Asignacin II Laura Andrea Quintero Gaitn 309048 1.

Para el sistema etanol (1)-benceno (2) se han reportado los datos experimentales de la tabla 1, que sugieren la existencia de un azetropo a 45 C. a. Establezca si existe un azetropo usando el procedimiento descrito en clase. b. Localice en forma aproximada la composicin del azetropo, sin usar ningn modelo termodinmico en particular. Explique su procedimiento c. Calcule la composicin el azetropo usando el modelo van Laar con los parmetros reportados en la literatura para este sistema, = 1,7420, =1,4315. Tabla 1.Datos del equilibrio ELV etanol (1) - benceno (2) a 45C x1 0 0,0374 0,0972 0,2183 0,3141 0,415 0,5199 0,5284 0,6155 0,7087 0,8102 0,9193 0,9591 1 y1 0 0,1965 0,2895 0,337 0,3625 0,3842 0,4065 0,4101 0,4343 0,4751 0,5456 0,7078 0,8201 1 P(bar) 0,2939 0,3613 0,3953 0,4088 0,4124 0,4128 0,41 0,4093 0,4028 0,3891 0,3615 0,3036 0,2711 0,2321

Desarrollo a. Para predecir la existencia de un azetropo en la mezcla etanol (1) - benceno(2) utilizamos el siguiente algoritmo: Los coeficientes de actividad presentes en dicho algoritmo los podemos calcular a travs el modelo de van Laar, tendremos entonces que: 1) Debemos calcular los coeficientes de actividad para x1 =0 y x1=1, siguiendo las ecuaciones

Teniendo en cuenta los parmetros de la literatura para este sistema, = 1.7420 y =1.4315. Para x1 =0 [ [ ] ]

[ [ [ ] Para x1=1 [ [ [ ]

] ]

] ]

[ [ ]

Para el clculo de las presiones de saturacin de los componentes de la mezcla utilizamos la ecuacin de antoine, asumiendo la temperatura del sistema 45C:

Cuyo resultado ser dado en unidades de presin bar.

Para el etanol tendremos pues: [ ]

Y para el benceno tendremos: [ ]

Teniendo listos los valores de las constantes a usar en el algoritmo inicial, procedemos a calcular faz en x1=0 y en x1= 1. Para x1=0

Para x1=1

Por lo cual debido a la afirmacin: Existe un azetropo en 0 < x1<1 si: Concluimos que nuestra mezcla si posee un azetropo, ya que:

b. Grficamente podemos calcular la composicin del azetropo, ya que si miramos detenidamente el punto en el que se encuentran las curvas que representan cada componente, podemos hacer una prediccin de dicha localizacin.

Grafico P vs x-y
0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 0.2 0.4 0.6 x1 - y1 0.8 1 1.2

p (bar)

y x

De acuerdo al grafico anterior podemos predecir que el azetropo para esta mezcla binaria se encuentre aproximadamente en 0,4 sobre el eje x-y y en 0,42 aproximadamente en el eje P(bar). c. Usando el modelo de van Laar para el clculo de la composicin del azetropo tenemos el siguiente desarrollo: Haciendo uso de la funcin faz =0, tenemos: [ ]

Donde a partir del despeje anterior obtenemos la ecuacin que nos permite introducir el modelo de van Laar en el procedimiento: ( ) (1)

Y finalmente el modelo de van Laar nos dice que: [ [ ] ]

Asumimos que x2= 1-x1 y reemplazamos en la ecuacin (1) * * + + * * + + ( ( ) )

Resolviendo la ecuacin anterior con ayuda del solve, obtenemos que x1= 0,39582, lo cual nos indica la localizacin del azetropo para la mezcla etanol-benceno, a una temperatura constante de 45C. 2. Dibuje los diagramas P-x-y y x-y del sistema anterior. En cada uno incluya los datos experimentales (como puntos) y resultados de los siguientes mtodos (como lneas). Para realizar todos los clculos de los modelos a seguir se utilizo el software MATLAB. El algoritmo de clculo se presenta completo en el anexo 1 al final del trabajo. Mezcla Ideal Para poder determinar las composiciones de la fase de vapor se utilizo el modelo de Raoult.

