FAC. ING. GEO. MIN. MET. GEOG.

Revista del Instituto de Investigacin FIGMMG Vol. 8, N. 16, 5-14 (2005) Universidad Nacional Mayor de San Marcos ISSN: 1561-0888 (impreso) / 1628-8097 (electrnico)

VLADIMIR ARIAS ARCE, et al.

REFRACTARIEDAD DE CONCENTRADOS AURFEROS

REFRACTORY OF GOLD CONCENTRATE

Vladimir Arias Arce, Rosa Coronado Falcn, Luis Puente Santibaez Daniel Lovera Dvila*

RESUMEN En la extraccin y purificacin de los metales preciosos se utilizan diversas tcnicas: gravimtricas, piroqumicas, hidroqumicas, electroqumicas, entre otras no convencionales; principalmente para minerales sulfurados o complejos sulfurados que contienen oro encubierto o microscpico. La influencia de la presencia de pirita, pirrotita, arsenopirita, estibinita, galena y minerales de cobre y teluro; que retardan e inhiben la transformacin del oro metlico a solucin, logran atenuarse o reducirse mediante otros tratamientos necesarios, complementarios al proceso de cianuracin, los que pueden ser ciclos de tostacin, lixiviaciones acuosas con soluciones cidas o bsicas bajo condiciones controladas de presin y temperatura, electro oxidacin bajo potencial elctrico, secuencias de ultrasonido y mediante la lixiviacin bacteriana. Se describen algunos procesos y las reacciones qumicas importantes a tomarse en cuenta en estudios ms detallados que servirn de fundamento en proyectos de investigacin aplicada. Palabras clave: Mineral de oro refractario, concentrados refractarios, oro microscpico, tratamiento de concentrados, pirometalurgia, hidrometalurgia. ABSTRACT In the extraction and purification of precious metals diverse techniques gravimetric, pyrochemical, hidrochemical, electrochemical are used main to ore sulfides or complex sulfides that contain concealed gold or microscopic gold. The influence of the pyrite presence, copper minerals, that they slow down, they inhibit and /or the transformation metallic gold in solution, they manage to attenuate themselves or to be reduced by means of other necessary treatments that they complement to the cyaniding process, those that can be cycles of roasting, watery leachings with basic acid solutions or under controlled conditions of pressure and temperature, electro oxidation under electrical potential, sequences of ultrasound and by means of the bacterial leaching. Keywords: gold, concentrated refractory, microscopic gold, treatment of concentrated, pirometallurgy, hidrometallurgy.

I. INTRODUCCIN Una cantidad significativa de oro puede estar ntimamente asociada con sulfuros y/o arseniuros, por lo cual recibe el nombre de mineral refractario. La mayora de las veces, la cianuracin de estos minerales requiere largos periodos de lixiviacin y, desafortunadamente, bajas recuperaciones de oro.
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Los concentrados refractarios de oro tambin son sometidos a tratamientos piroqumicos de tostacin, calcinacin y fusin para lograr la oxidacin y reduccin de sus componentes, acarreando problemas de baja recuperacin, prolongados periodos de tratamiento, contaminacin al medio ambiente, alto consumo de reactivos, alto costo operativo; entre otros.

Instituto de Investigacin de la Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera, Metalrgica y Geogrfica, UNMSM, LimaPer. E-mail: iigeo@unmsm.edu.pe

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El conocimiento del uso de otras tecnologas para el tratamiento de los llamados concentrados refractarios nos ayudar a reducir y/o a minimizar dichos problemas. Dentro de las tecnologas que se pueden usar como pretratamientos a la cianuracin y fundicin, encontramos la tostacin, la lixiviacin cida bsica, disolucin en autoclave, electro oxidacin, ultrasonido y la biolixiviacin. Dichas tecnologas de una u otra manera facilitan la conversin de los compuestos presentes que acompaa al oro en las especies refractarias, de manera que faciliten la liberacin de las partculas metlicas de oro; para luego, entrar en contacto ntimo con la solucin cianurada y/o ser colectado en un lecho de fusin. Razn por la cual, este trabajo de investigacin tiene como objetivo facilitar el conocimiento de las tecnologas para el tratamiento adecuado de los concentrados y materiales con altos contenidos de oro (Dor). Asimismo, busca la mitigacin de la contaminacin ambiental. II. DESCRIPCIN DE TECNOLOGAS 2.1. Generalidades El oro se encuentra frecuentemente entrelazado o cubierto de pirita o de minerales sulfurosos, y la prctica usual, para extraer el oro de este tipo de mena refractaria, consiste en moler la mena, tanto como sea necesario o tostarla a temperaturas que sobrepasan los 500 C, con la finalidad de oxidar a los sulfuros. Infortunadamente las operaciones de tostacin, usualmente convierten en insoluble a una porcin del oro. La oxidacin acuosa bajo presin ofrece un mtodo alternativo al de tostacin para descomponer los sulfuros y deja un residuo a partir del cual el oro puede removerse ms fcilmente mediante un tratamiento posterior con solucin de cianuro. A temperaturas y presiones elevadas, algunos minerales sulfurosos se disuelven en el agua ante la presencia de oxigeno, y otros requieren de medios acuosos cidos o bsicos. Sin embargo, para todos ellos, es esencial la presencia de un reactivo catalizador oxidante si se desea tener una operacin exitosa. La oxidacin acuosa de minerales sulfurados se puede auxiliar con la presencia de hidrxido de amonio, acetato de amonio o permanganato de potasio. Se debe resaltar que la digestin cida a presin es el proceso de oxidacin acuosa con ciertas ventajas econmicas.

