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Lilia Corona Ramrez, Rosario Iturbe Argelles Atenuacin natural en suelos contaminados con hidrocarburos Ingeniera. Investigacin y Tecnologa, vol. VI, nm. 2, abril-junio, 2005, pp. 119-126, Universidad Nacional Autnoma de Mxico Mxico
Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=40460203

Ingeniera. Investigacin y Tecnologa, ISSN (Versin impresa): 1405-7743 revistaiit@yahoo.com.mx Universidad Nacional Autnoma de Mxico Mxico

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INGENIERA Investigacin y Tecnologa VI. 2. 119-126, 2005

(artculo arbitrado)

Atenuacin natural en suelos contaminados con hidrocarburos

L. Corona-Ramrez y R. Iturbe-Argelles
Instituto de Ingeniera, UNAM E-mail: ria@pumas.iingen.unam.mx (recibido: julio de 2004; aceptado: agosto de 2004) Resumen
Se realiz un experimento con suelo contaminado proveniente de una refinera, el cual contaba con hidrocarburos derivados de petrleo, especficamente con concentraciones elevadas de hidrocarburos poliaromticos (HAP). El estudio consisti en preparar 7 cajones con 7 kg de suelo, cada uno con las siguientes condiciones: S1 suelo contaminado con hidrocarburos y 15% de contenido de agua. S2 suelo contaminado con hidrocarburos y adicin de Nitrgeno y Fsforo (N y P) con 15% de contenido de agua. S3 suelo contaminado con hidrocarburos y adicin de N y P ms un surfactante no inico, Emulgin W600, con 15% de contenido de agua. S4 igual a S1 pero con 30% de contenido de agua. S5 igual a S2 con 30% de contenido de agua. S6 igual a S3 con 30% de contenido de agua. S7 suelo contaminado testigo, sin control de humedad y sin aireacin. La experimentacin consisti en airear el suelo diariamente y controlar el contenido de agua de manera que ste fuera constante. Los resultados, indican que la mejor remocin se obtuvo para el contenido de agua de 30%, con adicin de nutrientes y surfactante. Los compuestos con mayor eficiencia de remocin para todas las opciones son naftaleno y antraceno. Por lo tanto, de acuerdo con los resultados, los compuestos poliaromticos (HAP) son susceptibles de ser removidos con atenuacin natural y biorremediacin. Descriptores: Biorremediacin, HAP, degradacin.

Abstract
A con tam i nated soil ex per i ment was per formed us ing sam ples from a re fin ery, con tain ing oil deri vate hydrocarbons, spe cif i cally those with high con cen tra tions of polyaromathic hy dro car bons (PAH). The test ing con sisted in 7 pans with 7 kg of soil, the prep a ra tion of 6 pans un der spe cific condi tions and one as a blank, the con di tions were: wa ter con tent (15 y 30%), ad di tion of nu tri ents (N&P) and ad di tion a non-ionic surfactant. The pro cess con sisted in the daily aer a tion and wa ter con trol of the sam ples. The PAH were analyzed: anthracene, benzo(a)pyrene, chry sene, phenanthrene and naph tha lene. The re sults af ter 8 weeks showed a grad ual deg ra da tion of PAH, in di cat ing a better re moval ob tained when the wa ter con tent was 30% with nu tri ents ad di tion. Keywords: Bioremediation, PAH, deg ra da tion.

Atenuacin natural en suelos contaminados con hidrocarburos

Introduccin
La contaminacin con compuestos orgnicos en suelos y sedimentos es un problema ambiental importante por la cantidad de sitios contaminados. Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) presentan un inters mayor debido a la toxicidad de muchos de ellos y a la frecuencia con que se detectan. La biorremediacin y la atenuacin nat u ral son tecnologas que favorecen la remocin de compuestos orgnicos; sin embargo, los HAP se consideran persistentes, y por tanto, difciles de degradar. La atenuacin natural es la reduccin de las concentraciones del contaminante en el ambiente con los procesos biolgicos, los fenmenos fsicos (adveccin, dispersin, dilucin, difusin, volatilizacin, sorcin/desorcin) y las reacciones qumicas (intercambio inico, complejacin, transformacin abitica) (US Army, 1995). La biodegradacin es uno de los principales procesos que ayudan a la atenuacin nat u ral en el suelo, siendo los microorganismos esenciales para cambiar la qumica del mismo. La adaptabilidad que tenga la poblacin microbiana, as como el requerimiento nutricional, es lo que permite degradar a los contaminantes por medio de reacciones. Entonces, los cambios qumicos causados por los microorganismos pueden disminuir directa o indirectamente las concentraciones de los contaminantes. Dentro de la clasificacin de los hidrocarburos se encuentran los HAP, los cuales se presentan como resultado de diversos tipos de actividad humana. Los procesos de combustin industrial contribuyen en gran medida, debido princi palmente al humo generado por carbn, com bus tibles fsiles y petrleo refinado, las descargas de aguas municipales, las actividades de transporte y los derrames son algunas de las principales fuentes de estos contaminantes. Los HAP son contaminantes orgnicos que provienen de los hidrocarburos del petrleo y de la pirlisis de combustibles, as como sus homlogos alquil y los sustituidos con azufre o nitrgeno. Los HAP, por lo general, se producen a altas temperaturas de 400-500C. Son sustancias liposolubles que se forman como productos de la combustin del petrleo y residuos del procesamiento del carbn.

