CIDO SULFRICO

PROCESO EN CONTROL

Laura Amezquita, Cd. 244816

Duvn Barrera, Cd. 244823
Angelica Cubides, Cd. 244819
Cristian Ortiz, Cd. 244799

| Control de procesos |

Contenido
1

CONTEXTO.................................................................................................................................. 2

DESCRIPCIN DEL PROCESO...................................................................................................... 2

DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO............................................................................................. 2

LAZOS DE CONTROL................................................................................................................... 2

MODELO DINMICO.................................................................................................................... 2
5.1

Intercambiador de calor:..................................................................................................... 3

5.1.1 Modelamiento matemtico del sistema...........................................................................2

5.1.2 Funcin de transferencia del sistema..............................................................................3
5.2

Reactor............................................................................................................................... 5

5.2.1 Balance por componente para Nitrgeno:.......................................................................6

PGINA 1

1 CONTEXTO
El cido sulfrico es aprovechado para usos a nivel mundial, participando en
procesos que van desde la obtencin de sales para el tratamiento de agua
potable, hasta la fabricacin de gasolina para aviones, cido ctrico, agroqumicos,
sulfato de aluminio entre otros.
La industria que ms utiliza el cido sulfrico es la de los fertilizantes. El
nitrosulfato amnico es un abono nitrogenado simple obtenido qumicamente de
la reaccin del cido ntrico y sulfrico con amoniaco. Otras aplicaciones
importantes se encuentran en la refinacin del petrleo, produccin
de pigmentos, tratamiento del acero, extraccin de metales no ferrosos, manufact
ura de explosivos, detergentes, plsticos y fibras.
En muchos casos el cido sulfrico es una materia prima indirecta y pocas veces
aparece en el producto final. En la industria de los fertilizantes, la mayor parte
del cido sulfrico se utiliza en la produccin del cido fosfrico, que a su vez se
utiliza para fabricar materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los
fosfatos de mono y diamonio. Alrededor del 60% dela produccin total de cido
sulfrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes.
Otros usos derivados de cido sulfrico tambin se utilizan como medio de
reaccin
en procesos qumicos orgnicos y petroqumicos involucrando reacciones como nit
raciones, condensaciones y deshidrataciones. En la industria petroqumica se
utiliza para la refinacin, alquilacin y purificacin de destilados de crudo. En el
procesado de metales el cido sulfrico se utiliza para el tratamiento del acero,
cobre, uranio y vanadio y en la preparacin de baos electrolticos para la
purificacin y plateado de metales no ferrosos.
En industrias como la de la Madera y el papel requieren cido sulfrico, as como
algunos procesos textiles, fibras qumicas y tratamiento de pieles y cuero.

En el mercado internacional China es uno de los principales focos de desarrollo de

la industria de cido sulfrico, registrando en 2013 un incremento en su consumo
de este producto a nivel industrial, el cual se destin en gran parte a la
fabricacin de fertilizantes. Asimismo, en el ao 2012 se produjo un exceso de
oferta en este pas, que obedeci a la puesta en marcha de nuevas capacidades
de produccin.
Los datos son del vicepresidente de la empresa china JiangXi Copper, Wu Juneng,
quien intervino en el Tercer Seminario de cido Sulfrico organizado por Cesco y
CRU
PGINA 2

En la actualidad chile sufre un dficit en la cantidad de cido sulfrico que

necesita para sus procesos industriales, sobre todo en el caso de la minera del
cobre. Ya que la produccin nacional de cido sulfrico an no alcanza a cubrir las
necesidades de un pequeo pero constante mercado que responde a una
tendencia mundial.
Los pases industrializados necesitan cada vez mayores
cantidades de cido sulfrico y no lo estn produciendo en sus propias industrias.
Para suplir esta carencia, estados unidos, Japn y otros, al igual que chile
importan volmenes de cido sulfrico de otros pases que tienen excedentes de
este producto, con lo cual el precio de este qumico es muy dinmico, subiendo
desde los ltimos 10 aos en forma sostenida.
La actual situacin de dficit en el Chile cambiar drsticamente para el
ao 2014, donde chile llegara a producir ms de 1100 toneladas de cido
sulfrico de excedentes, adems de cubrir todas las necesidades del mercado
local. Para Dirk van der Werff, gerente general de la empresa Holtec, los precios
del cido que se proyectan para 2015 se sitan entre US$60 y US$80 por
tonelada, por lo cual se espera que no vare mucho el escenario, considerando la
produccin y consumo esperados.
En la grficas mostradas a continuacin fig 1. Y fig.2 se encuentra una estadstica
de la produccin mundial de cido sulfrico en miles de Tm (tonelada mtrica
1000 Kg), as como los sectores principales, consumidores de cido sulfrico para
el a; o 2013.