2.2. Descomposicin piroqumica de sulfuros En un anlisis mineralgico de un concentrado, se observa que los sulfuros se constituyen principalmente por calcopirita (CuFeS2), pirita (FeS2), calcosina (Cu2S) y digenita (Cu9S5). Por lo tanto, centramos el inters en el comportamiento de estas especies minerales. Es relevante sealar que, tanto la pirita como la covelina y la digenita se descomponen trmicamente con gran facilidad (sobre 500 C) en pirrotita (FeS) y calcosina, respectivamente(7,8). El azufre gaseoso (S2(g)), se puede recuperar del ambiente inerte por condensacin, en estado slido. I. Descomposicin trmica de calcopirita y posterior adicin de hierro. 2 CuFeS2 <===> Cu2S + 2 FeS + 1/2 S2 (g) Cu2S + Fe <===> 2 Cu + FeS 2 CuFeS2 + Fe <===> 2 Cu + 3 FeS + 1/2 S2 (g) El cobre y calcosina pueden ser separados de la pirrotita por diferencia de densidad. II. Descomposicin trmica de calcopirita y reaccin posterior de la calcosina en ambiente controlado. 2 CuFeS2 <===> Cu2S + 2 FeS + 1/2 S2 (g) Cu2S + 1/2 O2 (g) <===> Cu2O + 1/2 S2 (g) 4 Cu2O + CH4 <===> 8 Cu + CO2 (g) + 2 H2O (g) 2CuFeS2 + 3 Cu2O + CH4 + 1/2 O2 (g) <==> 8Cu + 2FeS + CO2 (g) + 2 H2O (g) + S2 (g) III. Slo descomposiciones trmicas y separacin de escorias por densidad. 2 CuFeS2 <===> Cu2S + 2 FeS + 1/2 S2 (g) 2 Cu2S <===> 4 Cu + S2 (g) 2 FeS2 <===> 2 FeS + S2 (g) 2 FeS <===> 2 Fe + S2 (g) 4 CuS <===> 2 Cu2S + S2 (g) 4 Cu5FeS4 <===> 2 Cu2S + 4 FeS + S2 (g) 3 Cu2S + As2S5 <===> Cu2S + 4 CuS + As2S3 (g) Los compuestos arseniados se encuentran en cantidades despreciables; sin embargo, su efecto en la contaminacin ambiental no lo es. Su toxicidad depende del componente activo (As3+ >> As5+ >> rgano arsnico), es bioacumulable en el ser humano, produciendo, entre otros, cncer a la piel.

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Los compuestos relevantes corresponden a enargita, cobre gris y arsenopiritas. En fundicin, el 50% de ellos se va en gases, y el resto en escorias. Los productos comercializables son trixido de arsnico y arsnico elemental. 2.3. Tostacin de menas de oro La tostacin es un proceso industrial para la conversin de sulfuros en sulfatos solubles, en solucin cida acuosa, permitiendo as la cianuracin normal, despus del lavado previo de residuos. No obstante la tostacin en pequea y mediana escala genera dixido de azufre (SO2), no recuperable, el cual contamina el ambiente, existen normas de proteccin ambiental que restringen la realizacin. La tostacin se efecta cuando el oro est asociado ntimamente con minerales pirticos que dificultan la extraccin de oro al nivel deseado; se hace esencial una tostacin de la mena antes de la cianuracin, para liberar el oro. Por ello muchos investigadores han escrito extensos artculos donde se describe, en forma comprensiva, la prctica de oxidacin y reduccin de los compuestos minerales. 2.3.1. Tostacin de menas conteniendo pirita y pirrotita Segn estudios realizados por Norwood, 1939(11), en la conversin de sulfuros (Pirita) de hierro a xidos tienen a lugar las siguientes reacciones qumicas: 4FeS2 + 5.5O2 => 2Fe2O3 + nFeS2 => FenSn+1 FeS2 + 3O2 3FenSn+1 => + (n-1)S 8SO2