La caracterstica qumica prin ci pal es su estructura de varios anillos bencnicos que pueden tener un origen natural (las plantas y las bacterias son fuente de hidrocarburos) o antropognico, derivado tanto de las actividades que emplean petrleo, como de combustiones incompletas, (incineracin de residuos urbanos e industriales, incendios forestales, centrales trmicas, etc.) (Blumer, 1975). Por su persistencia en el ambiente y la genotoxicidad, actualmente se realizan investigaciones para la remediacin de estos compuestos, ya que son removidos de los sitios contaminados, principalmente por la degradacin microbiana. Sin embargo, pueden sufrir procesos tales como volatilizacin, fotoxidacin, oxidacin qumica, bioacumulacin y adsorcin en la matriz del suelo. Hay dos clases de hidrocarburos aromticos: los de bajo peso molecular que tienen de 2 a 3 anillos aromticos como el naftaleno, fenantreno, antraceno y derivados, y los de alto peso mo lecular que tienen de 4 a 7 anillos aromticos como el criseno y benzo(a)pireno. Sus caractersticas fsicas y qumicas varan de acuerdo con su peso mo lecular y, en consecuencia, en su distribucin y efecto en el ambiente, lo mismo sus efectos en los sistemas biolgicos. Los compuestos que se identificaron en un estudio realizado en aceite crudo menciona que se encuentran con mayor frecuencia el naftaleno y criseno, tambin se presentan con un 100% de frecuencia el fenantreno con un 98%, seguido del benzo(a)pireno con un 75% y finalmente el antraceno con un 40% (Kerr et al., 2001). En el caso del fenantreno, varios estudios reportan la alta degradaci n que se alcanza, gracias a las bacterias nativas del suelo; es por esto que el fenantreno ha sido usado como modelo en estudio de vas de degradacin, ya que su estructura es muy similar a la del benzo(a) pireno; tomando en cuenta que dicha situacin se presenta si el contenido de agua que se tenga en el suelo es elevada, aproximadamente el 40% de su capacidad de campo (Liu et al., 2001). En este estudio se reporta que a los 2 meses comienza una notoria disminucin en su concentracin.

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Metodologa Caracterizacin del suelo

Se utiliz un suelo contaminado con compuestos poliaromticos provenientes de una refinera. La primera parte de la experimentacin consisti en la caracterizacin del suelo. En la tabla 1 se presentan los resultados.
Tabla 1. Caractersticas del suelo Prueba Conductividad elctrica ( S/m) Densidad aparente (g/cm3 ) Densidad real (g/cm3) Fraccin de carbono orgnico foc (%) pH Porosidad Materia orgnica (%) Fsforo (mg/kg) Granulometra Cu Cc Suelo contaminado con HAP 1.608 1.421 2.646 1.3938 6.37 0.4624 2.3973 7.0312 31.75 0.6375

cajones S1 y S4 nicamente tuvieron suelo contaminado. El experimento tuvo una duracin de 60 d as con un muestreo cada 30 das. La clasificacin de los cajones es la siguiente:
Tabla 2. Distribucin de cajones Nmero de cajn S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 Caractersticas Suelo (15% de contenido de agua) Suelo (15% de contenido de agua) + nutrientes Suelo (15% de contenido de agua) + nutrientes + surfactante Suelo (30% de contenido de agua) Suelo (30% de contenido de agua) + nutrientes Suelo (30% de contenido de agua) + nutrientes + surfactante Testigo

No se realiz un anlisis estadstico del experimento, ya que para ser representativo deberan llevarse a cabo duplicados y ms combinaciones de los tratamientos. Dado que el tiempo fue limitado no fue factible aumentar el nmero de cajones experimentales.