PGINA 3

Tomada de informe Mercado chileno del cido sulfrico proyectado al ao 2022

Fig 1. Produccin mundial de cido sulfrico 2013

Tomada de informe Mercado chileno del cido sulfrico proyectado al ao 2022

Fig 2. Principales sectores consumidores de cido sulfrico

PRODUCCION DE ACIDO SULFURICO EN COLOMBIA

La produccin de cido Sulfrico en el pas se lleva a cabo, para satisfacer las
necesidades de una serie de industrias que dependen de l ya sea de manera
directa o indirecta. Algunas de estas industrias estn enmarcadas dentro del
sector qumico industrial.

Fertilizantes Nitrogenados

Refineras de Petrleo

Obtencin de otros Productos Qumicos

Industria del Hierro y del Acero

Procesamiento de minerales

Pinturas y Pigmentos
PGINA 4

Explosivos

Pesticidas

Pulpa y Papel

Textiles

Tratamiento de Aguas

Productos Farmacuticos

En nuestro pas las empresas que desarrollan este proceso son:

Productos Qumicos Panamericanos

ubicada principalmente en
Medelln con sucursales en Bogot y Cali.
Pgina Oficial: http://pqp.com.co.leaf.arvixe.com/home.html

Monmeros Colombo-Venezolanos ubicada principalmente en la

ciudad de Barranquilla en la Costa Norte de Colombia y posee
empresas vinculadas en otras partes del pas y en el exterior
Pgina Oficial: http://www.monomeros.com/

Aceras Paz del Ro, ubicada principalmente en el municipio de Nobsa,

Boyac y donde actualmente opera.
Pgina Oficial: http://www.pazdelrio.com.co/

Ecopetrol (Complejo industrial Barrancabermeja), ubicada como su

propio nombre lo dice, en la regin central del pas a orillas de Rio
Magdalena

Pgina Oficial: http://www.ecopetrol.com.co/contenido.aspx?

catID=46&conID=36079

IMPACTOS DE LA PRODUCCION DE ACIDO SULFURICO

En este proceso se generan neblinas de cido, SO2 y SO3 que representan los
contaminantes principales emitidos a la atmsfera por las industrias de
fabricacin de cido sulfrico.
PGINA 5

CONTAMINACIN POR SOX.

Este contaminante es el resultado de la combustin del azufre contenido en los
combustibles fsiles (petrleos combustibles, gasolina, petrleo diesel, carbn,
etc.), de la fundicin de minerales que contienen azufre y de otros procesos
industriales como la fabricacin de cido sulfrico, de papel, fertilizantes, etc.
El bixido de azufre (SO2) es un gas incoloro, no flamable y no explosivo, con un
olor sofocante y es altamente soluble en el agua. Puede permanecer en la
atmsfera entre 2 y 4 das. Durante este tiempo puede ser transportado a miles
de kilmetros y formar cido sulfrico, el cual se precipita en alguna otra regin
lejos de su origen.
Durante su proceso de oxidacin en la atmsfera, este gas forma sulfatos, es
decir, sales que pueden ser transportadas en el material particulado respirable
(PM10) y que en presencia de humedad forman cidos.
Tanto la exposicin a sulfatos como a los cidos derivados del SO2, es de extremo
riesgo para la salud debido a que stos ingresan directamente al sistema
circulatorio humano a travs de las vas respiratorias.

EFECTOS EN LA SALUD.
El cido sulfrico, el bixido de azufre y las sales de sulfato son irritantes de las
membranas mucosas del tracto respiratorio. Incluso llegan a ocasionar
enfermedades crnicas del sistema respiratorio como bronquitis y enfisema
pulmonar.

Opacamiento de la crnea (queratitis).

Dificultad para respirar.

Inflamacin de las vas respiratorias.

Irritacin ocular por formacin de cido sulfuroso sobre las mucosas hmedas.

Alteraciones psquicas.

Edema pulmonar.

Paro cardaco.

Colapso circulatorio.
PGINA 6

El dixido de azufre (SO2) tambin se ha asociado a problemas de asma y

bronquitis crnica, aumentando la morbilidad y mortalidad en personas mayores y
nios.
La incidencia de las enfermedades respiratorias aumenta de 2 a 3 veces ms en
zonas con mayor concentracin de so2 que en zonas de contaminacin baja
En una atmsfera con partculas suspendidas el efecto daino de los xidos de
azufre se incrementa, ya que el bixido y el cido sulfrico paralizan los cilios del
tracto respiratorio, las partculas de polvo penetran en los pulmones arrastrando
tambin los compuestos azufrados, originando entonces graves daos, e incluso
la muerte. Se ha comprobado que el componente cido de las partculas estuvo
implicado en la mortalidad de los episodios registrados en Londres.
El azufre es un veneno altamente nocivo para la salud de las personas, aunque
podemos ser ms resistentes que otras criaturas que cohabitan con nosotros en
esta regin. Por ejemplo, el nivel de 0,3 g por metro cbico de aire es un valor
que implica potencial riesgo para la salud humana, pero para los rboles, un valor
de 0,2 g ya es muy grave. Por lo mismo, tanto los xidos de azufre (SOx) como el
cido sulfrico (H2SO4) estn relacionados con el dao y la destruccin de la
vegetacin, deterioro de los suelos, materiales de construccin y cursos de agua
En la vegetacin.
Los elementos contaminantes se introducen en el vegetal, alterando en distinta
medida su metabolismo, siendo la fotosntesis y la respiracin los dos procesos
afectados. Como resultado se produce un debilitamiento gradual de la planta, que
cada vez se hace ms sensible a las plagas y enfermedades, y a la deficiencia
hdrica. En las plantas, el SO2 ocasiona daos irreversibles en los tejidos, provoca
la cada de las hojas y la decoloracin de las mismas.

