INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA Termodinmica: campo de la fsica que describe y relaciona las propiedades fsicas de la materia de los sistemas macroscpicos,

as como sus intercambios energticos Sistema macroscpico: conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno infinito e imperturbable. Variables de estado: El estado de un sistema macroscpico se puede describir mediante propiedades medibles como la temperatura, la presin o el volumen, que se conocen como variables de estado. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras variables termodinmicas (como la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de dilatacin), con lo que se obtiene una descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con el entorno. Todas estas variables se pueden clasificar en dos grandes grupos: las variables extensivas, que dependen de la cantidad de materia del sistema, y las variables intensivas, independientes de la cantidad de materia. Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un proceso termodinmico.

PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINMICA Si dos sistemas distintos estn en equilibrio termodinmico con un tercero, tambin tienen que estar en equilibrio entre s. Cuando dos o ms sistemas estn en equilibrio mutuo, comparten una determinada propiedad. Esta propiedad se puede medir, y se le puede asignar un valor numrico definido. Esta propiedad compartida en el equilibrio es la temperatura. Si uno de estos sistemas se pone en contacto con un entorno infinito que se encuentra a una temperatura determinada, el sistema acabar alcanzando el equilibrio termodinmico con su entorno, es decir, llegar a tener la misma temperatura que ste. (El llamado entorno infinito es una abstraccin matemtica denominada depsito trmico; en realidad basta con que el entorno sea grande en relacin con el sistema estudiado).

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA La energa no puede crearse ni destruirse dejando a un lado las posteriores ramificaciones de la equivalencia entre masa y energa (vase Energa nuclear) la cantidad de energa transferida a un sistema en forma de calor ms la cantidad de energa transferida en forma de trabajo sobre el sistema debe ser igual al aumento de la energa interna del sistema. El calor y el trabajo son mecanismos por los que los sistemas intercambian energa entre s. En cualquier mquina, hace falta cierta cantidad de energa para producir trabajo; es imposible que una mquina realice trabajo sin necesidad de energa. Una mquina hipottica de estas caractersticas se denomina mvil perpetuo de primera especie. La ley de conservacin de la energa descarta que se pueda inventar nunca una mquina as. A veces, el primer principio se enuncia como la imposibilidad de la existencia de un mvil perpetuo de primera especie.

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA La entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues preferir el desorden y el caos. Se puede demostrar que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta.

El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. No basta con que se conserve la energa y cumplan as el primer principio. Una mquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina mvil perpetuo de segunda especie, ya que podra obtener energa continuamente de un entorno fro para realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo principio se

formula como una afirmacin que descarta la existencia de un mvil perpetuo de segunda especie. TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA El cero absoluto no se puede alcanzar por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de pasos. Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a l.

FUNDAMENTOS MICROSCPICOS DE LA TERMODINMICA Un sistema termodinmico formado por una sustancia pura se puede describir como un conjunto de molculas iguales, cada una de las cuales tiene un movimiento individual que puede describirse con variables mecnicas como la velocidad o el momento lineal. En ese caso, debera ser posible, al menos en principio, calcular las propiedades colectivas del sistema resolviendo las ecuaciones del movimiento de las molculas. En ese sentido, la termodinmica se podra considerar como una simple aplicacin de las leyes de la mecnica al sistema microscpico. Los objetos de dimensiones normales, a escala humana, contienen cantidades inmensas de molculas. Suponiendo que las molculas fueran esfricas, haran falta tres variables para describir la posicin de cada una y otras tres para describir su velocidad. Describir as un sistema macroscpico sera una tarea que no podra realizar ni siquiera la mayor computadora moderna. Adems, una solucin completa de esas ecuaciones nos dira dnde est cada molcula y qu est haciendo en cada momento. Una cantidad tan enorme de informacin resultara demasiado detallada para ser til y demasiado fugaz para ser importante. Por ello se disearon mtodos estadsticos para obtener los valores medios de las variables mecnicas de las molculas de un sistema y deducir de ellos las caractersticas generales del sistema. Estas caractersticas generales resultan ser precisamente las variables termodinmicas macroscpicas. El tratamiento estadstico de la mecnica molecular se denomina mecnica estadstica, y proporciona a la termodinmica una base mecnica.

