PROYECTO:
ASISTENCIA CIENTFICO-TCNICA PARA LA CARACTERIZACIN DE LOS NIVELES GENRICOS DE REFERENCIA DE METALES PESADOS EN LOS SUELOS DE ASTURIAS
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(manganeso; zinc; cromo; bario; vanadio; cobalto; nquel, cobre; arsnico; molibdeno, plata, cadmio; talio; plomo; estao; mercurio; antimonio )
Unidad Geolgica Unidad Geolgica leonesa Zona Astur-occidental
Zona Astur-occidental leonesa Precmbrico del Narcea Precmbrico del Narcea Zona Cantbrica Zona Cantbrica Cuenca carbonfera central Cuenca carbonfera central
Prmico
Prmico Cuenca mesozico-terciaria Usos del suelos Cuenca mesozico-terciaria Granitos Granitos
anomalias geoqumicas ( INDUROT: CORINE 2003)
anomalias geoqumicas
Real decreto Suelos Contaminados
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Materia Suelos Contaminados Ambito Estatal Ttulo Real Decreto 9/2005, de 14 de enero, por el que se establece la relacin de actividades potencialmente contaminantes del suelo y los criterios y estndares para la declaracin de suelos contaminados. Fecha Publicacin 18/01/2005 DOCE/BOE/BORM BOE n 15 Observaciones Este real decreto tiene por objeto establecer una relacin de actividades susceptibles de causar contaminacin en el suelo, as como adoptar criterios y estndares para la declaracin de suelos contaminados La declaracin de un suelo como contaminado obligar a la realizacin de las actuaciones necesarias para proceder a su recuperacin ambiental en los trminos y plazos dictados por el rgano competente. Los suelos contaminados perdern esta condicin cuando se realicen en ellos actuaciones de descontaminacin que, en funcin de los diferentes usos, garanticen que aquellos han dejado de suponer un riesgo inadmisible para el objeto de proteccin designado, salud humana o ecosistemas
Introduccin OVIEDO
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El suelo constituye uno de los medios receptores de la contaminacin ms sensibles y vulnerables. En el marco de la Unin Europea, el mandato del Parlamento Europeo insiste en esta idea: la necesidad de adoptar medidas que eviten, limiten o reduzcan el impacto sobre el suelo de las actividades humanas. En el Real Decreto de Enero de 2005 se regulan los llamados niveles genricos de referencia (NGR), parmetro bsico que se utilizar para la evaluacin de la contaminacin del suelo por determinadas sustancias, las cuales estn agrupadas en razn de su peligrosidad para la salud humana y para los ecosistemas (anexo V) En el anexo VII del Real Decreto se especifican los criterios para calcular los niveles de referencia de contaminantes orgnicos y para la valoracin de la contaminacin por metales.
INTRODUCION: Definiciones OVIEDO UNIVERSIDAD
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A los efectos de la aplicacin de este real decreto, se entender por: g) Nivel genrico de referencia (NGR): la concentracin de una sustancia contaminante en el suelo que no con lleva un riesgo superior al mximo aceptable para la salud humana o los ecosistemas y calculada de acuerdo con los criterios recogidos en el anexo VII.
Clculo de niveles genricos de referencia para metales (Anexo VII)
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Para el caso en el que por razones tcnicas o de otra naturaleza no sea practicable la aplicacin de la metodologa descrita en los apartados 1 y 2, las comunidades autnomas que no dispongan de niveles genricos de referencia para metales, podrn adoptar los resultantes de sumar a la concentracin media el doble de la desviacin tpica de las concentraciones existentes en suelos de zonas prximas no contaminadas y con sustratos geolgicos de similares caractersticas. A los efectos de evaluacin de la contaminacin del suelo, los valores as calculados para metales sern nicos y, por tanto, aplicables a cualquier uso del suelo y atendiendo tanto a la proteccin de la salud humana como a la proteccin de los ecosistemas.
