UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA ELECTRICA Y ELECTRONICA

TEMA: ELECTROQUIMICA Y CORROSIN INTEGRANTES: ORTIZ CASTIGLIONI, Denis Maglorio RODRIGUEZ CELMI, Fernando Franck VIZA OVIEDO, Bertha Alicia SECCIN: O PROFESORA: CACERES CHUMPITAZ, Maria Luz Fecha de entrega: 29 de noviembre del 2007 LIMA PER 2007

ELECTROQUIMICA Y CORROSIN Experimento N 01: Pilas Electroqumicas Objetivos Conocer los compuestos que intervienen en una celda. Entender los conceptos de potenciales de oxidacin y reduccin. Comparar los valores analizados tericos y prcticos. Conocer la ecuacin de Nernst y saber aplicarla.

Fundamento terico Celdas electroqumicas Una celda electroltica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea, tambin llamada celda galvnica o celda voltaica en honor a los cientficos que la desarrollaron: Galvani y Volta. En una celda electroqumica se separa fsicamente el agente REDUCTOR (el cual se oxida) del agente OXIDANTE (el cual se reduce). El flujo de electrones, es decir la fuerza electromotriz que proporcione la celda depender de la diferencia de potenciales de las semiceldas Los componentes fundamentales de una celda electroqumica son: 1) Las soluciones: que contienen los iones 2) Los Electrodos: son las barras que se introducen en las soluciones nodo: electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin (se le asigna signo negativo). Ctodo: electrodo en el que ocurre la reduccin (se le asigna signo positivo). 3) Medio conductor externo: (alambre) a travs del cual ocurre la transferencia de electrones. 4) El puente salino: es un tubo en U que contiene un electrolito inerte y que sirve para compensar las cargas positivas en el nodo y las cargas negativas en el ctodo que se van concentrando a medida que ocurre la reaccin. Sin el puente salino se interrumpira el flujo de corriente. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de energa potencial elctrica entre los electrodos. El voltmetro mide la diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo en forma experimental, dando la lectura en voltios (V). A esta diferencia de potencial se le conoce como voltaje de la celda. Fuerza electromotriz o fem (E) y potencial de celda son trminos que tambin se utilizan para referirse al voltaje de la celda. El voltaje de una celda depende no slo de la naturaleza de los electrodos y de los iones, sino tambin de sus concentraciones y de la temperatura a la cual funciona la celda Potenciales de celda

La corriente elctrica que se obtiene a travs de una celda galvnica, es el resultado de que los electrones estn siendo forzados a fluir desde el electrodo negativo al positivo a lo largo de un alambre exterior. La fuerza con la que se mueven estos electrones se denomina fuerza electromotriz o fem de la celda y se mide en voltios (V). El voltio es una medida de la energa que se puede extraer de la carga elctrica (1V= 1J/coul). La fem de cualquier celda galvnica depende de la naturaleza de las reacciones qumicas que tienen lugar dentro de la celda la cual se considerar a 25C a no ser que se especifique otra cosa. Mientras mayor sea la diferencia de los potenciales de las dos medias reacciones, mayor ser la fem de la pila. A la fem de la celda se le conoce tambin como potencial de celda (E celda), al potencial de celda tambin depende las concentraciones de los componentes de la celda, por tanto se establecer un potencial de referencia que se llama potencial estndar de la celda (Eo celda) que es la fem que se obtiene cuando todas las especies inicas estn presentes a una concentracin 1M y cuando los gases que intervienen en la reaccin de la celda, se encuentran a una presin de 1 atm. Para calcular el potencial de celda o fem, es necesario tener como datos los potenciales sea de oxidacin o de reduccin, lo cual se ha determinado experimentalmente como se explica a continuacin: Diferencia de potencial en una pila En cualquier circuito elctrico, la corriente que circula por un elemento del mismo se produce debido a la existencia de una diferencia de potencial entre los extremos de ese elemento. En el caso de la pila existe una diferencia de potencial, DE, entre el ctodo y el nodo (la diferencia de potencial entre los electrodos de una pila se suele denominar fuerza electromotriz y se abrevia fem). Esta diferencia de potencial produce un trabajo elctrico, Wel, que es proporcional a la diferencia de potencial y a la carga que circula, q: Wel = -q DE Si DE > 0, Wel < 0, la reaccin producida ejerce un trabajo elctrico sobre el entorno. Si DE < 0, Wel > 0, el entorno entrega trabajo elctrico que absorbe la reaccin. El potencial es una magnitud intensiva. La unidad usual de potencial es el Volt (V). La energa elctrica, como cualquier forma de energa, es una magnitud extensiva. La energa elctrica que resulta de aplicar 1 Volt y hacer circular una carga de 1 Coulomb es 1 Joule: 1 J = 1 C 1 V. La carga que circula en una pila es proporcional al nmero de moles de electrones transferidos en la reaccin por mol de reaccin, n: q=nF Donde F es la carga de un mol de electrones: F = 1,602 10-19 C 6,023 1023 mol-1 = 96484,6 C/mol 96500 C/mol (constante de Faraday).