En los animales.
Estos contaminantes actan como sofocante irritante en el tracto respiratorio, he
incluso afectando el aparato digestivo.
La sensibilidad de cada especie a los contaminantes y a la acidificacin es
variable, siendo los grupos ms sensibles los peces, los lquenes, los musgos,
ciertos hongos, algunos de ellos esenciales para la vida de los rboles, y los
organismos acuticos pequeos.
En el agua.
La principal afectacin que se conoce es la acidificacin de los lagos y canales,
por la lluvia cida, la cual afecta de acuerdo a la sensibilidad de los ecosistemas.
PGINA 7

Hacia los aos 50 se descubri que los peces estaban desapareciendo de los
lagos y canales de Escandinavia del sur, y hoy da, unos 14.000 lagos suecos se
encuentran afectados por la acidificacin, con el dao que ello conlleva para el
crecimiento y vida animal. Estos daos tambin se han extendido al Reino Unido y
Los Alpes.
En los suelos.
Se presenta la acidificacin de los mismos; la sensibilidad a la acidificacin es
mayor en aquellas tierras donde la degradacin de los minerales se produce
lentamente. Cuando el suelo se acidifica, es esencial que sus nutrientes se
lixivien, lo cual reduce la fertilidad de la tierra. Adems, el proceso de
acidificacin tambin libera metales que pueden daar a los microorganismos del
suelo responsables de la descomposicin, as como a los pjaros y mamferos
superiores de la cadena alimentaria, e incluso al hombre.
Por otro lado, el cido sulfrico ataca los materiales de construccin como el
mrmol, la cantera, la cal y el mortero. Muchos de los monumentos, edificios,
esculturas e iglesias se han deteriorado por esta causa. El cido sulfrico tambin
daa las telas como el algodn, el lino, el rayn y el nylon. Las bibliotecas
tambin tienen problemas a causa de este compuesto ya que las hojas de los
libros se tornan amarillas, por la misma causa los artculos de piel se resecan y los
metales se corroen.

NUEVAS TECNOLOGIAS EN EL PROCESO DE PRODUCCION

El proceso del sistema CANSOLVTM: un nuevo paradigma para la recuperacin y
reciclo de SO2
The CANSOLVTM System Process: A New Paradigm for SO2 Recovery and Recycle
El sistema CANSOLVTM es un proceso de desulfuracin regenerativo de gas,
basado en aminas acuosas, que es capaz de remover SO 2 hasta cerca de unas
pocas partes por milln, de la mayora de las fuentes estacionarias.
El proceso puede aplicarse a gases de alimentacin, en el intervalo de < 0.1
100% de SO2. Es flexible, robusto, fcil de operar y responde rpidamente a los
cambios en las condiciones del gas de alimentacin.
Representa una respuesta efectiva a las necesidades de mercado determinadas
por la regulacin, tanto a nivel local como internacional, hacindolo de tal forma
que mejora considerablemente las tecnologas de desulfuracin existentes en
trminos de dimensiones fsicas, costos de capital y operativos, e impacto
ambiental.
PGINA 8

El sistema CANSOLVTM puede a plantas de cido sulfrico, plantas de

recuperacin de cido, fundidores de minerales sulfurosos, unidades de
recuperacin de azufre, produccin de SO 2 (as como su transporte y
almacenamiento seguro), unidades de desulfuracin de gases y plantas de pulpa.
Con ms de 50 referencias en 25 pases, la tecnologa WSA ha probado su
habilidad para generar cido a una concentracin del 98% de forma eficiente y
econmica.
La tecnologa WSA trata los gases de salida del horno directamente del gas de
arriba de las plantas de limpieza.
No se requiere secado posterior, ya que la humedad presente en el gas de salida
se utiliza para hidratar el trixido de azufre generado en el convertidor y producir
cido sulfrico.
El calor generado durante los procesos de oxidacin, hidratacin y condensacin
se reutiliza principalmente en el proceso para precalentar el gas de salida al nivel
de temperatura requerido, y tambin para generar vapor sobrecalentado de alta
presin para uso de proceso.
TOMADO DE LA REVISTA VIRTUAL PRO

