
La escala ms utilizada en los estudios cientficos y ms empleada a nivel
internacional es la Celsius, denominada de esta forma en honor al astrnomo
sueco Anders Celsius. En esta escala se le asigna el 0C al punto normal de
congelacin del agua y de 100C al punto normal de ebullicin del agua, de esta
forma, cuando el termmetro es introducido en una mezcla de hielo agua, el
mercurio ascender hasta la marca de 0C, pero si por el contrario se sumerge en
un recipiente que contiene agua en ebullicin a presin atmosfrica, el mercurio se
elevar hasta marcar 100C. Las marcas del termmetro son fijas y se dividen en
100 partes iguales cada una de las cuales representa un grado, esta escala se
conoce como Centgrada.
62

BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 682.

63

BROWN, Theodore y LEMAY, Eugene H. Qumica. Mexico D.F : Prentice Hall, 1987. pg. 895.

64

GRANADOS MORENO, Jairo. Fisicoqumica Aplicada. 1ed. Bogot : Arfo Editores Ltda, 1996.

pg. 436

406

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Otra escala muy conocida es la Fahrenheit, denominada as en honor a G. Daniel


Fahrenheit un alemn constructor de instrumentos. En la escala Fahrenheit el
punto normal de congelamiento del agua es 32F y el punto normal de ebullicin
del agua es 212F.
Para interconversin entre esta escala y la Celsius se utiliza la siguiente relacin
matemtica:

C=5/9((w U Qg))
C=5/9
La escala Kelvin tambin es muy
utilizada en los trabajos cientficos,
denominada

as

por

William

Thompson Kelvin, un fsico britnico


que la dise en 1848. (5). El origen
de esta escala es 273,15, tambin
llamado cero absoluto, de manera
que la equivalencia entre la escala
absoluta y la Celsius viene dada por

Figura 35 Escalas de temperatura, adaptado de Fuente no

especificada

la expresin siguiente:

K=C T 273

Por ltimo la escala Rankine, ideada por el escocs William John Mcquorun
Rankine (1820-1872), se relaciona con la escala Celsius mediante la expresin:

R 460 + F
A continuacin encontrar algunos ejemplos de conversin de unidades de
temperatura:
Ejemplo 1:
Un cuerpo presenta una temperatura de 40C expresar este valor en F y Kelvin.
407

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Solucin:
1. Reemplazar el valor de 40C en la ecuacin de grados Fahrenheit:
F = 9/5 C + 32

F=9/5 (40C) + 32 =104 F


2. Para desarrollar la segunda parte se debe reemplazar el valor de los grados
centgrados en la ecuacin de grados Kevin, de tal forma que:
K=C + 273 por lo tanto, K= 40C + 32 = 72 K
Ejemplo 2:
Expresar 25 F en grados centgrados y grados Kevin.
1. Despejar C de la ecuacin de grados Fahrenheit , de tal forma que:
C=5/9(F-32)
2. Reemplazar el valor de F en la ecuacin anterior:
C=5/9 (25-32)=-3.8C
Para determinar grados kelvin, podemos utilizar el valor hallado de C
reemplazarlo en la siguiente ecuacin:

K = C + 273 de tal forma que:


K=-3.8C+273=269,2 K

Energa como propiedad de la materia

Se ha tomado como ejemplo la mecnica, por ser la parte de la fsica que estudia
la fuerza y los movimientos y por tanto necesita establecer toda la relacin
secuencial de parmetros involucrados con la energa.