Experimentacin
El experimento consisti en la colocacin de 6 cajones que sirvieron como contenedores, a los cuales se les colocaron 7 kg de suelo contaminado a cada uno. Las vari ables consideradas fueron las siguientes: contenido de agua (15% y 30%), adicin de nutrientes y adicin de surfactantes. Para la adicin de nutrientes se consider la concentracin de carbono en el suelo como el 80% de la concentracin inicial de hidrocarburos totales del petrleo (HTP) y con la relacin para C:N:P de 100:10:1. A los cajones S2, S3, S5, S 6 se les agregaron nutrientes en la proporcin mencionada. A los cajones S3 y S6 adems, se les agreg el surfactante no inico probado en estudios previos (Iturbe et al., 2002) para que sirviera como coadyuvante para la degradacin (John et al. , 1998). Los

Resultados y discusin Caracterizacin del suelo

Con base en los resultados obtenidos de la caracterizacin del suelo, puede decirse que es un suelo nor mal en salinidad, es decir, que las propiedades morfolgicas y fisiolgicas del perfil no estn influenciadas por el carcter salino. La determinacin de la conductividad elctrica de un suelo es un parmetro importante, ya que tiende a cambiar el contenido de agua, parmetro que en este caso se considera relevante en la degradacin de los hidrocarburos. De acuerdo con el conteo de bacterias hay presencia de bacterias hetertrofas en el suelo, encontrndose dentro del intervalo establecido para suelos contaminados con hidrocarburos (10 6 108 UFC/g).

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En la prueba de anlisis granulomtrico de acuerdo con el sistema unificado de clasificacin de suelos (SUCS) se obtiene un suelo arenoso mal graduado, con muy poca cantidad de finos. De acuerdo con la concentracin de nutrientes, es un suelo con concentracin baja en fsforo y medianamente pobre en nitrgeno total.

Concentracin y eficiencias de remocin de HAP

En las tab las 3 y 4 se presentan las concentraciones iniciales y fi na les de los HAP en el suelo contaminado. Las eficiencias totales de remocin en cada cajn resultaron satisfactorias, es decir, que la concentracin de los HAP disminuy en ms de 80%, con respecto a la que se tena en el suelo inicialmente (Tabla 5).

Tabla 3. Concentraciones iniciales de HAP Contenido de agua Nmero de cajn S1 15% S2 S3 S4 30% S5 S6 Concentraciones de HAP (mg/kg) Antraceno 3.5944 2.4132 6.5072 4.0465 1.7812 3.5183 Benzo (a) pireno 0.0724 0.0523 0.1090 0.0527 0.0419 0.1098 ND= No Detectado Tabla 4. Concentraciones finales de HAP Contenido de agua Nmero de cajn S1 15% S2 S3 S4 30% S5 S6 Concentraciones de HAP (mg/kg) Antraceno 0.3250 0.1736 0.7350 0.2467 0.1106 0.0450 Benzo (a) pireno 0.0145 0.0205 0.0279 0.0079 0.0050 0.0022 Criseno ND 0.0215 0.0524 0.0155 0.0121 0.0135 Fenantreno ND ND 1.0356 0.0026 0.0030 0.0027 Naftaleno ND ND ND 0.0049 0.0058 0.0058 Criseno 0.1410 0.1180 ND 0.1287 0.1009 0.2584 Fenantreno ND ND 5.6842 0.0321 0.0492 0.0615 Naftaleno 4.3655 ND ND 0.2632 0.2046 0.4787

Tabla 5. Eficiencias totales de remocin en cada cajn Contenido de agua Nmero de cajn S1 15% S2 S3 S4 30% S5 S6 Eficiencias totales de remocinT Antraceno 90.96 92.80 88.70 93.90 93.79 98.72 Benzo (a) pireno 79.97 60.80 74.40 85.00 88.07 98.00 Criseno 99.99 81.92 87.96 88.00 94.77 Fenantreno 81.78 91.90 93.90 95.61 Naftaleno 99.999 98.14 97.16 98.79

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De acuerdo con las concentraciones obtenidas puede notarse que, aproximadamente el 90% de los casos present disminucin en la concentracin de los hidrocarburos considerados, obteniendo en la mayora altas eficiencias de remocin. Las curvas de eficiencia para cada cajn muestran la degradacin de los HAP (Figura 1), donde se presentan las eficiencias de remocin con respecto a los hidrocarburos estudiados; antraceno, benzo(a)pireno, criseno, fenantreno y naftaleno. Se puede observar la baja eficiencia en el caso del criseno en el cajn S 5 y la no deteccin en los cajones con el 15% de contenido de agua para el fenantreno y naftaleno.

