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Deben considerarse tres aspectos iportantes para la seleccin del sistema acido
organico apropiado:
-
Precipitaciones de calcio
Muchos acidos organicos precipitaran con el calcio. Como por ejemplo: el acido critico,
el acido glicolico y el acido oxlico. Estos acidos no deberan ser usados en la
acidificacin de carbonatos. El acido actico y el acido formico solo precipitaran a altas
concentraciones de calcio. En la practica esto significa que la mxima concentracin de
acido para el acido formico es alrededor del 11%, mientras que para el actico es
mayor al 20%. La mezcla del acido actico y formico al 13 y 9% respectivamente ,
bombeada exitosamente en varios tratamientos de fractura acida en el Maraca, fue
elegida para optimizar la capacidad de disolucin de carbonato, mientras que al mismo
tiempo minimizar el riesgo de precipitaciones de calcio. En estudios posteriores se
encontr que la capacidad de disolucin de la mezcla al 13 y 9% fue menos de la
esperada, principalmente debido al gasto incompleto de la fraccin del acido actico.
Capacidad de disolucin del carbonato y la eficiencia del acido actico
Una propiedad importante del acido dbil es su gasto incompleto bajo condiciones de
fondo de pozo. Cuando el acido reacciona con el carbonato, se genera CO2. A
condiciones de fondo de pozo el CO2 no aparecer como gas, pero se mantendr
disuelto. Parte del CO2 se presntara como acido carbonico, H2CO3, debido a la accin
amortiguadora del acido carbonico, el pH despus del gasto del acido estar en un
rango de 4 a 6. A estos valores de pH, el acido dbil aun no esta completamente
disociado. Poe ejemplo cuando el acido actico al 10% se gasta en una roca
carbonatada a 200 F, El pH final es de 5, pero el 46% del acido aun no esta disociado y
no se gastara.
Rectividad de acido-carbonato Los acidos organicos reaccionan mas lentamente con
rocas carbonatadas, en comparacin con el HCl, por que son acidos dbiles. La
reaccin de disociacin del acido HA es:
Ecuacin (1)
Esta es una reaccin en equilibrio, con el equilibrio (disociacin) constante dado por:
Ecuacin (2)
cidos fuertes como el HCL son casi 100% disociados y KA tiene un valor >> 1. Los
cidos dbiles son mucho menos disociados y el valor correspondiente a KA es << 1.
Por ejemplo, en el cido frmico al 10% solo el 1.3% se disocia en hidrogeno y en las
formaciones, mientras que el 98.7% existe como un cido frmico neutral.
Cuando el cido reacciona con la roca, el porcentaje de gasto total del cido se
combina con el resultado de 2 procesos:
1-. El gasto cintico de la reaccin de disolucin: H + +CaCO3 Ca2 + + HCO32. la velocidad de difusin de cido del volumen de la roca a la superficie.
Para las reacciones cido-carbonato, la difusin es por lo general un proceso ms lento
y por lo tanto, la tasa de gasto es limitada por difusin. Para el cido HCl, el paso
limitante de la velocidad es, pues, la difusin de los iones H + de la masa de la roca a
la superficie de reaccin. Sin embargo, para los cidos orgnicos el cido HA es neutro,
el cual se transporta a la superficie. En la superficie, l HA se disocia en H + y A-, un
proceso que es provocado por el agotamiento de H + en la reaccin de disolucin del
carbonato.
Un nuevo modelo para el gasto de cido, que incluye cidos dbiles, fue descrito
recientemente. En este modelo, la reaccin de disociacin del cido (1) desempea un
papel principal y la constante de disociacin KA, en la ecuacin (2) entra en las
ecuaciones de gasto cido.
reticulante se activa y los enlaces cruzados del sistema , mejorando en gran medida el
control de fugas de cido en el proceso y ayudar a mantener el fluido reactivo dentro
de la fractura cuando el bombeo contina . El gasto de cido activa sistemas cidos
polimricos entrecruzados que han tenido un impacto muy grande en el
fracturamiento cido en la industria.
Ms recientemente, la industria ha visto la introduccin de tensioactivos basados en
cidos auto - desviantes. La qumica y el mecanismo de control de fugas para sistemas
basados en tensioactivos ( VES ) se ha registrado previamente pero esencialmente el
principio es similar a los sistemas de polmero en que el sistema para " reticulacin "
(cross-link) es la reaccin con la formacin de carbonato . Sin embargo, hay algunas
diferencias muy importantes que se han observado y utilizado en un esfuerzo por
aumentar la longitud de grabado en la fractura. Trabajos anteriores han mostrado que
el sistema basados en tensioactivos mantienen su viscosidad en todo el proceso de
gasto desde una etapa temprana enla reaccin. Esto es en contraste con el sistema de
polmero que debe ser gastado casi en su totalidad antes de iniciar la reticulacin y por
otra parte , el aumento de la viscosidad es generalmente slo transitoria : un
interruptor se incluye el cual destruye la reticulacin en este sistema y es un requisito
previo para la limpieza.
se pierde rpidamente una vez que la etapa cida posterior entra en la fractura . No hay datos
de fondo de pozo disponibles para los tratamientos llevados a cabo en la primera y segunda
campaa para la comparacin del comportamiento de la presin neta.
Acidificacin en la fractura cerrada ( CFA )
La tcnica CFA siguo todos los tratamientos despus del cierre de la fractura , seguido de la
inyeccin de cido no gelificado a presiones inferiores a la de fractura en un intento de aumentar
la conductividad obtenida despus de las etapas del fracturamiento cido , especialmente en la
zona cercana al pozo . La etapa CFA ha tenido efecto sobre la productividad final, sin embargo,
no est clara a partir de los datos de presin .
Esta posibilidad se seguir evaluando en el campo al omitir esta etapa en los ensayos futuros y
comparando la productividad definitiva del pozo con los valores esperados.
Conclusiones
1 . Es fcil aplicar "off the shelf" en los sistemas de fracturamiento cido y para las tcnicas en
carbonatos y lograr resultados econmicamente exitosos. Sin embargo, la experiencia en el
fracturamiento cido en la formacin Maraca confirma que en muchas ocasiones , las soluciones
de adaptacin al campo son significativamente mejores pues se pueden obtener con las pruebas
de laboratorio adecuadas y los ensayos de las diferentes alternativas de campo .
2 . Los daos pseudo-radiales equivalentes obtenidos despus del fracturamiento cido de la
formacin Maraca con una combinacin de HCl y cidos frmico y el uso de VES como agente
gelificante son consistentemente entre -5 y -7 y cerca del lmite tcnico . Este sistema logra
considerablemente mejores resultados que el sistema original de cido orgnico con un agente
gelificante de poliacrilamida .
3 . Conductividades de fractura ms altas y no de fracturas ms largas fue la clave en el xito de
la campaa de re fracturacin en Maraca , la mayora de los pozos se encuentran con 15 mD y
con mayores permeabilidades.
4 . Una mezcla de cido ptima combina una alta capacidad de disolucin de carbonato con
cido de penetracin para una suficiente profundidad
5 . Si es posible, el cido actico se debe evitar en la acidificacin de carbonatos, debido a su
gasto incompleto y baja eficiencia .
6 . En los pozos fracturados con el sistema de HCl / frmico , los beneficios de la etapa de CFA
siguiendo las etapas de fracturamiento cido no eran evidente