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Capitulo 2-Fundamentos Fisicoquimicos
Capitulo 2-Fundamentos Fisicoquimicos
Universidad de Concepcin
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Universidad de Concepcin
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Curso Flotacin
(542401)
Profesor: Leopoldo Gutirrez Briones
Semestre 1-2016
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Departamento de Ingeniera Metalrgica
CAPTULO 2
FUNDAMENTOS FISICOQUMICOS
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Conceptos Bsicos
Densidad
Es la razn entre la masa y el volumen de un cuerpo de un material
determinado.
m
v
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Conceptos Bsicos
Densidad aparente
Es la razn entre la masa total y el volumen total de un cuerpo constituido de
varios materiales. En general se asocia a materiales porosos.
aparente
mtotal ms ma r s vs r a va
vtotal
vtotal
vtotal
ms : es la masa de slidos
ma : masa de aire
vs : es la masa de slidos
va : masa de aire
rs : densidad del slido
ra : densidad del aire
La razn entre va/vtotal es la porosidad ().
aparente
r s vs
vtotal
r a va
vtotal
r s 1 r a
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Conceptos Bsicos
Densidad de pulpa
Es la razn entre la masa y el volumen de una pulpa mineral.
pulpa
mpulpa
vpulpa
ms mw mT s mT (1 s) mT s mT (1 s)
ms mw
mT s mT (1 s)
vs vw
rs
rw
rs
rw
rs
1
(1 s)
rw
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Conceptos Bsicos
aparente
partculaburbuja
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Conceptos Bsicos
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Conceptos Bsicos
Balances metalrgicos
F C T
Ff Cc Tt
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Conceptos Bsicos
Recuperacin
La recuperacin R mide la eficiencia del proceso de flotacin. Se puede definir como
la razn entre el metal valioso en el concentrado y el metal valioso en la cabeza.
R
Cc
100
Ff
F c t
Cc Ff F C t
c f t
100
f c t
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Conceptos Bsicos
Adsorcin y absorcin
Adsorcin. Proceso a travs del cual tomos y molculas (adsorbato) son retenidos
en la superficie de un mineral (adsorbente). El proceso inverso es la desorcin.
Molculas
adsorbidas en
una partcula.
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Conceptos Bsicos
pH
Es la medida de la alcalinidad o acidez de una solucin, pulpa, etc.
H 2O H OH
Log H
pH Log a
Soluciones diluidas
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Flotacin
Definicin
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Flotacin
Adhesin partcula-burbuja
La flotacin depende de la
adhesin
selectiva
de
burbujas de aire a partculas
valiosas hidrofbicas, y el
mojamiento o hidrofilicidad de
las partculas no valiosas.
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Flotacin
Adhesin partcula-burbuja
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Flotacin
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Fisicoqumica de Superficies
Definicin
Estudia las propiedades fisicoqumicas de las interfases existentes cuando se ponen
en contacto los estados de la materia slido, lquido y gas. Las propiedades de cada
una de las interfases dependen de las fuerzas intra e inter-moleculares existentes.
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Fisicoqumica de Superficies
Origen
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Fisicoqumica de Superficies
Mtodo de enlace
Fuerza de enlace
Covalente
Compartir electrones
Muy alta
Inico
Electrosttica
Alta
Metlico
Intermolecular
Electrones libres
Mtodo de enlace
Atraccin
electrosttica,
Dipolo-Dipolo
molculas
asimtricas
tomo
electronegativo con
Enlace de hidrgeno hidrogeno unido a
tomos de nitrgeno,
oxigeno, fluor
Redistribucin de
Fuerzas de dispersin
electrones en las
London-Van der Waals molculas generan
dipolos instantneos
Alta
Fuerza de enlace
Energa de disociacin,
kcal/mol
500-1.000
Enlaces tipo metal-azufre,
metal- oxigeno, C-C
Sales de metales alcalinos
200-500
Ejemplos
100-500
1-2
Dbil
Cristales de NaHCO3,
Dbil
5-15
CuSO4 5H2O
<1
Muy dbil
Molculas no polares
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Fisicoqumica de Superficies
Ejemplos de minerales
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Tensin superficial
La tensin superficial (g) resulta del hecho de que las molculas que se encuentran
en la superficie de un lquido, son sometidas a fuerzas de atraccin producidas por
las molculas que estn adyacentes a ellas. Es dimensionalmente igual a la energa
libre superficial por unidad de rea (G*).