2 DESCRIPCIN DEL PROCESO

El cido sulfrico es un producto industrial fundamental: sus aplicaciones son numerosas
y su consumo es extraordinario.
El cido sulfrico fue producido por primera vez aproximadamente en el ao 1,000 de la
era cristiana. Por 18 siglos, el cido sulfrico fue preparado por el quemado de salitre con
azufre. En el siglo XVIII y XIX, este fue esencialmente producido por una cmara
procesadora en la cual el xido de nitrgeno era usado como un catalizador homogneo
para la oxidacin del xido de azufre. El producto hecho por este proceso era de baja
concentracin, no era lo suficientemente alto para los muchos usos comerciales.
Durante la primera mitad del siglo XIX, la cmara procesadora fue gradualmente
reemplazada por el proceso de contacto, y ahora el mtodo anterior es considerado
obsoleto. En 1915, un efectivo catalizador de vanadio fue desarrollado para el proceso de
contacto. Este tipo de catalizador fue empleado en los Estados Unidos. El catalizador de
vanadio tiene la ventaja de una resistencia superior a la intoxicacin y de ser
relativamente abundante y barata comparado con el platino.
Despus de la segunda guerra mundial, el tamao tpico de las plantas que realizaban el
proceso de contacto se increment drsticamente alrededor del mundo suministrando un
rpido incremento de la demanda de la industria de fertilizantes de fosfatos.
En el ao de 1963, se desarrolla el primer proceso de doble absorcin en gran escala. En
este proceso, el gas SO2 que ha sido parcialmente convertido en SO 3 por medio del
PGINA 9

catalizador es refrigerado, pasa a travs del cido sulfrico para remover SO 3

recalentado, y luego es pasado a travs de una o dos cmaras catalizadores. Por este
mtodo, la conversin total puede ser incrementada desde el 98% al 99.5-99.8%, por
consiguiente reduciendo la emisin del SO 2 convertido a la atmsfera.
El proceso de contacto ha sido mejorado en todo detalle y es ahora una de las industrias
de bajo costo, con un proceso automtico continuo. Todas las nuevas plantas de cido
sulfrico usan el proceso de contacto. Las pocas plantas de pequea capacidad emplean
la cmara de procesamiento que representa el 5% de las plantas de cido sulfrico.

A nivel industrial existen diversas formas para producir H 2SO4. El proceso ms comn
inicia con una fuente de SO 2 que puede ser obtenida a partir de la pirita, gases
metalrgicos, cidos residuales provenientes de diferentes procesos qumicos previos,
H2S u otros gases que contengan azufre, sulfatos y cualquier fuente que contenga SO 2.

Despus de su recepcin y almacenamiento, se preparan las materias primas para

obtener el SO2, segn el tipo de materia prima con la que trabajemos obtendremos SO 2,
de una manera u otra manera:
1. Combustin del Azufre. Se oxida en una o dos etapas entre los 900C-1800C. Esta
combustin se realiza en la caldera poniendo en contacto el azufre lquido con el aire
seco.
2. Tueste de la pirita. El equipo ms utilizado es el lecho fluidizado, adems del azufre se
obtienen como subproductos xidos de hierro y energa, los gases de azufre de salida
deben ser tratados en varios ciclones filtros y depuradoras de alta eficacia.
3. Tueste y fusin de metales con azufre. Se puede obtener SO 2 a partir de procesos de
produccin de cobre, de zinc y de plomo.
4. Regeneracin del cido sulfrico. Es la descomposicin trmica de cido sulfrico
agotado, que ha podido ser utilizado como catalizador o para limpieza.
5. Tueste de otros metales de azufre.
6. Combustin del H2S y otros gases que contengan azufre.
En la oxidacin cataltica el SO 2 pasa a SO3 y luego en la torre de absorcin se pasa de
SO3 a H2SO4.
Existen siete procesos posibles en la fabricacin del cido sulfrico, en funcin del
contenido en % de SO 2 a la entrada del horno de oxidacin. Si es > 3% Vol. Los procesos
posibles son:
1. Proceso de contacto simple. Los gases de SO 2 secos y limpios se oxidan a SO3 y pasan
a una torre de absorcin, la concentracin obtenida es aproximadamente del 99%,
dependiendo del catalizador y del diseo.