Tambin estableci que temperaturas iniciales de 450 a 550 C favorecen la oxidacin directa del FeS2 a Fe3O4; mientras que temperaturas iniciales sobre 650 C favorecen la eliminacin completa de cualquier sulfato ferroso formado. Sin embargo, la determinacin de las condiciones de temperaturas ptimas se complica por el hecho de que las menas, generalmente, contienen cierto nmero de minerales distintos a los sulfuros de hierro y que pueden catalizar reacciones o, de otro modo, afectar el comportamiento del producto. Estudios llevados a cabo por Gill y por Schwab y Philinis, los indujeron a concluir que la velocidad de oxidacin de la pirita est determinada no por el proceso qumico, sino por la difusin de la fase gaseosa, y que la formacin de sulfatos tiende a cerrar los poros del xido de hierro producido, deteniendo, por lo tanto, la completitud de la reaccin. De aqu que la ausencia de porosidad de una calcina se atribuye a la oxidacin incompleta por la formacin del Ion sulfato(14). 2.3.2. Tostacin de menas con Arsenopirita La tostacin de un concentrado con predominancia de arsenopirita puede llevarse a cabo bajo condiciones controladas [4, 7, 8] mediante dos formas: A) Oxidacin parcial por tostacin. Donde la mena se tuesta en un flujo de aire restringido y a una temperatura aproximada de 450 C (dependiendo de las caractersticas particulares de la mena, la oxidacin ser slo parcial). A estas condiciones de tostacin, el arsnico se oxida para formar el xido arsenioso altamente voltil y se evita la formacin del pentxido de arsnico no voltil. El hierro de la mena tambin se oxida mayormente a magntica en lugar de hematita. FeAsS2 => As + FeS 4FeAs2 => 7As + Fe4As 2FeAsS + 2FeS2 => 4FeS + As2 4FeS + 7O2 => 2Fe2O3 + 4SO2 B) Oxidacin completa por tostacin. La mena se tuesta con abundante flujo de aire y a una temperatura superior de 650 C, donde la mayor parte del arsnico puede removerse como un xido arsenioso voltil, pero tambin puede formarse algo de arseniato frrico. Este puede actuar de modo similar que el sulfato ferroso.

FeSO4 + SO2

+ 2nSO2 => nFe3O4 + (5n-3)S

4FenSn+1 + (7n + 4)O2 => 2nFe2O3 + (4n+ 4)SO2 6Fe2O3 + 2SO2 => 4Fe3O4 + 2SO3 Fe2O3 + 3SO3 => Fe2(SO4) 3 La influencia de la temperatura y las presiones parciales de las diversas zonas del horno y de los gases son determinantes para alcanzar los mejores resultados. Es frecuente el uso de materiales pirticos como una fuente de calor y como un agente reductor. Los resultados de las pruebas de tostacin efectuados por Norwood, llevadas a cabo a diferentes temperaturas, concluyen que los residuos con alto contenido de oro sern cianurazos.

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FeAsS + 3O2 = FeAsO4 + SO2 2AsS2 + 7O2 = As4O6 3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2 2SO2 + O2 = catalizador = 2SO3 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2
Aire Sulfuro SO2 OXIDACIN

1. Incrementa la extraccin de oro a partir de la lixiviacin de calcinas tratadas con cloruro de sodio. 2. La oxidacin se produce a menor temperatura y en el menor tiempo. La tcnica consiste en adicionar alrededor del 10% en peso de la mena para un contenido de azufre de 2,5-3,0 %. La deficiencia de azufre se cubre con la adicin de pirita. Luego, la mezcla se tuesta usualmente en hornos de hogar mltiple tipo Wedge, a temperaturas que no excedan los 600C , de modo que los valores de la mena se convierten en cloruros solubles siendo lixiviados subsiguientemente en agua o en una solucin acidificada de sal. 2.4. Tratamiento de las calcinas. El producto tostado o calcinado puede ser tratado de diversas maneras, dependiendo de la factibilidad y viabilidad; ello comprende:

LIXIVIACIN GANGA FILTRACIN

ELECTROLISIS

METAL

2.3.3. Tostacin de menas conteniendo estibina De los compuestos de antimonio, el ms perjudicial a la cianuracin es la estibina, por disolverse en sta y la consiguiente formacin de tioantimonitos y luego antimonitos. Claro comportamiento cianicida. Por ello se recomienda tostar la mena conteniendo la estibina en una atmsfera oxidante para provocar la volatilizacin en la forma de oxido y favorecer la formacin del vidrio de antimonio, Ag2O.Sb2O3 [17]. 2.3.4. Tostacin en presencia de cloruro de sodio La disminucin de reservas de menas oxidadas de oro y el subsiguiente tratamiento de menas de oro, conteniendo minerales metlicos sulfurados, los que incluyen al sulfuro de plata, conducen al desarrollo de la tostacin clorurizante y sus procesos de lixiviacin complementarios. La adicin de la sal favorece el mismo proceso de tostacin y el siguiente proceso de cianuracin alcalina; entonces, se puede destacar las siguientes acciones:

Ciclos de enfriamiento al aire o en medios acuosos. Reduccin de tamao a las necesidades requeridas, a fin de liberar las partculas metlicas. Recuperaciones gravimtricas como primera etapa de concentracin del metal valioso. Tratamientos acuosos cidos o bsicos para separar metales solubles y/o adecuar la alcalinidad requerida. Aplicacin de la cianuracin convencional.

