Gravimetría

Cap 12. Métodos de análisis „ Se basa en las medidas de masa donde

gravimétricos requiere fundamentalmente dos
medidas experimentales
„ peso de la muestra analizada
„ peso del analito o de una sustancia de
composición química conocida que
contenga el analito

Tipos de análisis gravimetricos

„ Gravimetria por Volatilización
„ El analito se separa de los otros
constituyentes de una muestra por
conversión a un gas de composición
química conocida.
„ El peso de este gas sirve como medida de
la concentración del analito.
„ Ej.

Fig 12-CO, p.314

Tipos de análisis gravimetricos

„ Gravimetria por Precipitación.
„ El analito se separa de los componentes de
una solución en forma de precipitado que se
trata y se convierte en un compuesto de
composición conocida que puede ser pesado.
„ Agentes precipitadores
„ específico-son raros, reaccionan con una sola
especie química
„ selectivo-es más común, reacciona con un numero
limitado de especies químicas

Fig 12-8, p.333

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 Clasificación de las partículas
Gravimetría por precipitación del precipitado
„ El tamaño de las partículas del precipitado
„ Para que el precipitado pueda ser útil en es función de la naturaleza del precipitado y
gravimetría es necesario: de las condiciones experimentales bajo las
„ que sea insoluble en el medio en que se cuales se producen
produce.
„ Por el tamaño, el precipitado puede ser
„ Que se pueda filtrar con facilidad
„ Coloidal
„ que sea puro y que tenga una composición
„ Cristalino
constante y conocida.

Factores que determinan el

Tipos de precipitados tamaño de la particula
„ Precipitado coloidal „ Precipitado cristalino
„ el tamaño es en el „ su tamaño es en el orden
„ Solubilidad del precipitado en el medio
orden de de milimetros(mm) „ Temperatura
micrometros(μm) „ sedimentan con facilidad „ Concentración de reactivos
„ No sedimentan se pueden filtrar usando
„ no se pueden filtrar
„

una gran variedad de

„ Rapidez con que se mezclan los reactivos
usando medios medios „ estos factores se pueden explicar en forma
comunes de filtración cualitativa asumiendo que el tamaño de las
particulas es función de una propiedad llamada
sobresaturacion relativa (SR)

Variaciones con la
Sobresaturación relativa sobresaturación
„ La SR afecta al tamaño de las partículas
Q−S debido a la presencia de dos procesos
Sobresaturación relativa =
S en solucion:
„ Nucleación
Donde: S = solubilidad del precipitado en el medio „ Crecimiento de las partículas
Q = concentración del soluto en cualquier „ El proceso que predomine es el que va a
instante en el medio generar el tipo de precipitado

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Sobresaturación relativa
„ Tamaño de la partícula inversamente
proporcional a S R
„ SR grande – tamaño de la partícula es
pequeño y el precipitado es coloidal
SR pequeña - tamaño de la partícula es
„
más grande y el precipitado es cristalino.
Fig 12-1, p.318
Fig 12-3, p.319
Nucleación
„ Proceso por el que un número de iones o
moléculas que se unen para formar una
partícula que de por si se distingue en la
solución como una segunda fase.
„ La precipitación ocurre por la formación de
núcleos pequeños dando origen a un
precipitado coloidal.
„ Se favorece si la sobresaturación relativa
es alta.
Fig 12-2, p.319
Crecimiento de las partículas
„ Proceso por el cual iones o moléculas se
van uniendo a los núcleos previamente
formados aumentando el tamaño de la
partícula del precipitado.
„ Predomina cuando la sobresaturación
relativa es baja.
3
 Contaminación de precipitados
Manejo de los precipitados Los precipitados pueden contaminarse por
coloidales coprecipitación

„ Filtración-difícil „ Adsorción-principal fuente de contaminación

Digestión
„ coagulación-convertir a la suspensión „

Lavar el precipitado con un electrolito no volátil

coloidal en un sólido filtrable
„

„ calentando la solución
„ Formación de de cristales mixtos
„ Remover el ion que interviene
„ agitando vigorosamente la solución
„ Utilizar un agente precipitador más selectivo
„ añadiendo un electrolito fuerte a la solución
„ Oclusión
„ Disminuir la velocidad de precipitación
„ Entrampamiento mecánico
„ Mantener una sobresaturación baja
„ digestión

Precipitación homogénea
„ Consiste en producir el precipitado por
medio de una reacción química que
produce el agente precipitador.
„ Produce precipitados puros y cristalinos

Tratamiento de un precipitado
después de filtrarlo
„ Calentamiento en un horno o flama
„ Secarlos
„ Eliminar los electrolitos volátiles
„ Cambiar la composición del precipitado a
un compuesto de composición química
definida
„ Incinerar el papel de filtro

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Repaso de conceptos
„ Unidades de masa
„ g,Kg,mg
„ Mol
„ Masa molar
„ Relaciones estequiométricas
„ Determinación de las cantidades relativas
de reactivos o productos en una reacción
química

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 Una muestra de 0.5250 g que contiene pirita de hierro FeS 2
(119.97 g/mol) se oxida precipitando el sulfato como
Cálculos en gravimetría BaSO 4 (233.39g/mol). Si se obtiene 0.4200 g de sulfato de
bario determine el % de pirita de hierro en la muestra.

„ Resultados se determinan a partir de

⎛ 1 mol BaSO 4 ⎞⎛ 1 mol FeS 2 ⎞⎛ 119.97 g FeS 2 ⎞
„ masa de la muestra 0 .4200 g BaSO 4⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 233.39 g BaSO 4 ⎠⎝ 2 mol BaSO 4 ⎠⎝ 1 mol FeS 2 ⎠
„ masa del producto de composición
conocida = 0.1079 g FeS2
„ Concentración de producto se expresa
0 . 10796 g
en porciento de analito % FeS 2 = × 100
masa del analito 0 . 5250 g
% Analito = × 100
masa de muestra = 20.56 %

Una muestra de 1.1402 g que contiene cloruro se disolvió en medio

ácido y luego se le añadieron 0.6447g de MnO2 (86.94g/mol) dando
lugar a la siguiente reacción:

MnO2 (s) + 2Cl- + 4 H+ Mn 2+ + Cl2 (g) + 2 H2O (l)

Despues de completarse la reacción, el exceso de MnO2 se lavo y se

seco obteniendose 0.3521g. Exprese el resultado de este analisis en
terminos del % KCl (74.551g/mol)

MnO2 que rxn = 0.6447g – 0.3521g

0.2926g MnO2
g KCl= ? g muestra= 1.1402g

=0.2926g MnO2⎛⎜ 1mol MnO 2 ⎞ ⎛ 2 molesCl ⎞ ⎛ 1molKCl ⎞ ⎛ 74.551gKCl ⎞

⎜ 86.94g MnO 2 ⎟⎟ ⎜ 1molMnO 2 ⎟ ⎜ 1molCl ⎟ ⎜ 1 mol KCl ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠⎝ ⎠⎝ ⎠
=0.5018 g KCl %KCl= 0 . 5018 g = 44.01%
× 100
1 . 1402 g
Fig 12-7, p.326