DEDICATORIA

La termodinámica estudia el intercambio de energía

entre un sistema (porción de materia que
seleccionamos) y sus alrededores.
La aplicación de la termodinámica al estudio de
los sistemas químicos (reactivos que se
transforman en productos) se denomina
termoquímica. Su objetivo principal es predecir la
posibilidad de que una reacción química ocurra, lo
que requiere saber cuáles son los factores que
favorecen que la reacción avance.
La termoquímica se basa en dos principios o leyes
de la termodinámica.

Existen dos tipos de termodinámica:

Termodinámica aplicada.-esta termodinámica se

ocupa de la aplicación de las leyes y principios
fundamentales de la termodinámica en el
aprovechamiento de los procesos físicos

Termodinámica química.-estudia las reacciones

químicas es la parte de la termodinámica que se
encarga del estudio, análisis y evaluación de la
energía
 CONCEPTO
La termodinámica es la ciencia que estudia las
transformaciones de la energía.

Un concepto esencial de la termodinámica es el de

sistema macroscópico, que se define como un
conjunto de materia que se puede aislar
espacialmente y que coexiste con un entorno infinito
e imperturbable. El estado de un sistema
macroscópico en equilibrio puede describirse
mediante propiedades medibles como la
temperatura, la presión o el volumen, que se
conocen como variables termodinámicas. Es posible
identificar y relacionar entre sí muchas otras
variables (como la densidad, el calor específico, la
compresibilidad o el coeficiente de expansión
térmica), con lo que se obtiene una descripción más
completa de un sistema y de su relación con el
entorno.

LAS DOS PRIMERAS LEYES DE LA

TERMODINAMICA
El primero afirma que la cantidad de energía del
sistema más la del entorno permanece constante.
El segundo establece que la entropía total, la del
sistema más la del entorno, aumenta siempre.
Estas dos leyes no se pueden demostrar. Su
validez es universal pues, después de siglos de
desarrollo científico, no se ha encontrado ningún
caso en que no se cumplan.
En esta unidad, se estudian aquellas
transformaciones en que la variación de energía
 asociada a una reacción química se manifiesta
fundamentalmente en forma de calor. Cuando la
reacción se realiza en un recipiente de volumen
fijo el calor intercambiado es igual al cambio de
energía interna (ΔU); si la reacción se realiza en
un recipiente abierto (a presión constante), lo que
es mucho más frecuente en la práctica, el calor
absorbido o liberado es igual la cambio de
entalpía (ΔH). la energía libre disminuye, esto es,
ΔG < 0. Observando la definición de ΔG, (ΔG = ΔH
- T·ΔS)

PRIMERA
LEY DE LA TERMODINÁMICA
Primera ley de la termodinámica: en un proceso, la
energía no se crea ni se destruye.

Se trata de la energía que conocemos como energía

interna, U, del sistema, la cual a veces también se
denomina energía térmica.

Desde el punto de vista microscópico, la energía

interna tiene que ver con el movimiento de las
moléculas del gas, sus rotaciones, sus vibraciones, la
energía de los electrones en los átomos presentes y
tantos otros componentes energéticos que podemos
intuir que existen.

Otro enunciado más completo de la primera ley de la

termodinámica es el siguiente:Para que la energía se
conserve en un proceso, el flujo de calor, q, mas el
trabajo, w, que atraviesan la frontera del sistema
deben ser iguales al cambio en la energía interna del
sistema, Final - Inicial

ðU = q + W

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La segunda ley de la termodinámica da una

definición precisa de una propiedad llamada
entropía. La entropía puede considerarse como una
medida de lo próximo o no que se halla un sistema al
equilibrio; también puede considerarse como una
medida del desorden (espacial y térmico) del
sistema. La segunda ley afirma que la entropía, o
sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede
decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado
alcanza una configuración de máxima entropía, ya no
puede experimentar cambios: ha alcanzado el
equilibrio. La naturaleza parece pues `preferir' el
desorden y el caos. Puede demostrarse que el
segundo principio implica que, si no se realiza
trabajo, es imposible transferir calor desde una
región de temperatura más baja a una región de
temperatura más alta.

El segundo principio impone una condición adicional

a los procesos termodinámicos. No basta con que se
conserve la energía y cumplan así el primer principio.
Una máquina que realizara trabajo violando el
segundo principio se denomina “móvil perpetuo de
segunda especie”, ya que podría obtener energía
continuamente de un entorno frío para realizar
trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A
veces, el segundo principio se formula como una
afirmación que descarta la existencia de un móvil
perpetuo de segunda especie.