Frecuentemente, se modifica el procedimiento anterior para satisfacer las condiciones individuales de cada mena; por ejemplo, para ciertas menas se puede omitir la molienda y para otras se debe lavar la calcina con agua, cido o algn lcali. 2.5. Algunas consideraciones pretratamiento acuoso para

2.5.1. Efecto del rea superficial. En la teora clsica de la disolucin de slidos en lquidos se menciona que la velocidad de disolucin es directamente proporcional al rea superficial. De aqu la velocidad de disolucin observada disminuye con el incremento del tiempo debido a la reduccin del rea superficial del slido a medida que su disolucin avanza, aunque la velocidad por unidad de rea permanece constante. Entonces cuando sobre la superficie del mineral no se forma un producto insoluble de reaccin, la velocidad de disolucin observada permanece constante.

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La inconsistencia tcnica en explicar la velocidad de disolucin constante obvia la hiptesis que ha sido adelantada, que es la disolucin por picado, la cual incrementa el rea superficial por unidad de peso, tal que el rea superficial total permanece, aproximadamente, constante. 2.5.2. Formacin de Pelculas. Sin embargo, es posible que uno de los productos de reaccin pueda ser insoluble en la solucin y forme una pelcula sobre la superficie de la partcula. Por ejemplo, Stenhouse y Armstrong [15] reportaron la formacin de oxido de hierro hidratado insoluble a partir de la pirita en NaOH, con la consiguiente formacin de azufre elemental a partir de la pirita, cuando se trata con acetato de amonio. En tales reacciones, la velocidad de reaccin disminuye considerablemente con el incremento del tiempo a medida que crece la pelcula formada. Agentes usados para la oxidacin de sulfuros
Slidos KMnO4 , NaOH (Fe2O3 Lquidos O2(aq) Cl2(aq) Fe+3 MnO4 H2SO4
-

A = rea superficial k = 0.125EXP[-13.3/RT] La reaccin de acuerdo a un modelo en el que interviene la absorcin de oxgeno sobre el sitio reactivo superficial [9] est determinada por la siguiente reaccin qumica: FeS2 + O2(aq)

FeS2 . O2

FeS2 . O2 + O2(aq) [FeS2 . 2 O2] - FeSO4 + S Donde a pH bajo se tendr la lenta formacin de S; y contrariamente a pH alto, se favorecer la formacin de S y de H2SO4 La disolucin de pirita bajo la presencia de sulfato frrico es representada por la siguiente reaccin: FeS2 + 8H2O + 14 Fe3+ 15 Fe2+ + 2HSO-4 + 14 H+ La velocidad de la reaccin est representada por la siguiente ecuacin: d[Fe3+] WA[Fe3+] = - k EXP[-20.5/RT] mol/s dt V[Fe][H+]0.44 W y V representan el peso y volumen, respectivamente. La oxidacin acuosa de sulfuros es particularmente compleja, debido a las muchas variables involucradas; puede ser completamente comprendida y eficientemente aplicada slo en la medida en que se clarifiquen los aspectos cinticos de las reacciones individuales. 2.6. Los sulfuros en digestin a presin La lixiviacin de sulfuros en autoclave se realiza a temperatura y presin elevadas para lograr la oxidacin y solubilizacin del azufre, y su separacin. Por esta tcnica, el producto de autoclave es una solucin cida en la que los metales del mineral son solubles. En tanto un lodo atrapa las especies inertes como arcillas y partculas de metales preciosos. Posteriormente, se efecta la neutralizacin para enseguida efectuar la cianuracin. En el proceso de lixiviacin a presin y temperaturas controladas de especies sulfuradas, donde intervienen el aire u oxgeno y la presencia de carbonato de sodio, normalmente se oxidan los sulfuros para dar cido sulfrico [10,13]. Adems,

Gaseosos O2 Aire

Otros Bacterias Electrlisis

Tradicionalmente, los ms frecuentemente estudiados han sido el oxgeno, el cloro y el ion frrico. Sin embargo, el oxgeno en s puede usarse en cualquier solucin. Posnjak y Merwin(12,14) reportaron que el ion frrico. Sin embargo, el oxgeno en s puede usarse en cualquier solucin. Es de precisar que el Ion frrico es soluble slo en soluciones comparativamente cidas y su solubilidad depende de la concentracin del cido y de la temperatura. El orden de la velocidad de oxidacin a temperatura ambiente es como sigue: Cl2 - Fe - O2; el cloro oxida la mayora de los sulfuros en pocas horas, el hierro, en varios das; pero el oxgeno puede tomar aos, pero a temperaturas sobre los 100 C, puede oxidar sulfuros en unas pocas horas. 2.5.3. Formulacin Matemtica. La cintica de la disolucin de sulfuros depende de los iones oxgeno en el sistema, adems de los factores geomtricos, temperatura y presin. FeS2 + O2 - FeSO4 + S, Energa de activacin 13.3 kcal/mol d[FeS2] = - k A P02 dt mol/s.cm2.atm.