PGINA 10

2. Proceso de doble contacto. Se puede alcanzar una conversin del 98,5-99,5%. El cido
pasa por dos torres de absorcin, la torre intermedia desplaza la reaccin y se forma ms
cantidad de SO3, el SO3 producido es absorbido en la torre de absorcin final.
3. Proceso de contacto hmedo. Este proceso se utiliza para tratar los gases que salen de
la fusin del molibdeno.
Contenido de SO2 a la entrada de la caldera < 3% Vol.
1. Proceso modificado de cmara de plomo. Para gases con mezcla de SO 2 y NOX. Este
proceso es el desarrollo de otro por el cual los xidos de nitrgeno se usan para promover
la produccin de cido sulfrico a partir directamente del SO 2 produciendo un producto
intermedio de cido nitro sulfurado.
2. Proceso H2O2. Se utiliza el agua oxigenada en la etapa de la conversin de SO 2 a SO3 El
coste del agua oxigenada hace que sea una tcnica muy cara.
3. Proceso de presin. En las reacciones de formacin del H 2SO4 son muchos parmetros
los que pueden influenciar la eficacia de la conversin, y la presin es uno de ellos,
desplazando la reaccin hacia los productos Proceso en el cual la oxidacin y la absorcin
son afectadas por la alta presin. Las ventajas: mayor conversin con menos catalizador,
y volmenes de gas ms pequeos, los inconvenientes: mayor consumo de energa, y
menor produccin de vapor.
4. Unsteady state oxidation process. La corriente de SO 2 fra entra en un lecho
catalizador, y es calentado por el calor almacenado, en ese momento se produce una
conversin en la reaccin generndose calor. Cuando la parte delantera se cierra, el flujo
del reactor cambia. El proceso es autotrmico con una concentracin de SO 2 de 0,5-3%.
El proceso ms utilizado se centra en el de contacto usando dos torres de absorcin
El proceso consiste en la combustin del azufre lquido (cinco etapas de contacto sobre
catalizador de pentxido de vanadio) donde el SO 2 pasa a SO3 y se realiza una doble
absorcin de este gas para obtener cido sulfrico y leum.
Las distintas etapas de este proceso son altamente exotrmicas por lo que se realiza un
aprovechamiento de la energa calorfica, parte utilizada en la fusin del azufre, y el resto
para la produccin de energa elctrica (que se utiliza para autoconsumo y para exportar
a la red).

1
S O 2 + O 2
S O (1)
2 VO 3
2

El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO3 en agua en presencia de H2SO4 (con

una concentracin de al menos el 98%), formando el denominado leum:

S O3 ( g ) +H 2 SO4 ( ac ) H 2 S 2 O7 ( ac ) (2)
Esto se hace adicionando agua directamente sobre el SO3.
PGINA 11

Ahora el agua se adiciona sobre el

H 2 S2 O 7

para producir el H2SO4. Para esto se

utilizan dos torres de absorcin, una para absorber la mayor parte del cido
formado y por la cual pasa el gas residual que retorna a la bandeja del catalizador
de la bandeja del convertidor. Mientras que la segunda torre se encarga de
absorber las cantidades finales de los gases ventilados de la otra torre.
El resultado de este proceso es cido sulfrico al 98% en Volumen que se extrae
de las dos torres de absorcin, el cual se denominar como el producto
concentrado final:

H 2 S2 O7 ( ac ) +H 2 O ( l ) H 2 SO 4 ( ac ) (3)
Diagrama de proceso en bloques, primero se esquematiza el proceso de
acondicionamiento de la pirita slida:

RMP

acondicionamiento Azufre

Proceso de fusin (110C)

Enfriamiento

Disposicin para almacenamiento en tanque

Una vez se tiene el azufre lquido se contina con el proceso de produccin por el
mtodo descrito anteriormente, de manera general y breve el siguiente esquema
representa el proceso descrito anteriormente:

PGINA 12

Quemador de S lquido
Enfriamiento del gas (SO2 )
Oxidacin cataltica( V2O5)
enfriamiento corrientes cido
Torre de absorcin leum
Torre de absorcin Final
Almacenamiento

3 DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO

El diagrama de flujo de proceso (O PFD por sus siglas en ingls Process Flow
Diagram) se inicia a partir del azufre proveniente de la pirita, que luego fue
calentado hasta su punto de fusin (1 bar y 116C), hasta la obtencin del cido
sulfrico (H2SO4) al 98%. El diagrama muestra en la figura XXX, con los valores
de composicin, temperatura, presin, y flujos molares, correspondientes para
cada corriente, como base de clculo se asumieron 25 Kmol de azufre lquido, y se
calcul la corriente de aire, para que se cumpliese que tuviese un 30% de oxgeno
en exceso, para asegurar la combustin completa, luego fueron valores
calculados por Aspen.
Donde se incluyen, adems de las corrientes, equipos como los reactores de
conversin, (incluidos aqu en vez del PFR estipulado inicialmente, para alcanzar
las conversiones que desebamos, y que fuera un poco ms real, mientras que en
la parte de modelamiento, si se incluir el reactor PFR), los intercambiadores de
calor (E-101,E1-102,E-103,E-104 Ye-105), que para este caso son enfriadores, y
los equipos de mezcla (MIX-100) y divisores de flujos (TEE-100), para este caso, se
disearon los reactores operando a forma adiabtica, y por esto se hace necesario
el anteponer un intercambiador antes de la entrada de cada reactor, para
PGINA 13

asegurar la temperatura de entrada ptima para la conversin, para la cual se

debe remitir a la figura 2.3.1.