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Tensin superficial
Remover un tomo desde el interior de un material (slido o lquido) requiere de la
aplicacin de energa para destruir los enlaces qumicos que unen a los tomos en su
interior. La tensin superficial g es la fuerza que se opone al aumento del rea
superficial de un material y es equivalente al aumento de la energa de Gibbs por
unidad de rea obtenido producto de este cambio.
f dx g dA
f
g
2l
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Tensin superficial
La tensin superficial hace que la superficie tienda a reducir su razn
superficie/volumen. La esfera reduce la razn superficie volumen a un mnimo y por lo
tanto la energa libre superficial total.
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Tensin superficial
Lquido (20 C)
g, dina/cm
Agua
72,75
Tolueno
28,50
Glicerol
63.40
Benceno
28,85
Tetracloruro de Carbono
26,95
Acetato de Etilo
23,90
Acetona
23,70
Alcohol Etlico
22,75
Alcohol Metlico
22,61
n-hexano
18,43
Eter Etlico
17,01
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Tensin superficial
La tensin superficial se puede descomponer en una componente originada en
fuerzas dbiles de dispersin y en fuerzas originadas en interacciones inicas.
g g g
d
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Ecuacin de Fowkes
Fowkes (1964) midi las tensiones interfaciales entre el agua y una serie de alcanos
lquidos (a partir de n-hexano a n-tetradecano). Los alcanos pueden ser considerados
como lquidos modelo que interactan slo a travs de fuerzas de dispersin dbiles
ya que sus molculas no poseen grupos funcionales polares o ionizables.
Conociendo las tensiones superficiales de los alcanos y el agua, as como las
tensiones interfaciales medidas, Fowkes fue capaz de estimar el componente de
fuerza de dispersin de la tensin superficial del agua a partir de la siguiente
ecuacin.
Fowkes (1964)
g 12 g 1 g 2 2 g 1d g d2
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Ecuacin de Fowkes
Para hidrocarburos lquidos g 2 g 2. Por otro lado g12, g1 y g2 se pueden medir a travs
d
de mtodos experimentales. En este caso el valor g 1 es la nica incgnita.
d
gg22,
g2,
g 12
gg2,d
CnH2n+2
dina/cm
dina/cm
dina/cm
n-hexano (C6)
18,4
51,1
21,8
n-heptano (C7)
20,4
50,2
22,6
n-octano (C8)
21,8
50,8
22,0
n-decano (C10)
23,9
51,2
21,6
n-tertadecano (C14)
25,6
52,2
20,8
Hidrocarburo
Promedio
21,800,7
g H2O g dH2O g iH 2O
g H2O 21,80 50,95 72,75 dina / cm
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Trabajo cohesin
Supongamos que tenemos una
columna de lquido como la
mostrada en la Figura, la cual es
separada en dos fracciones. El
trabajo de cohesin W C se define
como la energa necesaria para
generar
las
dos
nuevas
interfaces y tiene el valor de 2g1.
Wc 2g 1
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Trabajo adhesin
Supongamos ahora que tenemos
una columna generada por dos
lquidos 1 y 2 que estn
separados por una interfaz de
tensin interfacial g12. El trabajo
de adhesin es el trabajo
necesario para separar estas dos
superficies.
WA g 1 g 2 g 12
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Trabajo adhesin
El trabajo de adhesin puede ser separado en varias contribuciones individuales de
acuerdo a la siguiente Ecuacin.