Si el nico tipo de trabajo es elctrico y bajo condiciones reversibles: DG = - n F DE Por lo tanto, para una reaccin espontnea la diferencia de potencial entre los electrodos, DE, es positiva. sta puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de electrodo, E, correspondientes a las semirreacciones que forman la reaccin total. Por convencin se utilizan potenciales de reduccin, Er, resultando: DE = Er, ctodo Er, nodo = Er (de la especie que se reduce) Er (de la especie que se oxida). En lo que sigue se omitir el subndice r (por reduccin). Dependencia de la diferencia de potencial con la concentracin La diferencia de potencial de una celda se modifica al cambiar la concentracin de los productos y los reactivos. A partir de la relacin entre DG y el cociente de reaccin, Q, se obtiene la ecuacin de Nernst, que relaciona la diferencia de potencial con las concentraciones de reactivos y productos:

En el equilibrio, DG = 0 y por lo tanto, DE = 0. En este caso no circula corriente por el circuito y no se puede extraer trabajo del sistema. En estas condiciones se cumple que:

Donde K es la constante de equilibrio de la reaccin y DE es la diferencia de potencial estndar (tambin llamada normal) de la pila, generada por la reaccin que ocurre en la misma. Las condiciones estndar se toman aqu como concentraciones 1 M (realmente son actividades) para todas las especies en solucin y presin parcial de 1 bar para los gases. Esta diferencia puede obtenerse a partir de los potenciales de reduccin estndar (o potenciales normales) de reduccin, Er, que se encuentran tabulados para una gran diversidad de reacciones de electrodo (o semirreacciones) Dependencia del potencial con la concentracin La ecuacin de Nernst es aplicable tambin a una semirreaccin. Tratndose de una reduccin:

En el ltimo trmino de la expresin anterior se han reemplazado R y F por sus valores numricos correspondientes, T por 298,15 K (25C) y se ha multiplicado

por el factor que relaciona los logaritmos naturales con los decimales. En general:

RT ( aC ) c ( a D ) d fem = fem ln nF (a A ) a (a B ) b

0.059 (aC )c (aD )d ln ( a ) a ( a )b n B A

Si en la pila aumenta la concentracin de productos y disminuye la concentracin de reactivos, disminuye la tendencia a producirse la reaccin (principio de Le Chatelier) y disminuye la diferencia de potencial elctrico (que es una medida de esa tendencia). De esta manera, cuando la pila se conecta a una "carga externa" (por ejemplo: una lamparita, un pequeo motor elctrico) se ir gastando y se detendr cuando el DE de la pila sea nulo (la reaccin llega al equilibrio).

Celda de Daniell La pila de la figura esta diseada para usar esta reaccin para producir una corriente elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metlico y solucin de ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre metlico en solucin de CuSO4. Las medias pilas estn separadas por separador poroso que evita la mezcla mecnica de las soluciones

pero permite el paso de iones bajo la influencia del flujo elctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones fluyen del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida a iones cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la oxidacin abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito externo hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reduccin de los iones cobre (II) a cobre metlico. El cobre as producido se deposita sobre el electrodo. El electrodo de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la celda y se realiza la reduccin. Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa como polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el circuito externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde los electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente, el polo positivo. Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito elctrico. A primera vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la misma forma, los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el ctodo que el polo positivo. Una cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este problema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el metal. La neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la solucin que rodea el electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los cationes. Por esta razn, los iones SO4= se desplazan hacia el nodo para neutralizar el efecto de los iones Zn= que se producen. Al mismo tiempo, los iones cinc se alejan del nodo hacia el ctodo. En el ctodo, los electrones se utilizan para reducir los iones Cu + a cobre metlico. Mientras que los iones Cu + se descargan, ms iones Cu + se mueven hacia la regin que rodea el ctodo para ocupar el lugar de los iones removidos. Si no ocurriera esto, se acumulara un exceso de iones SO4= alrededor del ctodo. El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de las dos medias pilas. Si los iones Cu + se pusieran en contacto con el electrodo del cinc metlico, Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el circuito. En la operacin normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que los iones Cu + se mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. Realmente, esta pila trabajara si una solucin de un electrolito diferente del ZnSO4 fuese utilizado en el comportamiento del nodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para ctodo. Sin embargo, los sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito en el comportamiento del nodo no reaccione con el electrodo de cinc y el ctodo no reaccione con los iones Cu +.