408

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En primer lugar se puede decir que fuerza, es el empuje o tirn que se ejerce
sobre un cuerpo; se trata de una magnitud vectorial y por consiguiente se
caracteriza por tener magnitud, direccin y sentido.
Ahora se deben tener en cuenta las leyes de Newton sobre el movimiento, las
cuales se enuncian brevemente, a continuacin:
Para que un cuerpo posea una aceleracin debe actuar sobre l una fuerza.
Cuando una fuerza acta sobre un cuerpo le comunica una aceleracin en la
misma direccin y sentido que la fuerza, directamente proporcional a esta e
inversamente proporcional a la masa.
A toda fuerza (accin) se le opone otra (reaccin) igual y opuesta de la misma
magnitud y direccin, pero de sentido contrario.
FUERZA = MASA * ACELERACIN
Teniendo en cuenta las unidades del S.I., la fuerza quedar expresada en newtons
(N) cuando la masa est en kilogramos (kg) y la aceleracin en metros sobre
segundos al cuadrado (m/s2).
Una fuerza realiza un trabajo sobre un cuerpo cuando acta contra otra que tiende
a impedir el movimiento de dicho cuerpo. El trabajo es una magnitud escalar.
TRABAJO = FUERZA * DISTANCIA
El S.I. utiliza el joule (J) como unidad para el trabajo; esto implica que la fuerza
debe estar expresada en Newton (N) y la distancia en metros (m).
Retornando una vez ms la interpretacin de la energa como la capacidad de
realizar un trabajo, las unidades de la energa deben ser las mismas que las del
trabajo, y la energa por lo tanto ser una magnitud escalar.
La energa potencial, puede evaluarse entonces:
ENERGA POTENCIAL = MASA * GRAVEDAD * ALTURA = mgh
Y la energa cintica como:
409

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ENERGA CINTICA = (1/2) * MASA * VELOCIDAD = 1/2 mv2


Conservndose en ambos casos las unidades.
Como concepto derivado se puede considerar la potencia, que es el trabajo
realizado por unidad de tiempo.
POTENCIA MEDIA = TRABAJO REALIZADO / TIEMPO GASTADO EN
REALIZARLO
La unidad de potencia es el vatio (W) y corresponde a un joule sobre segundo. Es
por esto que el trabajo puede expresarse en unidades de potencia por unidades
de tiempo; tal vez la ms comn kilovatios-hora
Con el fin de estudiar los cambios de energa asociados a las reacciones
qumicas, es importante definir el sistema o la parte del universo que es de
inters. En qumica los sistemas corresponden a las sustancias que estn
implicadas en los cambios qumicos y fsicos. Por ejemplo en un proceso de
neutralizacin cido-base, en el que el sistema es un recipiente que contiene 50
mL de HCl al cual se le adicionan 50 mL de NaOH. Los alrededores
corresponden al resto del universo externo al sistema. A nivel atmico, el sistema
podra ser un solo tomo o molcula y los alrededores seran los tomos o
molculas cercanos a l.
Existen tres tipos de sistemas: sistema abierto, el cual puede intercambiar masa
y energa, generalmente en forma de calor con sus alrededores. Por ejemplo, una
cantidad de agua en un recipiente abierto, corresponde a un sistema abierto
(figura 8-a). Si el recipiente se cierra, de tal forma que el vapor de agua no se
escape o condense en el recipiente, se crea un sistema cerrado (figura 8-b), el
cual permite la transferencia de energa pero no de masa. Si el agua se coloca en
un recipiente totalmente aislado, se crea un sistema aislado (figura 8-c) que
impide la transferencia de masa o energa.

410

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Figura 36. Ejemplo de diferentes sistemas termodinmicos


(http://ingenieriaelectrica3.blogspot.com/2010/04/concepto-de-termodinamica.html)

La combustin del hidrgeno con oxgeno es una de las reacciones qumicas que
libera una gran cantidad de energa, la siguiente ecuacin qumica representa la
reaccin:

En este caso la mezcla de hidrgeno, oxgeno y agua se considera el sistema, y el


resto del universo como los alrededores. Debido a que la energa no se crea o
destruye cualquier perdida de energa por la reaccin es absorbida por los
alrededores. De tal forma que el calor liberdo en el proceso de combustin es
transferido del sistema a sus alrededores. Esta reaccin corresponde a un
proceso exotrmico, en el cual se transfiere energa del sistema a los
alrededores.
Caso opuesto ocurre en la reaccin de descomposicin del xido de mercurio
(HgO) que se lleva a cabo a altas temperaturas, la reaccin se presenta en la
siguiente ecuacin:

