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UNIVERSIDAD NORBERT WIENER

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA

Curso:

TOXICOLOGIA Y QUIMICA LEGAL


Tema:

DOCENTE:

DETERMINACION DE MERCURIO
Q.F. LIZANO GUTIERREZ, JESUS VICTOR

ALUMNOS:
1. Cano Salvador Fanny
2. Cano Salvador Geovanny
3. Condezo Nez Silvia
4. Gutirrez Rodrguez Ivette
5. Huaraca Mesones Carmen
6. Quispe Huarcaya, Diana
7. Vega silvestre Diana
CICLO

9N2

Lima, 2016

PRCTICA No. 14

DETERMINACION DE MERCURIO
INTRODUCCION

Es conocido que el mercurio y sus compuestos son sustancias muy txicas


para las personas y tiene un alto poder contaminante. Las formas en las que se
encuentra ms comnmente en la naturaleza, son el mercurio inorgnico Hg2+,
el mercurio orgnico como metilmercurio CH3Hg+ o MeHg+ , y la forma pura,
mercurio metlico o elemental Hg0 la cual es lquida a temperatura ambiente,
aunque tiende a evaporarse lentamente. El metilmercurio CH3Hg+ y el
mercurio elemental Hg0 son los ms preocupantes ya que son nocivos para el
sistema nervioso central. Ciertas pruebas indican que el metilmercurio puede
causar cncer en las personas. Algunos fenmenos naturales (actividad
volcnica, meteorizacin de rocas, etc.) y actividades humanas (minera,
utilizacin y procesamiento de productos combustibles, etc.) pueden liberar
mercurio al medio ambiente. Una vez liberado, el mercurio puede moverse
libremente entre el aire, el agua y la tierra. Es utilizado ampliamente en la
pequea minera del oro en Latinoamrica. Fundamentalmente, la exposicin
al metilmercurio se hace a travs de la alimentacin (especialmente el
pescado) y a los vapores de mercurio elemental a travs de los empastes
amalgamados y en ciertos sitios de trabajo (por ejemplo los mineros).
MARCO TEORICO
EL MERCURIO
El mercurio (Hg) es un elemento perteneciente al subgrupo II B de la Tabla
Peridica. Con nmero atmico de 80 y peso atmico relativo de 200,59 g/mol,
su configuracin electrnica es 4F145D106S2, punto de fusin 38,9 C,
punto de ebullicin 356,95 C, densidad 13,546 g/mL (20 C) y valencias 1 y 2.
En la naturaleza existen pequeas cantidades en forma de amalgamas y
compuestos halogenados, pero el nico mineral importante es el cinabrio,
sulfuro mercrico HgS, mineral rojo o negro que se encuentra en Espaa,
Italia, Rusia, Estados Unidos, Mxico, China Central y Japn. Espaa e Italia
son responsables de ms del 50% de la produccin mundial, que se estima en
unas 6500 toneladas de mercurio metlico anuales. En la composicin en peso
de la corteza terrestre es relativamente escaso (0,02 mg/L). Sin embargo, es
bien conocido por su importancia tcnica y por la relativa facilidad con que
puede volatilizarse y su elevada toxicidad.
PROPIEDADES FISICOQUMICAS
El mercurio es un metal brillante color plata, que a temperatura ambiente se
encuentra en estado lquido, es el nico metal pesado de la tabla peridica
extremadamente voltil. En estado metlico posee una alta presin de vapor
(1,3 x 10-3 mm), lo cual hace que se evapore fcilmente a temperatura
ambiente. Su concentracin en el aire puede alcanzar hasta 0,014 g/m3, y a
100 C hasta 2,4 g/m3. Generalmente se habla de vapor de mercurio (el cual

