Química II. Prof.

Stella Maris Martínez

Generalidades ¿Que es el “Calcinado

E l mercurio se encuentra situado en el grupo

IIB. Los elementos de este grupo tienen dos de
Naranja”?
El “Calcinado naranja” fue uno
los tantos nombres que recibió
electrones s fuera de las capas d llenas por lo el oxido de mercurio en tiempos
que no pueden perder con facilidad uno o dos anteriores a la formalización de
electrones d para generar iones o complejos en la Química. En esta etapa, la
los estados de oxidación II y III. Puesto que estos asignación de nombres a
elementos únicamente forman compuestos en los
que la capa d está llena, se consideran como sustancias era basada en
elementos de no transición, sin embargo, existe caracterizar su color, sabor, olor,
algún parecido con los elementos del grupo d, por etc.
su capacidad para formar complejos.
El Zn, Cd y Hg poseen en común los números de
coordinación 4, 5 y 6 en sus complejos. El número de coordinación
de los tres elementos en los compuestos orgánicos es en general
de 2, pero sólo el Hg comúnmente forma enlaces lineales en otros
casos (por ejemplo, en el HgO). En realidad, la biocoordinación
lineal es más característica del Hg (II) que de ninguna otra especie
metálica.
El Hg es un líquido brillante a temperatura ordinaria y es
notablemente volátil. Produce un vapor monoatómico y tiene una
apreciable presión de vapor (1,3E-3) a 20ºC. Debido a su alta
volatilidad y toxicidad, el Hg se mantiene siempre en recipientes
cerrados, y se debe manejar en áreas bien ventiladas. El Hg se
pierde con facilidad de las disoluciones acuosas diluidas, incluso
de disoluciones mercúricas, debido a la reducción de las mismas
por residuos de materiales reductores y por la desproporción del
Hg22+.
A pesar de que el Hg y el oxígeno son inestables con respecto al
HgO a la temperatura ambiente, su velocidad de combinación es
excesivamente lenta; la reacción procede con una rapidez
aceptable de 300 a 350ºC, pero a 400ºC y temperaturas más altas,
la relación de estabilidad se invierte y el HgO se descompone con
gran velocidad en sus elementos:

HgO ( s) = Hg ( s) + ½ O2 ∆Hdis= 160 kJ mol-1

Esta capacidad del Hg de absorber oxígeno del aire y regenerarlo

de nuevo en forma pura, tuvo gran importancia en los primeros
estudios que realizaron Lavoisier y Priestley y que condujeron al
descubrimiento del O2 en 1774.
Los tres elementos reaccionan directamente con los halógenos y
con no metales como el Se, S y Pb. El Hg se combina con muchos
otros metales, en ocasiones con dificultad, pero a veces, como
sucede con el Na y K, muy vigorosamente, dando amalgamas.

Oxido de mercurio
 Fórmula química: HgO.
 Sinónimos: óxido de mercurio (II), óxido mercúrico.
 Masa molecular: 216,589 u.m.a.

Métodos de síntesis
El óxido rojo de mercurio se forma por pirólisis suave del nitrato
mercurioso o mercúrico:
Hg( NO3 ) 2 à HgO ( T = 350 ºC)
Otra forma de obtenerlo es por interacción directa del mercurio y
el oxígeno de 300 a 350 ºC:
2 Hg ( s) + O2 ( g) à 2 HgO ( s)
Se obtienen cristales rojos al calentar una solución alcalina de
K2HgI4.
La adición de OH- al Hg2+ acuoso forma un precipitado amarillo de
HgO:
Hg2+ + OH- à HgO amarillo
La forma amarilla se diferencia de la roja en el tamaño de los
cristales.

Propiedades físico químicas

 Apariencia: sólido cristalino (partículas finas).
 Color: rojo o amarillo.
 Olor: inoloro.
 Solubilidad: el producto de solubilidad del HgO es muy bajo,
pero en suspensión acuosa se transforma, en presencia de Cl-
(por ejemplo, solución de NaCl), en HgCl2, debido al
extremadamente pequeño producto iónico de esta sal.
 El óxido de mercurio es insoluble en álcalis, sólo se disuelve en
medio ácido. Es esencialmente iónico, pues Hg (II) es poco
polarizante.
 Punto de fusión: 500 ºC, se descompone a temperaturas
relativamente bajas en Hg y O2.
 Punto de ebullición: no aplicable.
 Densidad: 11140 kg m-3.

ESTRUCTURA

La forma habitual del HgO tiene una estructura con cadenas (en
las que cada mercurio está unido a dos oxígenos y cada oxígeno
a dos mercurios) en zig-zag – Hg- O – Hg –:
Sólo hay enlaces débiles entre las cadenas, siendo de 2,82 Å, la
distancia más corta Hg – O. Existe una forma ortorrómbica, estable
y otra hexagonal, metaestable. La primera es la constituida por
cadenas planas.

Los oxígenos emplean los orbitales atómicos p y los mercurios los

híbridos sp, para la formación de los enlaces. En la forma
hexagonal, las cadenas tienen forma de espiral y están situadas a
lo largo del eje c en el cristal; la estructura es igual a la del
cinabrio.

Estabilidad química

 Estabilidad: Estable bajo condiciones ordinarias de uso y

de almacenaje. Se descompone en contacto con la luz en
mercurio y oxígeno. A 400 ºC se vuelve casi negro, pero
se vuelve rojo otra vez al enfriar.
 Productos Peligrosos De la Descomposición: Emite
los vapores tóxicos del mercurio.
 Polimerización Peligrosa: Esta sustancia no se
polimeriza.
 Incompatibilidades: Reacciona con agentes reductores.
Incompatible con cloro, peróxido de hidrógeno, ácido
hipofosforoso, magnesio, fósforo, aleación de potasio y
sodio, azufre, butadieno, hidrocarburos, metanotiol, etc.
 Condiciones a evitar: Luz, calor.