Desarrollo y Anlisis 1 Celda Se prepara dos vasos con CuSO 4 y ZnSO 4 en cada uno. Se coloca un electrodo de cobre en el vaso que contiene CuSO 4 y un electrodo de zinc. Se conecta un puente Salino entre cada vaso Luego de realizado el proceso anterior se coloca un voltmetro en cada electrodo para medir la diferencia de potencial el cual marco una diferencia de 1.079v. El cual compararemos con los resultados tericos: Calculo del potencial de celda Zn SO4 0,1M con CuSO4 0,1M Se sabe de la tabla anterior que: nodo Zn Zn+2 + 2eE0 = 0,763 v oxidacin Ctodo Cu+2 + 2e- Cu E0 = 0,337 v reduccin Rxn: Zn (s) + Cu+2 (ac) +2e- Zn+2 (ac) + Cu (s) + 2eE0=1,1 V La diferencia significa entre los dos dispositivos es que el Zn metlico esta en 2+ contacto directo con y el Cu ( ac ) no estn en contacto en contacto directo en la celda voltaica. En vez de ello el Zn metlico esta en contacto con Zn ( ac ) en un 2+ compartimiento de la celda y el cu metlico esta en contacto con Cu ( ac ) en otro compartimiento. En consecuencia la reduccin del Cu 2+ solo puede darse mediante un flujo de electrones a lo largo del circuito externo. Por lo que una diferencia de potencial entre los dos electrodos proporciona fuerza motriz que empuja a los electrones a lo largo del circuito externo. En el laboratorio la diferencia de potencial de las celdas nos resulta en el voltmetro para el
2+

1 caso es: 1.079v La dependencia de la fem de celda respecto a la concentracin se obtiene a partir de la dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin. Segn la ecuacin de Nernst tenemos lo siguiente La dependencia Ec. de Nernst:
= + RT ln Q G G nFE = nFE + RT ln Q ,

RT ln Q , nF RT E = E ln Q nF E = E +

Para ZnSO4 0,1M, CuSO4 0,1M En este caso n=2 y donde Q =

[Zn ] [Cu ]
2+ 2+

Luego reemplazando datos tericos, para T=298K:

E =1.1 (8.314 )( 298 ) 0.1 ln (2)( 96486 ) 0.1

E = 1.1 0 = 1.1 V Comparando con el valor que salio en el laboratorio y calculando el porcentaje de error:
%E = valorteor valorexp valorteor 1.1 1.079 %E = 100 1.1
% E = .1 % 0 9

100

2 Celda Se preparan dos vasos en los que se le aade al primero CuSO 4 (0.1M) y al segundo Pb (NO 3 ) 2 .

Al primer vaso se le aade un electrodo de cobre y al segundo un electrodo de plomo. Unimos los dos vasos mediante un puente salino y conectamos un voltmetro a cada electrodo mediante cables. Y el valor que se obtuvo en el voltmetro fue de: 0.471V Calculamos para la celda de: Pb(NO 3 ) 2 0,1M, Cu(NO 3 ) 2 0,1M Calculo del potencial de celda terico: nodo Pb Pb+2 + 2eCtodo Cu+2 + 2e- Cu Rxn: Pb (s) + Cu+2 (ac) +2eE0 = 0,126 v oxidacin E0 = 0,337 v reduccin

Pb+2 (ac) + Cu (s) + 2e-

E0=0.463 v

Calculamos con los valores tericos mediante la ecuacin de Nernst

E = E RT ln Q nF

[ Pb ] En este caso n=2 y donde Q = [Cu ]

2+ 2+

Luego reemplazando datos tericos, para T=298K:

(8.314 )( 298 ) 0.1 ln ( 2)( 96486 ) 0.1 E = 0.463 0 = 0.463 V E = 0.463

Comparando con el valor que salio en el laboratorio y calculando el porcentaje de error:

%E =
%E =

valorteor valorexp valorteor

100

0.463 0.471 100 0.463

% E = .7 % 1 2

Conclusiones Una celda galvnica es un sistema que permite obtener energa a partir de una reaccin qumica de xido-reduccin. Dicha reaccin es la resultante de 2 reacciones parciales (semirreacciones) en las cuales un elemento qumico es elevado a un estado de oxidacin superior (semirreaccin de oxidacin), a la vez que otro elemento es reducido a un estado de oxidacin inferior (semirreaccin de reduccin). Estos cambios de estado de oxidacin implican transferencia de electrones del elemento que se oxida al elemento que se reduce. Las celdas electroqumicas son heterogneas, el electrodo slo puede tomar o dar electrones de una especie que est muy prximo a l. Si aplicamos un potencial positivo al electrodo, empezar a haber corriente que caer inmediatamente si dicha especie no est junto a l. El potencial va disminuyendo conforme se va desarrollando el potencial en la celda. La cual no se nota por que la resistencia del voltmetro es mnima.

Experimento N 02: Electrolisis Objetivos Observar en detalle el proceso de la electrlisis de disoluciones acuosas de distintas sustancias. Observar la instalacin correcta del equipo donde se realiza la electrlisis. Predecir las reacciones andicas y catdicas de la electrlisis utilizando los potenciales y sobre-voltajes correspondientes. Observar en detalle el resultado de la electrlisis en el ctodo y en el nodo. Reconocer los diferentes tipos de electrodo. Enunciar las leyes de Faraday. Explicar el fenmeno de electrlisis en el caso de una sal en disolucin. Comparar el resultado prctico observado de la electrlisis con los obtenidos tericamente.