Niveles de fondo de metales pesados en suelos
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Para poder calcular los NGR tal como determina el anexo VII del Real Decreto debemos conocer los fondos geoquimicos de metales en los suelos naturales. Este contenido bsico es muy variable y depende estrechamente del tipo de rocas sobre el que se desarrollen los suelos. Granitos, Rocas metamrficas o Rocas sedimentarias presentan una elevada variabilidad de tipos rocosos ( Calizas; areniscas; cuarcitas, esquistos, etc), cuyos contenidos en metales son muy variables.
Niveles de fondo de metales pesados en suelos: Litologa
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Una clasificacin litolgica con criterios geoqumicos y petrolgicos es una primera aproximacin al contenido de metales en suelos. Estructuras geolgicas como fallas y cabalgamientos deben ser tenidos en cuenta ya que guardan una estrecha relacin las areas mineralizadas.
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Unidades Geolgicas
ZAO L A nt ifor m e del N arc ea P liegu es y M a ntos C C C entr al y E s tep han ie nse s P e rm i co M es oz oic o- t erc iario R oc as Ig nea s
En la Cordillera Cantbrica pueden identificarse grandes unidades geolgicas ( ZAOL; Zona Cantbrica; Antiforme de Narcea; Cuenca Carbonifera Central; regin de Pliegues y Mantos, Cuenca Mesozoico-Terciaria) con tipos litolgicos claramente diferentes desde el punto de vista geoqumico y petrolgico
Unidades litolgicas
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Pizarras metamorficas ZAOL Pizarras metamorficas ZAOL Cuarcitas Cuarcitas Pizarras Pizarras Areniscas,pizarras y calizas (mixto) Areniscas,pizarras y calizas (mixto) Calizas Calizas Areniscas, pizarras, calizas y carbn CCC Areniscas, pizarras, calizas y carbn CCC
Areniscas, pizarras y carbn CCC Areniscas, pizarras y carbn CCC Areniscas y cuarcitas mesozoicas Areniscas y cuarcitas mesozoicas Arcillas, margas y calizas mesozoicas Arcillas, margas y calizas mesozoicas Cuaternarios Cuaternarios Granitos Granitos
Niveles de fondo de metales pesados en suelos: Vegas fluviales
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Se suma a esta variabilidad litolgica la posibilidad del aporte por medios naturales de metales pesados procedentes de otros lugares; sera el caso de los suelos presentes en vegas fluviales, a los que por transporte desde las partes superiores de la cuenca pueden llegar materiales de naturaleza diversa y por supuesto metales provenientes de las diferentes unidades litolgicas que la componen. Es esperable que el contenido de metales en sedimentos de vegas fluviales se incremente a medida que nos alejamos de las reas de cabecera de las cuencas. Por otra parte, las vegas tambin acumulan toda clase de contaminantes procedentes de diversas actividades humanas por lo que su estudio exige un diseo experimental especfico para conocer el contenido medio de metales pesados que contienen
Unidades litolgicas: vegas fluviales
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ve gas
Las vegas fluviales en Asturias ocupan una superficie de 27 658 ha de las cuales 3 265 ha tienen ocupacin antrpica.
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Niveles de fondo de metales pesados en suelos: Vegas fluviales Oviedo
pueblos y ciudades parques y jardines areas industriales parcelas abandonadas y escombrer areas de servicio y equipamientos
Mieres
Niveles de fondo de metales pesados en suelos: Vegas fluviales
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(1.767 ha)
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(703 ha) (567,3 ha) (182 ha) (45,5 ha)
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ciudades Parques
Industrias
reas de servicio y equipamientos
Parcelas abandonadas y escombreras
Al mismo tiempo las vegas fluviales son zonas de riesgo de contaminacin (ver definicin) por el grado de antropizacin que presentan en el conjunto del territorio.
