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Ecuacion de Schoringer
Ecuacion de Schoringer
DE
SCHRÖDINGER
Libros
LEVINE, IRA N. FISICOQUIMICA (VOL. II) (5ª ED.) MCGRAW-HILL /
INTERAMERICANA DE ESPAÑA, S.A. Encuadernación: Rustica
Vida de Schrödinger
http://www.astrocosmo.cl/biografi/b-e_schrodinger.htm
http://www.biografiasyvidas.com/biografia/s/schrodinger.htm
http://usuarios.lycos.es/trabalon/autores/schr.htm
Resolución matemática de la ecuación
http://www.astrocosmo.cl/anexos/e-scrodinger.htm
http://www.maloka.org/f2000/quantumzone/schroedinger.html
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/escalon1/escalon1.htm
http://fis.linuxchile.cl/docs/mcuant/node26.html
Mecánica cuántica
http://www.orcero.org/irbis/disertacion/node90.html
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cuantica/FisicaModerna.htm
http://www.astrocosmo.cl/h-foton/h-foton-06_03.htm
Orbitales
http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/admin/povray.html
http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/orbitales.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Orbital
Modelos atómicos
http://inicia.es/de/atomos/
http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/actual.htm
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INTRODUCCIÓN
Entre los años 1925 y 1930, muchos piensan que fue la época de los triunfales
logros de la era heroica de la física teórica. Durante esos años se formuló la teoría
cuántica, poniendo orden en las aparentemente paradójicas propiedades de los átomos,
los electrones y la radiación. Todos los científicos, tanto cosmólogos como biólogos,
seguramente estarán de acuerdo en que la mecánica cuántica supera cualquier otro
avance conceptual por la amplitud de sus implicaciones científicas, y por las
derivaciones «antiintuitivas» que aporta a nuestra visión de la naturaleza; el
microcosmos es definitivamente tan extraño como el cosmos. Pero la teoría cuántica no
es la obra de ningún «Einstein»; sino la de un brillante grupo de investigadores, siendo
uno de los destacados entre ellos, Erwin Schrödinger.
En 1924, un teórico francés, Louis de Broglie, sugirió que los electrones dentro
de los átomos podían ser descritos no sólo como partículas, como lo había planteado
Niels Bohr algunos años antes, sino también como ondas. Schrödinger, dos años
después, elaboró ese concepto y le dio el andamiaje matemático al descubrir la ecuación
que lleva su nombre. Argumentó que los electrones no eran objetos que orbitaran el
núcleo, sino que más bien, de alguna forma, se transformaban en ondas. Eliminando el
electrón como partícula, Schrödinger afirmó que los cambios en la emisión de energía
eran causados no por los saltos orbitales de los electrones, como había dicho Bohr, sino
por cambios de un tipo de esquema y frecuencia de onda a otro. Muchos físicos
abrazaron esta teoría de la mecánica ondulatoria, puesto que era considerablemente más
fácil de visualizar. También implicaba unas matemáticas mucho menos complicadas
que las requeridas por el enfoque de la matriz de Werner Heisenberg. .
Con el avenimiento de la mecánica cuántica en 1927, se articularon la hipótesis
de Louis de Broglie y el principio de indeterminación de Heisenberg. Ahora, para
aplicar el carácter ondulatorio del electrón, se define una función de ondas, Ψ , y
utilizando la ecuación de ondas de Schrödinger, que matemáticamente es una ecuación
diferencial de segundo grado, es decir, una ecuación en la cual intervienen derivadas
segundas de la función Ψ .
Al resolver la ecuación diferencial, se obtiene que la función Ψ depende de una
serie de parámetros, que se corresponden con los números cuánticos, tal y como se
define en el modelo atómico de Böhr. La ecuación sólo se plasmará cuando esos
parámetros tomen determinados valores permitidos (los mismos valores que se
indicaron para el modelo de Böhr).