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Fisicoqumica de Superficies
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Young (1805)
g sv g sl
cosq
g lv
g sv g sl g lv cosq
g sl
cosq q
Slido ms
hidrofbico
g sl
cosq q
Slido ms
hidroflico
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WA( sl ) g sv g lv g sl
Dado que la determinacin experimental de gsv y gsl es difcil, el valor de WA(sl) se debe
determinar usando la Ecuacin de Young. Combinando la Ecuacin de Dupr con la
Ecuacin de Young se obtiene la siguiente expresin.
WA( sl ) g lv g lv cosq
WA( sl ) g lv 1 cosq
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2WA( sl )
cosq
1
WC ( l )
WA( sl ) WC ( l )
cosq 1 (q 0)
WA( sl ) WC ( l )
cosq 1 (q 180)
Mojamiento perfecto
Slido hidroflico
No Mojamiento
Slido hidrofbico
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Fuerzas hidrofbicas
La interaccin entre superficies hidrofbicas (partcula-burbuja) se ha relacionado con
la existencia de las denominadas Fuerzas Hidrofbicas. Estas fuerzas explicaran la
adhesin partcula-burbuja. Las Fuerzas Hidrofbicas al igual que las de van de
Waals son siempre de atraccin.
FH
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Fuerzas hidrofbicas
La magnitud de las fuerzas hidrofbicas es ms alta que las originadas por las
fuerzas de van der Waals.
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Fuerzas hidrofbicas
Israelachvili and Pashley (1984) estudiaron estas fuerzas para superficies de mica
tratadas con un surfactante encontrando que para separaciones de 0-10 nm la
fuerzas hidrofbicas se puede describir usando una ecuacin doble exponencial.
D
FH
C exp
R
D0
FH es la fuerza hidrofbica, R es el radio de curvatura, C es una constante (0.14 N/m
para mica hidrofobizada), D0 es una constante, y D es la distancia entre las
superficies.
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Fuerzas hidrofbicas
Claesson et al. (1986) propuso un modelo de potencia para cuantificar las fuerzas
hidrofbicas.
FH
K
2
R
D
Donde K es una constante de fuerza hidrofbica. Yoon et al. (1997) propuso un
modelo que correlaciona el ngulo de contacto con la constante K.
log K a cosq b
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g sl g lv
g sv
G2 g sv
G1 g sl g lv
G G2 G1 0
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Medio acuoso
Mineral
40
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+ 2 (49)
+ 3 +
+ 2 (50)
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(a)
(b)
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Potencial zeta
Medir el potencial superficial (ys) para caracterizar el comportamiento coloidal de una partcula
slida puede ser complicado. Adicionalmente en el caso que exista adsorcin especfica de
iones la carga superficial puede ser alterada. Es por estas razones que lo que se hace
generalmente es medir la carga superficial que es percibida por el medio que rodea las
partculas. La mejor estimacin es medir el potencial cercano al plano ubicado a una distancia d
(OHP). Este potencial se llama potencial zeta (z).
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Potencial zeta
El potencial zeta permite predecir el comportamiento coloidal de sistema
particulados. Indica el signo de la carga elctrica superficial de un mineral.
Partculas con valores de potencial zeta opuesto tendern a agregarse y aquellas de
signo igual se repelern. Colectores catinicos se adsorbern en partculas de
potencial zeta negativo.
Punto
isoelctrico
(iep)
Colector
catinico
SiO2
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Probabilidad de Flotacin
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Probabilidad de Flotacin
P f Pc P a P s ( 1 Pd )
Pc: probabilidad de colisin = f (tamao de partcula, tamao de burbuja, flujo de aire,
mquina de flotacin, variables de pulpa, reologa de suspensiones)
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Probabilidad de Flotacin
Probabilidad de colisin
La probabilidad de colisin es proporcional a la razn dimetro de partcula/dimetro
de burbuja.
dp
A
Pc
db
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Probabilidad de adhesin
Pa sen 2
: ngulo de incidencia.
0.72
45 8 Re vb i
2arctg exp
rp
30 Rb r 1
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Probabilidad de Flotacin
Slidos hidrofbicos
Ps 1
Slidos no hidrofbicos
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