es incoloro) cuando el mercurio elemental se encuentra presente en la


atmsfera o de mercurio metlico cuando est en su forma lquida.
Qumicamente, el mercurio es bastante inerte, como lo indica su elevado
potencial estndar positivo + 0,85 V y su posicin en la serie electromotriz. No
se oxida en el aire a temperaturas ordinarias, pero se combina lentamente con
el oxgeno cuando se mantiene en la atmsfera cerca de su punto de ebullicin
(300 a 350 C) y se forma el xido de mercurio HgO, pero alrededor de 400 C
la energa libre G es positiva y el HgO se descompone rpidamente en los
elementos:
HgO(s) = Hg (l) + O2 Hdiss = 90,4 kJ/mol
Esta habilidad del Hg para absorber O2 del aire convirtindose en HgO, y
descomponerse para formar de nuevo O2 fue de considerable importancia en
estudios del oxgeno realizados por Lavoisier y Priestley. El mercurio adems
reacciona con los halgenos y con no metales como S, Se, P, etc. El ion
mercurioso Hg2 2+ tiene poca tendencia a formar complejos, al contrario de lo
que sucede con el in mercrico Hg2+. Los compuestos mercuriosos suelen
ser inicos, mientras que los mercricos son covalentes. Puede formar enlaces
con tomos de carbono o nitrgeno, lo que permite utilizarlo en la sntesis de
numerosos compuestos orgnicos. Se combina con cloro y bromo a
temperatura ambiente, con yodo, si se muele en un mortero y con oxgeno y
azufre por calentamiento. Disuelve muchos metales, formando amalgamas,
muchas de las cuales contienen compuestos definidos, por ejemplo, NaHg2,
KHg2, Au2Hg2, MgHg, etc.
Como puede verse un gran nmero de metales, y mayormente oro y plata,
forman aleaciones con el mercurio metlico. Esta propiedad lo hace atractivo
para la recuperacin de oro en la pequea minera aurfera.

TOXICODINMICA
Los efectos txicos del mercurio, inorgnico y orgnico, son debidos a que en
su forma inica no establece enlaces qumicos.
Al revisar la accin sobre los sistemas enzimticos, el mercurio es txico,
porque precipita las protenas sintetizadas por la clula, principalmente las
neuronas, y porque inhibe los grupos sulfidrilo de varias enzimas esenciales.
En estado inico, se fija a los grupos celulares ricos en radicales -SH, altera
varios sistemas metablicos y enzimticos de la clula y su pared e inhibe la
sntesis de protenas en la mitocondria, afectando su funcin energtica. En el
rin disminuye la actividad de las fosfatasas alcalinas de los tbulos
proximales y altera el transporte de potasio y la ATP-asa en la membrana. En
el encfalo, la neurona de cerebro y cerebelo es la parte ms sensible. En el
sistema enzimtico, inhibe enzimas esenciales: catalasas plasmticas,
colinesterasa globular, glutation-reductasa globular, glutation-reductasa
cerebral, galactoxidasa, dopa-decarboxilasa, mono amino-oxidasa, glicerol
fosfatasa, succino-deshidrogenasa, di y trifosfo-piridina-nucletido. Por todo
esto, el mercurio puede causar lesin celular en cualquier tejido donde se
acumule en concentracin suficiente.
En varios rganos, incluido el rin, y al igual que cadmio, cobre y zinc, el
mercurio induce la formacin de metalotionena, un receptor proteico de peso
molecular bajo, y se une a ella, saturando sus propios receptores. Cuando por