Por otro lado, el cuadrado de la función de ondas Ψ 2, corresponde a la
probabilidad de encontrar al electrón en una región determinada, con lo cual se está
introduciendo en el modelo el principio de incertidumbre de Heisenberg. Por ello, en
este modelo aparece el concepto de «orbital»: región del espacio en la que hay una
máxima probabilidad de encontrar al electrón.
La resolución matemática de esta ecuación y los correspondientes orbitales es lo
que pretendo desarrollar en este trabajo.
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1. CONCEPTOS PREVIOS
1.1. MODELOS ATÓMICOS
Aproximadamente por el año 1808, Dalton define a los átomos como la unidad
constitutiva de los elementos (retomando las ideas de los atomistas griegos). Las ideas
básicas de su teoría, publicadas en 1808 y 1810 pueden resumirse en los siguientes
puntos:
• La materia está formada por partículas muy pequeñas para ser vistas, llamadas
átomos.
• Los átomos de un elemento son idénticos en todas sus propiedades, incluyendo
el peso.
• Diferentes elementos están formados por diferentes átomos.
• Los compuestos químicos se forman de la combinación de átomos de dos o más
elementos, en un átomo compuesto; o lo que es lo mismo, un compuesto
químico es el resultado de la combinación de átomos de dos o más elementos en
una proporción numérica simple.
• Los átomos son indivisibles y conservan sus características durante las
reacciones químicas.
• En cualquier reacción química, los átomos se combinan en proporciones
numéricas simples.
• La separación de átomos y la unión se realiza en las reacciones químicas. En
estas reacciones, ningún átomo se crea o destruye y ningún átomo de un
elemento se convierte en un átomo de otro elemento.
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1.1.3. Modelo Atómico de Rutherford
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y pasan a niveles exteriores, los cuales son estados energéticos superiores. Se
dice entonces que los átomos están excitados.
• Cuando un electrón regresa a un Nivel inferior emite una cantidad definida de
energía a la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una longitud de
onda y una frecuencia características y produce una línea espectral característica.
• La longitud de onda y la frecuencia de un fotón producido por el paso de un
electrón de un nivel de energía mayor a uno menor en el átomo de Hidrógeno
esta dada por:
• Para Bohr el átomo sólo puede existir en un cierto número de estados
estacionarios, cada uno con una energía determinada.
• La energía sólo puede variar por saltos sucesivos, correspondiendo cada salto a
una transición de un estado a otro. En cada salto el átomo emite luz de
frecuencia bien definida dada por:
hv = | Ei - Ei |
De esta manera se explican los espectros atómicos, que en el caso del Hidrógeno
los niveles de energía posibles están dados por la fórmula:
E = - (h/R)/n2 , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito)
Fue Erwin Schodinger, quien ideó el modelo atómico actual, llamado "Ecuación
de Onda", una fórmula matemática que considera los aspectos anteriores. La solución
de esta ecuación, es la función de onda (PSI), y es una medida de la probabilidad de
encontrar al electrón en el espacio. En este modelo, el área donde hay mayor
probabilidad de encontrar al electrón se denomina orbital.
En general una onda puede tomar valores positivos y negativos. Una onda puede
representarse por medio de una cantidad compleja.
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Piense por ejemplo en el campo eléctrico de una onda electromagnética. Una
probabilidad negativa, o compleja, es algo sin sentido. Esto significa que la función de
onda no es algo observable. Sin embargo el módulo (o cuadrado) de la función de onda
siempre es real y positivo. Por esto, se le conoce como la densidad de probabilidad.
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Según las memorias de James Watson, DNA, The Secret of Life, el libro de
Schrödinger de 1944, What's Life? le inspiró a investigar los genes, lo que le llevó al
descubrimiento de la estructura de doble hélice del ADN.
• Espectro de la radiación del Cuerpo negro, resuelto por Max Planck con la
cuantización de la energía. La energía total del cuerpo negro resultó que tomaba
valores discretos más que continuos. Este fenómeno se llamó cuantización, y los
intervalos posibles más pequeños entre los valores discretos son llamados
quanta (singular: quantum, de la palabra latina para "cantidad", de ahí el nombre
de mecánica cuántica.") El tamaño de los cuantos varía de un sistema a otro.