Fundamento Terico Electrolisis: Es la transformacin qumica no espontnea que ocurre en un conductor cuando es atravesado por una corriente elctrica. Cuba electroltica: Es el recipiente donde est contenida la solucin o masa fundida de un electrolito durante una electrlisis. Electrodos: Son los extremos de los conductores introducidos en el electrolito. nodo: es el electrodo positivo, en l ocurre la oxidacin. Ctodo: es el electrodo negativo, en l ocurre la reduccin. Durante una electrlisis los aniones se dirigen al nodo y los cationes al ctodo, all neutralizan su carga por prdida o ganancia de electrones. Leyes de Faraday: Las soluciones acuosas de electrolitos tienen la propiedad de permitir el paso de la corriente elctrica al mismo tiempo que sufren modificaciones de carcter qumico, produciendo depsito de metales, desprendimiento de gases, etc. en los electrodos de la cuba electroltica. Este hecho experimental fue estudiado cuantitativamente por Faraday quien enunci las leyes que llevan su nombre. Dichas leyes son: 1 Ley: Si se dispone de un solo electrolito y se hace circular por l distintas cantidades de corriente, midiendo las masas sucesivamente liberadas se encuentra que la masa de elemento desprendido es directamente proporcional a la cantidad de corriente que circula por el electrolito. m(a N oxidacin cte.) = k . q m = masa de sustancia depositada. q = cantidad de electricidad. K = constante de proporcionalidad, denominada equivalente electroqumico (del elemento considerado). Para q = 1 Coulomb, m = k, es decir que k es la masa de elemento depositada en una electrlisis al circular 1 Coulomb a travs de la solucin. K tiene valor propio para cada elemento, independientemente del compuesto que forma, siempre que acte con igual nmero de oxidacin. 2 Ley: Si se disponen varios electrolitos distintos en serie y se hace pasar una cierta cantidad de corriente (que ser la misma a travs de cada uno de los electrolitos), se encuentra que:

Si por varios electrolitos circula la misma cantidad de electricidad, las masas de cada elemento desprendido es directamente proporciona a su equivalente qumico. mA / mB = Eq.A / Eq.B Relacionando la primera y segunda ley de Faraday surge que: KA.q / KB.q = Eq.A / Eq.B Siendo q igual y reordenando: Eq.A / KA = Eq.B / KB = cte = 96500 coulomb Es decir que la relacin entre el equivalente qumico de un elemento y su equivalente electroqumico es un valor constante, independiente del elemento considerado. A este valor se lo denomin Faraday y su valor numrico es aproximadamente 96500 coulombs. Eq. / K = Faraday = 96500 coulombs Significado fsico del Faraday: Si para K (g).............1 coulomb Para Eq. (g)...........................Eq.(g) / K (g) = 96500 coulomb Para depositar el equivalente gramo de cualquier elemento se necesita una cantidad de electricidad igual a 96500 coulomb o sea 1 Faraday. Siendo: m=K.q q=i.t (donde i = intensidad de corriente y t = tiempo durante el cual circul corriente), queda pues: K = equivalente qumico / Faraday = Eq. / F Eq. = mol de tomos / mol e- en semirreaccin De m = K. q resulta m = Eq. i. t / F Desarrollo Electrlisis de una solucin de KI 0.5 M

Materiales y reactivos necesarios: Tubo en U Electrodos de acero inoxidable Fuente de potencial (0.5 v) Cable para conexiones Soporte, agarradera Cuentagotas, pipetas. Solucin de KI 0.5 M Solucin de FeCl3 0,1 M Tetracloruro de carbono CCl4 Fenolftaleina 3 tubos de ensayo

Procedimiento: 1. Llenar el tubo en U con la solucin de KI 0,5 M 2. Colocar los electrodos en las ramas del tubo 3. Conectar a la fuente de potencial (0.5 v) 4. Dejar transcurrir la electrlisis durante 5-15 minutos 5. Extraer con una pipeta unas de 2 a 3ml de la rama correspondiente al ctodo y dividir este volumen en 2 tubos. Agregar al tubo N 1, 2 gotas de fenolftaleina y al tubo N 2, 2 gotas de FeCl3. 6. Mediante una pipeta, extraer 2ml de la otra rama; depositarlo en el tubo de ensayo y aadir 2 3 gotas de tetracloruro de carbono. 7. Tapar el tubo y agitar durante unos segundos. Dejar en reposo.

Observaciones: Luego de colocar los electrodos y se dejar transcurrir la electrlisis; se puede apreciar que empieza un cambio de coloracin, de uno totalmente transparente a uno medio marrn claro en una de las mitades del tubo en U; mientras que en la otra rama, un mostaza que se desvanece en transparente.