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durante dichas lixiviaciones se forman hidrxido de hierro y sulfato de sodio, como puede observarse en las siguientes ecuaciones: 2FeS2 + 7.502 + 7H20 => 4H2S04 + 8Na2C03 => 2Fe(OH)3 + 4H2S04 4Na2S04 + 8NaHC03 => 2Fe(OH)3 +

1. En el proceso se requiere solamente aire u oxgeno como reactivo y por lo tanto resulta ms econmico que otros procesos de digestin a presin. 2. El perodo de oxidacin es usualmente ms corto que con los otros procesos de digestin a presin. 2.7. Electrooxidacin de especies sulfuradas La electroobtencin asistida por un potencial externo es capaz de destruir compuestos complejos presentes en minerales refractarios(16). Adems, se desarrolla un proceso no contaminante; oxidando qumicamente el azufre del mineral a sulfato o bisulfato, evitando as el encapsulamiento del oro; teniendo, adems, control sobre la emisin de contaminantes importantes como arsnico, antimonio y azufre al medio ambiente. La reaccin sobre la superficie del mineral se puede considerar como un proceso de electrolisis, involucrando dos reacciones simultneas: La reduccin del oxidante y la oxidacin del mineral con la transferencia de electrones a travs del enrejado cristalino del mineral. El proceso es anlogo a la corrosin de metales. Las siguientes ecuaciones demuestran la transferencia de electrones postulada por esta teora. La ecuacin global para la oxidacin de pirrotita por oxgeno es: 4FeS + 302 = 2Fe203 + 4S La reaccin procede como sigue: a. La reaccin inicial es la disolucin andica de Fe++ y la liberacin de azufre elemental desde la celda cristalina. FeS + 1/2O2 => Fe3+ SO + 2e Los electrones son transferidos a travs del enrejado mineral y se consumen en la reduccin catdica del oxgeno a agua. 1/202 + 2H+ + 2e- => H20 b. En la siguiente etapa, el in ferroso se oxida a in frrico por el oxgeno molecular y hay una reduccin simultnea del oxgeno a agua. Fe2+ => Fe3+ + e-

2FeS2 + 7.502 + 8Na2C03 + 7H20 4Na2S04 + 8NaHC03

De acuerdo con la literatura, la generacin de cido sulfrico a partir de la pirita parece proceder en tres etapas principales: 1. Oxidacin del hierro y el azufre del mineral para producir cido sulfrico ms sulfato ferroso soluble. 2FeS2 + 302 + H20 => FeS04 + H2S04 2. Conversin del sulfato ferroso y formacin del sulfato frrico. Etapa de control del proceso. 2FeS04 + H2S04 + 1/202 <=> Fe2(S04)3 + H20 3. Finalmente, la hidrlisis del hierro frrico, la que procede a valores de pH menores que 1.0 y a temperaturas superiores a 150 C. Fe2(S04)3 + (3+x)H20 3H2S04 <===> Fe203.xH2O +

Es de considerar que a valores de pH mayores que 1.0, el sulfato frrico se hidroliza para formar cido sulfrico y una sal bsica insoluble. Fe2(S04)3 +(2+2x)H20=>2Fe(OH)S04.xH20 +H2S04 Siendo muy escasa la concentracin del in frrico en solucin. En un pH de 1.0 la concentracin de equilibrio del in frrico se incrementa, rpidamente cuando se incrementa la acidez libre. En la lixiviacin de menas aurferas, el contenido de hierro en la solucin se controla del mismo modo que para el cido. Lo favorable de esto es que durante la lixiviacin a presin, el oro no es atacado y permanece en el residuo y es la solucin la que se desecha. Un incremento en la acidez y una alta concentracin de hierro resultante en la solucin de descarte, constituyen una ventaja. Sin embargo, stas deben ser controladas de modo tal que despus de la lixiviacin a presin no quede nada de pirita sin oxidar, ya que esto puede resultar en una baja extraccin de oro despus de la cianuracin. La efectividad de la digestin cida a presin, sobre otros procesos de digestin a presin, puede determinarse cuando:

c. La etapa final es la hidrlisis del in frrico 2Fe

3+

+ 3H20 => 6H+ + Fe203

Con la probabilidad de que la reduccin del oxgeno es la etapa controlante de la velocidad,

