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Manual de Laboratorio de Quimica Analitica

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Uniatlantico Barranquilla
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MARCHA SISTEMATICA ANALITICA GRUPO V DE CATIONES
CATIONES DE GRUPO V: Na+

, K+

, NH+
4

OBJETIVO: Identificar los cationes pertenecientes al grupo.

FUNDAMENTO: Conocer las características e importancia que tienen en su uso
estos cationes.

MÉTODO A: IDENTIFICACIÓN DE LOS IONES DEL GRUPO V, POR
REACCIONES CARACTERÍSTICAS: Vía húmeda

El análisis de una muestra para reconocer los cationes de los grupos I al V, debe
empezarse por la identificación del ion amonio, ya que a través de la marcha
sistemática analítica, han sido añadidas soluciones de NH4OH y sales de NH+

4; por

lo tanto es necesario usar una porción de la muestra original conocida o
desconocida para reconocer el NH+

4. Dividir la muestra problema en dos porciones:

1.

IDENTIFICACION DEL ION AMONIO: Con la primera porción efectuar
cualquiera de los siguientes ensayos:
Ensayo 1: Acción del reactivo de Nessler: En un tubo de ensayo colocar unas
5-10 gotas de la solución original; adicionar unas 2-4 gotas de NaOH ó KOH 3
M, si aparece algún precipitado, centrifugar y desechar este precipitado.
Al centrifugado agregar 2-4 gotas del reactivo de Nessler. La formación de un
precipitado marrón ó coloración amarilla debida a trazas del ión NH+

4,

confirma la presencia del Ion amonio.

Ensayo 2: Acción de los álcalis NaOH ó KOH: En un tubo de ensayo, agregar
5-10 gotas de la solución problema e inmediatamente añadir unas 5-7 gotas
de NaOH ó KOH 3 M. Rápidamente tapar la boca del tubo con un pedazo de
papel LITMUS ó TORNASOL humedecido con agua destilada y encima de
éste, colocar una porción circular de papel filtro, para que el cierre de la boca
del tubo de ensayo sea completa; luego calentar suavemente el conjunto en el
BoMa. Un cambio, del color rojo a azul del papel litmus, confirma la
presencia del amonio.

2.

IDENTIFICACIÓN DE LOS IONES Na +

Y K +

: Con la segunda porción de la
muestra problema, eliminar el ión amonio ya que impide la identificación del
potasio y el sodio (en la reacción con el KH2SbO4 ). Esto puede hacerse de
dos formas (aplicar la forma A):

A) ELIMINACIÓN DEL ION AMONIO POR VOLATILIZACIÓN: Adicionar 2
gotas de HNO3 concentrado a la muestra problema, hervir cuidadosamente
hasta obtener un residuo seco, continuar calentando por unos segundos más
para eliminar todas las sales de amonio. Diluir el residuo con unas 10-15
gotas de agua destilada, ( si la solución no es clara, centrifugar y desechar el

31

residuo) . Dividir la solución obtenida en dos porciones para identificar potasio
y sodio.

B) por fijación del amonio, convirtiéndolo en el compuesto orgánico llamado
UROTROPINA (CH2)6N4 agregando FORMALDEHIDO.

3.

Con una de las porciones obtenidas en el paso 2, identificar potasio,
siguiendo uno de estos ensayos:

Ensayo 1: agregar 2-4 gotas de solución recientemente preparada de
cobaltinitrito sódico, 2-3 gotas de NaAc 2.5 M, agitar y dejar reposar varios
minutos. Un precipitado amarillo ó amarillo naranja, confirma la presencia del
ion potasio.

Ensayo 2: Agregar a la muestra problema 2-3 gotas de NaAc 2.5 M y 1-3
gotas de solución de dipicrilamina. La formación de un precipitado naranja-
rojizo, indica presencia del ion potasio.

Ensayo 3: Agregar 3-5 gotas de solución recientemente preparada de
tetrafenilborato sódico. La formación de un precipitado blanco de (C6H5)4BK,
indica la presencia del ion potasio.

4.

Con la segunda porción de la muestra obtenida en el paso 2, identificar el ión
sodio. Verificar que el pH de esta fracción sea casi neutro. Si esta fracción
tiene un pH ácido, debe neutralizar adicionando una o más gotas de KOH 3
M, también puede usar oxido de zinc, eliminando el exceso de oxido por
centrifugación, efectuar cualquiera de los siguientes ensayos para identificar
el ion sodio:

Ensayo 1: Agregar 10 o más gotas de acetato de uranilo y zinc a la muestra
problema, también puede usar acetato de uranilo y magnesio, agitar y dejar
reposar por 8 minutos aprox. Un precipitado amarillo cristalino, confirma la
presencia del ion sodio.

