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Ecuacin de estado
Una ecuacin de estado realista
Ecuacin de estado
Ecuacin de estado
(1)
Contraparte microscpica:
R0 : radio de la esfera
Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad del gas vdw es:
(2)
pv v Z= = RT RT
RT a 2 vb v
Al rearreglar se obtiene:
(3)
a 1 v a = Z= b v b RT v RT v 1 v
1 1
b v
=1+
b v
Z =1+
b v
a a =1+ b RT v RT
1 v
Temperatura de Boyle
En la temperatura de Boyle, Tb , se cumple que:
(6)
dZ =0 d(1/v )
Es decir:
(7)
a Tb = Rb
Condiciones crticas
En el punto crtico termodinmico, se cumple:
(8)
p = 0, v
(9)
2p =0 2 v
Condiciones crticas
En el punto crtico termodinmico, se cumple:
(8)
p = 0, v
(9)
2p =0 2 v
2a 2 + v3 = 0 , ( v c b) c 2RTc 6a 3 v4 = 0 . (vc b) c
RTc
Condiciones crticas
En el punto crtico termodinmico, se cumple:
(8)
p = 0, v
(9)
2p =0 2 v
2a 2 + v3 = 0 , ( v c b) c 2RTc 6a 3 v4 = 0 . (vc b) c
RTc
RTc a pc = 2. vc b vc
Gas VdW/J. Hdez. T p. 8/15
a=
3 RT vc c
2 (vc b)2
y sustituir en (11)
2RTc ( v c b)
3
3 RT 6vc c 4 2 ( v c b) 2 v c
=0
Por lo tanto
2 3 = 0. vc b vc
Al despejar b, se obtiene
(14)
vc b= 3
9vc RTc a= 8
Las constantes a y b pueden ser expresadas en trminos de pc si se utiliza (12). El resultado es:
(16) (17)
Adems, (14) y (17) permiten calcular el factor de compresibilidad crtico del gas vdw:
(18)
p c vc Zc = = RTc
RTc 8b
vc
RTc
vc 8
vc 3
3 = = 0.375 8
condiciones supercrticas
gas CO2
p , pr = pc
v vr = , vc
T Tr = . Tc
p , pr = pc
v vr = , vc
T Tr = . Tc
p , pr = pc
v vr = , vc
T Tr = . Tc
Tr 3 pr = 8 2 3vr 1 8vr
Ecuacin independiente de a y b (principio de estados correspondientes) que funciona bien para molculas esfricas. Nota: Es posible introducir el llamado factor acntrico para extender la utilidad del principio a otras situaciones.
Gas VdW/J. Hdez. T p. 14/15