4 LAZOS DE CONTROL
Variable controlada
Temperatura Fundidor B-1
Temperatura salida intercambiador I-1
Nivel tanque V-1
Nivel azufre quemador B-2
Presin quemador B-2
Temperatura salida intercambiador I-2
Temperatura punto caliente R-1
Nivel Torre Oleum R-2
Nivel Torre contacto R-3
Nivel tanque mezclado R-4
Nivel tanque almacenamiento V-2

Variable manipulada
Flujo agua refrigeracin
Flujo agua refrigeracin
Flujo de azufre
Flujo de azufre
Flujo de aire
Flujo agua refrigeracin
Flujo agua refrigeracin
Flujo de cido sulfrico
Flujo de cido sulfrico
Flujo de agua
Flujo de salida cido sulfrico

5 MODELO DINMICO
El modelado de procesos implica la construccin de un modelo matemtico
mediante la descripcin de sus relaciones fsicas y qumica fundamentales. No es
requisito especificar cmo han de ser resueltos.
Schlesinger (1980) [1] propone la metodologa de constatacin de modelos en la
siguiente figura.

PGINA 14

Figura 1 Metodologa de modelado [1]

La credibilidad del modelo es una caracterstica fundamental. La verificacin y

validacin del mismo son imprescindibles.
Los modelos ayudan en la toma de decisiones para conseguir que sean mejores,
ms rpidas y ms seguras reduciendo con ello la incertidumbre.
Se ha realizado una gran cantidad de esfuerzos para desarrollar modelos nuevos y
mejorados para el clculo de propiedades. Esto incluye, por ejemplo:
Propiedades termo-fsicas como presiones de vapor, viscosidades, datos
calricos, etc. de los componentes puros y mezclas.
Propiedades de los diferentes aparatos como reactores, columnas de
destilacin, bombas, etc.
Reacciones qumicas y cinticas
Datos ambientales y de seguridad
5.1

INTERCAMBIADOR DE CALOR:

Para el intercambiador de calor operado en el proceso (Recordando que hay de

diversos tipos, como de placas, y de tubos y coraza, entre otros tantos), se
presentan diversas posibilidades, las cuales incluyen los flujos msicos de entrada
PGINA 15

y salida de cada una de las sustancias adems de la temperatura de entrada y

salida, entre las variables previstas para este equipo.

Figura 2 Imagen de un intercambiador de tubos y coraza a contracorriente

Para el cual se escogi controlar la temperatura de salida de la sustancia de

inters, proveniente de la reaccin para producir SO2 (Con porcentajes molares
de: SO2 10%, O2 11% y N2 79%), para la cual se va a controlar su temperatura
con agua como refrigerante, que ingresara a 0C y 3 bar, al cual, se le controlara
el flujo, para poder mantener el Set Point (400C, dado por la temperatura ptima
para la conversin del dixido de azufre a Trixido de azufre o SO3), controlado
por medio de la apertura de la vlvula para el ingreso del agua al intercambiador,
descrito en como el calor retirado del enfriador.
En el caso del intercambiador de calor se requiere controlar la temperatura de
salida del fluido caliente, para ello se pretende regular la cantidad de agua fra
que ingresa al intercambiador de calor, controlando el caudal del fluido fro.
Una vez identificados las variables de control (salida) y manipulables (entrada), se
buscan ecuaciones matemticas que relacionen estas variables para obtener un
modelo matemtico terico en el dominio de Laplace que brinde una descripcin
del modelo.
Para este caso, las leyes de la termodinmica describen el comportamiento del
intercambiador de calor. Por lo tanto se usaran estas ecuaciones para obtener un
modelo terico del sistema.
La primera ley de la termodinmica establece lo siguiente:

PGINA 16

Trabjao realizado
por el sitema sobre

los alrededores
Trabajo de eje y

Cambio con el tiempo

(cambio de volumen PV )= de la energa cintica y
potencial dentro
del sistema

Flujo de energa
Flujo de energa
Calor accionado
interna cintica y
interna potencial y
al sistema por

potencial entrando al cinticasaliendo +

conduccin radiacin
sistema por conveccin
del sistema por
y reaccin
y difusin
conveccin y difusin

)(

)(

La primera ley de la termodinmica se convierta puede expresar as:

F E E ( U E +K E + E )F s s ( U s +K s+ s )+ ( QG +Q ) ( W +F s P sF E P E )=

d
( U +K + ) V
dt

1.

Donde:
U =Energa interna (kJ/kg)

= Densidad

K =Energa cintica (KJ/kg)

QG =Calor Generado

= Energa potencial (KJ/kg)

Q= Calor transferido

W= Trabajo del sistema

E = El subndice E significa la entrada

del sistema

P =Presin en el flujo
f =caudal volumtrico

S = El subndice S significa la salida

del sistema

Esta ecuacin debe simplificarse porque muchos de los trminos en la ecuacin

pueden ser despreciados al momento de analizar el comportamiento del sistema.
Antes de continuar con la simplificacin, se debe aclarar los conceptos sobre
sistemas estables o transitorios. El sistema estable se caracteriza por la ausencia
de cambios de energa con el tiempo, es decir no hay generacin de calor ni
intercambio de calor. En cambio el sistema transitorio se caracteriza por el cambio
de energa con el tiempo, es decir existe generacin de calor e intercambio de
PGINA 17

calor. Para el estudio del intercambiador de calor de tubos y carcasa se comporta

como un sistema transitorio con calor adicionado.
Para el intercambiador se conoce lo siguiente:

No existe generacin de calor ni de trabajo por lo que QG=0 y W=0.