Ensayo 2: Agregar un volumen igual al de la muestra de ortoantimoniato
potásico, KH2SbO4. Dejar reposar por varios minutos, La formación de un
precipitado blanco cristalino confirma la presencia del ion sodio.

MÉTODO B: IDENTIFICACION DEL POTASIO Y EL SODIO POR EL METODO
FRACCIONADO

1.

IDENTIFICACIÓN DEL POTASIO: a 5-8 gotas de la solución original que
contiene los cationes de todos los grupos, sí está presente el amonio, agregar
un volumen igual de formaldehído al 40% y una gota de fenolftaleína.
Adicionar gota a gota una solución de Na2CO3 1.5 M, hasta aparición de
coloración roja, si aparece un precipitado, la solución se debe calentar en el
boma por 1-2 minutos. Centrifugar y desechar el precipitado.

32

2.

Acidificar el centrifugado con HAc 3M, hasta que desaprezca la coloración
roja. Identificar el potasio adicionando gotas de solución de cobaltonitrito de
sodio y calentar para asegurar que el precipitado amarillo formado
corresponde exclusivamente a la identificación del ion potasio.

3.

IDENTIFICACIÓN DEL SODIO: a 5-8 gotas de la solución original de
cationes, adicionar unas 2-4 gotas de K2CO3 1 M, calentar en el boma por 1-2
minutos. Centrifugar y desechar cualquier precipitado que se forme; acidificar
levemente el centrifugado con HAc 3 M hasta un pH de 5-6; agregar 4-6 gotas
de acetato de uranilo y zinc. Un precipitado amarillo cristalino, indica
presencia del ion sodio

IDENTIFICACIÓN DE LOS IONES SODIO Y POTASIO POR ENSAYOS A LA
LLAMA: Vía seca

1.

Transferir una porción de la muestra (o del centrifugado del grupo IV) a un
tubo de evaporación, concentrar hasta un volumen aproximado de 0.50 ml.
Desechar cualquier precipitado que se forme.

2.

Añadir gotas de HCl concentrado y hacer la prueba a la llama de los iones
sodio y potasio de la siguiente forma: Limpiar un alambre de platino (ver
explicación anterior), introducir la punta del hilo de platino en la sulución y
vuelva el hilo a la llama. Una llama amarilla intensa y que dure por lo menos 5
segundos confirma la presencia del ion sodio.

3.

Si el ion sodio está ausente, el ion potasio, le transmite a la llama una
coloración violeta.

4.

Si la llama amarilla del ion sodio está presente, (enmascara al ion potasio) por
lo tanto será necesario observar la llama a través de un vidrio azul de cobalto
ó de una solución de azul índigo contenida en un tubo de ensayo grueso o
cualquier otro recipiente, para que esta solución sirva de filtro.

5.

Repetir la prueba anterior, examinando la llama a través del vidrio azul de
cobalto ó por el filtro de la solución de azul índigo. Una llama violeta-rojiza
vista a través del filtro, y que perdure por lo menos dos segundos confirma la
presencia del ion potasio.

33

MARCHA SISTEMÁTICA ANALITICA PARA ANIONES

INTRODUCCIÓN

CLASIFICACIÓN ANALÍTICA DE LOS ANIONES: al igual como para los cationes
existe una clasificación analítica a la que, con ligeras variantes, se adaptan casi
todas las marchas analíticas, en aniones no existe una clasificación única y puede
decirse que cada autor que ha investigado sobre el tema tiene la suya propia,
aunque entre todas ellas existan las naturales analogías. Entre las causas que
motivan la inexistencia de una clasificación única de aniones se encuentran las
siguientes:

A)El gran numero de aniones a considerar que incluyen no solo los formados
por elementos electronegativos, sino por los electropositivos muy ácidos,
como arseniatos, arsenitos, cromatos, permanganatos, vanadatos, etc.
B)La ausencia, en muchos casos de reactivos verdaderamente selectivos que
separen grupos bien definidos de aniones
C)La inestabilidad de los aniones a los cambios de acidez que afectan a su
potencial redox o a la existencia de los mismos, etc.
Esta clasificación comprende 21 aniones, organizados en 5 grupos, el ordenamiento
de los cuales se fundamenta en la solubilidad que presentan las sales de: calcio,
bario, cadmio y plata que se forman con los aniones de una muestra problema,
según el medio en el cual se encuentra sea ácido o básico es decir:

Grupo 1: Incluye los aniones cuyas sales de calcio son insolubles en una solución o
medio ligeramente básico. Son: CO3=

, SO3=

, AsO4-3

, AsO2-1

, y PO4-3

(subgrupo I-A), y también, C2O4=

y F-1

(Subgrupo I-B).

