BIOADSORCIN DE LIXIVIADOS VIEJOS CLARIFICADOS

Antonio Durn Pilotzi a, Rosa Mara Ramrez Zamora a, Alfonso Durn Moreno b
a

Instituto de Ingeniera, UNAM Coordinacin de Ingeniera Ambiental, Apartado Postal 70-472, Coyoacn 04510 Mxico, D. F. [56 22 33 20, fax 56 16 21 64] E-mail: adpilotzi@correo.unam.mx, rmrz@iingen.unam.mx b Facultad de Qumica, UNAM Edif. E, Laboratorio 301 Ciudad Universitaria, Coyoacn, Mxico, D. F.

RESUMEN En este estudio experimental se evalu la factibilidad de depurar lixiviados viejos o estabilizados tratados por mtodos fisicoqumicos mediante el proceso de bioadsorcin. Despus de someter al lixiviado a un pretratamiento para eliminar principalmente slidos coloidales en suspensin, y que consiste en la coagulacin floculacin con sulfato frrico (800 mg/L) y sulfato de aluminio (600 mg/L), sedimentacin y filtracin sobre arena. El efluente de este tren se trat por los procesos de adsorcin y bioadsorcin en reactor discontinuo. Los resultados de estas ltimas pruebas permitieron determinar la influencia del pH y de la presencia de microorganismos adheridos a la superficie del carbn activado sobre la capacidad de adsorcin del carbn biolgico. Adems se estim la factibilidad econmica de estos procesos. Los parmetros indicadores de la eficiencia de tratamiento fueron la demanda qumica de oxgeno y el color ya que son indicadores del contenido global de compuestos orgnicos. Los resultados indican que la bioadsorcin es una tecnologa factible para el tratamiento de lixiviados clarificados, debido a la eficiencia elevada de remocin de color y DQO obtenidas y a los costos calculados en el estudio econmico.

INTRODUCCIN En el pas se generan 83, 831 ton/da de basura, de las cuales 11, 541 toneladas corresponden al Distrito Federal. Gran parte de estos residuos slidos se disponen en rellenos sanitarios en donde, debido a la percolacin del agua a travs de los residuos slidos se generan efluentes lquidos llamados lixiviados, que por su toxicidad y volumen representan un alto riesgo de contaminacin de los mantos acuferos, por lo que es necesario realizar la coleccin y el tratamiento adecuado de estas corrientes contaminantes (INE, 1999). La edad del relleno sanitario y, por ende el grado de estabilizacin de los residuos, tienen un efecto en la composicin de los lixiviados. Los lixiviados se pueden clasificar en lixiviados jvenes, intermedios y estabilizados. Los lixiviados jvenes presentan una carga orgnica alta (DQO > 20 g O2 /L), concentracin de cidos carboxlicos aproximada del 80% de la carga orgnica, materia orgnica rpidamente biodegradable (DBO/DQO 0.3), una relacin de COT/DQO 0.3, pH alrededor de 6.5, concentracin de metales de 2 g/L, preponderancia de cidos grasos voltiles y compuestos de alto peso molecular (Ozzane, 1990). Los lixiviados

