UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE CHIHUAHUA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

OPTIMIZACION POR MÉTODOS

COMPUTACIONES Y CALCULOS DE
ESPECTROS Y ENERGIAS DEL
SALICILALDEHIDO

O. A. MORIEL-TENA
 Optimizaciones y cálculos:

• Mecánica Molecular (UFF)

• Métodos Semiempíricos
(AM1, PM3)
• ab-initio (Hartree-Fock)
• DFT (B3LYP-STO3G,
PBE1PBE-STO3G,
PBE1PBE-3-21G, B3LYP-3-
21G, PBE1PBE/6-31G,
B3LYP/6-31G )
Figura 1. Estructura optimizada de la • IR
molécula de Salicilaldehido, obtenida con • Orbitales moleculares
B3LYP/STO3G.
 Optimizaciones de
estructura
Tabla 1: Comparación de resultados obtenidos con diferentes optimizaciones

Método de Estructura Electrónica

Propiedades Mecá
calculadas nica ab-initio
Métodos Métodos DFT DFT Valores
Mole
Semiempíri Semiempíri (B3LYP- (PBE1PBE experimentale
cular cos (AM1) cos (PM3) (Hartree-
STO3G) -STO3G) s
(UFF Fock)
)
C1-O10 (Ǻ) 1.399 1.372 1.366 1.392 1.408 1.397 1.43
O10-H11 (Ǻ) 1.009 0.966 0.949 0.986 1.025 1.017 0.96
C5-H9 (Ǻ) 1.082 1.099 1.096 1.081 1.097 1.094 1.07
C1-C5 (Ǻ) 1.401 1.410 1.403 1.400 1.426 1.418 1.33
C12-C13 (Ǻ) 1.481 1.466 1.484 1.510 1.515 1.504 1.54
C13-015 (Ǻ) 1.259 1.233 1.211 1.221 1.258 1.251 1.43
C1-O10-H11 (°) 115 109 108 107 104 104 109.5
O10-C1-C5 (°) 117 114 122 115 116 116 120
C1-C5-H9 (°) 120 119 121 118 118 118 120
C12-C1-C5 (°) 119 121 121 120 120 119 120
C12-C13-O15 (°) 121 123 123 123 124 124 109.5
C12-C13-H14 (°) 121 117 118 116 115 115 109.5
C2-C12-C13 (°) 119 119 120 118 118 118 120
C2-C12-C13-O15 (°) 13 5
No hay No hay No hay No hay No hay
C5-C1-O10-H11 (°) 14 0
diedros diedros diedros diedros diedros
C1-C12-C13-H14 (°) 17 5
Momento dipolar 0 1.7984 3.8534 0.7246 1.0691 1.07 2.73

Energía Final en .029 -0.082 -0.087 -0.157 -0.158 -0.158

-0.14
Hartrees
Energía Final en eV 0.789 -2.231 -2.367 -4.271 -4.299 -4.299 -3.809
Tabla 2: Comparación de resultados obtenidos con diferentes funcionales y conjuntos de base.

Modelo Teórico
PBE1PB
Propiedades Valores
PBE1PBE / E/
calculadas B3LYP B3LYP experi
3- 6-
/3-21G /6-31G menta
21G 31
les
G
C1-O10 (Ǻ) 1.372 1.380 1.377 1.387 1.43
O10-H11 (Ǻ) 0.987 0.990 0.971 0.975 0.96
C5-H9 (Ǻ) 1.082 1.081 1.083 1.083 1.07
C1-C5 (Ǻ) 1.399 1.401 1.397 1.401 1.33
C12-C13 (Ǻ) 1.460 1.464 1.459 1.463 1.54
C13-015 (Ǻ) 1.234 1.236 1.239 1.244 1.43
C1-O10-H11 (°) 112 112 114 114 109.5
O10-C1-C5 (°) 116 116 115 115 120
C1-C5-H9 (°) 118 118 118 118 120
C12-C1-C5 (°) 119 119 120 120 120
C12-C13-O15 (°) 125 125 125 125 109.5
C12-C13-H14 (°) 115 115 117 117 109.5
C2-C12-C13 (°) 117 117 119 119 120

Momento dipolar 1.89 1.8786 2.2252 2.2517 2.73

Energía Final en eV -4.1798 -4.1846 -4.2019 -4.2067 -3.809

Infrarrojo
 Tabla 3: Frecuencias Experimentales y Teóricas para la
molécula de Salicilaldehido
EXPERIMENTAL TEÓRICO
Frecuenci
Descripción Frecuencia Intensidad
a
benceno 352 348.29 173.41
tijereteo
COH 1115 1188.38 215.59
flexión asimetrica
OCC 1724 1672.09 191.86
estiramiento
asimetrico
OCHC 1596 1696.90 120.75
estiramiento
OCH 2917 2912.06 163.74
Estiramiento
Frecuencia Intensidad Frecuencia Intensidad Frecuencia Intensidad
348.29 173.41 1188.38 215.59 1672.09 191.86

Frecuencia Intensidad
Frecuencia Intensidad
2912.06 163.74
1696.90 120.75
 Campos electromagnéticos

Tabla 4: Energías de orbitales moleculares

orbital He Ev

Homo -0.245 -6.684

H-1 -0.264 -7.203

H-2 -0.271 -7.379

H-3 -0.349 -9.505

H-4 -0.358 -9.746

Lumo -0.074 -2.040

L+1 -0.008 -0.22

L+2 0.029 0.804

Figura 3. Campo electromagnético de la L+3 0.031 0.847

molécula de Salicilaldehido obtenido por L+4 0.095 2.586
B3LYP/6-31G

HOMO – LUMO GAP = -.07499 + .024564 = -0.050426

 MO:0.07 LUMO
HOMO
Densidad: 1

HOMO-1 LUMO+1
 Conclusión

Los procesos de optimización y de cálculos

para la molécula de Salicilaldehido se
realizaron sin ninguna complicación con
valores y resultados cercanos a los
experimentales, con obvias diferencias a
causa de los cálculos realizados en los
diferentes métodos, pero dentro de un
margen aceptable de resultados.
Referencias
 http://riodb.ibase.aist.go.jp/riohomee.html
 http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C90028&Units=SI&Mask=200#Mass-Spec
 http://resources.metapress.com/pdf-preview.axd?code=w88hg45q5357535g&size=largest
 Gaussian 03, Revision E.01,
 M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman,
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Cui, A. G. Baboul, S. Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P.
Piskorz, I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A.
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Gonzalez, and J. A. Pople, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004.