Los flujos de entrada y salida son pequeos por lo que el trmino de energa
cintica es despreciable.

Los flujos en el sistema estn al mismo nivel por lo que la energa potencial
es nula.

De esta forma la ecuacin X se reduce a:

F E E U E F S s U s +Q+F E E

PE
Ps d ( VU )
F s s =
E
s
dt

2.

Agrupando los trminos comunes:

F E E ( U E +P E V E )F s s ( U s +Ps V s ) +Q+F E E h EF s s hs +Q=

d ( VU )
dt

3.

La termodinmica establece la siguiente ecuacin para la entalpa:

h=U +P V =U +

4.

Dnde:
h =Entalpa
V =Volumen especfico o inversa de la densidad (1/)
En los lquidos el trmino PV es despreciable comparado con el trmino U,
entonces se tiene que U h .Reemplazando en la ecuacin 3

d ( VU )
=F E E hE F s s hs +Q
dt

5.

Para el sistema la energa interna puede ser expresada como el producto de la

temperatura y la capacidad calorfica a presin constante (U= CpT ) de esta forma
se obtiene

PGINA 1

d ( V C p T )
dt

=F E E hE F s s hs +Q

6.

La ecuacin de Fourier establece que el calor transferido es proporcional al rea

de la superficie de transferencia de calor, la variacin de temperatura y un
coeficiente global de transferencia de calor.

Q=UAT

7.

Dnde:
U =Coeficiente global de transferencia de calor
A= rea de transferencia de calor
T= Variacin de temperatura media o diferencia media logartmica
Durante el intercambio de calor, el cambio en la densidad de los fluidos es
despreciable, por lo que estas se asumen como constantes al igual que el
volumen ocupado por la corriente.

V C p

dT c
= C p F ( T E T s ) +UAT
dt

8.

Finalmente se considera que la temperatura de la corriente es el promedio de la

temperatura de entrada (TE) y salida (TS)

TC =

T E +T S
2

9.

Reemplazando en la ecuacin 8

V C p dT
= C p F ( T ET s ) +UAT
2 dt

10.

Repitiendo el mismo procedimiento para el fluido caliente pero considerando que

en este caso se entrega calor, se tiene:

V C p dT
= C p F ( T ET s ) UAT
2 dt

11.

Las ecuaciones 10 y 11 describen la transferencia de calor en el interior del

intercambiador de tubos y carcasa entre el fluido fro y el fluido caliente. Estas
ecuaciones se emplearn para obtener el modelo terico del intercambiador de
calor de acuerdo a las condiciones de trabajo en las que trabaja.
Para relacionar las variables de salida con las variables de entrada, en las
ecuaciones 10 y 11 el trmino T se calcula segn la ecuacin 12
PGINA 2

T M =

T 1T 2
2

Como se tiene que el sentido de los flujos es en contracorriente

12.

T 1

T 2

se

calculan as:

T 1=T CET FS
T 2=T CST FE
5.1.1 Modelamiento matemtico del sistema

El modelamiento matemtico del sistema se realiza empleando las ecuaciones 10

y 11 halladas anteriormente. Se debe de buscar una relacin entre la temperatura
del agua fra (Variable manipulada) y el flujo de agua caliente (Variable
controlada). Para ello, se emplear la transformada de Laplace y operaciones
algebraicas a fin de obtener la funcin de transferencia deseada.

Variables del sistema

De acuerdo al tipo de intercambiador (de tubos y coraza), se pueden identificar

las siguientes variables,
Ff = Flujo de agua fra
Fc= Flujo de agua caliente (Variable manipulada)
Tc= Temperatura de entrada de agua caliente
Tcs= Temperatura de salida de agua caliente
Tf= Temperatura de entrada de agua fra
TFS= Temperatura de salida de agua fra (variable controlada)
= Densidad del fluido

Para el uso que se desea dar al intercambiador de calor se requiere controlar la

temperatura de salida del agua fra, este flujo de agua caliente se puede emplear
en un sistema de calefaccin, donde se usara la energa del fluido para calentar
el aire del ambiente. Para controlar la temperatura del fluido fro a la salida se
manipular el flujo de agua caliente por medio de una vlvula controlando la
cantidad de calor transferido al fluido fro.

PGINA 3

5.1.2 Funcin de transferencia del sistema

Con el fin de obtener el modelo terico del proceso, se emplear la ecuacin

5.10.Para el fluido fro, se escribe la misma ecuacin en estado estable:

V C p d T f
UA
=0= C p F f ( TFE TFs) +
( T T + T T )
2 dt
2 FS CF FE Cs

13.

