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QUMICA 2
Cap.1. Energa libre y espontaneidad: Concepto de
energa libre. Determinacin de G de reaccin a
condiciones estndar. Determinacin de G de
reaccin a condiciones diferentes de la estndar.

Lic. Luis R. Angeles Villn
Criterio de espontaneidad : S
universo
> 0
Para una reaccin qumica a condiciones estndares a
presin y temperatura constantes:


0 G si dad Espontanei
: ia consecuenc en G S T
: os tenem S T H G Definiendo
H S T S T
T por ndo multiplica
T
H
S S
S S S
0
reaccin
0
reaccin
0
Universo
0
reaccin
0
reaccin
0
reaccin
0
reaccin
0
accin Re
0
Universo
0
reaccin
0
accin Re
0
Universo
0
s Alrededore
0
accin Re
0
Universo
< A
A = A
A A = A
A A = A
A
A = A
A + A = A
2
G


espontnea No 0 G
Equilibrio 0 G
Espontnea 0 G
reaccin
reaccin
reaccin
> A
= A
< A
Analizando la espontaneidad en funcin de los
posibles signos de H
rx
y S
rx
:
G
rx
= H
rx
TS
rx
H
rx
S
rx
Condicin G
rx
Espontaneidad
+ + T muy altas < 0 Si
+ + T bajas > 0 No (inversa, si)
+ A toda T > 0 No (inversa, si)
+ A toda T < 0 Si
T muy bajas < 0 Si
T muy altas > 0 No (inversa, si)
3
Si queremos calcular el cambio de energa libre de
formacin estndar (G
f
) para el metano a 298K:
C
(grafito)
+ 2H
2(g)
CH
4(g)
K 298 a Espontnea
85 , 50 )) 10 -80,7 ( 298 ( 9 , 74 G
7 , 80 ) 7 , 130 2 ( 6 , 5 3 , 186 S
9 , 74 0 2 0 9 , 74 H
: Calculando
S T H G Aplicando
mol
kJ
3 - 0
f
K mol
J
0
f
mol
kJ
0
f
0
f
0
f
0
f

= = A
= = A
= = A
A A = A
as involucrad sustancias las de
absolutas entropas las y formacin de entalpias las
de n informaci la con cuenten que sustancias las
todas para G calcular podemos manera esta De
0
f
A

Reaccin qumica genrica:







Al igual que para el H
f
de los elementos qumicos
en su estado ms estable a condiciones estndares, la
G
f
es cero
a A + b B c C + d D

G
reaccin
: c G
f (C)
+ d G
f (D)
a G
f (A)
b G
f (B)

G
reaccin
: n
i
G
f i (productos)
m
j
G
f j

(reactivos)
4
Determinar si es espontnea a 25C en condiciones
estndar, de no serla, calcular a que temperatura si lo es.
Para: CaCO
3(s)
CaO
(s)
+ CO
2(g)
Calculando con los datos de la tabla anterior:
H
rx
= 179,09 kJ y S
rx
= 160,24 J/K
G
rx
= 179,09 298 (160,24 10
3
) = 131,34 kJ
G
rx
= ( 394,36)+( 603,4) ( 1129,2) = 131,44 kJ
NO ESPONTNEA
Calculando la temperatura para que sea espontnea,
asumiendo que H
rx
y S
rx
no varan con la
temperatura:
G
rx
= H
rx
TS
rx
< 0

H
rx
< TS
rx


H
rx
/S
rx
< T

T > (179,09 kJ / (160,2410
3
kJ/K) ; T > 1117,6K
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Estado de la
materia
Actividad Qumica (Act. Quim.)
Estndar No estndar
Gas P
p
= 1 atm

Lquido puro 1 1
Slido puro 1 1
Solucin (soluto) [soluto] = 1 M

Espontaneidad a 298 K y condiciones No estndar:
G = G + RT LnQ
R= 8,314 J/mol K T: Kelvin
..... ) Reactivo Quim. . Act ( ) Reactivo Quim. . Act (
..... ) Producto Quim. . Act ( ) Producto Quim. . Act (
Q
R2 R1
P2 P1
Esteq. Coef.
2
Esteq. Coef.
1
Esteq. Coef.
2
Esteq. Coef.
1


=
| |
M 1
M 1 soluto =
atm 1
atm 1 P
p
=
La actividad de una solucin 2,1 M es:
La actividad del gas O
2(g)
a una presin
parcial de 0,75 atm es:

La actividad de 10 g de Al
(s)
:
La actividad del SO
2(g)
a una presin
parcial de 0,07 atm:
La actividad de 1L de H
2
O
(l)
:
2,1
0,75
1
0,07
1
6
- Para: 2 H
2(g)
+ O
2(g)
2H
2
0
(l)









- Determinar a 298K para: N
2(g)
+ 3 H
2(g)
2 NH
3(g)
para las siguientes condiciones de la mezcla reaccionante:
1 atm de N
2(g)
, 3 atm de H
2(g)
y 1 atm de NH
3(g)

Ser espontanea? Utilizar G
f
luego calcular G

Debe obtener que G = 40,905 kJ

( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
) g ( 2 ) g ( 2 ) g ( 2 ) g ( 2
) l ( 2
O
2
H
2
O
2
H
2
O H
P P
1
Q
a a
a
Q = =
Energa libre y Equilibrio G=0
G = G + R T LnQ

En el equilibrio Q = K

K: constante de equilibrio

G = R T LnK
7
Espontaneidad a T 298 K y condiciones No estndar:
asumiendo que H
rx
y S
rx
no varan con la temperatura

Primero calculamos: G
T
= H T S

Luego podemos aplicar: G
T
= G
T
+ R T LnQ