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esta reaccin en electrodos de metal se ha estudiado intensivamente. La adicin de un reactivo qumico catalizador de la oxidacin encaminar la reaccin hacia la regin cida o alcalina. 2.8. Ultrasonido en la Lixiviacin de Minerales El ultrasonido es una vibracin mecnica con un rango mayor al audible por el odo humano, que se transmite a travs de un medio fsico y es orientado, registrado y medido en Hertz, con ayuda de un aparato creado para ese fin. Rangos de sonido:
Infrasnica 1 16 Hz Snica o audible 16 - 20 KHz Ultrasnica 20 KHz a ms

homogeneizacin, desaglomeracin, sonoqumica, aceleracin de reacciones qumicas, rotura de molculas complejas, cristalizacin, filtracin, desgasificacin, cribado, limpieza, separacin, etc. 2.8.1. Reacciones sobre metlicas las superficies

Las reacciones con la participacin de metales se dividen en dos tipos: 1. Las reacciones donde el metal reacciona y, por lo tanto, se consume. 2. Reacciones donde el metal sirve como un catalizador, por ejemplo, en las reacciones de hidrogenacin sonoqumica. Durante la accin del US se forman nuevas superficies que son afectadas posteriormente por los agentes de la solucin. El US limpia las superficies ocupadas por las impurezas mecnicas, oxido, etc. Como resultado, se aumenta el rea de superficie y se disminuye el tamao de las partculas metlicas. Tambin, en algunos casos pueden formarse emulsiones muy finas a partir de mixturas de solventes no miscibles. El cambio de la frecuencia del ultrasonido puede cambiar las rutas de reacciones qumicas con participacin de metales e influir en las propiedades de los catalizadores (Pt, Pd), si este cambio se realiza durante su produccin. El US de alta densidad favorece a la formacin de los slidos e inicos estratiformes y las reacciones de intercalacin. En general son conocidas: 1. Las reacciones que se aceleran en el campo del ultrasonido (por ejemplo, la rapidez de hidrogenacin de los compuestos no saturados en presencia de los catalizadores metlicos heterogneos: Pt, Pt, Ni) se aumenta en 103 y 105 veces, debido a la accin del ultrasonido y 2. Reacciones que no tienen lugar en ausencia del ultrasonido; por ejemplo, la interaccin entre Cu o Ni metlicos y ligandos azometnico [6]. 2.8.2. Mecanismo de aplicacin del ultrasonido La aplicacin a superficies metlicas puede ser brevemente descrita de la siguiente manera: 1. El flujo acstico es el movimiento del lquido inducido por la onda sonora (una conversin del sonido a la energa cintica) y no es un efecto cavitacional.

La prueba de ultrasonido en materiales metlicos es realizada con ondas de 0.2 a 25 MHz, dependiendo de los resultados obtenidos. Las ventajas de su aplicacin en materiales derivan de las caractersticas que a continuacin se citan:

Se propagan en todos los medios elsticos donde exista fracciones de materia (tomos o molculas capaces de vibrar). La intensidad de vibracin depende de la separacin interpartculas. Deteccin y caracterizacin de discontinuidades por su alta capacidad de penetracin. Alta velocidad de transmisin de energa sonora a travs del medio acuoso. Mnima dispersin y absorcin de energa de la onda ultrasnica.

El uso del ultrasonido (US) en los procesos industriales [5] se ha incrementado durante los ltimos aos. Un cierto nmero de procesos ha sido introducido en la industria, pero muchos de ellos permanecen todava a escala de laboratorio, por lo que no han sido comercialmente desarrollados. En particular, la aplicacin de ultrasonido de alta intensidad en fluidos no homogneos [1], como gases, lquidos con partculas en suspensin, gotas o burbujas, representan un campo prometedor de aplicacin. Recientes estudios muestran el uso en reas como la emulsificacin,

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2. La formacin de cavidades asimtricas sobre la superficie metlica que es un resultado directo de la destruccin de burbujas de corta duracin cerca de la superficie. Como resultado de la cavitacin, tiene lugar la deformacin de la superficie, junto con la fragmentacin y reduccin del tamao de partculas que aparecen. 2.9. Accin bacteriana en minerales sulfurados La extraccin y purificacin de metales, a partir de minerales, es un proceso qumico que causa contaminacin ambiental. Una alternativa la representa las bacterias quimilito trficas del azufre, las que pueden oxidar este elemento y generar cido sulfrico, que solubiliza metales mezclados con azufre. Este proceso se conoce como Lixiviacin Bacteriana; se aplica como una excelente opcin para reducir la contaminacin ambiental. Histricamente, a finales de 1976 (Harvey y Crundwell, 1997) se verific que un grupo de bacterias se desarrollaba en ambientes de minerales sulfurados con presencia de carbonatos como fuente de CO2; las que se conocen como bacterias autotrficas del hierro, describindose dos gneros: las Ferrobacillus y las especies F. ferrooxidans, F. sulfooxidans y Thiobacillus thiooxidans. En procesos metalrgicos, la LB es sencilla, barata y ecolgica; sus productos no contaminan el ambiente (Navarrete et al., 2001). Una de sus principales ventajas econmicas consiste en aprovechar menas de minerales sulfurados metlicos de baja ley (SMBL), ya que por los mtodos qumi-