411

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Esta reaccin ejemplifica un proceso endotrmico, en el cual los alrededores


deben suministrar calor al sistema (HgO).
Leccin 43. La energa, los cambios de estado

Cambios de estado:
Los cambios de estado o transformacin de una fase a otra, ocurren cuando se
suministra o retira energa del sistema. Estos cambios son fsicos y se distinguen
porque el orden molecular se altera. En la fase slida las molculas tienen el
mximo ordenamiento, mientras que en la fase gaseosa tienen el mximo
desorden. En la figura 13 se aprecia los cambios de fase que presenta la materia.

Figura 37. Cambios de estado que presenta la materia (fuente: http://quimica5b.blogspot.com/)


A continuacin se explica en que consite cada uno de estos procesos:
Equilibrio lquido-vapor:
En un lquido, las molculas se encuentran en movimiento que no es del todo libre
comparado con las molculas gaseosas. Debido a que los lquidos tienen mayor
412

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densidad que los gases, la velocidad de colisin de las molculas es mayor en la


fase lquida que en la fase gaseosa. Cuando las molculas de un lquido ganan la
suficiente energa cintica para escapar a la superficie, sucede un cambio de fase.
Cuando el lquido se transforma en un gas ocurre un proceso de evaporacin o
vaporizacin. A medida que aumenta la temperatura, aumenta la energa,
cintica, y por lo tanto ms molculas pasan a la fase gaseosa.
Cuando las molculas de la fase de vapor pasan a la fase lquida, ocurre un
proceso de condensacin o cambio de fase gaseosa a fase lquida. Esto
sucede cuando las molculas de la fase de vapor chocan con la superficie del
lquido, quedando atrapadas por las fuerzas intermoleculares del lquido. Cuando
las velocidades de condensacin y evaporacin se igualan ocurre un equilibrio
dinmico, aqu la presin de vapor medida, se conoce como presin de vapor
de equilibrio, con frecuencia se le denomina presin de vapor, la cual aumenta
con la temperatura (grfica 2).

Grfica 20 Aumento de la presin de vapor con la temperatura para tres


lquidos. (Adaptado por la autora de Chang & College, 2002, pg. 446)
El calor molar de vaporizacin (Hvap) es una medida de la intensidad de las
fuerzas intermoleculares que se ejercen en un lquido. Esta propiedad se define
como la energa (unidad kilojoules) necesaria para evaporar un mol de un lquido.
413

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El calor molar de vaporizacin se relaciona directamente con las fuerzas de


atraccin que existen en las molculas del lquido, si estas son altas se necesita
mucha energa para que las molculas pasen de la fase lquida a la fase de vapor,
por lo tanto, el lquido tendr una presin de vapor relativamente baja y un elevado
calor de vaporizacin.
La presin de vapor de vapor P de un lquido y la temperatura absoluta T se
relacionan cuantitativamente por la ecuacin de Clausius-Clapeyron65.

Ln P -

Hvap
T C
RT

donde ln es el logaritmo natural, R es la constante de los gases (8.314 J/K mol), y


C es una constante. Esta ecuacin se utiliza para calcular la presin de vapor de
un lquido a temperaturas distintas, conociendo los valores de

Hvap

(Tabla 6) y

P de un lquido a una temperatura dada, es posible calcular la presin de vapor del


lquido a otra temperatura.
Tabla 25 Calores molares de vaporizacin para lquidos selectos
(Adaptado por la autora de Chang & College, 2002, pg. 447)

Hvap

Sustancia

Punto de
ebullicin*(C)

Argn (Ar)

-186

6.3

Benceno (C6H6)

80.1

31.0

Etanol (C2H5OH)

78.3

39.3

ter dietlico (C2H5OC2H5)

34.6

26.0

Mercurio (Hg)

357

59.0

Metano (CH4)

-164

9.2

(kJ/mol)

65

CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002. pg. 446.

