34

OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA

en volumen
=

Se ha calculado que las difusividades son

Para este caso la ecuacin (2.25) se convierte en la ecuacin

K,
=
= 6 500,
=
todas en
8 314 N . m/kmol . K como en el ejemplo 2.1. En la ecuacin
= 1 0.667 = 0.333, en donde
T = 273

(1.86 x

1
+

=
z = 0.002 m, R =
=
+ 1) = 0.667,

(6.99

= 2.46 x
Por lo tanto, la ecuacin (2.30) se transforma en
(2.46 x
A

000

6500) = 3.91
200)

s Respuesta.

Difusividad de gases
La difusividad, o coeficiente de difusin,
es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Una
cintica avanzada
predice que en mezclas binarias ser pequeo el efecto
debido a la composicin. Sus dimensiones pueden establecerse a partir de su defiy stas son
La mayoria de los valores
nicin, ecuacin
que aparecen en la bibliografla sobre
estn expresados en
las dimensiones en el SI son
Los factores de conversin se listan en la tabla 2.1; se puede encontrar una
Handbook
Para un estudio
lista ms completa en The Chemical
la ref. 17.
completo,
Las expresiones para calcular
cuando no se cuenta con datos experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases. Se recomienda la modificacin
de Wilke-Lee del mtodo de Hirschfelder-Bird-Spotz para mezclas de gases no
polares o de un gas polar con un no polar
D AB

(2.37)
en donde

= difusividad,
T = temperatura absoluta, K

Deben utilizarse las unidades listadas en la ecuacin (2.37). Para

y Ten unidades de ft, h,
R y todas las dems cantidades como se listan anteriormente, multipliquese el lado derecho de la
ecuacin (2.37) por 334.7.

DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS 35

Tabla 2.1

Difusividad de gases a presin atmosfrica

Sistema

Temp,

Difusividad,

0
0
0
0
0
25.9
59.0

co-o*
Aire-NH,

Aire-etanol
Aire-n-butano1

Aire-anilina

1.04

25.9

0.87

59.0

1.06

25.9

0.74
0.90

25.9

14

7
7

0.74
0.90

25.9

0.86
0.92

59.0

Por ejemplo,

3
3
3
3
26

0.87

59.0

59.0

Aire-tolueno

Ref.

1.02

59.0

Aire-clorobenceno

1.81
1.85
1.39
1.98
2.58
3.05

0
25.9

Aire-acetato de etilo

101.3

= 6.25 x

= peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol

= presin absoluta,
= separacin molecular durante el choque,
+
- nm- =
A B = energa de la atraccin molecular =
k = constante de Boltzmann
= funcin de choque dada por la figura 2.5
Los valores de r y como los listados en la tabla 2.2, pueden calcularse a
partir de otras propiedades de los gases, como la viscosidad. Si es necesario,
pueden calcularse empricamente para cada

(2.38)

(2.39)

en donde v = volumen
del lquido en el punto de
normal,
(calculado de la tabla
y
= punto de ebullicin normal, K. Al
utilizar la tabla 2.3, se suman las diferentes contribuciones de los tomos componentes. As,
tolueno,
v=
0.015 = 0.1182.

OPERACIONES

0.1

a 2

DE

0.4

0.6

1.0

Figura 2.5 Funcin de choque para la

10

2 0

4 0

6 0

100

200

4 0 0

La difusin a
del aire, cuando los componentes del aire permanecen en
proporciones fijas, se maneja como si el aire fuese una nica sustancia.
Ejemplo 2.3
de presin,

Calcular la difusividad del vapor de etanol,

(A), a travs del airea 1 atm

Tabla 2.2 Constantes de fuerza de gases determinadas a

partir de
de viscosidad
Gas
Aire
CH,
co

Gas
78.6
322.7
481.8
148.6
91.7
195.2
467
215.7
237.1
412.3
316

0.3711
0.5947
0.3626
0.3758
0.3690
0.3941
0.4483
0.4443
0.5118
0.5349
0.4217

Tomado de: R.A. Svehla; NASA

1962.