Niveles de fondo de metales pesados en suelos: Exposicin a vientos dominantes
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Adems, la literatura cientfica recoge la existencia de procesos de transporte y deposicin de contaminantes por va atmosfrica. Por tanto, los niveles de metales pesados medidos pueden estar condicionados por la existencia en diferente medida de este proceso, de forma que el NGR fijado podra estar sobrevalorado respecto a las concentraciones naturales. El transporte y depsito atmosfrico de estas sustancias estar fuertemente condicionado por factores ambientales y climticos como la exposicin a vientos dominantes, barreras a estos vientos, pluviosidad y distancia a focos emisores de la contaminacin, etc
Vientos dominantes
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NW
PRECIPITACIN ESTIVAL
Relieve: laderas protegidas vientos dominantes
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Niveles de fondo de metales pesados: localizacin de suelos naturales
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POLA DE LENA
Plan de trabajo
bibliografa bases de datos cartografas diseo de muestreo mtodos analticos y estadsticos representacin de resultados
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Trabajo Trabajode deGabinete Gabinete
Muestreo Muestreo (estratificado, (estratificado,aleatorio) aleatorio) Fase FaseII 150 150puntos; puntos;600 600submuestras submuestras
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Fase FaseII II 150 150puntos; puntos;600 600submuestras submuestras Niveles de fondo naturales Medias y desviaciones tpicas Modelos de acumulacin en vegas Gradientes de concentracin Deteccin de anomalas
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Anlisis AnlisisQumico Qumico
As, As, Co, Co, Cr, Cr, Cu, Cu, Ni, Ni, Pb, Pb, Zn, Cd, Hg, Se, Pb, Fe, Zn, Cd, Hg, Se, Pb, Fe, Mo, Mo, Mn Mn
Tratamiento Tratamientoestadstico estadstico
Representacin Representacinen enmapas mapas Elaboracin Visor Elaboracin Visor
Valoracin Valoracinde deResultados Resultados Establecimiento EstablecimientoNGR NGR
Toma de muestras:
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Para las principales litologas, agrupadas con criterios geoqumicos, se pretenden muestrear suelos naturales de zonas altas y bajas de laderas ( efecto de lavado por escorrenta); zonas expuestas y protegidas ( al efecto de comprobar la existencia de contaminacin ocasionada por la exposicin a los frentes). El muestreo de vegas naturales esta necesariamente ligado a la situacin de las mismas en las cuencas, debido a que la distribucin de los metales no va a ser homognea sino que presumiblemente habr un incremento a medida que nos alejamos de las reas de cabecera fluvial.
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Diseo Muestral Litologas: Pareados
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Par Muestral Grupo Lena Expuesto
Par Muestral Grupo Lena No Expuesto
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Par Muestral Grupo Sama Expuesto Par Muestral Grupo Sama No Expuesto
Diseo Muestral Vegas: f(distancia)
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Par Muestral Grupo Lena Expuesto
Par Muestral Grupo Lena No Expuesto
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Par Muestral Grupo Sama Expuesto Par Muestral Grupo Sama No Expuesto
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Objetivos perseguidos en el proyecto:
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1.- Determinar los niveles de fondo para cada unidad litolgica a partir de las mediciones de concentraciones de metales en una poblacin de suelos que permita establecer valores medios y desviaciones estndares para los metales considerados. El valor buscado (NGR) ser la media ms dos veces la desviacin estndar (Real Decreto 9/2005, de 14 de enero). 2.- Establecer un modelo de acumulacin de metales en las vegas fluviales que permita establecer un NGR para este tipo de sustrato. 3.- Tratar de determinar las cantidades de metales que entran a los sistemas naturales por va atmosfrica en funcin de la exposicin y distancia a los focos de emisin.