414

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Agua (H2O)

100

40.79

*medido a 1 atm

A temperaturas T1 y T2, las presiones de vapor son P1 y P2, para lo cual se utiliza
la siguiente ecuacin:

Ln

5H Hvap 1
1

5&
R
T& TH

Ln

5H Hvap TH T&

5&
R
TH T&

A continuacin se muestra un ejemplo de la utilizacin de esta ecuacin66:

El ter dietlico es un lquido orgnico muy inflamable que se utiliza como


disolvente. La presin de vapor del ter dietlico es 401mm de Hg a 18 C.

Calcular su presin de vapor a 32 C. En la tabla 6 se encuentra el valor de Hvap


para 26.0 kJ/mol=26000 J/mol.
RTA:
Ln

Se

reemplaza

los

valores

51
2 obteniendo:
= HRvap TT1T
52
T
1 2

Ln

dados

en

la

siguiente

ecuacin

401 26000 J/mol 291 K 305 K


=
5&
8.314 J/Kmol R291 KSR305 KS

Se debe aplicar antilog a ambos lados de la ecuacin (exen la calculadora)

401
=0.6106
P2
P2 =657 mm de Hg
Se espera que la presin de vapor aumente con la temperatura, por lo tanto el
resultado es lgico.

66

CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill


Interamericana, S.A, 2002. pg. 448.

415

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Todos los lquidos tienen una temperatura a la cual empiezan a hervir,


denominada punto de ebullicin, que es la temperatura a la cual la presin de
vapor de un lquido es igual a la presin externa y aumenta en la medida que
aumenta Hvap .
EQUILIBRIO LQUIDO-SLIDO:
La transformacin de un lquido en slido se conoce como congelacin y el
proceso inverso se denomina fusin. El punto de fusin de un lquido o el punto
de congenalcin de un lquido, es la temperatura a la cual la fase slido y lquida
coexisten en equilibrio.
El punto de fusin normal o congelacin es la temperatura a la cual una sustancia
se funde o congela a 1 atmsfera de presin. Debido a que las molculas enla
fase slida se encuentran ms unidas que la fase lquida, se necesita ms calor
para producir una transicin slido-lquido.
El calor molar de fusin (Hfus) es la energa necesaria (unidades kilojoules)
para fundir un mol de un slido. En la tabla 7 se muestra los calores de fusin para
algunas sustancias, si se comparan los valores de calor molar de fusin y calor
molar de vaporizacin, se observa que el primero ( Hfus) es menor que el segundo
(Hvap). Esto es debido a que las molculas del lquido todava estn
estrechamente empacadas, y por lo tanto se requiere cierta energa para lograr el
reordenamiento del slido al lquido. Por otra parte, si el lquido se evapora, las
molculas se separan por completo y se necesita una cantidad considerablemente
mayor de energa para vencer las fuerzas de atraccin.

Tabla 26 Calores molares de fusin para sustancias selectas


(Adaptado por la autora de Chang & College, 2002, pg. 452)

Hfus

Sustancia

Punto de
fusin*(C)

Argn (Ar)

-190

1.3

Benceno (C6H6)

5.5

10.9

(kJ/mol)

416

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Etanol (C2H5OH)

-117.3

7.61

ter dietlico (C2H5OC2H5)

-116.2

6.90

Mercurio (Hg)

-39

23.4

Metano (CH4)

-183

-0.84

Agua (H2O)

6.01

*medido a 1 atm

El enfriamiento de una sustancia, tiene el efecto opuesto al calentamiento. Por


ejemplo en una muestra de gas en la medida que se elimine calor a una velocidad
constate, su temperatura disminuye. En la medida que se forme el lquido, se
librea calor porque su energa potencial est disminuyendo.

El proceso de sobreenfriamiento, se da cuando un lquido se enfra


temporalmente por debajo de su punto de congelacin, eliminando el calor a una
velocidad muy rpida, de tal forma que las molculas no tienen la opcin de
acomodarse en la estructura ordenada de un slido. Un lquido sobreenfriado es
muy inestable, la adicin de un pequeo cristal de la misma sustancia o la
agitacin leve, har que se solidifique con rapidez.
Las grficas 3 y 4 muestran la representacin de la temperatura de un sistema
fsico en funcin del tiempo, cuando el sistema absorbe o libera un calor constante
por unidad de tiempo, a estas grficas se le denomina grfica de calentamiento
o enfriamiento.