Grupo 2: Comprende los aniones cuyas sales de calcio son solubles, pero las sales
de bario son insolubles en medio ligeramente básico. Son: CrO4=

y SO4=
.

Grupo 3: Esta compuesto de los aniones cuyas sales de calcio y bario son solubles,
pero las sales de cadmio son insolubles en solución ligeramente básica.
Son: S=

, Fe(CN)6-4

y Fe(CN)6-3
.

Grupo 4: Esta compuesto por los aniones cuyas sales de calcio, bario y cadmio son
solubles, pero las sales de plata son insolubles en solución ligeramente
ácidas. Son: S2O3=

, SCN-1

, Cl-1

, Br-1

y I-1
.

Grupo 5: Incluye los aniones cuyas sales de calcio, bario, cadmio y plata son
solubles en agua y ácidos. Son: NO2-1

, NO3-1

, ClO3-1

y BO2-1
.

De acuerdo a lo anterior, los agentes precipitantes de cada grupo vienen a ser
respectivamente: CALCIO, BARIO, CADMIO y PLATA. Estos cationes se agregan
en forma de los acetatos correspondientes.

34

ANALISIS CUALITATIVO DE ANIONES O RADICALES ACIDOS

El químico analítico N. A. TANANAEV, subdivide los aniones en los siguientes
subgrupos.

ANIONES OXIDANTES:

MnO4-1

, CrO4=

, NO3-1

, NO2-1

, AsO4-3

, Fe(CN)6-3

y otros.

ANIONES REDUCTORES:

Cl-1

, Br-1

, I-1

, S=

, SO2=

, S2O3=

, SCN-1

, AsO3-3

, Fe(CN)6-4

, C2O4=

y otros.

ANIONES INDIFERENTES:

SO4=

, PO4-3

, BO2-1

, SiO3-2

, CO3-2

, F-1

, Ac-1

(Acetato) y otros.

IDENTIFICACIÓN POR EL METODO FRACCIONADO DE LOS ANIONES QUE NO
SE IDENTIFICAN POR M. S. A.

1. IDENTIFICACIÓN DEL CROMATO:

Se realiza en caso de que la solución problema de aniones presente coloración
amarilla o anaranjada.

PROCEDIMIENTO: a unas 5 gotas de la solución problema adicionar una gota del
indicador fenolftaleína, si aparece color rojo, agregar gota a gota H2SO4 1.5 M hasta
la desaparición del color, luego adicionar varias gotas de alcohol amílico y
seguidamente una gota de H2O2 al 3%, color azul fugaz del ácido percrómico
(H2CrO6) indica la presencia de ion Cromato.

2. IDENTIFICACIÓN DEL OXALATO Y FLUORURO:

PROCEDIMIENTO: acidificar con HAc concentrado unas 5 gotas de la solución
problema (hasta pH = 4 - 5) y adicionar exceso de solución de Ca(Ac)2, o CaCl2 y
calentar en el Boma. Formación de un precipitado blanco indica posibilidad de la
presencia del oxalato y/o fluoruro. Centrifugar. Tratar el precipitado con agua
destilada para lavar y eliminar reductores adsorbidos, luego agregar gotas de H2SO4
1.5 M y calentar en el Boma. Si el precipitado se disuelve completamente indica la
presencia de oxalato y fluoruro. Analizar de acuerdo al procedimiento del grupo I-B
de aniones.

3. IDENTIFICACIÓN DEL SULFURO:

PROCEDIMIENTO: a 5 - 6 gotas de la solución problema adicionar HCl 3 M( hasta
pH igual o menor a 2). A la boca del tubo de ensayo acercar un pedazo de papel
filtro humedecido con solución de Pb(Ac)2. Ennegrecimiento del papel indica
presencia del sulfuro.

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4. IDENTIFICACIÓN DE FERROCIANURO:

PROCEDIMIENTO: a unas 5 gotas de la solución problema añadir HCl 3 M hasta
reacción ácida y luego 1-2 gotas de FeCl3. Un precipitado azul llamado Azul de
Berlín indica la presencia del ferrocianuro.

5. IDENTIFICACIÓN DEL FERRICIANURO:

PROCEDIMIENTO: a unas 5 gotas de la solución problema acidificada con HCl 3 M
adicionar unos cristales de Sulfato Ferroso Amónico. Un precipitado azul llamado
Azul de Turnbull indica presencia del ion ferricianuro.