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Niveles genricos de referencia (NGR) para diferentes litologas calculado como la media de la concentracin del metal ms dos veces la desviacin estndar
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caliza mesozoica Valid N Mean Range Std.Dev. NGR cuarcitas Valid N Mean Range Std.Dev. NGR
Mn(ppm) Zn(ppm) Cr(ppm) Pb(ppm) Tl(ppb) Sn(ppm) 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 426,10 88,81 50,23 31,28 266,00 102,29 1933,76 344,79 412,29 58,04 870,00 1,00 582,22 83,69 104,97 18,33 219,49 0,47 1590,54 256,19 260,16 67,94 704,98 103,22 Mn(ppm) Zn(ppm) Cr(ppm) Pb(ppm) Tl(ppb) Sn(ppm) 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 190,46 20,31 8,64 18,15 126,65 103,00 1536,30 27,60 21,70 15,90 179,10 0,00 344,63 6,67 5,56 4,99 53,29 0,00 879,73 33,65 19,76 28,14 233,23 103,00
Nivel ecotoxicolgico del Cr = 230 ppm
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V(ppm) Co(ppb) Ni(ppm) Cu(ppm) Ba(ppm) As(ppm) Mo(ppm) Ag(ppb) Cd(ppb) Sb(ppb) 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00 16,91 105,88 8,71 7,59 13,63 24,46 1,12 170,43 424,07 75,61 42,09 1322,05 26,01 19,23 65,55 99,91 8,66 54,00 827,00 305,77 9,55 351,29 6,33 6,04 20,49 33,22 2,21 18,40 241,85 76,45 36,00 808,45 21,38 19,68 54,60 90,89 5,54 207,23 907,78 228,51 V(ppm) Co(ppb) Ni(ppm) Cu(ppm) Ba(ppm) As(ppm) Mo(ppm) Ag(ppb) Cd(ppb) Sb(ppb) 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 19,00 15,34 4,03 9,77 8,87 83,36 9,56 0,23 196,00 212,37 102,73 30,44 23,25 41,63 18,33 233,90 16,01 0,46 79,00 351,00 203,10 8,61 5,22 9,58 5,66 70,95 5,50 0,10 23,36 88,44 45,78 32,56 14,47 28,94 20,18 225,27 20,56 0,42 242,71 389,24 194,29
Hg(ppb) 14,00 142,64 138,00 47,12 236,89 Hg(ppb) 19,00 135,58 114,00 34,33 204,23
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Nivel ecotoxicolgico= 40 ppm Nivel toxicidad humana= 680 ppm
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Nivel ecotoxicolgico= 10 ppm Nivel toxicidad humana= 200 ppm Valor inaceptable Pais Vasco= 3 ppm
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Elaborado a partir del mapa Metalogentico de Espaa 1:200.000 del IGME No especifica concentraciones
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Reflexiones que debemos hacer
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Cuales son las causas ms probables de las anomalas encontradas en los suelos?. Cual es la peligrosidad real ( Riesgo) que entraan?: Estado de oxidacin del metal Solubilidad del mineral: - sulfuros insolubles - sulfosales muy solubles Alterabilidad: Oropimente se altera a Rejalgar liberando polvo de arsnico. Procedencia del metal: Va atmosfrica implica riesgo alto. Naturaleza del compuesto (orgnico inorgnico): formas orgnicas del mercurio implican riesgo alto (metilmercurio) mientras que para el arsnico el riesgo esta asociado a formas inorgnicas ( arseniuros y arseniatos)
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Anomalas geoqumicas de mercurio
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Anomalas geoqumicas de Arsnico
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Soto de Ribera
Nivel ecotoxicolgico = 230 ppm
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Muestras usadas en el modelo
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Soto de La Barca
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Muestras usadas en el modelo
Deteccin de Posible Contaminacin atmosfrica
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Expuesto
Mn(ppm) Zn(ppm) Cr(ppm) Pb(ppm) Tl(ppb) Sn(ppm) V(ppm)
Valid N 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37 37
Media 695,1389 78,3976 34,8562 28,8854 191,9514 102,8108 23,5314 11,7402 14,1884 12,4595 96,6903 31,2011 0,6819 205,1892 357,4054 100,7459 913,5405