intermedios muestran una carga orgnica entre 3 a 15 g O2 /L, concentracin de cidos carboxlicos que representan del 20 al 30% de la carga orgnica, la relacin DBO/DQO 0.2, un pH casi neutro, compuestos de peso molecular superior a 500 g/mol (Mertens et al, 1995; Ozzane, 1990). Los lixiviados estabilizados tienen una carga orgnica < 2 gO 2 /L, ausencia de cidos carboxlicos, baja biodegradabilidad DBO/DQO 0.1, COT / DQO 0.4 indicando la presencia de compuestos difcilmente oxidables, presencia de compuestos de elevado peso molecular superior a 5000 g/mol, pH superior a 8 y concentracin de metales menor de 50 mg/L (Ehrig, 1983; Ozzane, 1990). La contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas, que puede darse por escurrimientos e infiltraciones de lixiviados, dadas las concentraciones y los mltiples componentes peligrosos presentes en el lixiviado, tiene grandes repercusiones, pues se convierten en focos de infeccin, sin olvidar la contaminacin del suelo y aire. Los contaminantes presentes en el lixiviado pueden producir cncer, enfermedades genticas, esterilidad, abortos, enfermedades coronarias y otros efectos de tipo crnico, que pueden aparecer aos despus de la exposicin al riesgo (Rodrguez et al, 1997; Schrab et al, 1993). Para el tratamiento de lixiviados se utilizan dos grandes grupos de procesos (Ehrig, 1984): los biolgicos que son aplicados a lixiviados jvenes e intermedios, y los fisicoqumicos que se aplican a lixiviados viejos o estabilizados que presentan una relacin. Dentro de los procesos para el tratamiento de lixiviados estabilizados clarificados se encuentra la adsorcin con carbn activado, mediante la cual es factible remover constituyentes orgnicos no polares, compuestos recalcitrantes de alto peso molecular. Entre las ventajas que presenta es su gran rea superficial y la capacidad de servir como soporte de microorganismos. La desventaja es que necesita ser frecuentemente regenerado lo que eleva los costos del tratamiento. La capacidad de adsorcin depende del tamao de poro, rea superficial, pH de la solucin. Permite una remocin de color de entre 50-70 %, de DQO alrededor del 60 % principalmente(Amokrane et al, 1997). Andrews et al (1975) observaron los efectos benficos de biodegradacin (aumento en la remocin de materia orgnica) cuando es usado carbn activado granular como soporte de microorganismos conscientemente promovidos en el tratamiento fisicoqumico de agua. Rice et al (1977) proponen el trmino carbn activado biolgico (CAB), aunque hoy en da es conocido como adsorcin sobre carbn activado asistido biolgicamente. El mecanismo que se presenta en este proceso es complejo, pues interaccionan la adsorcin y la biodegradacin, esto se debe a que es difcil conocer la fraccin removida por adsorcin, por biodegradacin o por combinacin de ambas. De acuerdo a la problemtica presentada y, a que las investigaciones para la aplicacin de esta tecnologa en el pas son escasas, el objetivo de este trabajo es evaluar la adsorcin asistida biolgicamente para el tratamiento de lixiviados estabilizados clarificados en pruebas de laboratorio en reactor discontinuo.

MATERIALES Y MTODOS El estudio se dividi en dos etapas principales: 1) Pruebas de pre-tratamiento por coagulacin-floculacin del lixiviado viejo de las etapas I y II del relleno sanitario de Bordo Poniente acondicionado mediante la tcnica reportada por Orta et al (1997) para producir influente de los procesos de adsorcin y bio-adsorcin. La tcnica experimental aplicada fue la clsica de prueba de jarras, con un pH inicial del lixiviado de 6 y dosis de coagulantes de coagulantes de 600 mg/L de sulfato de aluminio y 800 mg/L de sulfato frrico grado reactivo, coagulantes y dosis empleados en estudio previo (Orta et al, 1997). Se emple un equipo convencional de prueba de jarras de paletas de seis plazas (Phipps and Bird modelo 7790-400, 120 V C. A., 50-60 Hz) dotado con iluminador (115 V, 60 ciclos) para observar mejor el fenmeno de la coagulacin-floculacin. Cuenta con un dispositivo para regular la velocidad de mezclado. La columna de filtracin est fabricada en acrlico de un volumen de 1.9 L. La velocidad de filtracin fue de 240 mL/min y un lecho de arena de 60 cm. 2) Pruebas de adsorcin y bio-adsorcin en reactor discontinuo del lixiviado clarificado. En este parte del estudio se realizaron ensayos previos para la adaptacin y fijacin de bacterias sobre el carbn activado evaluado en este trabajo (LQ 1000, origen mineral). La tcnica analtica aplicada fue la descrita por Durn Moreno (1997), utilizando un inculo de la planta de tratamiento de aguas residuales de CU. La verificacin de la fijacin de bacterias se realiz mediante pruebas de consumo de oxgeno y, por observaciones en microscopio electrnico de barrido con partculas de carbn activado biolgico. Para la adaptacin de bacterias al lixiviado se utiliz un reactor de 3 L con tapa, la aireacin se proporcion mediante un compresor de aire. La fijacin de bacterias se llev acabo con el sistema que se ilustra en la figura 1.

Figura 1 Equipo de fijacin de bacterias (Durn, 1997).

Las pruebas de adsorcin y de bio-adsorcin se realizaron para determinar las capacidades de adsorcin del carbn activado, con y sin bacterias, de parmetros globales, indicadores del contenido de compuestos orgnicos (DQO, color) presentes en los lixiviados clarificados sin y con una ozonacin parcial (pH = 5.5) o completa (pH = 8) previas. La tcnica experimental aplicada fue la conocida como point by point, en la que en seis vasos de precipitado que contienen un volumen dado e igual de lixiviado (100 mL), se agregan dosis crecientes de carbn activado sin o con bacterias (0-4 g/L). Las tcnicas analticas aplicadas para la caracterizacin de aguas tratadas son las descritas por el Standard Methods (APHA et al., 1998). La figura 2 representa en forma esquematizada las diferentes fases del desarrollo experimental aplicado en este estudio.