Se planteo comenzar con un vector de composiciones en x y calcular las presiones parciales de los componentes, luego sumar las presiones para obtener la presin total, y finalmente dividir cada presin parcial entre la presin total para obtener las respectivas composiciones de la fase de vapor. Los resultados obtenidos por este mtodo se muestran en las siguientes graficas:

Como se observa en las imgenes la mezcla es altamente no ideal ya que no se aprecia ninguna compatibilidad entre los datos experimentales (puntos) y los datos calculados por el mtodo (lneas). Modelo van Laar Para este modelo se utilizo la ecuacin de Raoult modificada, que tiene en cuenta la no idealidad de la fase liquida. Los valores de los coeficientes de actividad fueron calculados por el modelo de van Laar, con parmetros =1.7420 y = 1.4315. Las ecuaciones utilizadas para este modelamiento se muestran a continuacin:

Los resultados de este modelamiento se muestran en las siguientes graficas:

Como se puede observar el modelo de van Laar representa adecuadamente la no idealidad de la mezcla, ya que como se observa los valores experimentales y los valores calculados por el mtodo son muy aproximados, adicional a esto se observa que la no idealidad de la mezcla es causada por la fase liquida y no por la fase de vapor. -Solucin regular (Scatchard-Hildebrand) Para este modelo, se utilizo como en el modelo anterior la ecuacin de Raoult modificada, con la variacin de que los coeficientes de actividad se calcularon con el mtodo de solucin regular, bajo las siguientes ecuaciones:

Los resultados de solucin regular se muestran a continuacin:

Como observamos con este mtodo podemos determinar que a bajas concentraciones esto modelo tiene un buen ajuste, mas si este va aumentando este se va perdiendo. -Modelo Unifac Este modelo se uso, utilizando el software incluido en el libro de Sandler. Los resultados obtenidos de el se muestran a continuacin: modelo UNIFAC x1 y1 0 0,05 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,525 0,6 0,7 0,8 0,9 0,95 1 0 0,2192 0,2854 0,3386 0,3661 0,3876 0,4093 0,4152 0,4353 0,4717 0,5309 0,6494 0,7675 1

P(bar) 0,297 0,367 0,391 0,408 0,413 0,414 0,412 0,411 0,406 0,394 0,371 0,326 0,287 0,231

P(bar)
0.44 0.42 0.4 0.38 0.36 0.34 0.32 0.3 0.28 0.26 0.24 0.22 0.2

Modelo UNIFAC (diagrama P vs X-Y)

x modelo UNIFAC y modelo UNIFAC x experimental y experimental

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

x-y

Modelo UNIFAC (diagram Y vs X)

1 0.9 0.8 0.7 0.6 y 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 x

modelo UNIFAC experimental

Como podemos observar el modelo presenta un ajuste casi que perfecto con los datos experimentales, por ende podemos concluir que es el mtodo mas acertado para representar el sistema etanol-benceno. 3) en una refinera de petrleo se alimenta una mezcla equimolar de propano y n-butano a una unidad flash a 40C. Estime la presin a la que hay que operar la unidad para obtener lquido y vapor en igual proporcin usando el esquema - con la ecuacin de Peng-Robinson. Puede utilizar el software incluido en el libro. Para la manipulacin y realizacin del problema utilizando el software del libro (propuesto por el docente), se presentaron problemas que impidieron el clculo para el sistema, por lo cual se escogi un software diferente que permitiera realizar el mismo clculo. Al no tener el programa seleccionado un algoritmo de clculo que pueda ser mostrado en el trabajo, la verificacin de los datos puede corroborarse con el archivo de simulacin del proceso que puede ser solicitado en caso de que sea necesario corroborar los datos obtenidos. Para lograr determinar la presin de operacin de la unidad flash se utiliz el software ASPEN, al cual se le especifico las condiciones de operacin enunciadas en el problema. Se realiz un anlisis de sensibilidad que permite variar las condiciones de operacin dentro del equipo de flash entre valores preseleccionados por el usuario. Los lmites para el anlisis fueron de 1 a 100 atmosferas debido a que se espera que se necesiten altas presiones para que la mezcla cambie de estado de gas a lquido. Para el anlisis experimental la variable objetivo fue la fraccin de vapor de la corriente de salida. En el anlisis realizado por el software se observ que la presin a la cual el sistema cumpla con la condicin de obtener vapor y liquido en igual proporcin, se encontraba en el punto de operacin de 8,34 atmosferas.

ANEXO 1
clc clear all close all Xex = [ 0 0.0374 0.0972 0.2183 0.3141 0.4150 0.5199 0.5284 0.6155 0.7087 0.8102 0.9193 0.9591 1]; Yex = [ 0 0.1965 0.2895 0.3370 0.3625 0.3842 0.4065 0.4101 0.4343 0.4751 0.5456 0.7078 0.8201 1]; Pt = [0.2939 0.3613 0.3953 0.4088 0.4124 0.4128 0.4100 0.4093 0.4028 0.3891 0.3615 0.3036 0.2711 0.2321]; T = 45; %C TK= 318.15; %K X = [ 0 : 0.05 :1]; alfa = 1.7420; beta = 1.4315; PME= 46.0684; % g/mol dato consultado en a NIST PMB= 78.1118; % g/mol dato consultado en la NIST DE= 16.66205; %Kmol/m^3 dato consultado en aspen a 45C y 1 atm DB= 10.9145; %Kmol/m^3 dato consultado en aspen a 45C y 1 atm Ve = 1/(DE);% m^3/mol Vb= 1/(DB); %m^3/mol %constantes de antoine para el etanol AE = 5.33675; BE = 1648.220; CE = 230.918; %constantes de antoine para el benceno AB = 3.98523; BB = 1184.240; CB = 217.572; % calculo de la presion de saturacion PsatE= 10^(AE- (BE/(T + CE)));%bar PsatB= 10^(AB- (BB/(T + CB)));%bar