• Bajo ciertas condiciones experimentales, los objetos microscópicos como los
átomos o los electrones exhiben un comportamiento ondulatorio , como en la
interferencia. Bajo otras condiciones, las mismas especies de objetos exhiben
un comportamiento corpuscular, de partícula, ("partícula" quiere decir un objeto
que puede ser localizado en una región especial del Espacio), como en la
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dispersión de partículas. Este fenómeno se conoce como dualidad onda-
partícula.
• Las propiedades físicas de objetos con historias relacionadas pueden ser
correlacionadas en una amplitud prohibida por cualquier teoría clásica, en una
amplitud tal que sólo pueden ser descritos con precisión si nos referimos a
ambos a la vez. Este fenómeno es llamado entrelazamiento cuántico y la
desigualdad de Bell describe su diferencia con la correlación ordinaria. Las
medidas de las violaciones de la desigualdad de Bell fueron de las mayores
comprobaciones de la mecánica cuántica.
• Explicación del efecto fotoeléctrico, dada por Albert Einstein, en que volvió a
aparecer esa "misteriosa" necesidad de cuantizar la energía.
• Efecto Compton.
Estas funciones de onda pueden transformarse con el transcurso del tiempo. Por
ejemplo, una partícula moviéndose en el espacio vacío puede ser descrita mediante una
función de onda que es un paquete de ondas centrado alrededor de alguna posición
media. Según pasa el tiempo, el centro del paquete puede trasladarse, cambiar, de modo
que la partícula parece estar localizada más precisamente en otro lugar. La evolución
temporal de las funciones de onda es descrita por la Ecuación de Schrödinger.
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estados propios, eigen-estados...etc del observable en cuestión. Este proceso es
conocido como reducción de la función de onda. Las probabilidades relativas de ese
colapso sobre alguno de los estados propios posibles son descritas por la función de
onda instantánea justo antes de la reducción. Considérese el ejemplo anterior sobre la
partícula en el vacío. Si medimos la posición de la misma, obtendremos un valor
aleatorio x. En general, es imposible para nosotros predecir con precisión qué valor de x
obtendremos, aunque es probable que obtengamos un cercano al centro del paquete de
ondas, donde la amplitud de la función de onda es grande. Después de que hemos hecho
la medida, la función de onda de la partícula colapsa y se reduce a una que esté muy
concentrada en torno a la posición observada x.
• Postulado I
Todo estado cuántico está representado por un vector normal, llamado vector de estado,
en un espacio complejo de Hilbert. Se lo representa de las siguientes formas.
Forma ket:
Forma bra: (Donde el asterisco significa conjugado).
El estado cuántico normalizado debe cumplir:
• Postulado II
Los observables de un sistema están representados por operadores lineales hermíticos
(autoadjuntos). El conjunto de autovalores (valores propios) de A recibe el nombre de
espectro y sus autovectores (vectores propios) definen una base en el espacio de
Hilbert.
Los autovalores se encuentran igualando a cero el siguiente determinante:
• Postulado III
Cuando un sistema está en el estado , la medida de un observable A dará como
resultado el valor propio a, con una probabilidad , donde es el
vector propio que representa el observable A.
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Como consecuencia de este postulado el valor esperado será:
calcula así:
Para el caso de los observables típicos de posición (X) y momento (Px) tenemos:
• Postulado IV
Para cualquier estado sobre el cual se hace una medida de A que filtra al estado
, pasa a encontrarse precisamente en ese estado , si no se ha destruido
durante el proceso.
Éste es el postulado más conflictivo de la mecánica cuántica ya que supone el colapso
instantaneo de nuestro conocimiento sobre el sistema al hacer una medida filtrante.
