Universidad Autnoma de Sinaloa

Facultad de Ciencias Qumico Biolgicas

Ingeniera Qumica
Transferencia de Masa
MC. Marco Antonio Parra Inzunza

Determinacin experimental del coeficiente de

difusividad Metanol-Aire mediante el modelo del
tubo de Stefan
Loza Santos Erick Daniel
Portillo Morales Perla Cecilia
4-1

Septiembre, 2015

ndice
1. Resumen......................................................................................................... 3
2. Introduccin.................................................................................................... 3
3. Objetivos......................................................................................................... 3
4. Hiptesis......................................................................................................... 3
5. Revisin de literatura...................................................................................... 4
5.1. Antecedentes........................................................................................ 4
5.2. Prediccin del valor de la difusividad mediante modelos tericos
........................................................................................................................ 4
5.3. Modelo del tubo de Stefan..................................................................5
5.3.1. Mtodo de Winkelmann................................................................6
6. Materiales y mtodos...................................................................................... 6
7. Resultados y discusin.................................................................................... 7
7.1. Valores tericos.................................................................................... 7
7.2. Valores experimentales.......................................................................8
8. Conclusiones................................................................................................. 10
9. Bibliografa.................................................................................................... 10

1. Resumen
Para determinar el valor del coeficiente de difusividad del sistema metanol
aire, se realiz un experimento anlogo al modelo del tubo de Stefan,
utilizando un tubo de ensayo dentro de una campana de extraccin, en el cual
se aadi metanol lquido y le dej evaporando por un perodo de 25 horas,
para emular las condiciones del experimento descrito por dicho modelo. Se
obtuvieron y tabularon datos de la altura del lquido en el recipiente a travs
del tiempo. Con estos datos se realizaron grficas para poder calcular lo
deseado por medio del modelo de Winkelmann, dando como resultado un valor
relativamente cercano al reportado en la bibliografa y el predicho por
diferentes modelos tericos.

2. Introduccin
Desde el principio el hombre ha notado cmo se diluyen las sustancias, por
ejemplo, al tener un agua sucia en un recipiente y agregarle agua limpia, el
agua en general se ve ms clara. Eso se debe a que las sustancias fluyen a
travs de otras, pasando de un nivel de concentracin establecido a uno
menor, a eso se le llama difusin o transferencia de masa.
La transferencia de masa representa un papel importante en muchos procesos
industriales: la remocin de materiales contaminantes de las corrientes de
descarga de los gases del agua contaminada, la difusin de neutrones dentro
de los reactores nucleares, la difusin de sustancias que los poros del carbn
activado absorben, etc.
Con el fin de comprobar la transferencia de masa, se realiza un experimento en
el laboratorio para determinar de forma experimental el coeficiente de
difusividad del metanol en el aire, bajo ciertas condiciones establecidas.

3. Objetivos
a

Objetivo general
Determinar el valor de la difusividad del metanol a travs del aire

Objetivos especficos
a Determinar la difusividad del metanol a travs del aire a travs
del modelo del tubo de Stefan
b Predecir el valor de la difusividad con las correlaciones tericas
halladas en la bibliografa
c Verificar experimentalmente que la tasa de evaporacin del
metanol en el aire es constante
d Obtener datos del cambio de nivel del metanol lquido contra el
tiempo transcurrido
e Comparar los datos obtenidos con los reportados en bibliografa
especializada

4. Hiptesis
Se puede determinar experimentalmente la difusividad de un sistema binario
de gases en condiciones constantes en el laboratorio.