%MEZCLA IDEAL for i=1: length (X); Pe(i)= X(i) * PsatE; Pb(i)= (1-X(i)) * PsatB; P(i)= Pe(i)+ Pb(i); Ye(i)= Pe(i)/P(i); Yb(i)= Pb(i)/P(i); end figure(1) hold on plot (X, P, 'b') ylabel('presion bar') xlabel('composicion etanol') plot(Xex,Pt,'yd') hold on

plot(Yex,Pt,'cd') plot (Ye, P, 'r') figure(2) plot (Yb, P,'y') hold on plot (1-X, P, 'g') ylabel('presion bar') xlabel('composicion benceno') plot((1-Xex),Pt,'yd') hold on plot((1-Yex),Pt,'cd') figure(3) hold on plot (X, Ye ,'b') ylabel('composicion de vapor etanol') xlabel('composicion liquido etanol') plot(Xex,Yex,'yd') figure(4) plot ((1-X), Yb, 'g') hold on ylabel('composicion de vapor benceno') xlabel('composicion liquido benceno') plot((1-Xex),(1-Yex),'yd')

%MODELO DE VAN LAAR for i=1: length (X); gammae(i)= exp ( alfa * [1 + ((alfa/beta)*(X(i)/(1-X(i))))]^(-2)); gammab(i)= exp( beta * [1 + ((beta/alfa)*((1-X(i))/X(i)))]^(-2)); PE (i)= X(i)* PsatE *gammae(i); PB(i) = (1-X(i))* PsatB *gammab(i); Pv(i)= PE(i)+ PB(i); ye(i)= PE(i)/Pv(i); yb(i) = PB(i)/Pv(i); end figure (5) plot (ye,Pv,'r'); hold on plot (X,Pv, 'b'); ylabel('presion bar') xlabel('composicion etanol') plot(Xex,Pt,'yd') hold on plot(Yex,Pt,'cd') figure(6) plot (yb,Pv,'y'); hold on plot((1-X),Pv, 'g'); ylabel('presion bar') xlabel('composicion benceno') plot((1-Xex),Pt,'yd') hold on

plot((1-Yex),Pt,'cd') figure(7) hold on plot (X, ye ,'b') ylabel('composicion de vapor etanol') xlabel('composicion liquido etanol') plot(Xex,Yex,'yd') figure(8) plot ((1-X), yb, 'g') hold on ylabel('composicion de vapor benceno') xlabel('composicion liquido benceno') plot((1-Xex),(1-Yex),'yd')

%MODELO SCRACTHARD-HILDEBRAND R=8.314; % KJ/Kmol*K %Calculo de la energia interna de vaporizacion del etanol deltaHe= 41120.6;%KJ/Kmol dato obtenido en la NIST deltaUe= deltaHe - R*TK; %Calculo de la energia interna de vaporizacion del benceno deltaHb=32736.6; %kj/Kmol dato obtenido en la NIST deltaUb=deltaHb - R* TK; for i=1:length (X); fie(i)= (X(i)*Ve)/((X(i)*Ve)+((1-X(i))*Vb)); fib(i)= ((1-X(i))*Vb)/((X(i)*Ve)+((1-X(i))*Vb)); ae=(deltaUe/Ve)^(0.5); ab=(deltaUb/Vb)^(0.5); yye (i) =exp((Ve/(R*TK))* (fib(i))^2*(ae-ab)^2); yyb (i) =exp((Vb/(R*TK))* (fie(i))^2*(ae-ab)^2); PEs (i)= X(i)* PsatE *yye(i); PBs(i) = (1-X(i))* PsatB *yyb(i); Ps(i)= PEs(i)+ PBs(i); Sye(i)= PEs(i)/Ps(i); Syb(i) = PBs(i)/Ps(i); end figure (9) plot (Sye,Ps,'r'); hold on plot (X,Ps, 'b'); ylabel('presion bar') xlabel('composicion etanol') plot(Xex,Pt,'yd') hold on plot(Yex,Pt,'cd')

figure(10) plot (Syb,Ps,'y'); hold on plot((1-X),Ps, 'g'); ylabel('presion bar') xlabel('composicion benceno') plot((1-Xex),Pt,'yd') hold on plot((1-Yex),Pt,'cd') figure(11) hold on plot (X, Sye ,'b') ylabel('composicion de vapor etanol') xlabel('composicion liquido etanol') plot(Xex,Yex,'yd') figure(12) plot ((1-X), Syb, 'g') hold on ylabel('composicion de vapor benceno') xlabel('composicion liquido benceno') plot((1-Xex),(1-Yex),'yd')