la gran cantidad de txico presente la metalotionena se forma en exceso,


causa alteraciones orgnicas en el mismo sitio de su produccin
NIVELES AMBIENTALES Y EXPOSICIN HUMANA
El mercurio est en la naturaleza en forma del mineral cinabrio, que es un
sulfuro de mercurio, o principalmente, en bolsas de mercurio-metal. El sulfuro
de mercurio, es prcticamente inatacable por los agentes atmosfricos (CO2,
O2 y H2 O) y no entra en el ciclo del agua, por lo que la incorporacin del
mercurio a las cadenas trficas por esta va es insignificante. La principal
incorporacin de mercurio a las cadenas trficas, es a partir del propio
mercurio metlico, ya que es voltil y a temperatura ambiente se est
sublimando, con lo que se incorpora a la atmsfera en forma de vapor,
sufriendo procesos posteriores de transformacin en la especie soluble de
Hg2+. La corteza terrestre contiene un promedio de aproximadamente 0,02
mg/m3 de mercurio. El aire contiene en promedio 0,005-0,06 ng/m3, el agua
dulce 0,1 mg/L, el agua de mar 0,03 mg/L de mercurio. Los suelos tpicamente
contienen 20-150 ug/m3 de mercurio.
FUENTES DE CONTAMINACIN
Las fuentes de contaminacin pueden ser naturales o antropognicas como es
habitual en estos metales txicos. La fuente natural de contaminacin ms
importante es debida a la sublimacin del propio mercurio metlico, como se
ha indicado, y por tanto se crea un ciclo atmosfrico como va de entrada a las
cadenas trficas. Las fuentes antropognicas son varias; la utilizacin del
mercurio como fungicida, herbicida y conservante de semillas en agricultura;
las papeleras, la industria electroqumica, su uso en pinturas y pilas, la
industria de los catalizadores.

CINTICA Y METABOLISMO EN EL SER HUMANO


ABSORCIN
El mercurio metlico es prcticamente inabsorbible por va drmica o digestiva.
Por esta ltima pueden absorberse pequeas cantidades si el metal est
finamente disperso en el bolo alimenticio. Por el contrario, los vapores de
mercurio se absorben fcilmente a travs de los pulmones (hasta el 80-90% de
la dosis inhalada), y se reduce en un 50% en un lapso de 50 das, por lo que
considerando su elevada volatilidad resulta fcil esta forma de intoxicacin.

Compuestos inorgnicos: por trmino medio, se estima que el porcentaje


mximo absorbido por va digestiva es del 10 20%, si bien cuanto mayor es
su solubilidad, tanto mayor es la biodisponibilidad del compuesto. Por va
drmica y/o respiratoria su absorcin es pobre, aunque los polvos finamente
dispersos en la atmsfera pueden dar lugar a intoxicaciones.
Compuestos orgnicos: la absorcin digestiva de los compuestos
fenilmercricos es del 50% por trmino medio, frente a los alquilmercricos,
que es del 80%. Los alquilmercricos se absorben con facilidad a travs de la
piel y el aparato respiratorio. La forma ms importante de ingreso de mercurio
en el organismo es por la ingesta de pescado. El pez espada o emperador es
el que mayores concentraciones de txico alcanza.
DISTRIBUCIN
El mercurio inorgnico se oxida rpidamente en el organismo a Hg2+, que al
igual que los compuestos alquilmercricos circula en sangre unido a
membranas celulares. Tras su administracin, el mercurio se acumula
principalmente en los riones. Su relativa liposolubilidad le permite atravesar la
barrera hematoenceflica. En las clulas, se acumula en los lisosomas y las
mitocondrias.
Los
compuestos
alquilmercricos
se
distribuyen
fundamentalmente en los tejidos ricos en grasas. La vida plasmtica del
mercurio metlico se estima que es de unos 23 40 das, y para sus
compuestos orgnicos de 70 das, lo que indica que se acumula con facilidad.
ELIMINACIN
La principal va de eliminacin del mercurio es a travs del rin.
Concentraciones urinarias superiores a 100-150 g/L indican la absorcin de
cantidades peligrosas de mercurio. Tambin se eliminan cantidades
significativas de mercurio a travs de saliva, lgrimas, sudor, y bilis.
SNTOMAS DE ENVENENAMIENTO AGUDO
Debido a inhalaciones de vapor de mercurio: dolor de pecho, dificultad para
respirar, tos, sabor metlico, nausea, diarrea, dolor abdominal, vmito, dolor de
cabeza, gastroenteritis aguda intensa, con un tiempo de latencia de 24 horas,
luego de 3 4 das pueden aparecer gingivitis y nefritis, es decir, insuficiencia
renal con aumento de uremia extrarrenal por albuminato de mercurio. Puede
recuperarse en 2 semanas, en casos severos aparecen sntomas
psicopatolgicos y tremor de los msculos. En caso de inhalar vapor de
mercurio por mucho tiempo, se presentan envenenamientos crnicos
(Mercurialismo). Los sntomas son:
En exposiciones intensas aparecen sntomas bucales, renales, respiratorios y
gastrointestinales.
En exposiciones prolongadas son frecuentes los sntomas neurolgicos.
Boca: gingivitis, destruccin alveolar, pigmentacin de encas, salivacin,
temblor en la lengua, dificultad para hablar, alteracin de la sensibilidad en la
boca (gusto) y olfato.
Nariz: epistaxis, irritacin nasal.
Prdida del apetito y anemia.
Neurolgicos: lo ms comn es el temblor, primero en prpados, labios y
luego en extremidades, en casos graves rigidez (espasmo clnico), adems,
neuralgias, parestesias, ataxia y aumento del reflejo plantar.