Restando la ecuacin 13 con la 10 se obtiene:

V C p d ( T f T f )
UA
UA
UA
UA
=( T FETFE ) C p F f +
( T FSTFS ) C p F f
( T CE TCE )
( T CS14.
TCS )
2
dt
2
2
2
2

( )

( )

La funcin de transferencia posee un offset, es decir si la temperatura del fluido

fro vara de 10 C a 20 C, la funcin de transferencia empezara a variar en 10 y
no 0 como sera lo esperado. Por ese motivo se definen las siguientes variables de
desviacin para eliminar el offset:

f ( t )=T FS TFS

15.

c ( t )=T CS TCS

16.

Dnde:

T FS

= Temperatura del fluido fro en estado estable

TFS

= Temperatura del fluido fro fuera del estado estable

De igual forma se definen las respectivas variables para el fluido caliente. Ahora,
recordando que en el sistema la temperatura a la entrada es constante, se tiene :

F0 ( t ) =T F0TF0=0

17.

C 0 ( t ) =T C 0TC 0=0

18.

Por lo cual la ecuacin 14 se reduce a:

V C p d f (t)
UA
UA
= f (t ) C p F f
C ( t )
2
dt
2
2

( )

19.

Aplicando la transformada de Laplace a la ecuacin 5.19 se obtiene:

PGINA 4

 F ( S )+ 1 S ( S ) 1 ( 0 )=K 1 C ( S )

Donde los trminos K1 y

1=

20.

son:

V C p
2 C p F f UA

K 1=

21.

Considerando para el tiempo cero

c (0)=0

F ( S )= C

UA
2 C p F f UA

22.

, finalmente se tiene:

K1
1+ 1 S

23.

Realizando el mismo procedimiento para la ecuacin 11 del fluido caliente se

obtiene la siguiente ecuacin en estado estable:

CP

d
UA
UA
UA
T CE T CS )= C P ( TCS TCE ) ( f c fC ) + C P fC +
T CE TCE ) C P fC
T csTCs24.

(
(
(
)
( T FsTF
dt
2
2
2

( )

Definiendo una nueva variable de desviacin se tiene:

FC ( t )=f C fC

25.

Reemplazando esta variable de desviacin y las ecuaciones 3,4, 5 y 6 halladas

anteriormente se obtiene:

VC P d C (t)
UA
UA
=F C ( t ) C P ( TCTC 0 ) C ( t ) C P fC f ( t ) + C ( t )
2
dt
2
2

26.

Aplicando la transformada de Laplace, se tiene:

C ( s ) + 2 s C ( s ) 2 C ( 0 )=F C ( s ) K 2 f ( s ) K 3
Donde los trminos

V C P
2=
2 C f UA

K2

K3

27.

son:
28.

P C

PGINA 5

29.

2 C P ( TCTC 0 )
K 2=
2 C f UA
P C

30.

UA
K 3=
2 C P fC UA
Despejando se obtiene la siguiente frmula:

C ( S )=F C ( s )

K2
K3
f ( S )
1+ 2
1+ 2 s

31.

Finalmente uniendo las ecuaciones 23 y 31 se obtiene una funcin de segundo

orden:

f (s)
K 1 K 2
=
F C ( 1+ 1 s )( 1+ 2 s ) +K 1 K 3
5.2

32.

REACTOR

Para el reactor de la conversin de SO2 a SO3, se escogi un reactor de flujo

pistn (O PFR por sus siglas en ingls), para el cual el objetivo principal es
controlar la salida de la corriente del reactor, ya que es un reactor no isotrmico,
y no adiabtico. Se propone controlar la temperatura de salida, controlando la
cantidad de calor retirado del sistema, este objetivo se cumple registrando la
temperatura, eligiendo un refrigerante apropiado y realizando sus respectivos
clculos.

Figura 3 Imagen de un reactor de flujo pistn (O PFR por sus siglas en ingls)
PGINA 6

El reactor propuesto es un reactor ideal (Ya que propone que la sustancia se

mueve tal y como si fuese un pistn, es decir, hay variaciones en las propiedades
a lo largo del reactor, pero no hay variaciones en las mismas en el sentido radial),
se propuso mantener la temperatura de salida a 400C, por el mismo motivo
mencionado antes de ser la temperatura optima de operacin, variando la
cantidad de inerte o sustancia refrigerante que se adiciona al reactor, para poder
retirar el calor de forma eficiente y no permitir la perdida de este con los
alrededores, reiterando que al ser una reaccin exotrmica, es necesario
mantener la operacin a bajas temperaturas.
5.2.1 Balance por componente para Nitrgeno:

T F EN = T F SN + ( n N |t + tn N |t )
2

1.

Como se sabe del proceso que el oxgeno entre en un 30% en exceso al reactor se
tiene:

molesde Nitrogeno=

F EN F SN =
2

E
N2

S
N2

d nN

xN

dt

xN

4.

dt

F EN F SN d nT
=
xN
dt
2

2.

3.

d nN
F F

0,3 mol SO2

0,77=1,00
0,23

5.

Por ley de gases ideales:

PGINA 7

VdP
F F
RT
=
xN
dt
E
N2

S
N2

6.

RT ( F EN F SN
2

V xN

dP
dt

7.

PGINA 8