417

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Grfica 21. Curva de Calentamiento Temperatura vs tiempo67

Grfica 22. Curva de calentamiento para una sustancia, Temperatura vs tiempo.68

67
68

Tomado de:

http://www.kalipedia.com/ecologia/tema/calor-cambios-estado-calor.html?x=20070924klpcnafyq_281.Kes&ap=1

POZUELO DE DIEGO, Javier. UNIVERSIDAD CARLOS III DE MADRID. Slidos, lquidos y disoluciones. [en lnea]
<http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material%20de%20clase/tema4a.htm> [citado en
23 de Septiembre de 2008]

418

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EQUILIBRIO SLIDO VAPOR:


Los slidos tambin experimentan procesos de evaporacin, el paso de slido a
vapor directamente se conoce como sublimacin. El proceso inverso en el que
las molculas hacen la transicin de vapor directamente a slido, se conoce como
deposicin. Sustancias solidas como el naftaleno o el yodo se subliman con gran
facilidad. Debido a que las molculas en la fase slida estn unidas con ms
fuerza, la presin de vapor es menor que la del lquido correspondiente. La
energa que se requiere para sublimar un mol de un slido, recibe el nombre de
calor molar de sublimacin (Hsub), y es igual a la suma de los calores molares
de fusin y vaporizacin.

Hsub Hfus +H
+Hvap

Esta ecuacin corresponde a una demostracin a la ley de Hess. La entalpa para


todo el proceso es la misma si la sustancia pasa directamente de slido a vapor, o
si pasa de slido a lquido y luego a vapor. Esta ecuacin es valida cuando los
cambios de fase suceden a la misma temperatura, de lo contrario esta ecuacin se
considera una aproximacin
A continuacin se muestra un ejemplo de cmo calcular el cambio de energa
total, cuando una sustancia se calienta y experimenta un cambio de fase:
Ejemplo:
Calcular en kilojoules, la cantidad de energa necesaria para calentar 346 g de
agua lquida a 0 C a 182 C. Suponga que el calor especfico del agua es 4.184
.

J/g C .
RTA:
Para resolver el ejercicio se debe hacer en tres pasos:

419

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1. Para el calentamiento del agua de 0 C a 100 C se debe utilizar la


ecuacin:
q1 = ms t
=(346g)(4.184J/g C)(100 C - 0 C)
=1.45 x 105 J
=145 kJ
2. Evaporacin de 346 g de agua a 100 C. El Hvap del agua =40.79 kJ/mol,
de modo que:

q2 346g de H2O

1mol de H2O
40.79 kJ

783 kJ
18.02 g de H2O 1mol de H2O

3. Calentamiento del vapor desde 100 C hasta el 182 C


q3= ms t
q3= (346 g) (1.99J/g.C)(182C-100C)
q3= 5.65 x 104 J
q3= 56.5 kJ
la energa necesaria para todo el proceso est dada por:

qglobal= q1+ q2+ q3

qglobal=145 kJ+783 kJ + 56.5 kJ


qglobal=985 kJ

420

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Leccin 44. Calorimetra


La calorimetra es una tcnica de anlisis trmico que permite medir los cambios
energticos de una sustancia en presencia de un material de referencia. Se aplica
en casos como el estudio de polmeros, de productos farmacuticos y de
alimentos.
Mediante la calorimetra se puede medir el calor en una reaccin qumica o un
cambio fsico usando un instrumento llamado calormetro. Pero tambin se puede
emplear un modo indirecto calculando el calor que los organismos vivos producen
a partir de la produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea en
organismos terrestres), y del consumo de oxgeno.
Donde, U = cambio de energa interna.
Como la presin no se mantiene constante, el calor medido no representa el
cambio de entalpa