Ojos: disminucin de agudeza visual, opacacin del cristalino.


Psicolgicos: irritabilidad, excitabilidad, insomnio, disminucin capacidad de
concentracin, melancola, depresin, timidez, fatiga, alteraciones de la
memoria.
Depsito en rin, hgado, cerebro, se trasmite en leche materna. Se elimina
por la orina.
COMPETENCIAS

Determinar la presencia de Mercurio en el residuo de la DMO en frio.

Extraer y cuantificar expectrofotomtricamente el mercurio de lquidos


biolgicos. Interpretar toxicolgicamente sus concentraciones en
lquidos biolgicos, alimentos y medio ambiente.

Adquirir destreza para extraer y cuantificar mercurio teniendo en cuenta


las medidas de bioseguridad.

Emplear el mtodo constructivo de asesora permanente.

MATERIALES Y EQUIPOS
. Residuo de la DMO en frio.
. Azul de Timol.
. HNO3 Q.P.
. Hidroxilamina 20%.
. Ditizona extractora 16 mg% (en
CHCl3).
. HCl 0.25N.
. KBr 40%.
. Buffer 6.
. Ditizona standard 8 mg% (en CHCl3).

PROCEDIMIENTO
La determinacin de Mercurio se lleva a cabo mediante la Tcnica
Espectrofotomtrica de Jacobs y Golman y comprende 3 fases.
Destruccin de la Materia Orgnica:
Hg + 4HNO3

Hg (NO3)2 +

2NO2

1. Extraccin inicial:

Poner 10 ml de la
Muestra
Problema.

3
Gotas de azul de
Timol

Agregar gotas de cido ntrico


hasta PH
1.5.

2H2O

Agregar hidroxilamina 20% 2ml


Con Hidroxilamina:

Acomplejo todos los metales:


NH2 CH2 CH2 NH2 +

IMPORTANTE:

(16mg

Agregar 5ml de DTZ


%).

AGITAR

Solucin acuosa a
eliminar
DTZ donde van a estar
Todos los metales
MERCURIO.

Con Ditizona:
Acomplejo todo el Hg:

Hg +

+ Hg+2

2. Purificacin:
- Fase Orgnica el DTZ tiene el mercurio y otros metales:

Agregar 10ml de cido clorhdrico


0,25%
Agregar 5ml de BrK al 40%

AGITAR

Parte sin
mercurio

El mercurio pas en la
parte del cido clorhdrico
y bromuro

SEPARAR
Fase orgnica con presencia
de mercurio

3. Extraccin final:
Fase acuosa.

Agregar 15ml de DTZ estndar 8mg%

Agregar bfer PH 6

AGITAR Y SEPARAR

DTZ con el mercurio

Leer a 490nm para el


Mercurio y los clculos
Sern por el factor

Con HCl:
Se rompe complejo Ditizona Hg
Con KBr:
Atrapa iones Hg y Cu
4KBr +

Hg+2

Cu+2

K2 (HgBr4)