Muestreo Acondicionamiento de pH Coagulacin-FloculacinSedimentacin-Filtracin

pH = 5.5
Adaptacin y fijacin de bacterias

pH = 8.0

Adsorcin

Bio-adsorcin

Bio-adsorcin

Adsorcin

Figura 2 Diagrama de flujo de la fase experimental

RESULTADOS Se presentan los resultados del estudio experimental para evaluar el proceso de bio-adsorcin como mtodo de tratamiento eficiente de lixiviados clarificados de rellenos sanitarios (coagulacin-floculacin-sedimentacin).

1) Pruebas de pre-tratamiento La tabla 1 resume los principales parmetros fisicoqumicos determinados al lixiviado en cada una de las etapas de tratamiento previas a los procesos de adsorcin de bio-adsorcin.

Tabla 1 Caracterizacin del lixiviado crudo, clarificado y clarificado- filtrado Lixiviado Crudo 8.03 3530 2930 280 11.5 14.2 20.3 Lixiviado Clarificado 5.5 186 641 10.6 13.5 18.87 Lixiviado Clarificado Filtrado 5.5 168 640 10.5 13.4 18.8

Parmetro pH Color (mg Pt-Co / L) DQO (mg O2 / L) DBO (mg O2 / L) SDT (g / L) Turbiedad (UNT) Conductividad (mS / cm)

Estos datos muestran que el lixiviado crudo, se encuentra en la fase de estabilidad fisicoqumica debido a que el pH es bsico y que la relacin DBO / DQO = 0.1. Esta caracterstica permite tratarlo solamente mediante procesos fisicoqumicos ya que el contenido de compuestos biodegradables es bajo con respecto al de los no biodegradables o recalcitrantes (Ehrig, 1984). Por otra parte, se puede mencionar que la clarificacin de este lixiviado elimina de manera eficiente parmetros como color y DQO (remocin del 94.73 % y 78.12 % respectivamente), los cuales son indicadores del contenido de compuestos orgnicos. Los porcentajes de remocin obtenidos para estos dos parmetros son comparables a los reportados en literatura (97 % y 85 % respectivamente) para lixiviados crudos estabilizados tratados por coagulacin-floculacin. 2) Pruebas de adsorcin y bioadsorcin a) Adaptacin y fijacin de bacterias al carbn activado La adaptacin se evalu para tres diferentes diluciones (1:4, 1:5, 1:10), con el fin de determinar la mnima dilucin posible en la que se pudiera apreciar una disminucin de DQO con respecto al valor inicial, adems del tiempo necesario para su adaptacin, la Figura 3 presenta los resultados obtenidos en el proceso de adaptacin de las bacterias.

2.0 DQO/DQOo 1.5 1:10 1.0 0.5 0.0 0 10 20 30 40 50 60 70 tiempo (h) 1:5 1:4

Figura 3 DQO residual en funcin del tiempo de adaptacin de la biomasa

Con base en estos resultados se seleccionaron estas condiciones para la adaptacin de las bacterias que se fijaron en la superficie del carbn activado utilizado en el proceso de bioadsorcin en este estudio. Con el fin de comprobar la presencia de las bacterias sobre la superficie del adsorbente se aplicaron dos tcnicas analticas: 1) observaciones al microscopio electrnico de barrido y 2) consumo de oxgeno o demanda bioqumica de oxgeno. Las fotos (1a) a (1d) presentan los resultados de las observaciones realizadas en microscopio electrnico de las partculas de carbn activado con y sin bacterias. La foto 1a muestra la superficie de un grano de carbn activado sin bacterias, la ausencia de microorganismos se observa claramente. La superficie presenta una cantidad significativa de poros y ciertas zonas lisas que no presentan aglomeraciones y filamentos en comparacin con las fotos correspondientes a las partculas de carbn activado con bacterias fijadas (Fotos 1b a 1d).