Al observar detenidamente la rama transparente se puede ver un continuo burbujeo. Luego de se extraer con un gotero entre 2 y 3 ml. de la solucin del extremo del nodo (transparente) y se pasar a dos tubos de ensayo en partes iguales, en donde al tubo que se le aade dos gotas fenolftaleina rpidamente se tie de rojo grosella y al de cloruro frrico cambia a un color marrn. Reacciones: Las reacciones producidas durante la electrlisis de KI: Solucin de (KI) KI = K+ (ac) + I- (ac) En el ctodo (-) reduccin 2H2O + 2e- = H2 + 2OHEn el nodo (+) oxidacin 2 I- = I2 + 2eConclusiones Se dio una reaccin no espontnea ya que se tuvo que entregar una corriente de 0.5 v para que ocurriera; es decir, para que se lleve a cabo una transformacin de energa elctrica en energa qumica. En un primer momento el KI al estar en un medio acuoso los iones K+ y I- se encuentran libres, haciendo posible un mejor manejo de los mismos. En el caso del I- , este se oxida en el nodo y se comprueba mediante la extraccin de un poco de sustancia de la rama marrn oscura, del tubo en U adems de aadir el tetracloruro de carbono, al agitar el tubo de ensayo se manifiesta una presin de gas, indicador de que al oxidarse el I- se produjo el gas I2 de acuerdo a la reaccin: 2 I- = I2 + 2eEn contraposicin con el yodo el K+ (-2.93 v) por pertenecer a los metales alcalinos no se reduce porque su potencial de reduccin es menor que la del agua (-0.83 voltios) K+ + 1e- = K E(reduccin) = -2.93v 2H2O + 2e- = H2 + 2OHE(reduccin) = -0.83v En consecuencia el agua es quien se reduce obtenindose H2 (g) anteriormente descrito por el continuo burbujeo. 2H2O + 2e- = H2 + 2OH Ctodo (Hidrgeno) (burbujas) nodo: (color marrn) (Iodo)

Adems de H2 como se puede observar en la reaccin tambin se produce OH- y coincidentemente tambin se extrajeron dos muestras de la rama transparente; a la primera se le agreg fenolftaleina colorendose a rojo grosella, esto quiere decir que dicha muestra tenia una alta concentracin de iones OH- . Despus de haber verificado que poseamos una sustancia bsica (OH- ) a la otra muestra se le agreg FeCl3 (Fe+3) pasa de un transparente a uno marrn; el OH- reaccion con el Fe+3 del FeCl3 para formar un anhdrido como lo es el Fe(OH)3. OH- + Fe+3 = Fe(OH)3 Experimento N 03: Corrosin Objetivos Conocer los efectos de la corrosin. Conocer que tipos de compuestos son los que mejor corroen a los metales. Entender que la corrosin es un efecto nocivo que hace que los metales pierdan sus propiedades. Aprender a realizar procedimientos para verificar que en un proceso ocurri la corrosin.

Fundamento Terico Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrolito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal. Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los favorece que el material pueda en cierto momento transferir y recibir electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura. La velocidad a que un material se corroe es lenta y continua todo dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en la superficie del metal. Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista termodinmico electroqumico, indica que el metal tiende a retornar al estado primitivo o de mnima energa, siendo la corrosin por lo tanto la causante de grandes perjuicios econmicos en instalaciones enterradas. Por esta razn, es necesario la oportuna utilizacin de la tcnica de proteccin catdica. Se designa qumicamente corrosin por suelos, a los procesos de degradacin que son observados en estructuras enterradas. La intensidad depender de varios factores tales como el contenido de humedad, composicin qumica, pH del suelo, etc. En la prctica suele utilizarse comnmente el valor de la resistividad elctrica del suelo como ndice de su agresividad; por ejemplo un terreno muy

agresivo, caracterizado por presencia de iones tales como cloruros, tendrn resistividades bajas, por la alta facilidad de transportacin inica. La proteccin catdica es un mtodo electroqumico cada vez ms utilizado hoy en da, el cual aprovecha el mismo principio electroqumico de la corrosin, transportando un gran ctodo a una estructura metlica, ya sea que se encuentre enterrada o sumergida. Para este fin ser necesario la utilizacin de fuentes de energa externa mediante el empleo de nodos galvnicos, que difunden la corriente suministrada por un transformador-rectificador de corriente. El mecanismo, consecuentemente implicar una migracin de electrones hacia el metal a proteger, los mismos que viajarn desde nodos externos que estarn ubicados en sitios plenamente identificados, cumpliendo as su funcin A est proteccin se debe agregar la ofrecida por los revestimientos, como por ejemplo las pinturas, casi la totalidad de los revestimientos utilizados en instalaciones enterradas, areas o sumergidas, son pinturas industriales de origen orgnico, pues el diseo mediante nodo galvnico requiere del clculo de algunos parmetros, que son importantes para proteger estos materiales, como son: la corriente elctrica de proteccin necesaria, la resistividad elctrica del medio electrolito, la densidad de corriente, el nmero de nodos y la resistencia elctrica que finalmente ejercen influencia en los resultados. Tipos de Corrosin: Se clasifican de acuerdo a la apariencia del metal corrodo, dentro de las mas comunes estn: 1. 2. Corrosin uniforme: Donde la corrosin qumica o electroqumica acta uniformemente sobre toda la superficie del metal Corrosin galvnica: Ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto, ambos metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual favorece la aparicin de un metal como nodo y otro como ctodo, a mayor diferencia de potencial el material con mas activo ser el nodo. Corrosin por picaduras: Aqu se producen hoyos o agujeros por agentes qumicos. Corrosin intergranular: Es la que se encuentra localizada en los lmites de grano, esto origina perdidas en la resistencia que desintegran los bordes de los granos. Corrosin por esfuerzo: Se refiere a las tensiones internas luego de una deformacin en fri.