5. Revisin de literatura
5.1. Antecedentes
El autor Welty, James reporta el valor de difusividad del sistema metanol (A)
aire (B) como 2.103910-5 m2/s.1
En la difusin molecular se trabaja con el movimiento de las molculas
individuales a travs de una sustancia debido a su energa trmica. La teora
cintica de los gases proporciona una forma de imaginar lo que sucede; de
hecho, esta teora fue rpidamente aceptada gracias a la adecuada descripcin
en trminos cuantitativos del fenmeno difusional.
La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin del
flujo molar, o moles/(tiempo)(rea), ya que se mide en una direccin normal
a la difusin. Sin embargo, aunque una solucin no uniforme slo contenga dos
componentes, stos deberan difundirse, si se quiere alcanzar la uniformidad.
Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para describir el movimiento
de un componente: N, el flux t relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el
flux de un compuesto con relaci6n a la velocidad molar promedio de todos los
componentes. El primero es importante al aplicarse al diseo de equipo; el
segundo es caracterstico de la naturaleza del componente. Por ejemplo, un
pescador estara ms interesado en la rapidez con la cual nada un pez en
contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad del
pez con relacin a la del arroyo (anlogo a J) es caracterstica de la habilidad
natatoria del pez. As, la difusividad, o coeficiente de difusin, DAB de un
componente A en solucin en B, que es una medida de la movilidad de
difusi6n, se define como la relacin de su flux JA y su gradiente de
concentracin:

J A =D AB

C A
x
=C D AB A
z
z

Que es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. El signo

negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido del decremento en
concentracin. La difusividad es una caracterstica de un componente y de su
entorno (temperatura, presin, concentracin -ya sea en solucin liquida,
gaseosa o slida y la naturaleza de los otros componentes). 2

5.2. Prediccin del valor de la difusividad mediante

modelos tericos
Una manera de estimar el valor de difusividad es mediante el uso de modelos
tericos, los cuales se obtienen mediante el ajuste de curvas con datos
experimentales. En este caso utilizaremos los modelos de Fuller, et. al. y de
Chapman y Enskog para predecir el valor de la difusividad. 3

Las ecuaciones para dichos modelos son las siguientes:

Ecuacin de Fuller

V
V

3A +

P
1 109 T 1.75
D AB=

Ecuacin de Chapman y Enskog

27

1.858 10 T
D AB=
P 2AB D

3
2

1
1
+
M A MB

1 /2

5.3. Modelo del tubo de Stefan

Una metodologa que permite medir experimentalmente la difusividad msica
de un sistema binario consiste en llenar la parte inferior de un tubo de pequeo
dimetro con un lquido A y ponerlo en contacto con un gas B, de manera que
el gas pase lentamente sobre el extremo superior de tubo y manteniendo la
presin parcial de A (PAG) igual a cero. Se supone que la presin parcial del gas
adyacente a la superficie liquida (PAS) es igual a la presin de vapor de A a la
temperatura del experimento. La difusin de A a travs de B ocurre en la parte
del tubo llena de fase gaseosa, de longitud variable z, la velocidad de difusin
se determina a partir de la velocidad de cada del nivel del lquido cuya
densidad (AL) es conocida y constante.4

Nomenclatura:
NAZ = Flujo molar de metanol en la direccin Z
DAB = Difusividad de A (metanol) a travs de B (aire)
C = Concentracin de la solucin
AL = Densidad del metanol lquido
MA = Masa molar del metanol
YAG = Fraccin molar del metanol en el extremo superior del tubo
YAS = Fraccin molar del metanol en la superficie del lquido
PAG = Presin parcial del metanol en el extremo superior del tubo
PAS = Presin parcial del metanol en la superficie del lquido
Zf = Altura total del tubo
PBML = Media logartmica de la diferencia de temperaturas
Suponiendo estado estacionario y que A se difunde en B estancado (N BZ=0)

N AZ =

C D AB d N AZ
( 1Y A ) dz

(1)

d N AZ
=0
dz

(2)
Integrando:

N A=

C D AB 1Y AG
ln
zf
1Y AS

(3)

Para el estado pseudoestacionario:

|z f 2z f 1| AL

N Amedio =

MA t

N Ainstantneo =

AL d z f
M A dt

(4)

(5)

Igualando las densidades de flujo y sustituyendo Y A= PA/P, tenemos:

N AZ =

D AB P (P ASP AG ) AL d z f
=
RT z f
PBML
M A dt
PBML =

P BGP BS
ln

D AB=

(6)