Respirometra
Conocer la tasa de respiracin microbiana en el suelo (mg de CO 2/kg de suelo/tiempo de incubacin), es de gran importancia, puesto que con ayuda de los resultados de las concentraciones, eficiencias de remocin y bacterias hetertrofas, puede tenerse un completo panorama para identificar el motivo por el cual se ve favorecida la degradacin de los HAP. Se realizaron pruebas de respirometra (Prueba de Jarras Cerradas) (Gauger, 1999), para conocer si la poblacin microbiana estaba asimilando a los hidrocarburos como fuente de energa y con esto, la capacidad de degradarlos. Esta actividad microbiana se demuestra por la produccin de

CO 2 por parte de los microorganismos, lo que in dica que al consumir los contaminantes estn consumiendo oxgeno y lo liberan como CO 2. Como se observa en la figura 2, en todos los cajones se obtuvo produccin de CO 2, a diferencia del testigo, en el cual se present liberacin de CO 2 por parte de los microorganismos du rante las primeras 24 horas, tiempo en el cual comienza a haber menor produccin de CO 2 , ocasionado por la falta de aireacin en ese suelo. Puede observarse en la figura 2 que la mayora de los cajones tienen tendencia a producir CO2 con respecto al tiempo, a excepcin de los cajones S4 y S6, los cuales aumentan en las primeras 24 h y en el perodo siguiente medido de 24 a 48 h su tendencia es relativamente constante; siendo notoriamente menor en el cajn S 4. En los dems cajones, S1, S2, S3 , S 5 su tendencia va en aumento; sin embargo, en este caso los cajones con el 15% de contenido de agua son los que presentan mejor comportamiento en cuanto a la produccin de CO2, es decir, en cuanto a la actividad microbiana. En los cajones S1 y S3, con el menor contenido de agua se encuentran los microorganismos, con mejor actividad metablica y nicamente el cajn S5, con contenido de agua de 30% es uno de los tres mejores cajones en cuanto a las pruebas de respirometra realizadas. En la figura 3 puede observarse la produccin de CO2 a sus distintos tiempos de incubacin, 6, 24 y 48 h.

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 S1 S 2 S3 Cajones S4 S 5 S6 An t r ac e no B e nzo(a )pireno C r ise no Fe n a nt ren o Na ft ale no

Figura 1. Eficiencia de remocin de los HAP estudiados

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4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 0 10 20 30 40 tiempo de in cubacin (h) 50

S1 S2 S3 S4 S5 S6 SB

Figura 2. Respiracin microbiana en el suelo de los cajones estudiados

0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 S1 S2 S3 S4 S5 S6 SB Cajones

t incubacin 6h t incubacin 24h t incubacin 48h

Figura 3. Tasa de respiracin microbiana en el suelo

Debido a que las mayores eficiencias de remocin se presentan en los cajones con contenido de agua del 30%, es de suponerse que de igual manera la produccin de CO2 sea mayor con este contenido de agua; sin embargo, la tasa de respiracin en el suelo es muy variada, pues a un tiempo de incubacin de 6 h, los cajones S1, S6, S 3 y S 5 son los que tienen mayor produccin de CO 2 (de 0.19010.1027 mg/kg de suelo/tiempo de incubacin) y los de menor produccin, S4 y S 2 (con 0.0697 y 0.0293 mg/kg de suelo/tiempo de incubacin) respectivamente, de igual manera sucede a las 48 h, siendo menor el CO 2 producido que en las primeras horas.

Como puede observarse en la figura 3, en todos los cajones de manera general, se tiene mejor produccin a las primeras horas, y conforme es mayor el perodo, menor es la actividad metablica que presentan los microorganismos, mostrando en promedio mejor comportamiento el cajn S 6. De manera muy similar sucede a las 24 h de incubacin, cambiando nicamente S2 y S5 como los cajones de menor produccin. Aunque en estos seis cajones se haya obtenido una mayor eficiencia de remocin, la diferencia entre los miligramos (mg) de CO 2 producido por kilogramo (kg) de suelo por tiempo de incubacin (h), puede ser justificado por la poblacin microbiana que

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habita en el suelo, considerando que no todos los microorganismos presentes en el suelo desempean una actividad metablica favorecedora para la biodegradacin de los HAP. Para favorecer la produccin de CO2, diariamente se airearon cada uno de los cajones para estimular a las bacterias hetertrofas presentes en el suelo, las cuales se encargan de la biodegradacin de los compuestos de inters.