ENTROPÍA
El segundo principio impone una condición adicional a los
procesos termodinámicos. No basta con que se conserve la
energía y cumplan así el primer principio. Una máquina que
realizara trabajo violando el segundo principio se denomina
“móvil perpetuo de segunda especie”, ya que podría obtener
energía continuamente de un entorno frío para realizar
trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el
segundo principio se formula como una afirmación que
descarta la existencia de un móvil perpetuo de segunda
especie.

La entropía En la desigualdad de Clausius no se han impuesto

restricciones con respecto a la reversibilidad o no del
proceso, pero si hacemos la restricción de que el proceso sea
reversible podemos ver que no importa el camino que usemos
para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer
iqual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino
cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta y
diremos que representa a una función de estado S que
pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el
nombre de Entropía del sistema y la ecuación:

dQ / T = dS
Establece que la variación de entropía de un sistema
entre dos estados de equilibrio cualesquiera se
obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados,
dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada
punto del camino por la temperatura del sistema y
sumando los coeficientes así obtenidos.

CARACTERISTICAS ASOCIADAS A LA
ENTROPIA
La entropía se define solamente para estados de
equilibrio.

Solamente pueden calcularse variaciones de entropía.

En muchos problemas prácticos como el diseño de una
maquina de vapor , consideramos únicamente
diferencias de entropía. Por conveniencia se considera
nula la entropía de una sustancia en algún estado de
referencia conveniente. Así se calculan las tablas de
vapor, e donde se supone cero la entropía del agua
cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presión de
1 ATM.

La entropía de un sistema en estado se equilibrio es

únicamente función del estado del sistema, y es
independiente de su historia pasada. La entropía
puede calcularse como una función de las variables
termodinámicas del sistema, tales como la presión y la
temperatura o la presión y el volumen.

TRANSFERENCIA DE ENTROPÍA.
La entropía esta relacionada con la aleatoriedad del
movimiento molecular (energía térmica), por esto, la
entropía de un sistema no decrece si no hay cierta
interacción externa. Ocurre que la única manera que el
hombre conoce de reducir la energía térmica es
transferirla en forma de calor a otro cuerpo,
aumentando así la energía térmica del segundo cuerpo
y por ende su entropía.

Por otro lado transfiriendo energía térmica es posible

reducir la entropía de un cuerpo. Si esta transferencia
de energía es reversible, la energía total permanece
constante, y si es irreversible la entropía aumenta.

De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de

entropía. En el caso de la transferencia de energía
mecánica, trabajo, no hay un flujo directo de entropía.

IRREVERSIBILIDAD Y ENTROPÍA.
Ahora nos podríamos preguntar : De que depende la
reversibilidad de un proceso? Una respuesta a esto es
decir que la variación de entropía es el criterio que
permite establecer el sentido en que se producirán un
proceso determinado que cumpla con el primer
principio de la termodinámica.
Así, el ingeniero mecánico esta interesado en la
reversibilidad y en las variaciones de entropía por que
desde su punto de vista algo se ha "perdido" cuando se
ha producido un proceso irreversible, en una maquina
de vapor Y en una turbina. Lo que se ha perdido, sin
embargo, no es energía, sino una oportunidad. La
oportunidad de transformar energía térmica en energía
mecánica. Puesto que la energía interna de una
sustancia que evoluciona en una maquina térmica se
recupera generalmente por absorción del calor,
decimos que lo que se pierde es una oportunidad de
convertir calor en trabajo mecánico.

PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA.

Todos los procesos reales son irreversibles. Se
producen a una velocidad con diferencias finitas de
temperatura y de presión entre loa diferentes partes
de un sistema o entre un sistema y el medio ambiente.
En mecánica se introducen los conceptos de energía,
cantidad de movimiento y otros por que se conservan.
La entropía no se conserva, sin embargo, excepto en
los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o
falta de propiedad de la función entropía, es una razón
del por que existe cierto misterio sobre el concepto de
entropía.

CALCULO DE VARIACIONES DE ENTROPIA.

PROCESO ISOTERMICO: Como la temperatura es constante se
saca fuera de la integral y quedaría:

S2 - S1 =q / T
PROCESO NO ISOTERMICO: En muchos procesos, la absorción
reversible de calor esta acompañada por un cambio de temperatura, es este
caso expresamos el calor en función de la temperatura integramos y
obtendremos:
En un proceso a volumen constante:

dq = cv dT
entonces

S2 -S1 = cv ln T2/T1
En un proceso a presión constante : dq = cp dT
Entonces: S2 -S1 = cp ln T2/T1
PROCESO ADIABATICO: En un proceso adiabático como no
existe transferencia de calor la variación de entropías es cero.