1a

1b

1c

1d

Foto 1 Vistas al micorcopio electrnico de la supericie de carbn activado granular LQ1000

La foto 1a) muestra una vista general de las partculas de carbn activado LQ1000 sin bacterias (aumento 500 veces). Las fotos 1b), 1c) y 1d) presentan detalles de la superficie de una partcula de carbn activado LQ1000 con biomasa fijada , respectivamente con aumentos de 2 300x, 3 000x y 8 000x. Los resultados obtenidos de oxgeno residual de la prueba de consumo de oxgeno (segn la tcnica de demanda bioqumica en oxgeno) ilustrados en la tabla 2. Estos datos muestran claramente una diferencia de concentracin de oxgeno de 1.6 mg / L ((4.1 - 2.5) mg/L) entre el agua puesta en contacto con carbn activado sin bacterias y el que presenta bacterias en su superficie. Lo anterior, constituye al igual que las observaciones en microscopio electrnico una prueba de la presencia y actividad biolgica de las bacterias fijadas en la superficie del carbn activado que se utiliz en este estudio.

Tabla 2 Concentraciones de oxgeno tiempo Concentracin (mg/L) Oxgeno instantneo del agua 6.9 Oxgeno a los 15 minutos de contacto del agua 6.6 Oxgeno a los 5 das de contacto de la mezcla agua/carbn 4.1 activado sin bacterias Oxgeno a los 5 das de contacto de la mezcla agua/carbn 2.5 activado con bacterias

b) Influencia del pH en los procesos de adsorcin y de bio-adsorcin En las figuras 4 y 5 se comparan grficamente los resultados obtenidos a pH=5.5 y pH=8.0 en el proceso de adsorcin (carbn sin bacterias) y de bioadsorcin (carbn con bacterias) de color y DQO para el lixiviado clarificado. Se muestran la evolucin de la capacidad de adsorcin de color y DQO (demanda qumica de oxgeno) al equilibrio (qe) en funcin de la dosis de carbn activado aplicada, para las dos condiciones.

qe (mg PtCo g CA)

80.00 60.00 40.00 20.00 0.00 0 1 2 3 Dosis (g/L) 4

pH 5.5 sin bacterias pH 5.5 con bacterias pH 8 sin bacterias pH 8 con bacterias

(a)
1
Colorf/Colori pH 5.5 sin bacterias pH 5.5 con bacterias pH 8 sin bacterias

0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 1 2 Dosis (g/L) 3 4

pH 8 con bacterias

(b) Figura 4 Capacidades de adsorcin de color al equilibrio (qe) y color residual en funcin de la dosis aplicada de LQ 1000, para pH = 5.5 y 8.0, con carbn activado con y sin bacterias

160.00 qe (mg O2/ g CA) 140.00 120.00 100.00 80.00 0 1 2 3 Dosis (g/L) 4

pH 5.5 sin bacterias pH 5.5 con bacterias pH 8 sin bacterias pH 8 con bacterias

(a)
1 DQOf/DQOi 0.8 0.6 0.4 0.2 0 1 2 Dosis (g/L) 3 4 pH 8 con bacterias pH 5.5 sin Bacterias pH 5.5 con bacterias pH 8 sin bacterias

(b) Figura 5 Capacidades de adsorcin de DQO al equilibrio (qe) y DQO residual en funcin de la dosis aplicada de LQ 1000, para pH = 5.5 y 8.0, con carbn activado con y sin bacterias Para todo el intervalo de dosis aplicadas (0.5-4 g / L), los valores de qe para el carbn activado con bacterias fijadas son superiores a los obtenidos con el carbn activado sin bacterias. La diferencia de qe entre ambos carbones se observa de manera ms significativa en el intervalo de dosis de 0-1 g / L. Estas grficas ponen en evidencia la contribucin positiva de la biomasa bacterias presentes en la superficie del carbn activado. El fenmeno de biodegradacin realizado por estos microorganismos contribuye a aumentar la remocin de compuestos orgnicos presentes en el lixiviado clarificado, como se observa si se comparan las curvas de color y DQO residuales en funcin de las dosis aplicadas de carbn con y sin bacterias (figuras 4 y 5). Para ambos parmetros fisicoqumicos, los procesos de adsorcin y de bioadsorcin se realizan de manera ms eficiente a pH = 8.0 que a pH = 5.5 debido a que las capacidades de adsorcin al equilibrio son mayores para la primera condicin (figura 4a y 5a).