Desde la perspectiva estadstica, la temperatura representa una medida de la energa cintica media de las molculas de un sistema. El incremento de la temperatura refleja un aumento en la intensidad del movimiento molecular. Cuando dos sistemas estn en contacto, se transfiere energa entre sus molculas como resultado de las colisiones. Esta transferencia contina hasta que se alcance la uniformidad en sentido estadstico, que corresponde al equilibrio trmico. La energa cintica de las molculas tambin corresponde al calor, y, junto con la energa potencial relacionada con las interacciones entre las molculas, constituye la energa interna de un sistema. La conservacin de la energa, una ley bien conocida en mecnica, se transforma en el primer principio de la termodinmica, y el concepto de entropa corresponde a la magnitud del desorden a escala molecular. Suponiendo que todas las combinaciones de movimientos moleculares son igual de probables, la termodinmica demuestra que cuanto ms desordenado sea el estado de un sistema aislado, existen ms combinaciones que pueden dar lugar a ese estado, por lo que ocurrir con una frecuencia mayor. La probabilidad de que se produzca el estado ms desordenado es abrumadoramente mayor que la de cualquier otro estado. Esta probabilidad proporciona una base estadstica para definir el estado de equilibrio y la entropa. Por ltimo, la temperatura puede disminuirse retirando energa de un sistema, es decir, reduciendo la intensidad del movimiento molecular. El cero absoluto corresponde al estado de un sistema en el que todos sus componentes estn en reposo. Sin embargo, este concepto pertenece a la fsica clsica. Segn la mecnica cuntica, incluso en el cero absoluto existe un movimiento molecular residual. Un anlisis de la base estadstica del tercer principio se saldra de los lmites de esta discusin.

TERMODINMICA Y CINTICA DE LAS REACCIONES ORGNICAS La concentracin de reactivos y productos en el equilibrio est gobernada por la constante de equilibrio de la reaccin.

La constante de equilibrio para la cloracin del metano es enorme (Keq=1.1x1019), lo que significa que la cantidad de reactantes en el equilibiro es cercana a cero. Cuando esto ocurre se dice que la reaccin procede hasta su terminacin. Por tanto, el valor de Keq es una medida de la tendencia de la reaccin a progresar hasta su terminacin. Del valor de la Keq se puede calcular el cambio de energa libre del sistema que acompaa a la reaccin. La energa libre se representa por G y el cambio () en energa libre asociado a la reaccin se representa mediante G y mide la diferencia de energa entre los productos y los reactivos.

El cambio de energa libre de Gibbs (G) es el que se emplea con mayor frecuencia cuando se estudia la termodinmica de las reacciones qumicas. El smbolo se asigna a una reaccin en la que los reactivos y los productos estn en sus estados estandar: 25C y 1 atm de presin.

La frmula muestra que una reaccin se favorece (Keq grande) si tiene una valor negativo de G, es decir que se libera energa. Una reaccin con un valor positivo de G es una reaccin desfavorable, y por tanto es necesario agregar energa al sistema para que tenga lugar. Se considera que una reaccin ha transcurrido casi por completo (>99.9%) si G es de ms de -3 kcal/mol.