• Postulado V
La evolución temporal de un sistema se rige por la ecuación de Schrödinger:
• Postulado VI
Los operadores de posición y momento satisfacen las siguientes reglas de conmutación:
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2. LA ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER
El problema que queremos resolver es como definir matematicámente el
movimiento de un electrón en un átomo alrededor de
su núcleo. Partiremos del caso general y después lo
concretaremos.
Objetivo:
Determinar los estados posibles y niveles de
energía del átomo de hidrógeno y átomos
hidrogenoides (átomos con un sólo electrón). El
conocimiento de los niveles de energía servirá para
explicar los espectros de emisión/absorción del
átomo de hidrógeno.
Sistema:
Un electrón y un núcleo que interaccionan mediante un potencial Coulombico.
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m1 ⋅ m2
M = m1 + m2 µ=
m1 + m2
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La forma del potencial (depende únicamente
de la distancia al centro de coordenadas) hace que
sea más factible resolver la ecuación diferencial en,
coordenadas esféricas. Antes de seguir adelante
conviene conocer como es este cambio de
coordenadas cartesianas a esféricas.
∧
h2 ⎛ ∂2 ∂2 ∂2 ⎞ 1 Ze 2
Η int = − ⎜ + + ⎟ +
2µ ⎜⎝ ∂xrel 2 ∂yrel 2 ∂zrel 2 ⎟⎠ 4πε 0 r
La relación entre las coordenadas polares y cartesianas es:
x = rsenθ cos φ , y = rsenθsenφ , z = r cosθ
de donde se deduce que (la deducción no es evidente, por lo que no se desarrolla. Puede
encontrarse por ejemplo en I. N. Levine, Química cuántica, editorial AC):
2
∂2 ∂2 ∂2 ⎛ ∂ cos θ cos φ ∂ senφ ∂ ⎞
∆ = grad =
2
+ + = ⎜⎜ senθ cos φ + − ⎟ +
∂xrel
2
∂yrel
2
∂zrel
2
⎝ ∂r r ∂θ rsenθ ∂φ ⎟⎠
2 2
⎛ ∂ cos θsenφ ∂ cos φ ∂ ⎞ ⎛ ∂ senφ ∂ ⎞
+ ⎜⎜ senθsenφ + + ⎟⎟ + ⎜⎜ cos θ − ⎟ =
⎝ ∂r r ∂θ rsenθ ∂φ ⎠ ⎝ ∂r r ∂φ ⎟⎠
∂2 2 ∂ 1 ∂2 1 cos θ ∂ 1 ∂2
= 2+ + 2 + +
∂r r ∂r r ∂θ 2 r 2 senθ ∂θ r 2 sen 2θ ∂φ 2
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Tras sustituir esta ultima ecuación en el hamiltoniano en cartesianas, obtenemos la
ecuación de Schrödinger en coordenadas polares, la cual parece mucho más complicada,
pero de hecho es más fácil de resolver, tal como resolveremos después.
∧
h2 ⎛ 1 ∂ ⎛ 2 ∂ ⎞ 1 ∂ ⎛ ∂ ⎞ 1 ∂2 ⎞ 1 Ze 2
Η int =− ⎜ ⎜r ⎟+ ⎜ senθ ⎟+ ⎟ +
2 µ ⎜⎝ r 2 ∂r ⎝ ∂r ⎠ r 2 senθ ∂θ ⎝ ∂θ ⎠ r 2 sen 2θ ∂φ 2 ⎟⎠ 4πε 0 r
siendo Λ la parte angular del hamiltoniano que recoge ambos ángulos tal y como se ve
en la imagen.
La parte angular del Hamiltoniano es análoga a la de la partícula en una esfera
(ya que el potencial electrón-núcleo solo es función de la distancia) con la diferencia de
que la distancia al centro de coordenadas no es constante.
o lo que es lo mismo,
h 2 ⎛ ΘΦ d ⎛ 2 dR ⎞ RΦ d ⎛ dΘ ⎞ RΘ d 2Φ ⎞ Ze 2
− ⎜⎜ 2 ⎜ r ⎟ + ⎜ senθ ⎟ + ⎟+ RΘΦ = ΕRΘΦ
2 µ ⎝ r dr ⎝ dr ⎠ r 2 senθ dθ ⎝ dθ ⎠ r 2 sen 2θ dφ 2 ⎟⎠ 4πε 0 r
NOTA: A partir de ahora cambiamos la notación de derivadas parciales por la de
totales ya que ahora cada derivada actúa sobre una función de una sola coordenada.