Minimo 2,2400 8,2100 0,7100 3,0600 36,9000 102,0000 0,9100 0,3700 0,2900 0,2700 2,2500 2,2900 0,0400 140,0000 100,0000 55,4000 103,0000
Maximo 2124,00 211,00 130,00 51,30 350,00 103,00 66,10 102,00 44,20 58,90 453,00 549,00 2,49 359,00 943,00 233,00 25363,00
Rango 2121,76 202,79 129,29 48,24 313,10 1,00 65,19 101,63 43,91 58,63 450,75 546,71 2,45 219,00 843,00 177,60 25260,00
Std.Dev. 592,698 56,013 39,120 12,793 75,670 0,397 14,072 16,769 10,207 10,701 97,476 88,905 0,731 42,499 189,657 31,197 4135,303
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Co(ppb) Ni(ppm) Cu(ppm) Ba(ppm) As(ppm) Mo(ppm) Ag(ppb) Cd(ppb) Sb(ppb) Hg(ppb)
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Cuencas hidrogrficas
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NGRs de Cuencas muestreadas
Unidades litolgicas
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Pizarras metamorficas ZAOL Pizarras metamorficas ZAOL Cuarcitas Cuarcitas Pizarras Pizarras Areniscas,pizarras y calizas (mixto) Areniscas,pizarras y calizas (mixto) Calizas Calizas Areniscas, pizarras, calizas y carbn CCC Areniscas, pizarras, calizas y carbn CCC
Areniscas, pizarras y carbn CCC Areniscas, pizarras y carbn CCC Areniscas y cuarcitas mesozoicas Areniscas y cuarcitas mesozoicas Arcillas, margas y calizas mesozoicas Arcillas, margas y calizas mesozoicas Cuaternarios Cuaternarios Granitos Granitos
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ARSNICO
BARIO
Los patrones de distribucin del Bario son diferentes en funcin del modelo que El Arsnico en los suelos de ladera parece tener una fuerte vinculacin a las reas contemplemos. En el realizado usando todas las muestras el Bario parece mostrar que muestran mineralizaciones de sulfuros en Asturias. Su movilidad es alta y es posible que ocurran procesos de concentracin de Arsnico en los suelos de vega fluvial ya que el mayores concentraciones en las vegas lo que podra guardar relacin con una alta modelo que incluye todas las muestras muestra un mximo de hasta siete veces su movilidad del metal que aparece en mayores concentraciones en las vegas fluviales. concentracin en suelos de ladera.
COMPARACIN CON OTROS ESTUDIOS: INIA (Suelos agrcolas; 2003) OVIEDO UNIVERSIDAD
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Situacin de las 72 muestras tomadas aleatoriamente
Provincia: ASTURIAS ARENA Parcela % TFSA LIMO % TFSA ARCILLA % TFSA Clase Textura (USDA) Textura Materia Orgnica (%)
Parcela
mg/kg
Cd
mg/kg
CONTENIDO DE METALES PESADOS Cr Cu Hg Ni Pb Zn
mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
mg/kg
pH
Conductividad elctrica ds/m
Materia orgnica %
Carbonatos %
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COMPARACIN CON OTROS ESTUDIOS: Estudios de elementos traza en suelos de Andaluca (Enero 1999) OVIEDO UNIVERSIDAD
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- 750 muestras para todo el territorio andaluz - Criterios geolgicos en la definicin de unidades - Elaboracin de mapas de suelos con criterios FAO
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Otras comunidades autnomas
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Otras comunidades autnomas
Que hacer?
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Determinar la forma en la que se encuentra los metales ms txicos para determinar el riesgo real que entraan. Intensificar el muestreo en las zonas en las que se han detectado anomalas en los suelos y establecer si estas se deben a mineralizaciones, causas naturales o si por el contrario su causa es antrpica. Caracterizar las reas que sufren con mayor intensidad la deposicin atmosfrica de metales muy txicos ( Cr, Cd, Ar, etc) ya que entendemos que independientemente de la concentracin, la forma en la que se van a encontrar estos metales es en todos los casos bioasimilable. Proponer medidas de control para las reas problemticas. Proponer medidas paleativas ( fitoremediacin?)