Calorimetra a presin constante: Medicin de H


El calor medido es igual al cambio en la energa interna del sistema menos el
trabajo realizado:
q=U-w
Como la presin se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de
entalpa.

q= H=Hfinal-Hinicial
Sustancia es su capacidad calorfica especfica, o simplemente su calor
especfico. El calor especfico de una sustancia se puede determinar
experimentalmente midiendo el cambio de temperatura, T, que experimenta una
masa conocida, m, de la sustancia cuando gana o pierde una cantidad especfica
de calor, q:
Calor especfico = cantidad de calor transferido / gramos de sustancia x
cambio de temperatura
421

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Calor especfico = q / m x T

CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE


Las tcnicas y equipos empleados en calorimetra dependen de la naturaleza del
proceso que se el caso de muchas reacciones, como las que ocurren en solucin,
es fcil controlar la presin para poder medir H directamente (recuerde que H =
qp). El calor ganado por una solucin, qsln, se calcula fcilmente a partir de la
masa de la solucin, su calor especfico y el cambio de temperatura:
qsln = (calor especfico de la solucin) x (gramos de solucin) X T
En el caso de soluciones acuosas diluidas, el calor especfico de la solucin es
aproximadamente igual al del agua, 4,18 J/g-K.
Dado que el calormetro impide la ganancia o prdida de calor respecto al entorno,
el calor que la solucin gane deber producirse a partir de la reaccin qumica que
se estudia. Por tanto, el calor de la reaccin qr, deber ser igual en magnitud y
opuesto el signo a qsln:

qr = -qsln = -(calor especfico de la solucin) x (gramos de solucin) x T

Como es natural, un aumento de temperatura (T positivo) implica que la reaccin


es exotrmica (qr negativo).

422

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Leccin 45. Ley de Hess y Entalpas estndar de formacin

LEY DE HESS
Esta ley establece que si una reaccin se lleva a cabo en una serie de etapas, la
H para la reaccin debe ser igual a la suma de los cambios de la entalpia para
cada etapa en particular. Los cambios de la entalpia total para el proceso son
independientes del nmero de etapas o de la naturaleza particular de la va por la
cual la reaccin se lleva a cabo.
La ley de Hess es muy til para calcular los cambios en la energa que son difciles
de medir en forma directa. Para el caso, no es posible medir en forma directa el
calor de combustin del carbono cuando forma monxido de carbono
La combustin de un mol de carbono con

H
&

Mol de O2 no solo produce CO sino

tambin CO2 y algo de carbono que no reacciona. Sin embargo, el calor de la


reaccin en la cual se forma CO puede determinarse como se muestra a
continuacin:
EJEMPLO 1:
Calcule la entalpia estndar de formacin del acetileno (C2H2) a partir de sus
elementos:

Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpia correspondiente son:

423

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RTA: Debido a que se quiere obtener una ecuacin con los elementos C e H2
como reactivos y C2H2 como producto, que lo que presenta la sntesis de acetileno
a partir de sus elementos, es necesario eliminar O2, CO2 y H2O de las reacciones
a) b) y c) se observa que c) contiene 5 moles de O2 4 moles de CO2 y 2 moles de
H2O primero se invierte c) para tener C2H2 del lado de los productos:

A continuacin se multiplica a) por 4 y b) por 2 y se efectua la suma 4 a) + 2 b)


+d)

Despus de multiplicar las ecuaciones quedan:


La suma quedar:

424

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Debido a que la ecuacin anterior representa la sntesis de C2H2 a partir de sus


elementos se tiene que Hf RC2 H2 S

Hreaccin

mol

T226,6 kJ/mol. Cuando la ecuacin

se divide entre dos el valor de Hreaccin


es la mitad.