ENTALPA Y ENTROPA. El cambio de energa libre es funcin del cambio de entalpa, del cambio de entropa y de la temperatura del proceso segn la ecuacin:

El cambio de entalpa (H) es el calor de reaccin, es decir el calor desprendido o consumido en el curso de una reaccin. El cambio de entalpa es una medida de la fuerza de los enlaces en los productos y los reactivos. Las reacciones tienden a favorecer los productos con menor entalpa, que es lo mismo que decir que tienden a favorecer a los productos que contienen los enlaces ms fuertes. Si se rompen los enlaces ms dbiles y se forman enlaces ms fuertes se desprende calor, y la reaccin es exotrmica (valor negativo de H). En una reaccin exotrmica el trmino de la entalpa contribuye a un valor negativo favorable de G. Si se rompen enlaces fuertes y se forman enlaces ms dbiles, entonces se consume energa en la reaccin, y sta es endotrmica (valor positivo de H). En una reaccin endotrmica el trmino de la entalpa contribuye a un valor positivo desfavorable de G . Para la cloracin del metano, el valor H es de aproximadamente -25 kcal/mol. Esta reaccin es altamente exotrmica y la disminucin de la entalpa constituye la fuerza impulsora del proceso. La entropa se describe como la libertad de movimiento del sistema. Un valor positivo del cambio de la entropa indica que los productos tienen ms libertad de movimiento

que los reactivos, y por lo tanto el desorden del sistema aumenta. En muchos casos el cambio de entalpa (H) es mucho mayor que el de entropa (TS) y el trmino de entalpa es el que predomina en la reaccin. Por tanto, un valor desfavorable de S no indica necesariamente que la reaccin tiene un valor desfavorable de G. La formacin de enlaces fuertes, por lo general, es la fuerza impulsora de la reaccin En la cloracin del metano, el valor de S es de +2.9 ue (unidades de entropa o cal/kelvin-mol) y el valor del trmino entrpico TS es:

Como se puede deducir de la reaccin anterior es el cambio de entalpa el factor que impulsa la cloracin del metano. Este es el caso de la mayor parte de las reacciones orgnicas en el que con frecuencia el trmino de entropa es pequeo en relacin con el trmino de entalpa. Para medir el valor de H se lleva a cabo la reaccin en un calormetro. En la cloracin del metano, por cada mol consumido de metano, se generan 25 kcal puesto que la reaccin es exotrmica. En muchos casos se puede predecir si una reaccin determinada ser endotrmica o exotrmica, sin medir el calor de la reaccin, sumando y restando las energas implicadas en la ruptura y formacin de los enlaces. Para poder llevar a cabo este clculo se necesitan conocer las energas de los enlaces afectados. Cuando se forman enlaces se desprende energa, sin embargo el proceso de ruptura de enlaces consume energa. Por tanto, las energas de disociacin de enlace siempre son positivas (endotrmicas). Las energas de disociacin de los enlaces implicados en la cloracin del metano son:

La reaccin implica la ruptura de un enlace CH3-H y uno Cl-Cl y la formacin de un enlace CH3-Cl y uno H-Cl. La ecuacin de velocidad (ley de velocidad) es la relacin entre las concentraciones de los reactivos y la velocidad de reaccin observada. Cada reaccin tiene su propia ecuacin de velocidad que hay que determinar experimentalmente

CINTICA Y ECUACIN DE VELOCIDAD La cintica es el estudio de la velocidad de la reaccin. El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente favorable no significa necesariamente que vaya a tener lugar. Por ejemplo, el metano y el cloro no reaccionan si la mezcla se mantiene fra y en la oscuridad. La velocidad de una reaccin se puede determinar midiendo el aumento en las concentraciones de los productos o la disminucin de las concentraciones de los

reactivos a travs del tiempo. La velocidad de una reaccin depende de la concentracin de los reactivos. Si la concentracin es alta los reactivos chocan entre s con ms frecuencia y la probabilidad de que ocurra la reaccin es mayor. Por ejemplo para la reaccin:

Se ha determinado experimentalmente que la velocidad de la reaccin es proporcional tanto a la concentracin de bromometano [CH3Br] como a la concentracin de aniones hidrxido [OH-] y la ecuacin de velocidad es:

Esta ecuacin es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos porque es proporcional a la primera potencia de sus concentraciones y de segundo orden general porque es la suma de las dos potencias de las concentraciones. Lo ms importante es que la ecuacin de velocidad se debe determinar experimentalmente y no se puede predecir de la estequiometra de la reaccin. La constante de velocidad k es una caracterstica de cada reaccin en particular y su valor depende de las condiciones de reaccin, especialmente de la temperatura. Esta dependencia se expresa mediante la ecuacin de Arrhenius:

La energa de activacin, Ea, es la energa cintica mnima que deben poseer las

molculas para vencer las repulsiones entre sus nubes electrnicas cuando chocan. El trmino exponencial e-Ea/RT corresponde a la fraccin de colisiones en la que las partculas tienen la energa mnima Ea para reaccionar. El factor preexponencial A tiene en cuenta la frecuencia de las colisiones y la fraccin de ellas que presenta la orientacin correcta para que tenga lugar la reaccin. La constante de velocidad aumenta cuando se eleva la temperatura. Si se aumenta la temperatura la reaccin procede ms rpidamente. El problema con el aumento de la temperatura es que todas las reacciones se aceleran, incluyendo las reacciones secundarias indeseables. Por tanto, hay que llevar a cabo las reacciones qumicas a una temperatura que permita que la reaccin deseada proceda a una velocidad razonable, sin que se provoque un aumento de la velocidad de las reacciones secundarias indeseables. La energa de activacin Ea representa la diferencia de energa entre los reactivos y el estado de transicin, que es la configuracin estructural de mayor energa en el transcurso de la reaccin. Un estado de transicin es inestable y no se puede aislar. No es un intermedio de la reaccin, porque un intermedio tiene al menos cierta estabilidad y es una especie que existe durante un tiempo finito, aunque sea muy breve. Los estados de transicin tienen altas energas porque los enlaces deben comenzar a romperse antes de que comiencen a formarse otros y, por tanto, en un estado de transicin los enlaces no estn completamente rotos pero tampoco completamente formados. El estado de transicin se representa con frecuencia con una doble cruz. La energa de activacin es la barrera que tienen que superar los reactivos para convertirse en los productos de la reaccin. El valor de Ea siempre es positivo y su magnitud depende de la energa relativa del estado de transicin.

ESQUEMAS DE ENERGA DE REACCIN Los conceptos de estado de transicin y de energa de activacin se comprenden con mayor facilidad grficamente. En el esquema que se da a continuacin se representa el perfil de energa para una reaccin exotrmica de un solo paso.

El eje vertical del diagrama representa la energa potencial total de todas las especies o sustancias implicadas en la reaccin. El eje horizontal se conoce como coordenada de reaccin y simboliza el progreso de la reaccin, que va desde los reactivos, en la izquierda, hacia los productos, en la derecha. El estado de transicin es el punto mximo de la grfica. La energa de activacin (Ea) es la diferencia de energas entre los reactivos y el estado de transicin. El calor de reaccin (G) es la diferencia entre la energa de los reactivos y la de los productos. La reaccin de cloracin del metano pasa por dos pasos de propagacin, cada uno con sus calores de reaccin y energas de activacin:

En la reaccin de cloracin del metano los radicales Cl y CH3 son los intermedios de la reaccin. A diferencia del estado de transicin, estos intermedios son estables mientras no choquen con otros tomos, molculas o radicales. El siguiente esquema

muestra un perfil de energa de la reaccin de cloracin del metano que transcurre en dos etapas:

En una reaccin en varias etapas cada paso tiene su propia velocidad caracterstica. Sin embargo, solo puede haber una velocidad general de la reaccin, que est controlada por el paso determinante de la velocidad. Normalmente, el paso que determina la velocidad general es el punto ms alto en el perfil de energa, que corresponde al el estado de transicin de mayor energa. En la cloracin del metano el punto ms alto en el perfil de energa es el estado de transicin para la reaccin del metano con el radical cloro. Este paso es el que determina la velocidad de la reaccin. La reaccin de cloracin del metano transcurre en dos etapas. La primera etapa es endotrmica. En los procesos endotrmicos el estado de transicin de la reaccin se parece a los productos, tanto en energa como en estructura. En un proceso exotrmico, como en la segunda etapa de cloracin del metano, el estado de transicin de la reaccin se parece ms a los reactivos, tanto en energa como en estructura. Estas relaciones energticas y estructurales entre los estados de transicin y los reactivos o productos se conocen con el nombre de postulado de Hammond.

INTERMEDIOS DE REACCIN. Los intermedios de reaccin son especies de tiempo de vida media corto y no estn presentes nunca en altas concentraciones debido a que reaccionan tan rpidamente como se forman. Los intermedios de reaccin ms usuales en Qumica Orgnica son las especies de carbono trivalente (tres enlaces), que se clasifican de acuerdo con su carga en: Carbocationes, o iones carbonio, especies qumicas cargadas positivamente. En estos intermedios el tomo de carbono trivalente tiene todos los electrones externos compartidos. Radicales, tambin llamados radicales libres, entidades qumicas electrnicamente neutras en las que el tomo de carbono trivalente tiene un electrn no compartido. Carbaniones, especies cargadas negativamente, en las que el tomo de carbono trivalente contiene un par electrnico no compartido.

CATLISIS Y ENZIMAS El concepto de energa de activacin nos lleva al de catlisis. Un catalizador es una sustancia que sirve para bajar la energa de activacin de una reaccin. Un catalizador sirve para incrementar la velocidad de una reaccin y, en ello, l no cambia. Es importante resaltar que los catalizadores no afectan la energtica o el equilibrio de una reaccin, afectando solamente la velocidad a la que ocurre tal reaccin.

La mayora de las reacciones en organismos vivos no ocurriran a velocidad apreciable sin catlisis. Los catalizadores de las reacciones biolgicas son protenas llamadas enzimas. Las enzimas son altamente especficas para las reacciones que catalizan. Esto es, cada enzima cataliza un nico tipo de reaccin qumica, o en el caso de ciertos enzimas, una clase de reacciones muy relacionadas. Esta especificidad est relacionada con la estructura tridimensional de la molcula enzimtica. En una reaccin catalizada enzimticamente, la enzima se combina temporalmente con el reactivo, el sustrato (S) de la enzima, formando un complejo enzima-sustrato (ES). Entonces, a medida que la reaccin procede, el producto (P) se libera y la enzima (E) vuelve a su estado original: E + S ES E + P La enzima (E) es generalmente ms grande que el sustrato (S) y la combinacin de la enzima y el sustrato depende normalmente de fuerzas dbiles, tales como puentes de hidrgeno, fuerzas de van der Waals e interacciones hidrfobas para juntar la enzima con el sustrato. La pequea parte de la enzima a la que se une el sustrato se conoce como el centro activo de la enzima. Para catalizar una reaccin especfica, un enzima debe hacer dos cosas: (1) unir el

sustrato correcto y (2) situar el sustrato en el centro activo. La unin del sustrato a la enzima produce el complejo enzima-sustrato. Esto sirve para alinear los grupos reactivos, tensionando enlaces especficos del sustrato. El resultado del complejo enzima-sustrato es la reduccin de la energa de activacin para que proceda la reaccin, con la consiguiente conversin del sustrato en producto. Estos pasos se representan esquemticamente en la imagen inferior para el caso de la enzima glicoltica fructosa bifosfato aldolasa.

Ntese que la reaccin representada en la grfica de arriba es exotrmica, porque la energa libre de la formacin del sustrato es ms grande que la del producto. En este caso, no solamente debe sobrepasarse la barrera de energa de activacin, sino que tambin hay que introducir suficiente energa en el sistema para elevar el nivel de energa de los sustratos al de los productos. Aunque tericamente todas las enzimas son reversibles en su accin, en la prctica, las enzimas catalizan reacciones exo o

endotrmicas unidireccionalmente. Si una reaccin particular tiene que ser revertida durante el metabolismo, normalmente lo ser por una enzima diferente.