He

NO

344.7
10.22
59.7
809.1
301.1
558.3
116.7
71.4
232.4
106.7
335.4

0.255 1
0.2641
0.3623
0.2900
0.3492
0.3798
0.3828
0.3467
0.4112

R-132, Lewis Research Center, Cleveland, Ohio,

MOLECULAR EN FLUIDOS

37

Tabla 2.3 Volmenes atmicos y moleculares

Volumen atmico,
tomos
Carbn
Cloro
Bromo
Iodo
Azfre
Nitrgeno en aminas
primarias
Nitrgeno en aminas
secundarias

Volumen molecular,
x
14.8
3.1
24.6
27.0
37.0
25.6
15.6

Aire
co

14.3
25.6
31.2
29.9
30.7
34.0
44.8

10.5

NO

23.6

12.0

Volumen atmico.
x

Volumen

molecular
x

1.4
Oxgeno
9.1
Oxgeno en esteres metlicos
Oxgeno es
superiores 11.0
12.0
Oxigeno en
9.9
Oxgeno en steres metlicos
Oxgeno en esteres superiores
Anillo benchico: restar
15
Anillo naftalnico: restar
30

36.4

SOLUCIN
T = 273
= 101.3
= 46.07,
= 29. De la tabla 2.2, para aire se
tiene,
= 78.6,
= 0.3711 nm. Los valores para el etanol pueden calcularse mediante las
ecuaciones (2.38) y (2.39). De tabla 2.3, =
+
+ 0.0074 = 0.0592,
= 0.46 nm. El punto de ebullicin normal es
=
K
mientras que =
=
= 425.
,

0.46 + 0.3711
2
273
1.599
170.7

170.7

Figura 2.5
0.595
Ecuacin

(2.37)

0.237

1.084
(101.3 x

D AB
1.05
El valor observado (tabla 2.1) es

La
(2.37) muestra que vara como
(aun cuando se puede obtener una variacin ms correcta de la temperatura considerando tambin la funlo que sirve para
cin de choque de la figura 2.5) e inversamente con
presiones mayores de 1 500
(15
El coeficiente de autodifusion, o
para un gas que se est difundiendo a
travs de si mismo,
puede determinarse experimentalmente mediante
cas muy especiales que requieren, por ejemplo, de marcadores radiactivos. Puede
ser calculado mediante la ecuacin
haciendo A = B.

25.8
18.9
32.9
51.5
48.4
53.2
71.5

38

OPERACIONES

DE

TRANSFERENCIA

DE

MASA

Difusin molecular en lquidos

Si se quiere integrar la ecuacin (2.4) para escribirla en la forma de
ecuacin
debe suponerse que
y c son constantes. Esto es adecuado para mezclas
gaseosas binarias, pero no lo es en el caso de lquidos, ya que pueden variar considerablemente con la concentracin. No obstante, en vista del escaso conocimiento de las
se acostumbra utilizar la ecuacin
junto con una c promedio y
La ecuacin (2.22) tambin se escribe
el mejor promedio que se tenga de
convenientemente como
NA

P-

en donde
y
son la densidad de la
y el peso molecular, respectivamente. Como en el caso de los gases, debe establecerse el valor de
+
para
las circunstancias prevalecientes. Para los casos que aparecen ms frecuentemente, se tiene, como para los gases:

en estado estacionario de A a travs del no difundente

1.
const,

= 0, y

D
(2.42)

en donde

2.

equimolal en estado estacionario.

= const.
(2.43)

2.4 Calcular la rapidez de difusin del cido

(A) a travs de una pelcula de
cuando las concentraciones en los lados opuestos
agua, no difusiva, de mm de espesor a 17
La difusividad del
actico en
de la pelcula son, respectivamente, 9 y 3% en peso de
la solucin es
Se aplica la ecuacin (2.41).
densidad de la
al
es 1 012
=

El
del componente en
la distancia en la direccin x.

indica la

= 0.001 m,
= 60.03,
= 18.02. A 17 C, la
Por lo tanto
0.0015
0.0288 fraccin mol de
actico
.

mol A, para distinguirlo de lax que significa

D I F U S I N M O L E C U L A R E N F L U I D O S 39
=1

0.0288 = 0.9712 fraccin mol de agua

1012
= 52.7
19.21

19.21

En la misma forma, la densidad de la solucin

=
= 54.5.
0.9908,
=

52.1

Ecuacin (2.41):
0.95

54.5

= 53.6

3% es 1 003.2
=

0.0092) = 1.018 X

= 0.0092,

0.980

Respuesta.