Ejemplo 2.
El calor de combustin de C a CO2 es -393,5 kJ/mol de CO2, mientras que para
la combustin de CO a CO2 es -283 kJ/mol de CO2. Calcular el calor de
combustin de C a CO2.
RTA:
Se plantea primero las dos reacciones de combustin y luego se cambia la
reaccin de CO, de tal manera que este ltimo sea el producto.
Las dos ecuaciones se escriben de la siguiente forma:

Se puede observar que se multiplic la primera ecuacin por 2, para poder


suprimir los trminos (CO2), los valores de H tambin se multiplican por 2 . Se
debe tener en cuenta que cuando las reacciones se invierten, el signo de H para
el proceso contrario, es el opuesto del valor original.
Como lo solicitado es el calor de combustin de C(s) para formar CO(g) y debido a
que en la reaccin anterior se aprecia que 2 moles de C(s) producen 2 moles de
CO(g) para dar respuesta a lo solicitado se multiplica por el valor obtenido de
H por lo tanto se obtiene: (-221,0 kJ) = -110,5 kJ, este resultado es el calor de
combustin del C(s) para formar CO(g).
Calores o Entalpias de Formacin (HF)
Se define como la cantidad de calor que se absorbe o libera cuando se forma 1mol
de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados normales o stndar,
425

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por ejemplo, a 25C y a 1 atmsfera de presin el estado normal del hidrgeno es


el de gas puro. Para simplificar los clculos, se adopta la siguiente conversin.
La entalpa de un elemento en estado puro o stndar es siempre cero.
En la tabla 8 se dan los calores de formacin de algunos elementos a T= 25C.

Tabla 27 Entalpias estndar de formacin a 25C


SUSTANCIA

HF (cal / mol)

H2O(l)

-68300

CO2(s)

-94000

CH4(s)

-17900

C2H6(g)

-20200

C3H8(g)

-24800

C6H6(l)

+12300

C2H5OH(l)

-66300

C2H2(g)

+55300

C (diamante)

+500

NH3(s)

-11000

HCl(g)

-22100

C6H12O6(s)

-300800

Calor de Reaccin o Entalpa de Reaccin


Es la cantidad de calor que se absorbe o libera en una reaccin qumica, tiene que
ver con el cambio de entalpa que acompaa la reaccin.
A partir de las entalpas de formacin, se puede calcular la entalpa de reaccin
qumica, de acuerdo a la primera ley de la termodinmica, se tiene:

Cambio de entalpa de la
reaccin

suma de las entalpas


de

formacin

de

suma de las entalpas de

los formacin de los reactantes

426

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productos

Hreaccin = HF(productos) - HF(reactantes)


Ejemplos:
1, Calcular el Hreaccin a 25C para la siguiente reaccin (en cal, kcal, Jul y
kilojulios).
2C2H6(g)+ 7O2

4CO2(g) + 6H2O(l)

Observe que la ecuacin ya est balanceada, primero, consultamos las entalpas


de formacin de estas sustancias, en la tabla 8.
HF (C2H6) = -20.200 cal/mol
HF (O2) - 0 cal/mol (estado puro)
HF (CO2) - - 94000 cal/ mol
HF (H2O) = - 68300 cal/mol
Aplicando la ecuacin anterior y teniendo en cuenta su estequiometria, tenemos:
Hreaccin= [4 ( -94000) +6( -68300) ] [7 (0) +2(-20200)]
Hreaccin= [-785800] - [-40400] = - 745400 caloras
- 715400 cal x 1kcal/1000 cal - 745,4 kcal
745400 cal x 4,18 julios/1cal = - 3175772 julios = -3115,77 Kilojulios
RTAS: El calor de la reaccin es:
a. - 745400 cal
b. - 745,4 Kcal
c. 3115772 J
427

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d. 3115,77 KJ
Calor de Combustin
Se define como el cambio de entalpa que acompaa una reaccin de combustin
tambin, es la cantidad de calor que se libera cuando 1 mol de una sustancia es
completamente oxidada hasta CO2 y H2O.
Los calores desprendidos en la combustin completa con oxgeno de algunos
compuestos orgnicos se han calculado quemando estas sustancias en una
bomba calorimtrica de combustin.
Este mtodo permite determinar la energa bruta de varias sustancias
alimenticias, que es necesaria en la fijacin del valor energtico de los alimentos
en la tabla 9, se indican los valores de energa bruta calores de combustin,
correspondientes a compuestos orgnicos y a varios artculos alimenticios.
Tabla 28. Valores de combustin de compuestos orgnicos a 25C.
SUSTANCIA

FORMULA

SUSTANCIA

(cal/mol)

NUTRITIVAS

H(cal/gr)

Metano(g)

CH4

212800

Sacarosa

3,96

Etano (g)

C2H6

372820

Almidn

4,23

Propano

C3H8

530600

Grasa
(manteq.)