INTERACCIONES ENTRE TOMOS

EL ENLACE INICO Cuando se transfieren electrones de un elemento metlico a uno no metlico, existe una atraccin electrovalente entre el catin y el anin lo cual produce un compuesto de tipo inico y cuya estructura generalmente es cristalina, como es el caso del sodio y la el cloro que por sus distribuciones electrnicas buscan una mayor estabilidad formando una sal donde cada in de cloro est rodeado por seis cationes de sodio y cada sodio rodeado por seis aniones de cloro. Mediante una transferencia de un electrn al cloro de cada sodio adquiere la distribucin del nen. Mediante la transferencia de un electrn del sodio, el cloro adquiere la distribucin del argn.

EL ENLACE COVALENTE Cuando no existe suficiente diferencia de electronegatividad para que exista transferencia electrnica, resultan dos tomos compartiendo uno o ms pares de electrones y forman una molcula con energa de atraccin dbil en resultado poseen bajos puntos de fusin y ebullicin en comparacin con los inicos. Los enlaces pueden ser simples, dobles y triples, segn la forma de compartir uno, dos o tres electrones. La energa de las fuerzas de atraccin o repulsin entre los elementos que conforman un enlace inico es funcin de la distancia internuclear llegando a una distancia mnima donde se compensa las fuerzas de atraccin y de repulsin, la cual se denomina distancia de enlace.

La energa potencial de un sistemas de dos tomos, presenta un comportamiento donde a grandes distancias no hay interaccin, a distancia de varios dimetros atmicos

predomina la atraccin y distancias muy cercanas predomina la repulsin, causando que la energa potencial aumente. Las energas de atraccin y repulsin se equilibran en el mnimo punto de la curva; a dicha distancia los tomos son estables y se dice que el enlace qumico existe entre ellos. FUERZAS DE VAN DER WAALS

FUERZAS DE ORIENTACIN O DE KEESON (DIPOLO-DIPOLO) Este tipo de interaccin aparece solamente entre molculas polares. Adems, son proporcionales a los valores de los momentos dipolares de las molculas.

Esta interaccin se produce por las atracciones electrostticas que se producen entre la zona cargada negativamente de una molcula y la positiva de otra, lo que provoca que las molculas se vayan orientando unas con respecto a otras. As, por ejemplo, si las molculas polares constituyen un gas (por ejemplo SO2, HCl, etc.) y estn sometidas a fuerzas de orientacin de cierta importancia, este gas ser fcilmente licuable. Al disminuir ligeramente la temperatura, decrece la agitacin trmica, los dipolos se orientan entre s, las molculas se asocian y se produce un estado ms condensado (lquido). Estas fuerzas de orientacin influyen en el alejamiento del comportamiento ideal.

FUERZAS DE DISPERSIN O DE LONDON Son fuerzas muy dbiles, aunque aumentan con el nmero de electrones de la molcula. Todos los gases, incluyendo los gases nobles y las molculas no polares, son susceptibles de ser licuados. Por ello deben de existir unas fuerzas atractivas entre las molculas o tomos de estas sustancias, que deben ser muy dbiles, puesto que sus puntos de ebullicin son muy bajos. Para visualizar la situacin fsica, se puede considerar un tomo de gas noble. La distribucin electrnica alrededor del ncleo positivo es esfrica, de manera que no hay momento dipolar neto; pero, como los electrones estn en movimiento, puede haber en cualquier instante un desbalance de la distribucin electrnica en el tomo. Esto quiere decir que puede autopolarizarse momentneamente. Este tomo polarizado induce un momento dipolar en el vecino, que a su vez crea el mismo efecto en sus vecinos y el efecto se va propagando por toda la sustancia. Estos dipolos inducidos causan entonces que los tomos de los gases nobles o las molculas no polares se atraigan mutuamente. En general, son proporcionales al n de electrones por molcula, aunque tambin puede influir la forma de la molcula.

