Caracas, 19 de mayo 2014 Las leyes de la termodinmica gobiernan las transformaciones de energa. La idea de conocer la energa total del sistema y los flujos de la misma, nos lleva a enfrentar directamente los postulados de la primera ley que establece que la energa puede convertirse de una forma a otra, pero no puede crearse ni destruirse. La energa puede almacenarse en varias formas y luego transformarse en otras. Cuando los organismos oxidan carbohidratos, convierten la energa almacenada en los enlaces qumicos en otras formas de energa. As tenemos diferentes tipos, como la energa calrica, elctrica, mecnica, qumica, etc. A juicio de la primera ley, todas las formas de energa son intercambiables entre s. Es decir que, cualquier forma de energa puede transformarse en otra. Lo nico que no ocurrir, ser la creacin de nueva energa, o la destruccin de la misma. La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa. La entropa se puede considerar como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al equilibrio; tambin se puede considerar como una medida del desorden (espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. Se puede demostrar que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa tal que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. La tercera ley de la termodinmica sugiere la existencia de una escala de temperatura absoluta con un cero absoluto de temperatura. El tercer principio de la termodinmica afirma que el cero absoluto no se puede alcanzar por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de pasos. Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a l. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. La energa libre: La energa libre nos dice cul es la cantidad mxima de trabajo que podemos extraer de una reaccin qumica que se encuentre en contacto trmico con el mundo exterior. Adems su formulacin nos remite a la espontaneidad de las reacciones: aquellas que disminuyan su valor son las que se darn de manera natural en la naturaleza. Su importancia radica en que es un vehculo perfecto para lo que nuestra sociedad tecnolgica necesita: saber cunta energa hay disponible. Lo cual conduce a una dramtica consecuencia. La energa libre nos indica la cantidad de energa que podemos usar. Sabemos, porque la naturaleza as nos lo ha enseado, que la tendencia natural de la energa libre es su continuo descenso. Luego la conclusin es obvia: cada vez dispondremos de una menor cantidad de energa aprovechable. Lo que nos lleva a una ltima interpretacin. El principio de conservacin de la energa nos dice que cualquier proceso natural debe cumplir una sencilla aunque abstracta norma: lo que los seres humanos hemos bautizado como energa debe mantenerse constante. Pero eso s, la energa la podemos dividir en utilizable, o energa libre, y no utilizable, y el universo nos ensea es que todo en esta vida tiene un precio. La energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio. Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema. La energa libre de Helmholtz su cambio es igual a la cantidad de trabajo reversible realizado sobre, u obtenible de, un sistema a T constante. De all su denominacin "contenido de trabajo". Dado que no hace referencia a ninguna cantidad involucrada en realizar trabajo, la funcin de Helmholtz es completamente general: su disminucin es la mxima cantidad de trabajo que puede ser realizado por un sistema, y puede aumentar a lo sumo por la cantidad de trabajo realizado en un sistema. Cada clula desarrolla miles de reacciones qumicas que pueden ser: -exergnicas (con liberacin de energa) -endergnicas (con consumo de energa), que en su conjunto constituyen el metabolismo celular: Las reacciones endergnicas es una reaccin qumica en donde el incremento de energa libre es positivo. Se manifiestan durante los procesos anablicos; de manera que, requieren que se le aada energa a los reactivos (sustratos o combustibles metablicos), y se le suma energa. Bajo condiciones de temperatura y presin constantes, esto quiere decir que el incremento en la energa libre de Gibbs estndar debe ser positivo. Las reacciones endergnicas se llevan a cabo con la energa liberada por las reacciones exergnicas. Por otro lado, durante las recciones exergnicas se libera energa como resultado de los procesos qumicos. La energa libre se encuentra en un estado organizado, disponible para trabajo biolgico til. En otras palabras es una reaccin qumica donde la variacin de la energa libre de Gibbs es negativa. Esto nos indica la direccin que la reaccin seguir. Acoplamiento de reacciones qumicas
Muchas reacciones biolgicas esenciales para el mantenimiento de la vida poseen un G positivo, es decir en las condiciones celulares no se favorece la produccin de los productos biolgicos. En tales casos se emplean un acoplamiento es decir se usa la energa generada por una reaccin de un G muy negativo para pagar el costo de la reaccin en la cual estamos interesados. Ahora el acoplamiento funciona mediante la manipulacin de la constante de equilibrio. Una reaccin genera enormes cantidades de un producto que sirve como reactivo en la otra reaccin, sin importar que no est favorecida termodinmicamente la acumulacin de producto har que la reaccin proceda en la direccin deseada.
Acoplamiento de las reacciones bioqumicas y relaciones de los cambios de energa libre con el potencial Redox estndar y con la constante de equilibrio: El concepto de energa libre, llamada tambin trabajo neto o til isotrmico fue propuesto independientemente por Gibbs y Helmholtz. Si conocemos los cambios en energa libre a temperatura y presin constante, podemos predecir si una reaccin es espontnea o no. La energa libre es la energa til, mientras que la entropa es la energa degradada. Una reaccin qumica, cambio qumico o fenmeno qumico, es todo proceso termodinmico en el cual una o ms sustancias, por efecto de un factor energtico, se transforman, cambiando su estructura molecular y sus enlaces, en otras sustancias llamadas productos. Un ejemplo de reaccin qumica es la formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro de forma natural, o una cinta de magnesio al colocarla en una llama se convierte en xido de magnesio, como un ejemplo de reaccin inducida.
Es importante resaltar que la energa tiene un papel muy til en el organismo de los seres vivos; es por ello que la termodinmica permite conocer la energa total del sistema. En los organismos vivientes, las reacciones ms frecuentes son irreversibles y adems no son hechas en condiciones adiabticas, de tal modo que la aplicacin de las leyes de la termodinmica vistas anteriormente se limita bastante, y su aplicacin sobre la base de analogas con sistemas simples no es vlida, ya que el numero de observables a considerar es muy grande y deben tenerse en cuenta todas.
De todos modos, si podemos aplicar lo visto al estudio de la reaccin entre una o ms etapas de una cadena de reacciones, siempre y cuando se conozcan las observables, lo que no es posible en todos los casos. Pero debemos tener presente, que tanto el primero como el segundo principio de la termodinmica se cumplen estrictamente en los seres vivientes. Todas las transformaciones en los sistemas biolgicos tienen lugar a presin y volumen prcticamente constante y, adems, dado que la temperatura en los animales de sangre caliente es significativamente constante es prcticamente todos sus puntos, no pueden existir transformaciones de calor en trabajo, o sea, los organismos vivientes no se comportan como maquinas tcnicas sino como maquinas qumicas.