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Cap 10 PH Equilibrio en Soluciones Acuosas
Cap 10 PH Equilibrio en Soluciones Acuosas
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
10
EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS
1. electrlitos fuertes y dbiles 2. Reacciones
especiales de intercambio 3. Reaccin de hidrlisis 4.
Definicin de pH y de pOH 5. Curvas de titulacin
6.solubilidad y precipitacin
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10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
ILUSTRACIONES:
Reaccin de disociacin
electrlito
Razn
fuerte
Sal Haloidea
fuerte
Sal Orgnica
Fuerte
Sal Oxisal
Fuerte
Hidrxido Metlico
HC H + C
Fuerte
Fuerte
Dbil
Dbil
Dbil
Dbil
Hidrxido no metlico
1+
1-
14
H + SO
1+
24
1-
Dbil
cido orgnico
Kb =
[B1+] [(OH)1- ]
[B(OH)]
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HA H + A
1+
1-
Ka =
[H1+] [A1- ]
[HA]
Base o hidrxido
Sal
H2O
dbil
100%
Base fuerte + sal de base dbil
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KW =
[H1+] [OH1- ]
[H2O]
Valores de KW para diferentes temperaturas existen en tablas, a 25C vale 1x10 -14
Kh =
[HA] [OH1- ]
[A1- ]
Esto es 1/Ka
Kh =
[HA]
[A1- ] x [H1+]
[OH1- ] [H1+]
Esto es Kw
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Kh =
Kw
para
la
posible Reemplazando Kw y 1/Ka, queda la
hidrlisis del ion A-.
ecuacin para calcular Kh
Ka
Y Kh =
[B(OH)] [H1+]
[B1+]
Esto es 1/Kb
Y Kh =
[B(OH)]
[B1+] x [OH1- ]
[OH1- ] [H1+]
Esto es Kw
Si la base B(OH) formado no es dbil, Kb no existe y Kh tampoco existe, entonces la hidrlisis del
ion B+ no ocurre.
Kh =
Kw
Kb
para
la
posible Reemplazando Kw y 1/Kb, queda la
hidrlisis del ion B+.
ecuacin para calcular Kh
Kh =
Kw
Ka Kb
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pKw = - log Kw
Este operador es til para volver normales nmeros muy pequeos
Si usted mira el nmero 1.8 x 10-5 piensa que es muy pequeo pero si mira el nmero 4.74
no piensa lo mismo, pero 4.74 = - log 1.8 x 10-5
NOTAS:
1. Entre dos cidos dbiles es ms fuerte (se disocia en mayor porcentaje )
el que tenga mayor valor de Ka (o el que tenga menor valor de pKa, por
qu ?)
2. Un cido poliprtico (es un cido que posee varios hidrgenos) tiene
varias disociaciones, la primera es ms fuerte que la segunda y sta es ms
fuerte que la tercera.
3. Para cidos oxicidos existe un criterio para determinar si el cido tiene
mayor o menor fortaleza, as:
Sea m= # de oxgenos - # de hidrgenos, a mayor valor de m, ms fuerte es,
as
m=0
m=1
H2CO3
m=2
m=3
cido Fuerte
cido muy fuerte
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Mf
M
j 1
Vs ln j
Vs ln f
con Vslnf
s ln j
j 1
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Reacciones al
Si a)
100%, no hay K
disociarla(s) y
Kh? Para cada
a) neutralizar?
Diluir
Intercambio?
in
SS
b) sto dbil?
No b) disociar
Disociar
agua
1 el fuerte, y
ojo con el RL
luego el dbil
hijuela=
Herencia
# de herederos
Definicin de hijuela:
lo que le toca a un heredero despus de
"descuartizar" una herencia.
Si la hijuela es muy pequea, menor que una milsima (<10 -3) es porque: la
herencia (numerador) es muy pequea (<10-3) el nmero de herederos
(denominador) es muy grande, mayor que mil (>103).
La razn de ser de este tipo de anlisis es:
Kdis de un electrolito dbil =
productos
reactivos
R/
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10
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Pasos sugeridos:
1. Dilucin ? No, no hay mezcla que afecte la [HAc].
2. Neutralizacin ? No, no hay base que neutralice el cido.
O intercambio inico entre fuertes para originar soluto dbil? NO, slo se
tiene un cido dbil.
3. s.s ? No, es un cido dbil
Disociar el HAc en equilibrio qumico (tiene Ka).