Conclusiones
La caracterizacin fsica, qumica y biolgica del suelo es fundamental para conocer si la atenuacin natu ral y biorremediacin son viables como tcnicas de saneamiento, pues es parte de la perspectiva microbiolgica y el esencial conocimiento de su habitat natural de las poblaciones microbianas degradadoras de hidrocarburos, tales como las Pseu do mo nas, Flavobacterium, Achrom- bacter, Anthrobacter, Micrococcus y Actinobacter , principalmente. La adicin de un surfactante sirve como coadyuvante a los microorganismos del suelo para degradar los HAP presentes, siempre y cuando la dosis suministrada al suelo no altere la preferencia del hidrocarburo como sustrato al microorganismo. En gen eral, se obtuvo el 90% de degradacin en los hidrocarburos de inters (HAP), siendo el alto contenido de agua factor importante para favorecer la tasa de degradacin en un menor perodo. Teniendo que para un suelo arenoso el contenido de agua constante de 30% presenta mejores eficiencias de remocin que a un 15%. Experimentalmente, el cajn S1 con 15% de contenido de agua es el que presenta la mejor eficiencia de remocin para todos los compuestos, principalmente el naftaleno. De los experimentos en cajones con 30% de contenido de agua el que presenta mejor eficiencia de remocin es el S6, con adici n de nutrientes y surfactante. Las grficas de respirometra evidencian la importancia que hay entre la actividad microbiana y la aireacin, comprobando experimentalmente en el suelo que se tom como blanco (SB) que despus de las 24 horas ya no hay produccin de CO 2, indicando que hay presencia de bacterias hetertrofas degradadoras de hidrocarburos, pero despus de cierto tiempo la actividad microbiana

disminuye, debido a que las bacterias no tienen su principal aceptor de electrones, el O 2. Considerando que la respiracin es un indicador de la actividad microbiana bajo condiciones aerobias, se determina que la atenuacin nat u ral y biorremediacin son una opcin viable y efectiva en suelos arenosos contaminados con HAP, debido a la poca inversin que requiere; lo cual depender de las concentraciones y el tipo de contaminante, pues esto determinar la rapidez y la eficiencia que se obtenga. No se llev a cabo un anlisis estadstico del experimento porque para esto se requiere aumentar el nmero de cajones experimentales, lo cual para esta etapa no era posible. Sin embargo, debido a que los resultados se consideran muy alentadores se va a continuar la investigacin con HAP y se desarrollar el diseo de experimento correspondiente.

Referencias
Blumer M. (1975). Policyclic Aromatic Hydro car bons in Soils and Recent Sedi ments. Science. p. 188. Gauger W.K. (1999). Pruebas de Biotrata- bilidad para el Suelo. Radian Corpo ra tion,Texas. Iturbe A.R., Orantes J.L. y Torres L.G. (2002). Biodegradation of two Anionic Surfac tants Employed for Oil-Contaminated-Soils in SituFlushing. Envi ron mental Geosciences. John G.F., White (1998). Mecanism for Biotransforma tion of Nonylphenol Polyethoxilates in Pseu do monas Putida. Journal of Bacteriology, pp. 4332-4338. Kerr J.M., McMillen S.J., Magaw R.I., Melton H.R y Naughton G. (2001). Risk-Based Soil Screening Levels for Crude Oil: The Role of Polyaromatic Hydro car bons. The Petro leum Envi ron mental Research Forum, USA. Liu-Baozhi, Banks M.K. y Schwab P. (2001). Effects of Soil Water Content on Biodegrada tion of Phenanthrene in a Mixture of Organic Contam i nants. Soil and Sedi ment Contam i na tion. An Inter na tional Journal. Volumen 10, Issue 6. U.S. Army Science Board. (1995). Infra struc ture and Envi ron mental Issue Group, Remediation of Contam i nated Army Sites: Utility of Natural

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Atten u a tion . Draft Report, Depart ment o f the Army, Wash ington, D.C.

Semblanza de los autores

Lilia Corona-Ramrez . Es ingeniera ambiental egresada del IPN en el ao 2002. Realiz la maestra en ingeniera ambient al con especialidad en suelos y agua subterrnea en la Divisin de Estudios de Posgrado de la Facultad de Ingeniera, UNAM. Actualmente forma parte del grupo de saneamiento de suelos y acuferos del Instituto de Ingeniera de la UNAM, dirigido por la Dra. Rosario Iturbe-Argelles. Rosario Iturbe-Argelles . Ingeniera civil y doctora en ingeniera egresada de la Facultad de Ingeniera, UNAM es investigadora del rea de ingeniera ambiental en el Instituto de Ingeniera, principalmente dedicada a la caracteriz acin y saneamiento de suelos contaminados por hidrocarburos desde hace ms de diez aos. Actualmente dirige el grupo de saneamiento de suelos y acuferos en el que participan ms de 20 acadmicos y alumnos de posgrado.

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