3. 4. 5.

Proteccin contra la corrosin: Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosin estn las siguientes: 1. 2. 3. Uso de materiales de gran pureza. Presencia de elementos de adicin en aleaciones, ejemplo aceros inoxidables. Tratamientos trmicos especiales para homogeneizar soluciones slidas, como el alivio de tensiones.

4. 5. 6.

Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus efectos, ejemplo los anticongelantes usados en radiadores de los automviles. Recubrimiento superficial: pinturas, capas de oxido, recubrimientos metlicos Proteccin catdica.

Proteccin catdica: La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que est siendo aplicada cada da con mayor xito en el mundo entero, en que cada da se hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos para transportar petrleo, productos terminados, agua; as como para tanques de almacenamientos, cables elctricos y telefnicos enterrados y otras instalaciones importantes. En la prctica se puede aplicar proteccin catdica en metales como acero, cobre, plomo, latn, y aluminio, contra la corrosin en todos los suelos y, en casi todos los medios acuosos. De igual manera, se puede eliminar el agrietamiento por corrosin bajo tensiones por corrosin, corrosin intergranular, picaduras o tanques generalizados. Como condicin fundamental las estructuras componentes del objeto a proteger y del elemento de sacrificio o ayuda, deben mantenerse en contacto elctrico e inmerso en un electrolito. Aproximadamente la proteccin catdica presenta sus primeros avances, en el ao 1824, en que Sir. Humphrey Davy, recomienda la proteccin del cobre de las embarcaciones, unindolo con hierro o zinc; habindose obtenido una apreciable reduccin del ataque al cobre, a pesar de que se presento el problema de ensuciamiento por la proliferacin de organismos marinos, habindose rechazado el sistema por problemas de navegacin. En 1850 y despus de un largo perodo de estancamiento la marina Canadiense mediante un empleo adecuado de pinturas con organismos y anticorrosivos demostr que era factible la proteccin catdica de embarcaciones con mucha economa en los costos y en el mantenimiento. Desarrollo En primer lugar, tomamos 5 tubos de ensayo, los cuales los limpiamos antes de utilizarlos, despus de esto tomamos 5 clavos de muestra que estn en el material de laboratorio. Las muestras que tenemos de NaOH, Na 2 Cr 2 O7 , NaCl, HCl, FeSO 4 .7 H 2 O , las cuales son sustancias de distinto tipo que vamos a analizar para verificar sus propiedades corrosivas. Ahora que tenemos las soluciones listas, tenemos tambin un compuesto que es el K 3 Fe (CN ) 6 , ferrocianuro de potasio, que es un compuesto que como lo vamos a comprobar, verifica que en una solucin existe la presencia de iones ferrosos ( Fe 2 + ). Entonces para verificar lo mencionado a la solucin de FeSO 4 .7 H 2 O echamos un par de gotas de este compuesto, observamos que la

solucin se comienza a poner de color azul, entonces podemos decir que este compuesto toma la coloracin azul cuando en la muestra existe la presencia de iones Fe 2 + , debido a que el sulfato perico heptahidratado en solucin tiene la presencia de dichos iones. Verificado esto tomamos los 4 tubos restantes y a cada uno le colocamos un clavo de hierro, observamos que la reaccin en el tubo del HCl, es mucho mas rpida que en las dems. Luego de un tipo que dejamos reposar las cuatro muestras se observar en algunas muestras que el clavito a simple vista esta participando en mltiples reacciones, ahora como ya verificamos que el K 3 Fe (CN ) 6 indica la presencia de iones Fe 2 + , echamos un par de gotas a cada tubo, esto lo realizamos porque la corrosin significa que el medio corroente extrae iones ferrosos para formar sus respectivos xidos, podemos observar los siguiente: NaOH, se pone de un color amarillo.
N 2 C 2 O7 , toma una coloracin naranja. a r