PBG
PBS

( )

RT P BML AL|z 2f 2z 2f 1|
2 tP M A (P AS P AG)

(7)

(8)

Donde Zf1 y Zf2 son los las alturas en dos tiempos arbitrarios t 1 y t2

5.3.1. Mtodo de Winkelmann

Para calcular por medio de datos experimentales la difusividad como es
descrita por el modelo del tubo de Stefan, se utiliza el mtodo de Winkelmann,
el cual se basa en la obtencin del valor de la difusividad por ajuste de datos a
modelo lineal.
Si se renombra a zf1 como z0 y se reacomoda la ecuacin 8, se obtiene lo
siguiente:

RT P BML AL
RT PBML AL z 0
t
=( z f z 0 )
+
( z f z0 )
2 D AB M A ( P ASP AG ) D AB P M A ( P ASP AG )

(9)

Si se hace una regresin lineal con estos datos, se obtiene lo siguiente:

a=

RT PBML AL

b=

2 D AB M A ( P AS P AG )

RT P BML AL z 0
D AB P M A ( P AS P AG )

para

y=ax+b

6. Materiales y mtodos
Para calcular la difusividad se utiliz una sustancia lquida voltil, en este caso,
se eligi el metanol difundindose en el aire. Se utilizaron 10 ml de metanol al
99.8% que se vaciaron en tubo de ensayo graduado, colocado de forma vertical
en una campana de extraccin con la luz y el ventilador encendidos,
manteniendo una temperatura entre 27 y 29C (para los clculos se us un
valor promedio de 28C).
Bajo esas condiciones se tomaron mediciones de la cantidad de metanol que se
volatilizaba cada hora durante 6 horas, teniendo como resultado, 0.55 ml
menos del inicial. Despus se pudo tomar otra medicin a las 25 horas y as
comprobar si la difusin se llev de acuerdo a lo esperado.
Con los datos obtenidos se sigui el mtodo de Winkelmann, antes explicado, y
se obtuvo la difusividad del metanol en el aire.

7. Resultados y discusin
7.1. Valores tericos
Se realizaron los clculos para la difusividad de metanol - aire con las
ecuaciones de Fuller y de Chapman y Enskog, para comparar los resultados
obtenidos del experimento con los de las ecuaciones.
Ecuacin de Fuller

V
V
1

3A +

P
1 109 T 1.75
D AB=

1
3 3

1
3 3

( 29.9 10 ) + ( 20.1 10 )

2
1 10 (301.15)1.75 1 1 12
5 m

+
=1.646

10
32 29
s
1[ ]2
9

D AB=

Ecuacin de Chapman y Enskog

27

1.858 10 T
D AB=
P 2AB D

3
2

1
1
+
M A MB

1
2

1
AB A B 12
=

=(481.8)(78.6) 2 =194.6
k
k k

k
301.15
T=
=1.547
AB
194.6
De la tabla 2.4 del Hines-Maddox, se tiene que para

k
T =1.547 D =1.182
AB

3
2
1.858 1027 (301.15)2
1 1 12
5 m
D AB=
+
=1.565
10
s
1(3.6685 1010)2 (1.182) 32 29

7.2. Valores experimentales

Los datos obtenidos durante el experimento se vacan en la siguiente tabla:

t (h)

t (s)

V
(mL)

Z
(cm)

Zf
(cm)

t/Z
(s/cm)

0
1
2
3
4
5
6

25

0
3600
7200
10800
14400
18000
21600

90000

0
0.15
0.25
0.3
0.4
0.45
0.55

2.3

0
0.0975
0.1625
0.195
0.26
0.2925
0.3575
...
1.495

3.8
3.8975
3.9625
3.995
4.06
4.0925
4.1575
...
2.305

36923.07692
44307.69231
55384.61538
55384.61538
61538.46154
60419.58042
...
16.72240803

Primero se realiz una grfica de relacin entre el tiempo transcurrido y el

cambio en el nivel del metanol, quedando del siguiente modo:

Grfica de Z en funcin del tiempo

f(x) = 0.06x - 0.03
R = 0.98

As se puede observar que el flujo msico se mantiene constante y debe seguir

aproximadamente la lnea punteada trazada que indica los valores de z
durante las siguientes horas.