Difusividad de lquidos
Las dimensiones para la difusividad en lquidos son las mismas que para la
de gases;
Sin embargo, diferencia del caso de los gases,
la difusividad vara apreciablemente con la concentracin. En la tabla 2.4 se listan unos cuantos datos tpicos; se pueden encontrar listados ms completos
Como no existe una teora vlida completa sobre la estructura de los
lquidos, en ausencia de datos, no pueden hacerse clculos exactos de la
dad, los cuales s eran posibles respecto a los gases.
se recomienda la correlacin
Para soluciones diluidas de no
emprica de Wilke y Chang
(117.3 x

en donde

= difusividad de A en una solucin diluida en el solvente B,

= peso molecular del solvente, kg/mol
T = temperatura, K
= viscosidad de la solucin,
. s
= volumen mola1 del soluto en el punto de ebullicin normal,
= 0.0756 para agua como soluto
= factor de
para el disolvente
= 2.26 para el agua como disolvente
= 1.9 para el metano1 como disolvente
= 1.5 para el etanol como disolvente
= 1.0 para disolventes no asociados como benceno y ter etlico.

Se deben utilizar las unidades listadas para la

(2.44). Para D,
y R con
como se lista antes, multipliquese el lado derecho de la

y Ten unidades de ft. h,

(2.44) por

OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA

Tabla 2.4 Difusividades de

Soluto

Disolvente
Agua
Agua

Temp.
16
0
10
16
5
15
10
20
18

Metano1

Agua

18.0
10

Etanol
n-Butano1
Cloroformo

Por

15
12.5

Agua
Etanol
Etanol

16
15
17
20

para

en agua es

del soluto
0.12
9
2
9
2.5
0.5
3.5
1.0
0
0
0.05
0.2
1.0
3.0
5.4
0
1.0
0.01
1.0
3.75
0.05
2.0
0
0
2.0

Difusividad
x
1.26
2.7
1.8
3.3
2.5
2.44
1.24
1.77
1.46
1.77
1.26
1.21
1.24
1.36
1.54
1.28
0.82
0.91
0.50
0.83
0.90
0.77
3.2
1.25

El valor de puede ser el valor verdadero

o si es necesario, calculado a partir
de los datos de la tabla 2.3, excepto si el agua es el soluto que se difunde, como se
antes. El factor de asociacin para un disolvente puede calcularse slo
cuando se han medido experimentalmente las difusividades en ese disolvente. Si
se tiene duda acerca de cierto valor de para calcular se puede utilizar la
correlacin emprica de Scheibel
Existe tambin cierta duda de que la
(2.44) sirva para manejar di(100 cp) o ms. Se
solventes de viscosidad muy elevada, digamos 0.1
pueden encontrar excelentes trabajos sobre estos temas
La difusividad en soluciones concentradas difieren de la de soluciones diluidas debido a cambios en la viscosidad con la concentracin y tambin debido a
cambios en el grado de no idealidad de la

DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS 41

(2.45)
en donde
= difusividad de A a dilucin infinita en B y
= difusividad de
B a dilucin infinita en A. El coeficiente de actividad
puede obtenerse, normalmente, a partir de los datos de equilibrio vapor-lquido como la relacin
presiones ordinarias) entre las presiones parciales real a ideal de A en el vapor en
equilibrio con un lquido de concentracin
Y

y la derivada d log
log
puede obtenerse grficamente como la pendiente
de una grfica de log
VS log
En el caso de
fuertes disueltos en agua, la rapidez de
es
la de los iones individuales, que se mueven ms rpidamente que las grandes molculas no disociadas, aun cuando los iones cargados positiva y negativamente deben moverse con la misma rapidez con el fin de mantener la neutralidad elctrica
pero estn fuera del rea de
de la solucin. Hay clculos de estos efectos
de este libro.
Ejemplo 2.5 Calcular la difusividad del manitol,
Comparar con el valor observado,
cin diluida en agua a 20

en solu-

A partir de los datos de la tabla 2.3,

+

0.185

Para el agua como disolvente, = 2.26,

= 18.02, T = 293 K. Para soluciones diluidas,
s. Ecuacin (2.44)
puede tomarse la viscosidad como la del agua, 0.001005
D AB =

(117.3

0.001

Ejemplo 2.6 Calcular la difusividad del manito1 en solucin diluida de agua 70

con el valor observado,
A 20
la
=
(Ejemplo 2.5). A 70
la viscosidad del agua es
dica que
debe ser constante:
SOLUCIN

70 + 273

observada y

(0.56 X

X
20 + 273

1.62 X

a 70

=
. s. La

y comparar

s.
(2.44) in-