Universidad Industrial de Santander

Diseo de reactores
Escuela de Ingeniera Qumica
Resumen clases 15-16
Bucaramanga

Presentado por:

Karen Yineth Medina Paipilla 2120866

Carlos Alfredo Camargo Vila - 2121673

Presentado a:
Pr. Luis Mariano Idarraga

Universidad Industrial de Santander

Diseo de reactores
Escuela de Ingeniera Qumica
Resumen clases 15-16
Bucaramanga
2015

Definicin de Velocidad de reaccin

El concepto de velocidad de reaccin designa a la cantidad de sustancia que se
convierte en una reaccin dada, por unidad de volumen y de tiempo. As, la
reaccin de un material como el hierro ser mucho ms lenta y llevar aos en
comparacin con la combustin del gas butano, a instancias de un fuego, la cual
se producir en muy pocos segundos nada ms.
En tanto, ser la cintica qumica, aquella rea dentro de la fsicoqumica la
encargada de estudiar la rapidez de una reaccin y como determinadas
condiciones variables modifican la rapidez de reaccin de un material o sustancia,
y asimismo los eventos moleculares que tienen lugar en la reaccin general.
Mientras tanto, ser la dinmica qumica la que se ocupa de estudiar el origen de
las velocidades de los diversos tipos de reacciones.
Cabe destacarse que campos como los de la ingeniera qumica, la ingeniera
ambiental y la enzimologa aplican la cintica qumica en sus procesos.
Existen varios factores que influyen en la velocidad de la reaccin y que es preciso
enumerar para conocer cmo la afectan.
La naturaleza de la reaccin es determinante dado que hay algunas reacciones
que por la naturaleza que ostentan pueden ser ms veloces que otras y viceversa.
La cantidad de especies sometidas a reaccin, el estado fsico de las partculas y
la complejidad de la reaccin, son algunas cuestiones que marcan el camino en
este
sentido.
Por otro lado, cuanto mayor ser la concentracin mayor ser la velocidad de
reaccin.
La presin, por su parte, tambin incide en la velocidad de reaccin. As, la
velocidad de las reacciones de gaseosos aumenta notoriamente con la presin,
que prcticamente es lo mismo a aumentar la concentracin del gas.
El orden de la reaccin tambin ejerce su influencia dado que el orden controla
cmo afecta la concentracin a la velocidad de la reaccin en cuestin.
Y finalmente la temperatura tiene su importancia porque al concretar una reaccin
a una temperatura bien alta proveer mayor energa al sistema y por tanto se
incrementar la velocidad de la reaccin haciendo que existan mayores colisiones
de partculas.
ViaDefinicion ABC http://www.definicionabc.com/ciencia/velocidad-de-reaccion.php

Ejemplo #20
La descomposicin irreversible de A en fase gaseosa:
A B+2 C

t(min)

Pt(mmHg)

0
2,5

7.5
10,5

5.0
10,0

12,5
15,8

15,0

17,8

20,0

19,4
22,5

Hallar una expresin para la velocidad de reaccin:

Para hallar el valor de P T , por estequiometra:
T =3PT 0
P
T =37,5 mmHg
P
T =22,5 mmHg
P
PT =
PT P
P PT 0
= T

0
X=
T0

Teniendo la expresin para la conversin, se expresa la de la concentracin de la

siguiente manera:
Ca=Ca( 1x )

Y reemplazamos X en la ecuacin de concentracin para obtener lo siguiente:

PT P
P P T 0
1 T

Ca=Ca 0
T0

PT P
PT P T 0
1

Ca=Ca 0
T0

Asumiendo condiciones de presin y temperatura ambiente, tenemos que

P=101325kPa y T=298K
Siendo Ca 0=

PT 0
101325 Pa
=
RT ( 8.314 Pam3mol1K 1 )(298 K )
Ca 0=0,040 moll1

Podemos hallar las concentraciones finales, Caf, dadas, as:

t
0
2,5
5
10

P
7,5
10,5
12,5
15,8

Ca
0,0408
0,03264
0,0272
0,018224

dCa
0,003409
0,002739
0,002172
0,001341

Ahora, para realizar la grfica, es necesario linealizar los puntos que vamos a
graficar con los siguientes datos:
Ln(Ca)
-3,1990732
3,4222167
5
3,6045383
1
4,0050158

Ln(dCa)
5,6813362
9
5,9001623
9
6,1321068
8
6,6143396

Realizando la grfica de Ln (dCa) vs Ln (Caf):