NaCl, se pone de color verde. HCl, la solucin se pone de color azul intenso. Lo que podemos observar es que la solucin toma estas coloraciones de acuerdo, con la presencia de iones Fe 2 + , pero en este caso las 4 soluciones no se pusieron de un color uniforme, esto quiere decir que la intensidad del color que se ponen, indica la cantidad de iones presentes en la solucin, mejor dicho si la solucin esta azul oscura la solucin se encuentra con muchos de estos iones, mientras que si esta de un color menos intenso hay poca existencia de esto iones. Conclusiones Como se puede apreciar segn los resultados el mejor corroente es el HCl, esto parece razonable porque esta sustancias es acida y generalmente esta oxidando a los metales. Las dems sustancias tambin corroen al metal pero en menor medida que el acido, esto se comprueba porque las soluciones cambian de color tambin pero en colores mas claros, pero que si estn en relacin con el azul, entonces todas las sustancias corroen. Como ya se dijo todas las sustancias corroen, lo que pasa en algunas es ms notoria esta cualidad, mientras que en otras cosas es necesario de un anlisis qumico para verificar este cambio. Este tipo de proceso es lo que hace perder las caractersticas de los metales, porque arranca iones de su estructura para formar sus respectivos xidos, es por eso que las industrias invierten grandes sumas de dinero en procesos para evitar esta reaccin, que se da en todas partes porque la mayora de sustancias corroen a los materiales pero unos en mayor medida que otros.

CUESTIONARIO
1.- Cul es el efecto de las concentraciones en el voltaje de la celda? Hemos visto como la fem de una celda cuando los reactivos y los productos se hallan en las condiciones estndar. A medida que una celda se descarga, sin embargo los reactivos de la reaccin se consumen y generan productos de modo que las concentraciones de estas sustancias cambian. La fem disminuye paulatinamente hasta que E=0, punto en el cual decimos que la celda esta muerta. En este punto las concentraciones de los reactivos y productos dejan cambiar; este equilibrio .La fem que se genera en estas condiciones no estndar se calcula con la ecuacin Nernst La fem de una reaccin redox vara con la temperatura y con la concentracin de los reactivos y productos. La ecuacin de Nernst relaciona la fem en condiciones no estndar con la fem estndar y el cociente de reaccin Q:
E = E ( RT nF ) ln Q = E (0.0592 n) log Q En el equilibrio Q = K eq y E = 0 . La fem estndar,

por tanto esta relacionada con la

constante de equilibrio. A T=298 K, la relacin es

log K eq =nE 0.0592

2.- Adjunte una tabla de potenciales normales de reduccin.

3.- Por qu se utiliza el electrodo de hidrogeno como referencia? Los procesos que tienen lugar en la interfase metal-solucin de cualquier metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El metal en contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que queda cargado negativamente. Me Men + ne-, Y, por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal: Me n + + ne- Me, Con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento: Me Me n+ + ne-. Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se adopt un electrodo patrn que es el electrodo normal de hidrgeno, al cual, por convencin y a cualquier temperatura, se le asign el valor cero. Este electrodo est constituido por una lmina de platino-platinado, sobre la cual se hace burbujear hidrgeno gas a la presin de una atmsfera, sumergida en una solucin cida (electrolito), cuya actividad de iones hidrgeno a 25C es la unidad, de acuerdo con la reaccin de equilibrio: 2H++2e H2 En las condiciones mencionadas, el potencial de este electrodo es nicamente funcin del pH, segn la siguiente expresin: E = 0.059 pH 4.- Qu es el sobre potencial? Sobrepotencial andico y catdico Como segn su definicin: i Ei Eeq Se tendr que para: E = Eeq E > Eeq E < Eeq y por tanto y por tanto y por tanto i=0 i>0 i<0 i=0 i = i+ > 0 i = i- < 0

Debido al tipo de corriente correspondiente a cada sobrepotencial, acostumbra a decirse que para: E > Eeq E < Eeq i= +>0 i= -<0 Es un sobrepotencial andico Es un sobrepotencial catdico

Lo anterior se ilustra en el siguiente grafico:

5.- Explique en que consiste la proteccin catdica Proteccin catdica La proteccin catdica es un mtodo electroqumico cada vez ms utilizado hoy en da, el cual aprovecha el mismo principio electroqumico de la corrosin, transportando un gran ctodo a una estructura metlica, ya sea que se encuentre enterrada o sumergida. Para este fin ser necesaria la utilizacin de fuentes de energa externa mediante el empleo de nodos galvnicos, que difunden la corriente suministrada por un transformador-rectificador de corriente. El mecanismo, consecuentemente implicar una migracin de electrones hacia el metal a proteger, los mismos que viajarn desde nodos externos que estarn ubicados en sitios plenamente identificados, cumpliendo as su funcin. 6.-Explique en que consiste la proteccin andica Proteccin andica Se basa en la formacin de pelculas pasivas protectoras sobre las superficies de metales y aleaciones mediante la aplicacin de corrientes andicas muy controladas mediante un potenciostato. Puede aplicarse a aceros inoxidables austenticos para conseguir su pasivacin y reducir su velocidad de corrosin. Las ventajas de este mtodo son que aplica densidades de corriente pequeas (bajo costo) y puede aplicarse tanto en ambientes dbil como fuertemente corrosivos. Sin embargo requiere de una instrumentacin compleja y el costo de instalacin es alto.