Cu(KBr)2

Acuoso lcali:
(Buffer pH = 6)
Con Ditizona Estndar:
Solo obtengo iones Hg en la solucin:

+ Hg+

+ Hg+2

RESULTADOS
LOS CALCULOS SERAN POR EL FACTOR:
X=f x Do.MP
Densidad ptica de la muestra problema: 0.222
Densidad ptica del estndar:

0.280

Concentracin del estndar:

5ug

5ug/Hg..0.280
x....0.222
x= 3.96ug/Hg en 10 ml

La concentracin normal de mercurio es de <1ug/Hg

Concentraciones mayores de 3ug/Hg comienza la intoxicacin.

Si en 10 ml hay 3.96 ug/Hg cuantos habr en 25ml


X=9.9 ug/Hg.
Si en 5g de sangre hay 9.9ug/Hg cuantos habr en 100g de sangre
X=198 ug/Hg %
Nuestro resultado para mercurio fue de 198 ug/Hg en 100 gramos de
sangre por espectrofotometra a 490nm.

CUESTIONARIO
a) Fundamento de la reaccin.

MTODO DE GOLDMAN Y JACOB

Fundamento:
Este mtodo se basa en la reaccin del ion mercrico (Hg +2) presente en
la muestra de agua con la ditizona (difeniltiocarbazona) para dar un
complejo de ditizonato mercrico de color naranja, el cual es soluble en
cloroformo en un medio cido y se cuantifica colorimtricamente a 490
nm.

Mecanismo de reaccin:

b) Funcin de cada reactivo de la tcnica.


1. DITIZONA O DIFENILTIOCARBAZONA: La ditizona es un reactivo
utilizado en la determinacin de metales debido a que forma
complejos coloreados con muchos de ellos. Tradicionalmente, el
procedimiento para medir la absorbancia de los complejos de
ditizona implicaba la extraccin del complejo en un solvente orgnico
como cloroformo o tetracloruro de carbono.
Algunos autores sealan la existencia de complejos primarios y
secundarios entre algunos metales y la ditizona. Los primarios son
aquellos donde el complejo se forma a partir de la primera ionizacin
de la ditizona, y los secundarios son aquellos donde la ditizona libera
sus dos iones hidronio. La formacin de este segundo tipo de
complejo se da a valores altos de pH y ante la deficiencia de ligando,
donde el segundo protn es reemplazado.

2. AZUL DE TIMOL: El azul de bromo timol es un indicador muy


utilizado para determinar el PH en zonas prximas a la neutra, pH=7,
porque tiene un intervalo de viraje del amarillo al azul entre valores
6.0 y 7.6.
3. HIDROXILAMINA: Se emplea el cloruro de hidroxilamina para evitar
la oxidacin de la ditizona.
4. ACIDO NITRICO: se utiliz para bajar el PH de la ditizona donde se
encuentra el mercurio.
5. ACIDO CLORHDRICO: sirve como medio acido donde el mercurio
va a ir junto con el bromuro.
6. BUFFER PH 6: se encarga que subir el PH y el mercurio se retire al
lado de la ditizona.

c) Valores normales y txicos del Hg.

CONCLUSIN:

El cambio de color con el uso de los distintos reactivos nos va a


permitir saber si nuestra muestra tiene o no mercurio.

En esta prctica si se obtuvo la presencia de mercurio porque


nuestra muestra estaba contaminada.

FUENTES DE INFORMACIN.
1. O.M.S. Lmites de exposicin profesional a los metales pesados que se
recomiendan por razones de salud Serie Informes Tcnicos. 647, 110125 1980.