EXPERIMENTO PREELIMINAR:

ENSAYOS PRELIMINARES PARA ANIONES O RADICALES ACIDOS:

Antes de aplicar la M. S. A. para aniones, es necesario realizar los siguientes
ensayos preliminares:

1. DETERMINAR EL pH DE LA SOLUCIÓN

a) Si el pH es menor o igual a 2, no pueden coexistir o estar presentes los aniones
de ácidos volátiles inestables con CO3=

, SO3=

, S2O3=

y NO2-1
.

Además en medio ácido no pueden coexistir los siguientes pares de aniones:

I-1

y NO2-1

; I-1

y IO3-1

; I-1

y ClO3-1

; I-1

y AsO4-3

, NO2-1

y ClO3-1

, NO2-1

y

AsO2-1

, SO3=

, y AsO4-3

, S2O3-2

, AsO4-3
.

b)

Si la solución problema de aniones tiene un pH alcalino, en esta pueden estar
presentes todos los aniones examinados.

2. ENSAYO A LA PRESENCIA CONJUNTA DE ALGUNOS OXIDANTES Y
REDUCTORES:

a) A unas 5 gotas de la solución de aniones adicionarle HAc 3 M hasta acidificar. En
presencia de NO2-1

y I-1

se desprende yodo libre.

b) Si el ensayo anterior es negativo, la solución se acidula con HCl 3 M; el
desprendimiento de yodo indica posible presencia de los pares I-1

y ClO3-1

; I-1

y

AsO4-3

. El enturbiamiento de la solución es un indicio de la presencia del S2O3-2
.

3. ENSAYO DE DESPRENDIMIENTO DE GASES:

Unas 5 - 8 gotas de la solución problema se trata con unas gotas de H2SO4 1.5
M. Agitar ligeramente el contenido del tubo. Si no se observa desprendimiento de
burbujas, el tubo se calienta suavemente. La formación de gases (CO2, SO2,
NO2), indica la posible presencia de los iones carbonato, sulfito, tiosulfato y nitrito.

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Recordar que:

a) El CO2 es un gas incoloro que enturbia el agua de cal.
b) El SO2 es un gas con olor a azufre quemado que provoca decoloración de la
solución diluida de KMnO4 0.01M e yodo.
c) El NO2 es un gas pardo rojizo.

4. ENSAYO DE ANIONES CON BaCl2. (ver página ¿)

A unas 5-8 gotas de la solución problema neutra o débilmente alcalina a un pH
igual 7-9, (se alcaliniza con solución de Ba(OH)2); Adicionar de 2 a 3 gotas de
BaCl2. La formación de un precipitado puede indicar: BaSO4, BaSO3, Ba(AsO2)2,
Ba3(AsO4)2, Ba3(PO4)2.

5. ENSAYO DE ANIONES CON AgNO3. (ver página ¿)

A unas 5-6 gotas de la solución problema se le adiciona de 2 - 3 gotas de
solución de AgNO3. Si se forma un precipitado se agregan varias gotas de HNO3
concentrado. Insolubilidad del precipitado indica la posible presencia de las
siguientes sales: AgCl, AgBr, AgI, AgSCN, Ag2S (formado por dismutación del
Ag2S2O3.

6. ENSAYO PARA ANIONES REDUCTORES

a) A unas 3 - 5 gotas de la solución problema de aniones, adicionar una o dos gotas
de KOH 3 M y una o dos gotas de KMnO4 0.01 M. Si no se forma precipitado
inmediatamente, caliente en el Boma.

La aparición de un precipitado pardo indica la presencia de los aniones
reductores, S2O3=

, SO3=

, I-1

, AsO2-1

, SCN-1

, etc.

b) Si el ensayo anterior indica presencia de aniones reductores, entonces a 3 - 5
gotas de la solución problema adicione gota a gota H2SO4 1.5 M hasta acidificar y
luego agregue unas gotas de solución de yodo diluida teñida de azul por el
indicador almidón. La decoloración de la solución yodo-almidón indica la
presencia del Ion S2O3=

o SO3=
.

7. ENSAYO PARA ANIONES OXIDANTES.

A unas 3-5 gotas de la solución problema de aniones, adicionar gota a gota
H2SO4 1.5 M hasta acidificar; luego agregar unas 2-5 gotas de benceno o CCl4 y
1-3 gotas de solución de KI. La aparición de una coloración violeta en la capa
orgánica después de agitar la solución indica la presencia de los iones: NO2-1

, IO3-

1
, AsO4-3

, ClO3-1

, etc.

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