7.- Mostrar un diagrama esquemtico de una celda de combustible, explique cual es su principio de funcionamiento y cual es su aplicacin. Las celdas de combustible son equipos que a travs de reacciones electroqumicas, la reduccin del oxgeno y la oxidacin de un combustible (regularmente hidrgeno), transforman la energa qumica de estos elementos, en elctrica y calorfica. El combustible al fluir en la celda a travs del electrodo negativo, y mediante un catalizador de platino que propicia la separacin del hidrgeno en iones, siendo estos transportados a travs de un electrolito, los que alcanzan el electrodo positivo, al combinarse con el oxgeno generan agua. Los electrones que no cruzan a travs del electrolito fluyen por un circuito elctrico externo con lo que se genera un voltaje, que al conectar una carga produce una corriente elctrica. Los motores de combustin interna, las bateras, y las C. de C. tienen en comn que son dispositivos transformadores de energa. Los primeros de estos, que proveen de energa a prcticamente todos los automviles que circulan en las carreteras del mundo, generan ruido, ocasionado por las explosiones a alta temperatura del proceso de combustin, transformando la energa qumica del combustible en trmica y esta a la vez en mecnica, y en ocasiones en elctrica cuando se acopla un generador. Las bateras y las C. de C. tienen funcionamientos similares, y por su naturaleza son ms eficientes pues convierten directamente la energa qumica del combustible en elctrica, pues los motores de combustin interna al involucrar la conversin de energa trmica se limitan a la eficiencia del Ciclo de Carnot. Ambos dispositivos pueden alimentar a los automviles elctricos actuales, con requerimientos mnimos de mantenimiento, al no tener partes mviles. Sin embargo, cuando se terminan los reactivos en las bateras, estas se tienen que reemplazar o recargar. En una C. de C. esto no sucede, pues los reactivos son alimentados en forma continua, por lo cual se tendr disponibilidad de energa como se tenga de reactivos, y presentan ventajas tales como menor peso y tamao, rpido abastecimiento y mayor rango de autonoma. Adems se pueden utilizar una gran variedad de combustibles, como hidrgeno, gas natural, etanol, metanol y gasolinas reformadas. Asimismo, en los procesos de obtencin de hidrgeno por electrlisis del agua, se pueden emplear fuentes renovables de energa, como la fotovoltaica, la elica y la minihidrulica. El uso de cada uno de estos combustibles representa diferentes oportunidades en cuanto a su disponibilidad, produccin, almacenamiento, costo, seguridad, infraestructura de distribucin y atributos medioambientales. Las aplicaciones no espaciales de estos equipos pueden agruparse en tres categoras: transporte y plantas de generacin fijas y mviles. Alrededor del mundo los principales fabricantes de automviles cuentan con programas de investigacin y desarrollo de la tecnologa.

Se encuentran experiencias en el NECAR 4 y el NEBUS desarrollados por la empresa Daimler-Chrysler, el primero de ellos, a partir del Mercedes Benz Clase A, alimentado por una C. de C. que consume hidrgeno lquido. Actualmente en forma experimental, se encuentra brindando servicio de traslado a personalidades y pilotos en el Aeropuerto de Munich, Alemania, es considerado como de Vehculo Cero Emisiones, alcanzando una velocidad mxima de 145 km/h, con una autonoma de 450 km y un espacio para cinco pasajeros y su equipaje. El segundo de estos es un prototipo an, pero se han reportado eficiencias de conversin de energa de hasta un 55%, casi un 15% mayor que un motor disel. Otros ejemplos, se encuentran en los autobuses experimentales de transporte pblico, que circulan por las calles de Chicago y de Vancouver, que ha casi de un ao de funcionamiento han arrojado resultados y experiencias de su comportamiento en condiciones normales de trfico. En lo que respecta a plantas de generacin las aplicaciones son variadas, desde pequeas celdas para alimentar telfonos celulares, pequeos equipos electrnicos, hasta unidades de 200 kW, para alimentar de energa elctrica a industrias o zonas habitacionales. En la actualidad existen alrededor de 200 instalaciones de este tipo alrededor del mundo con resultados favorables.

Esquema de una celda de combustin.

BIBLIOGRAFIA

- Qumica, Raymond Chang

- Qumica General, Umland-Bellama - Qumica: La Ciencia Central, Theodore L. Brown - Qumica General, Frederick Longo - http://es.wikipedia.org - http://www.fq.uh.co/dpto/qf/docencia/pregrado/dinamica_1/laboratorio/web_difusion_version1_2/indice.htm - http://www.contrusur.com.ar/Article32.html - http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx - http://edafologia.ugr.es/optmine/intro/isoanis.html - Enciclopedia Encarta 2007 - Separata CEPRE-UNI - Apuntes de Saln