cos tradicionales no es rentable; por ello no se explotan, a pesar de que contienen oro, plata, cobre y metales radiactivos: uranio, radio, etc. 2.9.1. Lixiviacin de pirita (FeS 2 ) por Thiobacillus ferrooxidans Thiobacillus ferrooxidans se cultiva en pirita como fuente de energa, el anlisis de microscopio electrnico de transmisin indica cambios en la superficie de la pirita, asociados con modificacin de su morfologa. Thiobacillus ferrooxidans sintetiza un mucopolisacrido cuando est ntimamente adherido al mineral, ello favorece la oxidacin de azufre para solubilizar el metal del mineral, ste sufre corrosin en el sitio especfico de mayor concentracin de azufre, esto se detecta en la topografa de la pirita en el sitio del ataque bacteriano o zona de concentracin del sulfuro. La investigacin con tcnicas de espectroscopia electrnica y fluorescencia de rayos X(3) demuestran la existencia de una capa micro porosa soluble (MPS) que cubre la superficie del sulfuro. 2.9.2. Mecanismo directo de la Lixiviacion Bacteriana por Thiobacillus Las bacterias quimiolitotrficas(2) oxidan directamente minerales refractarios sulfurados. La investigacin por microscopio electrnico de transmisin y barrido revela que estas bacterias se adhieren a la zona de concentracin del azufre para usarlo como fuente de energa y generan la capa MPS, con el que se asegura la unin fsica cpsula-mineral para la oxidacin del azufre inorgnico que produce el cido sulfrico; en consecuencia, se causa la solubilizacin del metal del mineral y la desintegracin de su estructura cristalina.

Cuadro N. 1. Caractersticas fisiolgicas y bioqumicas de Thiobacillus ferrooxidans, adaptables a concentrados de mineral refractario. Variable Temperatura Rango de pH Eh Conc. del ion ferroso (Fe2+) Conc. sulfuro metlico (%) Densidad de inculo bacteriano Fuente de nitrgeno (N) Fuente de carbono (C) Fuente de oxgeno Fuente de energa y/o azufre Valor recomendado 35 C, 100 C 2.3 3.2 -500 mV 10 g-1 10-25 5-7% (v/v) (NH4)2SO4 3.0 g-1 (p/v), inclusive N2 CO2 0.2% (v/v), inclusive carbonatos O2 insuflado intensivo Sulfuros minerales
o

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FAC. ING. GEO. MIN. MET. GEOG.

VLADIMIR ARIAS ARCE, et al.

Estas observaciones al microscopio electrnico probaron que Thiobacillus disuelve la superficie del cristal del mineral en la zona de concentracin del azufre. Se sabe que Thiobacillus oxida hidrxidos metlicos mediante dos mecanismos para solubilizar el mineral sulfurado de baja ley. Una implica el ciclo frrico-ferroso o mecanismo indirecto. La otra depende del contacto fsico bacteria-cristal del mineral independiente del ciclo frrico-ferroso. La secuencia del proceso se representa como sigue: a. Oxidacin de Fe2+ a Fe3+ (ferroso a frrico) para la sntesis de energa. b. Solubilizacin del azufre de la superficie del mineral por el cido sulfrico derivado de su oxidacin para mantener su crecimiento. c. Unin directa de la bacteria con la superficie del mineral sulfurado. La accin de Thiobacillus sobre la superficie de la pirita: FeS2 + 3 02 + H20 FeS04 + H2SO4 2FeSO4 + 02 + H2SO4
Bacteria

portan Tuovinen et al. (1991). En general, se reporta que el in frrico, solo o en mezcla, es la especie qumica de la lixiviacin de MSBL por Thiobacillus. El in frrico influye indirectamente, acta sobre MSBL. Las reacciones siguientes representan el mecanismo en fases aerbica/ anaerbica por Thiobacillus en minas(2). MeS + 2Fe3+ + H2 + 202 Me2+ + 2Fe2+ + (Aerbico) S04= + 2H+ Fe2(S04)3 + FeS2 3FeS04 + 2S= (Anaerbico)