Grfico de Ln (dCa) vs Ln (Caf)

-4.6

-4.4

-4.2

-4

-3.8

-3.6

-3.4

0
-3.2 -1 -3
-2
-3

Ln(dCa)

-4
-5
f(x) = 1.15x - 1.99
R = 1

-6
-7
-8

Ln(Caf)

Al linealizar los datos, obtenemos la siguiente ecuacin de una recta:

Y =1,9875+1,1503X
Es decir:
ln (ra )=1,9875+1,1503ln ( Caf )
Para lo que tenemos:
l ln (ra )=ln ( k )+nln ( Caf )
ln ( k ) =1,9875
k =e1,9875
k =0,137038
Y, de acuerdo a la ecuacin obtenida de la regresin, al linealizar, se tiene que:
n=1,1503 1

Por lo tanto, la expresin para la velocidad de reaccin es:

ra=0,137038 Ca

Ejemplo #21
La sustancia gaseosa pura A se prepara bajo refrigeracin y se introduce en un
capilar de pared delgada que acta como recipiente de reaccin. Durante el
manejo no hay reaccin apreciable. El recipiente de reaccin se introduce
rpidamente en agua hirviendo y el reactante se descompone completamente de
acuerdo con la reaccin A R + S, obtenindose los datos indicados.
Encontrar la ecuacin cintica correspondiente, expresando las unidades en
moles, litros y minutos:
t (min)
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
3,0
4,0
6,0

L (cm)
4,7
6,1
6,8
7,2
7,5
7,8
8,1
8,4

10,0

8,7
9,4

Para hallar el valor de P T , por estequiometra:

= 2L0
L
0= 9,4/2( cm)
L
L=

L L
LL0
=

0
X=
0

Teniendo la expresin para la conversin, se expresa la de la concentracin de la

siguiente manera:
Ca=

Siendo:

Ca(1x)
(1x)
=

21
=1
1

Y reemplazamos X en la ecuacin de concentracin para obtener lo siguiente:

L L
LL0
1

L L
LL
1+ 0

Ca=Ca0
0

Asumiendo condiciones de presin ambiente y temperatura a la cual hierve el

agua, tenemos que P=101325kPa y T=373K.
Siendo Ca 0=

PT 0
101325 Pa
=
RT ( 8.314 Pam3mol1K 1 )(373 K )
Ca 0=0,0327 moll
Siendo:

21
=1
1

Usando el mtodo integral, comenzamos suponiendo una ecuacin de orden 1,

por lo que:
=kCa
( dCa
dt )
Integrando por medio de variables separables:
Ca

Ca0

dCa
= kdt
Ca 0

Da como resultado la siguiente ecuacin:

ln

( CaCa )=kt
0

Obteniendo los datos correspondientes para

ln

Ca0
Ca

( )

obtendremos la siguiente tabla:

t (min)
0,5
1
1,5
2
3
4
6
10

ln

( CaCa )
0

0,6143663
0,96141117
1,18562367
1,37304913
1,5841201
1,8294998
2,12823171
2,51999797

y graficndolos vs t,

Ca0
contra t, obtenemos una curva, la cual no se asemeja al
Ca
comportamiento de una recta:
Graficando

ln

( )

Grfica de (0/ ) contra t

3
f(x) = 0.19x + 0.87
R = 0.9

2.5
2

(0/) 1.5
1
0.5
0

10

12

t (min)

El mtodo integral, nos dice que para que sea el orden correcto, al graficar estos
datos debe dar una recta de la forma y = mx + b. Por lo que procedemos a
suponer una ecuacin de orden 2:
=k Ca
( dCa
dt )

Integrando por medio de variables separables:

Ca

Ca0

dCa
= kdt
2
Ca
0

Da como resultado la siguiente ecuacin:

1
1

=kt
Ca Ca 0
Para la cual tambin encontraremos los valores correspondientes y que estn
ilustrados en la siguiente tabla:
1
1

Ca Ca0
25,9475489
49,4001411
69,5023631
90,1335909
118,501529
159,962362
226,299694
349,497597

t (min)
0,5
1
1,5
2
3
4
6
10
1
1

Ca Ca0

Y ahora graficando nuevamente

contra t, se obtiene la grfica:

Chart Title
400
350

f(x) = 33.8x + 17.87

R = 1

300
250
200
150
100
50
0

10

12

Esta recta s tiene comportamiento de la forma y=mx +b , el por lo tanto, la

ecuacin cintica es de grado dos, siendo m la pendiente de la recta, y por lo
tanto, la constante k de velocidad:
1

k =17,86 min

Por lo que la ecuacin cintica que representa la reaccin es:

(ra )=17,86 Ca 2
Ejercicio #22
A un CSTR de v=0,1L que opera en estado estacionario se alimenta un reactivo
gaseoso A puro (Cao= 100mol/L) y all se dimeriza ( A 2 R ), a partir de los
siguientes datos obtenidos experimentalmente, hallar una expresin para la
velocidad de esta reaccin.
2 A R
Vo(L/h)
30,0
9,0
3,6
1,5

Caf(mmol/h)
85,7
66,7
50,0
33,4

Solucin:
Debido a que tenemos un reactor CSTR:

(ra )

Fa0X
V=
Por lo tanto, despejando (-ra), se obtiene:
ra=

FaoX
V

Utilizando la siguiente ecuacin:

Fa0=Ca 0V o
Tendremos lo siguiente:
Ca V X
ra= 0 0
V
Como la conversin no es conocida, pero tenemos la concentracin inicial Cao y
los datos de las concentraciones finales, podemos expresarla as:

Ca f =

Con:

Cao( 1X )
( 1+X )

12 1
=
2
2

, de acuerdo a la estequiometra de la reaccin

Por lo tanto:
CaoCa f
X=
1
Ca o Ca f
2
Podemos hallar la conversin para cada una de las concentraciones finales, Caf,
dadas, as:
Vo

Caf
20

85,7

66,7

3,6

50

1,5

33,4

X
(-ra)
0,2502187 5004,37445
2
3
0,4996249 4496,62415
1
6
0,6666666
7
2400
0,7995198 1199,27971
1
2

Ahora, para realizar la grfica, es necesario linealizar los datos que vamos a
graficar, as:
ln(-ra)
8,518067
7
8,411082
21
7,783224
02
7,089476

ln(Caf)
4,450852
83
4,200204
95
3,912023
01
3,508555

42

Realizando la grfica de ln(-ra) versus ln(Caf):

LN(-ra) vs LN(Caf)
10
8

f(x) = 1.96x + 0.19

R = 1

6
Ln(-ra)

4
2
0
3.4

3.6

3.8

4.2

4.4

4.6

Ln(Caf)

Al linealizar los datos, obtenemos la siguiente ecuacin de una recta:

y=0,188897+ 1,95697X
Es decir:
ln (ra )=0,188897+1,95691ln ( Caf )
Para lo que tenemos:
l ln (ra )=ln ( k )+nln ( Caf )
ln ( k ) =0,188897
k =e 0,188897
k =1,2079
Y, de acuerdo a la ecuacin obtenida de la regresin, al linealizar, se tiene que:
n=1,95697 2

Por lo tanto, la expresin para la velocidad de reaccin es:

ra=1,2079 Ca

Ejercicio #23
La reaccin cataltica A 4 R , se lleva a cabo a 3,2 atm y 177C en un reactor
PFR que contiene 0,01 Kg de catalizados y emplea una alimentacin formada por
una mezcla parcialmente convertida a 20 L/h de A sin reaccionar. Los resultados
son los siguientes:
Ca, ent ,(mol /l)
0,100
0,08
0,06
0,04

Ca, sal ,(mol /l)

0,084
0,07
0,055
0,038

Encontrar una ecuacin cintica que represente la velocidad de reaccin.

Solucin:

Ca
e

Caf

Como tenemos un reactor PFR, se tiene que:

Caf

dX
Cae (ra)

W=

Debido a que las concentraciones de A, Ca, son tan pequeas, podemos

considerar W como un W, que se refiere al peso del catalizador.

W =Fao

XsalXent
(ra )

Despejando (-ra), pues es lo que necesitamos, se obtiene:

ra=

Fao(Xsal Xent )
W

Teniendo:

Fao=VoCao

Se puede hallar la concentracin inicial por medio de la ecuacin de gases

ideales:

( 117+273 ) K(

Ca0=

8,314 atmL
)=0,0999 mol 0,1 mol
molK
L
L

P
=
RT

3,2 atm(

Para un reactor PFR se tiene:

Ca=

Cao( 1 X )
( 1+ X )

101325 Pa
)
1 atm

Donde:

41
=3
1

Por lo tanto:
X=

CaoCa
3 CaCa

Ahora, con cada una de las concentraciones de A, como a la entrada y la salida,

se halla la conversin:

Cae

Caf

0,1

0,084

0,08

0,07

0,06

0,055

0,04

0,038

Xe
0
0,058823
53
0,142857
14
0,272727
27

Xf
0,0454545
45
0,0967741
94
0,16981132
1
0,2897196
26

Debido a que se tienen dos concentraciones, la de entrada y la de salida,

podemos hacer un promedio de las dos, para as poder hallar una velocidad
promedio:

Caprom
0,092
0,075
0,0575
0,039

Fao

(-ra)
9,0909090
2
9
7,5901328
3
5,3908355
8
3,3984706
9

Como se deben linealizar los datos, se obtiene:

Ln(Capro
m)
2,3859667
2,5902671
7
2,8559703
3
3,2441936
3

Ln(-ra)
2,2072749
13
2,0268490
92
1,6847003
97
1,2233255
33

Realizando la grfica de ln(-ra) versus ln(Caprom):

Gr[afica de Ln(-ra) vs Ln(Caprom)

2.5
f(x) = 1.17x + 5.02
R = 1

2
1.5

Ln(-ra

1
0.5
-3.3

-3.2

-3.1

-3

-2.9

-2.8

-2.7

-2.6

-2.5

-2.4

Ln(Caprom)

Al linealizar los datos, obtenemos la siguiente ecuacin de una recta:

y=5,0154+ 1,1664X

Es decir:
ln (ra )=5,0154 +1,1664ln ( Caf )
Para lo que tenemos:

0
-2.3

l ln (ra )=ln ( k )+nln ( Caf )

ln ( k ) =5,0154
k =e

5,0154

k =150,7228

k =1,2079
Y, de acuerdo a la ecuacin obtenida de la regresin, al linealizar, se tiene que:
n=1,1664 1

Por lo tanto, la expresin para la velocidad de reaccin es:

ra=150,7228 Ca1

Ejercicio #24
La reaccin cataltica A 4 R , se estudia en un PFR empleando distintas
cantidades de catalizador y6 una alimentacin de 20L/h de A puro a 3,2 atm y
117C. Las concentraciones de A en la corriente de salida para los datos
experimentales son los siguientes:
Catalizador
usado(kg)
0,020
0,040
0,080
0,160

Caf(mol/L)
0,074
0,060
0,044
0,029

Encontrar la ecuacin cintica de esta reaccin empleando el mtodo integral de

anlisis.
Solucin:
Para un PFR:
dX
w=Fao
(ra)
Usando el mtodo integral, inicialmente suponemos un valor para n, es decir,
elegimos un valor para el orden de la reaccin, teniendo la ecuacin general del
reaccin cintica:
n

ra=K Ca
Con:
Ca ( 1 X )
Ca= o
( 1+ X )

Para n=1
=

41
=3
1

Por lo tanto obtenemos:

dX
W =Fao
(ra)

W =Fao

dX
(1X )
KCao
(1+X )

W=

Fao

W=

Fao
(3 X4 ln ( 1X )+ 3)
K

dX
(1 X)
Cao
(1+ X )

Para esta ecuacin, es necesario tener los valores de la conversin para cada uno
de los valores de concentracin
Ca Ca
X= o
3 CaCa
W(kg)

Ca

0,02

0,074

0,04

0,06

0,08

0,044

0,16

0,029

X
0,0807453
4
0,1428571
4
0,2413793
1
0,3796791
4

Ahora debemos hallar los valores correspondientes para

Fao
(3 X4 ln ( 1 X ) +3) y los graficaremos contra los datos de W
K

W(kg)

Fa0 (3 X4 ln ( 1X )+3)

0,02
0,04
0,08
0,16

6,189064676
6,376062572
6,761751149
7,542072509

Con los cuales obtenemos la siguiente grfica:

Grfica de W contra Fao(-3X-4Ln(1-X)+3)

0.18
0.16
0.14
0.12
0.1
W 0.08
0.06
0.04
0.02
0

f(x) = 0.1x - 0.62

R = 1

6.2

6.4

6.6

6.8

7.2

7.4

7.6

7.8

Fao(-3X-4Ln(1-X)+3)

Como se obtuvo una recta, la ecuacin cintica es de grado 1, y encontrando el

valor de k, que vendra siendo 1/m, siendo m el valor de la pendiente:
k=

1
0,1033
1

k =9,68054 h

Por lo tanto, la ecuacin cintica vendra siendo expresada como:

(ra )=9,69054 Ca