Con ello es posible llevar a cabo el mtodo de Winkelmann y realizar la grfica

t/(zf z0) vs /(zf z0), para obtener una lnea recta, de cuya pendiente se podr
calcular la difusividad buscada. La grfica correspondiente es la siguiente:

Grfica de t/Z con respecto a Z

f(x) = 4833.57x + 35408.86
R = 0.87

Ajustando un modelo lineal, se obtiene la ecuacin y = 4833.6x + 35409

Donde a = 4833.6 y b = 35409
De la ecuacin para a se despeja la difusividad y reemplazando valores queda:

PBML =

P BGP BS
ln

PBG
PBS

10.8062
=0.8996
1
ln
0.8062

( ) (

atm cm3
g
82.05
( 301.15 K )( 0.8996 atm ) 0.79 3
mol K
RT P BML AL
cm
cm2
m
D AB=
=
=0.2929
=2.929 105
s
2 a PM A ( P ASP AG )
s
g
2 4833.6 2 (1 atm) 32
( 0.1938 atm )
mol
cm

De igual modo, de la ecuacin para b se despeja el coeficiente de

difusividad y se reemplazan valores:

D AB=

RT P BML AL z0
=
bP M A ( P ASP AG )

82.05

atm cm
g
( 301.15 K ) ( 0.8996 atm ) 0.79 3 (3.8 cm)
2
mol K
cm
cm
=0.3039
=3.039
s
s
g
35409
(1 atm) 32
( 0.1938 atm )
cm
mol

8. Conclusiones
Se encontr que el valor a nuestras condiciones para la difusividad es de
aproximadamente 3x10-5 m2/s. Comparndolo con la bibliografa (2.1039x10 -5
m2/s. para Welty), se observa que hay una diferencia. Esta se le puede atribuir
a la diferencia de condiciones a la que fueron calculadas, ya que el error puede
haber sido ms significativo por varias fuentes que se encuentran en el rea
del laboratorio.
Haciendo la comparacin para los valores predichos por los modelos tericos
(para el de Fuller: 1.646x10-5 m2/s, para Chapman y Enskog 1.565x10 -5 m2/s) se
puede notar que estos valores son menores a los reportados en la bibliografa
de manera experimental, y an menores en comparacin al valor que se
obtuvo aqu experimental.
La diferencia del valor obtenido en este experimento con la bibliografa y los
valores predichos por los modelos tericos se debe a la poca cantidad de
mediciones que se realizaron, con lo cual se obtuvieron valores de R 2 bastante
bajos, esto quiere decir que el ajuste al modelo lineal es muy pobre. Adems,
en el laboratorio se realiz bastante movimiento y se estaban manipulando
otras sustancias, lo cual, sin dudas, puede generar ruido en nuestras
mediciones. Con esto, cabe esperar que estos resultados difieran de los
reportados en la bibliografa.
Cabra la posibilidad de realizar el experimento de manera ms controlada y
tomar un nmero mayor de mediciones para que los ajustes de las rectas sean
mejores y as se puedan tener resultados ms concretos.

9. Bibliografa
1. Welty, James, Fundamentos de Transferencia de Momento, Calor y Masa,
1a edicin.
2. Treybal, Robert, Operaciones de Transferencia de Masa, 2 a edicin.
3. Hines, Maddox, Transferencia de Masa: Fundamentos y Aplicaciones, 1 a
edicin.
4. http://tic.uis.edu.co/ava/pluginfile.php/200074/mod_resource/content/1/F
undamentos%20te%C3%B3ricos%20Difusividad.pdf
5. http://es.slideshare.net/w3r0o0zoffith/48385740principiosdetransferenciademasadifusionmolecular
6. https://laboratoriodeoperacionesunitarias2.files.wordpress.com/2009/10/
determinacion-de-la-difusividad-masica.pdf