Cuando Thiobacillus oxida el in ferroso a frrico es cclico por: 1) la interaccin del in frrico con SMBL; y 2) regeneracin del in frrico a ferroso, debido al cido sulfrico liberado, disminuye el pH, el in frrico se reduce a in ferroso para mantener el ciclo en acidez extrema (Fowler y Crundwell, 1998). La bacteria Thiobacillus lixivia directa e indirectamente minerales por reduccin de in frrico. Normalmente ambos fenmenos son simultneos en la naturaleza. De los minerales, los de cobre, la calcopirita se lixivia biolgicamente. La bacteria oxida directamente estos elementos que son parte de la calcopirita con valencia reducida con hierro ferroso o sulfato ferroso. Thiobacillus oxida hierro ferroso y azufre elemental; durante la fase inicial de la oxidacin consume sulfato y el pH aumenta, lo que provoca la precipitacin del sulfato frrico y las sales de cobre como la anterita. III. CONCLUSIONES a. La extraccin de metales de valor comercial con bacterias quimiolitotrficas de minerales sulfurados de baja ley, es de inters en biohidrometalurgia para la explotacin de menas, que por la baja concentracin del metal no se tratan con mtodos tradicionales. b. El potencial Thiobacillus y archeabacteria para lixiviar minerales incluso radiactivos in situ o de reactor, abren prometedoras posibilidades para la optimizacin del recurso minero en la industria de metalurgia extractiva, en especial si se realizan verdaderas acciones conjuntas entre los centros de investigacin y la industria. c. La aplicacin de la electrooxidacin como pretratamiento a un mineral sulfuro refractario de oro y plata muestra magnficos resultados, al obtener incrementos en la extraccin de oro y de plata.

Fe(SO4)3 + H20

2FeS2 + 302 +2H2O 2H2SO4 + 2S= + 2Fe2+ 2S + 3O2 + 2H2O

Bacteria

2H2SO4 (Reaccion I)

La accin quimiolitotrfica de Thiobacillus sobre la superficie de la calcopirita:

Bacteria

2CuFeS2 +8 O2 + H2SO4 Fe2(S04)3 + H2O CuFeS2 + 2Fe2(SO4)3 (Reaccin II)

2CuSO4 +

CuSO4 + 5FeSO4 + 2S=

El sulfuro (S=) producido por Thiobacillus durante la lixiviacin de la pirita (II) se oxida por la bacteria y libera cido sulfrico (I). 2.9.3. Mecanismo indirecto de LB Thiobacillus por

El sulfato frrico en solucin y la concentracin de oxgeno son bsicos en el tratamiento de SMBL por Thiobacillus como: galena (PbS), calcopirita (CuFeS2), bornita (Cu5FeS4) y esfalerita (ZnS), pirita, marcasita (Fe2S), covelita (CuS), calcocita (Cu2S) y molibdenita (MoS2); como lo re-

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REFRACTARIEDAD DE CONCENTRADOS AURFEROS

d. La oxidacin de la pirita est determinada no por el proceso qumico, sino por la difusin de la fase gaseosa y que la formacin de sulfatos tiende a cerrar los poros del oxido de hierro producido; deteniendo, por lo tanto, la completitud de la reaccin. De aqu que la ausencia de porosidad de una calcina se atribuya a la oxidacin incompleta por la formacin del Ion sulfato. e. El producto tostado o calcinado puede ser tratado de diversas maneras, dependiendo de la factibilidad y viabilidad; ello puede comprender ciclos de enfriamiento al aire o en medios acuosos, reduccin de tamao, recuperaciones gravimtricas como primera etapa de concentracin del metal valioso, tratamientos acuosos cidos o bsicos y, finalmente, la cianuracin convencional. f. El cambio de la frecuencia del ultrasonido puede cambiar las rutas de reacciones qumicas con participacin de metales, influir en las propiedades de los catalizadores. Si este cambio se realiza durante su produccin, el US de alta densidad favorece a la formacin de los slidos y inicos estratiformes. g. La oxidacin acuosa de sulfuros es particularmente compleja; debido a las muchas variables involucradas puede ser completamente comprendida y eficientemente aplicada slo en la medida en que se clarifiquen los aspectos cinticos de las reacciones individuales. IV. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 1. BENAVIDES, MXIMO D. y ROJO, JULIO. (2002). Aplicacin de Ultrasonido en CIP para minerales Aurferos. Venezuela, Univ. Experimenta Politcnica. 2. BRIERLY, C. L. and BRIGGS, A. P. (1997). Minerals Biooxidation/Bioleaching: guide to developing an Economically Viable Process. PDAC Anual Metting. Toronto, Canada, March. 3. GILBERT, S. R. (1988). et al. Comparative economic of bacterial oxidation and Roasting as a Pretratment for Gold recovery from an Auriferous pyrite Concentrate. CIM Bulletin 81, pp 8994. 4. HABASHI, F. (1985). Extractive Metallurgy. Vol. 3 Pyrometallurgy. New york, NY 10276, Gordon and Breach Science Publishers.

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