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Separación de variables
Para resolver la ecuación hay que separar las variables, en nuestro caso r, φ y θ,
en términos distintos. Multiplicando la ecuación anterior por (r2sen2 θ)/(RΦΘ) y
reordenando términos:
r 2µ ⎛ Ze 2 ⎞
2
1 d ⎛ 2 dR ⎞ 1 d ⎛ dΘ ⎞ ml
⎜r ⎟+ ⎜ senθ ⎟− + ⎜Ε + ⎟=o
R dr ⎝ dr ⎠ Θ dθ ⎝ dθ ⎠ sen 2θ h ⎜⎝ 4πε 0 r ⎟⎠
Estas últimas constantes no se toman a capricho sino que tiene una razón. De los
dos momentos angulares que existen y que aquí son tratados como operadores
mecanocuánticos, el momento angular orbital es el análogo de la magnitud clásica L y
es debido al movimiento de la partícula a través del espacio. Esta magnitud alrededor
del núcleo puede demostrarse que es igual a [l (l + 1)] 2 h . La componente de L a lo largo
1
En resumen:
d ⎛ 2 dR ⎞ r 2µ ⎛ Ze 2 ⎞
⎜ r ⎟ + + ⎜ Ε + ⎟ R = l (l + 1) R
dr ⎝ dr ⎠ h ⎜⎝ 4πε 0 r ⎟⎠
2
d ⎛ dΘ ⎞ ml Θ
⎜ senθ ⎟− = −l (l + 1)Θ
dθ ⎝ dθ ⎠ sen 2θ
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Resolución de la ecuación
Φ=asen(ml φ )
2π 2π
2π ⎛ φ sen2φ ⎞ 2 2π
∫ a sen φdφ = a ∫ sen φdφ =a ⎜ − ⎟ =a =1
2 2 2 2 2
0
0 ⎝2 4 ⎠0 2
1
a=
π
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y la función Φ queda como
1
Φ= sen(ml φ )
π
ml Φ= a sen(ml φ ) Φ= asen(ml( φ + 2 ))
0 a sen(0) = a sen(0)
+1 a sen( φ ) = a sen( φ + 2 )
+2 a sen(2 φ ) = a sen(2 φ + 4 )
+1 / 2 a sen( φ /2) distinto de a sen( φ /2 + )
18
n
19
3. FUNCIONES DE DISTRIBUCIÓN RADIAL
La
ecuación |Ψ(r, φ , θ)|2dτ nos da la
probabilidad de encontrar el electrón en un
elemento de volumen dτ, es decir, entre r y r
+dr , φ y φ +d φ , θ y θ +d θ ( en la imagen
se muestra en una sola dimensión).
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• Calcular la distancia al núcleo más probable de encontrar al electrón:
2
Funciones de distribución radial, Rn.l (r ) r 2 :
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4. FUNCIONES DE ONDA REALES
Algunas de las soluciones a la ecuación de Schrödinger para el átomo de
Hidrógeno son funciones complejas.
Ejemplo: El orbital 2p0 es una función real pero los orbitales 2p+1 y 2p-1 son
funciones complejas. El 2p0 se deja como está. Se suele llamar 2pz.
Los orbitales resultantes son funciones reales y son también funciones propias
del operador hamiltoniano del átomo hidrogenoide. Igual se hace con los orbitales
3p,4p, etc…
Para los orbitales d:
22
Forma de los orbitales reales
Representación de superficie
23
• Orbitales d: l=2. También están orientados en el espacio dependiendo de los
ángulos.
5. CONCLUSION.
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