FUERZAS DE INDUCCIN (DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO). Donde una molcula polar induce un dipolo en otra molcula no polar; originndose, de esta forma, la atraccin electrosttica. Esta fuerza explica la disolucin de algunos gases apolares (Cl2) en disolventes polares.

FUERZAS ION-DIPOLO

En este caso el ion se va rodeando de las molculas polares. Estas fuerzas son importantes en los procesos de disolucin de sales.

PUENTES DE HIDRGENO Finalmente, en determinados casos, algunas molculas pueden unirse a otras mediante una unin ms dbil que los tipos principales de enlace, pero ms fuerte que las fuerzas de van der Waals, llamada enlace por puente de hidrgeno. Esta unin aumenta la cohesin entre las molculas y slo puede darse en aquellas en las que hay alguno de estos tres tipos de enlace: F - H ; O - H y N - H.

Este tipo de fuerza se evidencia cuando se representan los puntos de ebullicin de los compuestos que forma el hidrgeno con los elementos de algunos grupos de los no

metales. Como se observa en la grfica, los puntos de ebullicin del HF, H2O y NH3 son ms altos de lo esperado, segn la tendencia observada en las combinaciones del hidrgeno con los elementos de los diversos grupos. Esto es debido a que, en estos casos, se forman asociaciones moleculares, a causa del enlace por puente de hidrgeno, que es necesario romper para provocar el cambio de estado; por eso, los puntos de fusin y ebullicin resultan ms elevados. Fuerzas de este tipo tambin estn presentes en compuestos como alcoholes, azcares, cidos orgnicos, etc., y es la causa de las relativamente altas temperaturas de fusin y ebullicin de estos compuestos. Hay que recalcar que las fuerzas por puente de hidrgeno se establecen entre los elementos muy electronegativos indicados (F, O y N) y un hidrgeno de una molcula vecina; y siempre que en ambas molculas aparezcan, a su vez, directamente unidos. Estas fuerzas pueden dar lugar a la formacin de dimeros, como puede ocurrir en el caso del cido actico. En el dibujo se han trazado en rojo los enlaces por puente de hidrgeno:

Los enlaces por puente de hidrgeno son los responsables de la estructura del hielo. Cada molcula de agua se rodea de cuatro construyendo una estructura voluminosa, que hace que el hielo sea menos denso que el agua lquida.

INTERACCIN HIDROFBICA

Por definicin, una sustancia es hidrofbica si no es miscible con el agua. Bsicamente la hidrofobicidad ocurre cuando la molcula en cuestin no es capaz de interaccionar con las molculas de agua ni por interacciones in-dipolo ni mediante puentes de hidr geno. Tal es el caso de los hidrocarburos saturados. En esta situacin las molculas de agua en la vecindad del hidrocarburo se orientan y se asocian formando una estructura parecida al hielo, crendose una especie de jaula de molculas de agua alrededor de la molcula hidrofbica. Esta estructura se conoce como clatrato.

En este caso el estado ms estable ser el de mayor entropa, o, lo que es lo mismo, el que tenga menos molculas de agua ordenadas, ya que la variacin de entalpa en este caso es prcticamente nula. Por consiguiente, el sistema se dispone espontneamente en el estado en el que el mayor nmero de molculas de hidrocarburo estn juntas, simplemente porque el desorden del agua es mayor en ese estado. Ciertamente, las molculas hidrofbicas se van a unir entre s por fuerzas de dispersin,

pero como estas interacciones se forman entre cualesquiera molculas, la contribucin neta de estas interacciones a la energa del efecto hidrofbico se puede considerar despreciable.