LA ENTALPÍA

(simbolizada generalmente como "H", también llamada

contenido de calor, y calculada en julios en el sistema
internacional de unidades o también en kcal o, si no, dentro
del sistema anglo: "BTU"), es una variable de estado, (lo que
quiere decir que , sólo depende de los estados inicial y final)

La entalpía total de un sistema no puede ser medida

directamente, al igual que la energía interna, en cambio, la
variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida
experimentalmente. El cambio de la entalpía del sistema
causado por un proceso llevado a cabo a presión constante,
es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho
proceso.
La entalpía (H) es la suma
de la energía interna (U), energía que posee una sustancia
debida al movimiento y posición de sus partículas a nivel
atómico, y la energía mecánica asociada a la presión (p).

Donde:H es la entalpía (en julios).U es la energía interna (en

julios).p es la presión del sistema (en pascales).V es el
volumen del sistema (en metros cúbicosLA TERMODINÁMICA
La termodinámica , fija su atención en los intercambios de
energía en forma de calor que se llevan a cabo entre un
sistema y otro. SISTEMA 1 SISTEMA 2 INTERCAMBIOS DE
ENERGÍA CALOR

Si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente

temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un
tiempo determinado t , estos alcanzarán la misma
temperatura , es decir, tendrán ambos la misma
temperatura.” A B EN TIEMPO t = TEMPERATURA Alcanzarán

Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en

contacto con A y B, también alcanzará la misma temperatura
y, por lo tanto, A, B y C tendrán la misma temperatura
mientras estén en contacto” A B = TEMPERATURA MIENTRAS
ESTÉN EN CONTACTO C

La energía no se crea ni se destruye, sino que, durante un

proceso solamente se transforma en sus diversas
manifestaciones” Se refiere al concepto de energía interna,
trabajo y calor. Si sobre un sistema con una determinada
energía interna, se realiza un trabajo mediante un proceso, la
energía interna del sistema variará. SISTEMA EL TRABAJO
ENERGÍA INTERNA Hace variar su

A la diferencia de la energía interna del sistema y a la

cantidad de trabajo le denominamos calor. El calor es la
energía transferida al sistema por medios no mecánicos. Calor
= energía interna del sistema - trabajo realizado SISTEMA
RECIPIENTE DE VIDRIO CON AGUA Trabajo sobre el sistema
CALOR TEMPERATURA El trabajo y el calor no son más que
diferentes manifestaciones de energía

ESPONTANEIDAD DE REACCIÓN:
Entendemos por reacción espontánea todo aquel proceso que en condiciones
estándar se desarrolla de modo natural sin intervención alguna por nuestra parte,
es decir, sin que lo facilitemos en modo alguno ni suministrándole energía.Para
saber si una reacción es espontánea debemos introducir el concepto de entropía (S,
se mide en J/oC ó J/mol oC). La entropía está directamente relacionada con el
desorden. Un aumento de entropía implica un aumento del desorden. Para saber si
una reacción es espontánea habrá que calcular su variación de entropía:

El segundo principio de la termodinámica nos dice que toda reacción espontánea se

acompaña de un aumento de la entropía. Todo cambio estontáneo va acompañado
de un desorden global. Dado que podemos considerar al universo como un conjunto
de sistemas y de entornos deducimos que:

Cuando el proceso será espontáneo.

Cuando el sistema está en equilibrio.
Cuando el proceso no es espontáneo.

REACCIONES
EXPONTANEAS

KCLO3 → KCL + 3/2 02

∆H
COMPUESTO Kcal/mol.ºk ∆Scal/mol.ºk ∆S Kcal/mol ºk ∆G Kcal/mol.ºk
KCLO3 -93.5 34.17 0.03417 -68.29
KCL -104.175 19.76 0.01976 -97.592
O2 0 49.003 0.049003 0

∆HRX ∆SRX ∆GRX

-10.675 0.034593 -29.302
∆G = ∆H - T∆S ∆G -11 0
T ºk 0 -308.5884427
 Zona expontanea

0
∆G T ºk
-1000

-2000
Serie2
-3000

G
Serie1
-4000

-5000

-6000

TºK

No espontáneas
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

∆S
Kcal/mol ∆G
COMPUESTO ∆H Kcal/mol.ºk ∆Scal/mol.ºk ºk Kcal/mol.ºk
CH4 -17.889 44.5 0.0445 0
O2 0 49.003 0.049003 0
CO2 -94.0598 51.061 0.051061 -8.897
H2O -57.7979 45.106
∆HRX ∆SRX ∆GRX

-76.1708 0.055564 -8.897

0 0 0
-76
1 2
-200

-400

-600
∆G
-800
T ºk
-1000

-1200

-1400 -1370.866028

-1600
 Bibliografía
De Wikipedia, la enciclopedia libre

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