Tema 10: EQUILIBRIO DE FASES

Conceptos Previos Energtica de los cambios de fases Diagrama P-T Equilibrio Lquido Slido Equilibrio Lquido Gas Ecuacin de Clapeyron Ecuacin de Clausius - Clapeyron

Conceptos Previos
Fase: Porcin homognea de un sistema. Las propiedades macroscpicas intensivas son idnticas en cualquier punto del sistema Sistema homogneo: Formado por una fase.

Sistema heterogneo: Formado por ms de una fase.

Varios componentes

Un solo componente (sustancia pura)

Energtica de los cambios de fases

Gas
Vaporizacin
Hvap>0

Condensacin
Hcond<0 Hdep<0

Hsub>0

Lquido
Sublimacin Fusin
Hfus>0

Deposicin Solidificacin
Hsol<0

Slido

Diagrama P-T
Punto de ebullicin normal: Temperatura a la que la presin de vapor del lquido es igual a la presin de 1 atm

Punto de fusin normal: Temperatura a la que funde el slido si la presin es de 1 atm Curvas de Presin de Vapor vs T Temperatura de fusin a P Temperatura de ebullicin a P

Equilibrio Lquido - Slido

H2O CO2

dP < 0 d L > ds dT S L

dP > 0 d L < ds dT S L

Equilibrio Lquido - Slido

Equilibrio Lquido - Gas

Punto crtico

Hielo seco

G
P (atm)

G F E

F
Punto triple

PT > 1 atm Slido Gas

T (C)

Sublimacin

Equilibrio Lquido - Gas

Pv

+
G L G L
Fluido supercrtico

+
Al ascender por la curva L G

Sistema cerrado v evaporacin = v condensacin

aumenta dgas y disminuye dlq EQUILIBRIO DE FASES ( Lquido Gas) En el punto crtico: dgas = dlq

Diagrama P-V
T1 > Tc Comportamiento gas ideal T3 <Tc se observa cambio de fase Lquido Gas

GAS Pv T3

Pv

Lquido Lquido

Gas

Diagrama P-V

1 G

G L L

Ecuacin de Clapeyron

dP H = dT T V
lquido gas

H
V

= Entalpa de cambio de fase = Cambio de volumen

H > 0 V > 0
H > 0 V > 0

dP dT
dP dT dP dT

Curva de pendiente positiva

slido lquido

En general, curva de pendiente positiva

Excepciones: H2O, Ga, Bi

V < 0 curva de pendiente negativa

slido

gas

H > 0

V > 0

Curva de pendiente positiva

Ecuacin de Clausius - Clapeyron

Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor y si el gas se comporta como gas ideal

V = V g V l V g
dP H H P H = = = dT T V TVg RT 2

RT Vg = P

P2

P 1

d ln P H

T2

T1

dT RT 2

si T pequeo H=cte

d ln P H = dT RT 2
Ecuacin de ClausiusClapeyron

P2 H 1 1 ln P1 R T2 T1

Equilibrio Lquido - Gas

Si Pv = Pext es posible la formacin de burbujas de vapor

Sistema abierto

EBULLICIN Tebullicin es la temperatura a la que Pv = Pext

a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

Lquidos voltiles

P vapor

Tebullicin

Para un mismo lquido si Pext disminuye Tebullicin disminuye