En trminos de concentraciones residuales al equilibrio de color y DQO, se obtienen valores menores a pH=8.0 con respecto a pH= 5.5 (figura 4b y 5b). Lo anterior, se debe probablemente a que a pH bsico predomina la forma molecular de algunos compuestos orgnicos como fenoles, los cuales estn presentes en lixiviados de rellenos sanitarios. Algunos estudios han establecido que la adsorcin aumenta para compuestos no ionizados en forma molecular con respecto a su forma ionizada debido a que sta es hidrosoluble (Durn Moreno A., 1997). c) Estudio econmico El clculo de los costos de los trenes de tratamiento aplicados consider como base los datos reportados para la planta de tratamiento de Bordo Poniente, la cual se construy en 1992. Esta planta opera actualmente con un flujo de 1.5 L/s y, utiliza un tren de tratamiento que consta de cinco etapas principales: coagulacin-floculacin, sedimentacin primaria, oxidacin con perxido de hidrgeno, sedimentacin secundaria y filtracin sobre arena. Las condiciones de operacin de la primera etapa se realizan de manera similar a las aplicadas en los trenes de tratamiento propuestos en este estudio. Con base en el flujo manejado y considerando que las primeras etapas son similares en los trenes de tratamiento, se compararn nicamente los procesos de oxidacin con perxido de hidrgeno, adsorcin con carbn activado, adsorcin con carbn activado asistido biolgicamente, ozonacin adsorcin y ozonacin - adsorcin con carbn activado asistido biolgicamente. Base de clculo para el sistema de adsorcin con carbn activado y bioadsorcin. Flujo (Q) = 1.5 L / s = 90 L / min = 24 GPM Tipo de carbn: carbn mineral LQ1000 en grano Densidad ( ) = 500 k g /m3 Velocidad de saturacin = 20.08 kg / da Tiempo de contacto de lecho vaco (EBCT) = 20 min Tiempo de saturacin del carbn = 3 das Para el clculo se estn considerando 3 das de saturacin del carbn ms 3 das de reactivacin del mismo. Para tres escenarios del carbn saturado (reactivacin externa, reactivacin in situ y confinamiento). Los costos anuales totales para el sistema de adsorcin con carbn activado son los siguientes: Tabla 3 Costos anuales totales para el sistema de adsorcin con carbn activado ($USD) Confinamiento $USD/ao Costos de inversin anual Costos de operacin anual Costos anuales totales 1,452 43,671 45,123 Reactivacin externa $USD/ao 1,452 39,201 40,653 Reactivacin in-situ $USD/ao 89,675 62,791 152,466

De la tabla anterior se observa que los costos son comparables para el caso del confinamiento y la reactivacin externa. Sin embargo, la opcin ms viable desde el punto de vista econmico es la reactivacin externa. La reactivacin In-situ es una opcin muy costosa para el sistema de adsorcin con carbn activado. Tabla 4 Costos anuales totales para los cuatro sistemas de tratamiento: adsorcin, bioadsorcin, ozonacin + adsorcin y ozonacin + bioadsorcin Sistema de tratamiento Oxidacin con H2 O2 Adsorcin Bioadsorcin Costos anuales Totales ($) ($USD) 362,200 36,220 406,530 40,653 406,530 40,653 Costo unitario ($/m3 ) ($USD /m3 ) 7.58 0.758 8.46 0.846 8.46 0.846

La bioadsorcin es una excelente opcin, ya que se tiene eficiencias de remocin mayores que en el proceso de adsorcin al mismo costo, adems de ser ms eficiente que la oxidacin con perxido de hidrgeno a un costo similar.

CONCLUSIONES 1. El proceso de bioadsorcin (carbn activado con bacterias) es ms eficiente que el mtodo de adsorcin (carbn activado sin bacterias) de lixiviados clarificados. Las capacidades mximas de adsorcin aumentan en un factor de 0.54 para color y de 0.069 para la demanda qumica en oxgeno. Lo anterior se atribuye a la accin combinada del proceso de adsorcin por el carbn activado y de biodegradacin por la biomasa presente en la superficie de las partculas de este adsorbente. 2. La eficiencia del proceso de bioadsorcin es ms elevada a pH bsico (valor de 8.0) con respecto a un pH cido (valor de 5.5). Esto se debe a que pH bsico predomina la forma molecular de diferentes compuestos orgnicos presentes en lixiviados de rellenos sanitarios, como es el caso de los fenoles. Bajo esta forma, estos compuestos son mejor adsorbidos por el carbn activado.

3. La aplicacin de la bioadsorcin (cuyo costo por metro cbico de lixiviado tratado con respecto al proceso de oxidacin con perxido de hidrgeno aumenta en un factor de 1.1), es factible econmicamente bajo las condiciones que se emplearon en la parte experimental y en el estudio econmico presentados en este trabajo para el caso particular que se analiz, es decir, un flujo pequeo.

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