9,21

Sacarosa (s)

C12H22O11

1348900

Manteca

9,48

Metanol (1)

CH3OH

173670

Harina de
Maz

4,43

Etanol (1)

C2H5OH

326700

Avena

4,68

cido Actico (1)

CH3COOH

208340

4,54

D-Glucosa(s)

C6H12O6

673000

Salvado de
trigo
Forraje de
Maz

4,33

A travs de los calores de combustin, se puede obtener directamente calores o


entalpas de formacin de muchos compuestos orgnicos, tal como ilustra el
siguiente ejemplo:

428

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A partir del calor de combustin del Acido Actico dada en la tabla 24, calcular la
entalpa calor de formacin de este compuesto a 25C.
DATOS
Hcomb. = -208340 cal/mol

INCOGNITA
HF(CH3COOH) = ?

HF (O2) = 0
HF (CO2) = - 94000 cal/mol
HF (H2O) = - 68300 cal/mol

Primero se plantea y balancea la reaccin de combustin del CH3COOH, adems,


se colocan los valores de las entalpas de formacin, deba de cada compuesto.

Luego, escribimos la ecuacin del calor de reaccin es decir:


Hreaccin =HF(productos) - HF(reactantes)
Por Io tanto, tenemos:
-208340=2(-94000) + 2(-68300)l [2(0) + x]
c. Despejando el valor de x, obtenemos:
RTA: X = HF (CH3COOH) = -116260 cal/mol

PROBLEMAS RESUELTOS
1. La ecuacin termoqumica del calor de combustin de la glucosa es:

1C6H12O6 (s) + 6O2(g)

6CO2(g) +6H2O(l)
429

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H= -673000 cal/mol
a. Calcular el calor liberado (en Kcal, Julios y BTU) cuando se queman 200
miligramos de glucosa en una bomba colorimtrica.
Se debe tener en cuenta lo siguiente:
1 gramo = 1000 mg
Peso mol Glucosa - (6x12) + (1x12) +( 96x16) - 180 g/mol
1 mol de glucosa libera 673000 caloras.
Por lo tanto, los 200 mg liberarn:
200mg

1mol gluc -673000cal


1g

180g
1 mol gluc
1000mg

= -747,777 caloras. Pero: 1Kcal=1000 cal ; 1 cal = 4,18 Julios ; 1 BTU=252 cal

Luego:
-747,77 cal
-747,77cal

1Kcal
= - 0,747 Kcal
1000cal

4,18 Jul
= -3125,67 Julios
1 cal

-747,77cal

1 BTU
=-2,968 BTU
252 cal

b. Determinar la entalpa de formacin de 1 mol de glucosa

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Por lo tanto:
-673000=[6(-94000) + 6(-683000)] [6(0) + x]
Resolviendo:
RTA: X - HF(C6H12O6 )= - 300800 cal
2. Teniendo en cuenta los valores de combustin de la tabla 10. Calcular el calor
que se liberar (en Kcal) cuando se queman completamente en un calormetro.
a. 2 moles de sacarosa (C12H22O11)
b. 2kg de grasa de mantequilla
c. 2Kg de salvado de trigo
1 mol de sacarosa: (12x12) + (22x1) + (11x16)= 342g/mol
a. 342 g/ mol x 2 mol x 3,96 cal/ g = 27,08 cal=0,027 Kcal
b. 2000 g x 9,21 cal/ g= 18420 cal=18,42 Kcal
c. 2000 g x 4,54 cal/ g = 9080 cal = 9,08 kcal

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