APLICACIONES Y USOS

El óxido mercúrico (amarillo o rojo) se emplea en las celdas

de mercurio, pinturas antisuciedad y como catalizador.

Pila de Mercurio

El uso de la pila de mercurio está muy extendido en medicina y

en industrias electrónicas (aparatos para la sordera-audífonos-, en
las calculadoras de bolsillo, en relojes de pulsera, en cámaras
fotográficas electrónicas). Sin embargo, su uso se está
discontinuando poco a poco (a raíz de la elevada toxicidad del
mercurio) y en su lugar se emplean pilas de Zn-aire.
Son las pilas más tóxicas; contienen un 30% (aproximadamente) de
mercurio. Deben manipularse con precaución en los hogares, dado
que su ingestión accidental (lo que es factible por su forma y
tamaño) puede resultar letal. Es una pila de mayor costo que la
celda seca. Contenida en un cilindro de acero inoxidable, la batería
de mercurio consta de un ánodo de cinc (amalgamado con
mercurio) en contacto con un electrolito fuertemente alcalino, que
contiene óxido de cinc y óxido de mercurio (II).

Las reacciones en la celda son:

Ánodo: Zn + 2 OH-(ac) à
ZnO(s) + H2O(l) + 2e-

Cátodo: HgO(s) + H2O(l) +2 e-

à Hg(l) + 2 OH-(ac)

Global: Zn(Hg) + HgO(s) à

ZnO(s) + Hg(l)

Ya que no hay cambio en la composición del electrolito durante la

operación (la reacción final sólo implica sustancias sólidas), la pila
de mercurio proporciona un voltaje más constante (1,35 V) que la
celda de Leclanché.

La ventaja de este tipo de pila es que pueden fabricarse en

tamaños muy pequeños pero producir aún un voltaje
razonablemente estable durante períodos largos; su curva
energética es constante hasta su agotamiento, lo que las hace
insustituibles en aparatos para sordos y marcapasos.

De entre las pilas botón, la de mercurio es la más peligrosa para

el medio ambiente por su altísimo contenido en mercurio, y por
otra parte es la que más se consume (en España se venden unos
10 millones de pilas botón al año). Una pila botón, de tan sólo 2 g.
de peso, puede llegar a contaminar 600000 litros de agua.
 En contacto con el agua el mercurio de las pilas forma una
sustancia llamada metil- mercurio, un compuesto muy tóxico que
se encuentra y concentra en las cadenas alimenticias y provoca
en el hombre graves desórdenes del sistema nervioso.
Tanto los compuestos inorgánicos como los compuestos orgánicos
del mercurio son una amenaza para el medio ambiente, pero los
compuestos orgánicos son mucho más tóxicos. Aproximadamente
el 70- 80 % del impacto ambiental es generado por emisiones
naturales (volcanes, evaporación de la corteza terrestre o de los
océanos). Alrededor del 20- 30% proviene de fuentes antrópicas
tales como procesamiento del mercurio y desbaste del mineral en
la industria o por uso de combustibles fósiles. Si bien su
contribución es relativamente modesta, no hay razón para
subestimar el peligro que significa el mercurio en elevadas
concentraciones.

Experimentación con “Calcinado naranja” (Oxido de mercurio)

Materiales necesarios:
Oxido de Mercurio
 Oxido de mercurio.
 Tubo de ensayo.
 Espátula o cucharin.
 Broche sujetador.
 Mechero de Bunsen.
Espátula o cucharin  Barra de vidrio.
 Vaso de precipitados.

1-Se toma una pequeña porción

de oxido mercúrico con una
espátula dosificadora.

*(Advertencia: Evite probar,

Broche sujetador tocar, o incluso olerlo, ya que esta
sustancia es altamente toxica y
podría causar daños al
organismo)
Tubo de ensayo 2- Tomar el broche y sujetarlo al
tubo de ensayo.
 Espátula o cucharin

3-Sujetar uno de los

extremos del broche,
adjunto al tubo de
ensayo,
manteniéndolo en
sentido vertical e
Broche sujetador introducir dentro del
tubo de ensayo el
oxido de mercurio.
Tubo de ensayo

Oxido de Mercurio

Broche sujetador

4-Colocar el tubo de O2
ensayo sobre la llama de
Mechero de Bunsen,
provocando un aumento de T
temperatura. Esperar unos e Tubo de ensayo
segundos. m
En este paso, se puede p
apreciar el cambio de e
coloración del Oxido de r Oxido de Mercurio
Mercurio, tornadose a (En descomposición)
grisáceo, ya que se sucede t
una descomposición u
térmica permitiendo que r
los átomos de Oxigeno a Mechero de Bunsen
(O2) se separen de
Mercurio (Hg) al romperse
sus enlaces moleculares.
 Barra de Vidrio

5-Retirar el tubo de
ensayo de la llama.

6-Una vez terminada

la reacción, colocar
una barra de vidrio en
el y raspar lo bordes Tubo de ensayo
interiores del tubo de
ensayo para la
recolección de la
sustancia en cuestión,
ya que el Mercurio al
ser descompuesto, se Mercurio
encuentra en estado (En estado puro)
puro y visible.

7-Recolección del Vaso de

Mercurio y colocación Precipitados
en un vaso de
Precipitados para su
observación.
Mercurio
(En estado puro y
liquido)