1HAc
[ ]eq
1H1+
0.5 - X
+ 1Ac1-
0+X
el ge es segn la
0+X
reaccin directa
-5
Ka
Aritmtica RIP
[H ][ Ac ]
=1.8x10 - 5
[HAc]
1+
1-
1.8x10 - 5
X2
0.5
1.8x10 - 5=
(X) (X)
0.5 X
X 3x10-3
>1000?, NO, X o
(0.5 X) 0.5 collins, para confirmar
0.5 X
[HAc]eq = 0.497
[H+]eq = 3 x 10-
[Ac-]eq =3 x 10-
0.5
1H1+
1OH1-
11
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[ ]eq
3 x 10-3+X
X
-14
: y Kw es muy pequea,
Ka
[H ][ OH ]
[H2O]
1+
1-
1x10 -14
Aritmtica RIP
=1x10 -14
(3x10-3) (X)
1
1x10 -14 =
X 3.33x10-12
1 >1000?, NO,
0
como X< (3x10-3+ X) X 0
(3x10-3+ X) 3x10-3 collins
X
(3x10-3+ X)
[HAc]eq = 0.5
[H+]eq = 3 x 10-3
[Ac-]eq =3 x 10-3
[OH-]eq =3.33 x 10-12
5) Respuesta
pOH = -log (3.33 x 10
pOH = 11.48
-12
M1V1 + M2V2
12
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Vf
[HC]f =
[NaAc]f =
0.4x100 + 0
[HC]f = 0.2
200
0 +0.8x100
200
2)
NI. paso 1
[NaAc]f = 0.4
Intercambio inico
1HC
0.2 X
1NaAc
0.4 X
1HAc
0+X
1NaC
0+X
[ ]f
0.4 X = 0
X2= 0.4 F
X = 0.2
lmite
NI:2b
)
[HAc]f = 0.2
[NaC]f = 0.2
[NaAc]f = 0.2
3) solo sal?
a) No, hay dos sales pero con cido,
b) Disociar lo fuerte primero (las sales NaAc y NaC], todas las sales son
fuertes), luego disociar HAc que es dbil
N.I.
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100%
1NaAc
[ ]f
1H1+
0.2 X
+ 1Ac1-
100%
1Na C
[ ]f
1Na1+
0.2 X
0.2 + X
+ 1 C1X
[ ]f
1HAc
1H1+
0.2 X
0+X
+ 1 Ac10.2 + X
Ka
[H ][ Ac ]
[HAc]
1+
1-
1.8x10 - 5
=Ka
Aritmtica RIP
1.8x10 - 5=
(X) (0.2+X)
X(0.2)
X 1.8x10
0.2
0.2 X
X 0 (0.2 + X)
X 0
0.2 X 0.2 collins, para confirmar y
0.2 + X 0.2 collins, para confirmar
[H+]f = 1.8x10-5
14
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1H1+
a=1
1.8x10-5 + X
1OH1X
-14
: y Kw es muy pequea,
Kw
[H ][ OH ]
[H2O]
1+
1-
1x10 -14
=Kw
(1.8x10-5) (X)
1
1x10
-14
Aritmtica RIP
(1.8x10-5+X) (X)
X 5.56x10-10
1 >1000?, NO,
0 (1.8x10-5+ X) 0
como X< (3x10-3+ X) X 0
(1.8x10-5+ X) 1.8x10-5 collins
X
NI:4
-5
Sugerencia: de afn no diga que pH = - log (X), escriba el inventario y con l calcule el pH
5) Respuesta
pH = -log (1.8x10-5culpable)
pOH = 4.74
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M1V1 + M2V2
Vf
NI. paso 1
0.5x150 + 0
[HFor]f =
300
0 +0.5x150
[NaFor]f =
300
[HFor]f = 0.25
[NaFor]f = 0.25
2)Intercambio inico
a) Neutralizar ? NO, por qu ?
b) intercambio inico ? No, por que si hay sal pero no hay cido
fuerte.
3) s.s?.
a) No, por qu ?
b) Disociar lo fuerte primero (la sal NaFor)y luego lo dbil, (el cido,
HFor)
N.I. [NaFor] = 0.25, 1 para disociar es fuerte (sal).
[HFor] = 0.25, 2 para disociar, es dbil, tiene Ka
100%
1NaFor
[ ]f 0.25 X
Algebraicamente
1Na
1+
+ 1For
1-
una
Cuando haga el BM en la prxima disociacin, solo los ciegos dicen que [For -]o = 0, un inventario es para
leerlo y no ven que vale 0.25 esto se llama efecto del in comn
1HFor
[ ]eq 0.25 X
1H1+
0+X
+ +1 For10.25 + X
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10 pH
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Ka
[H ][ For ]
[HFor]
1+
Aritmtica RIP
1-
= Ka
(X) (0.25+X)
1.8x10 -4 =
0.25 X
X 0
1.8x10 -4
X(0.25)
0.25
X 1.8x10-4
0.25 + X
[H+]eq = 1.8x10-4
1H1+
a=1
1.8x10-4 + X
1OH1X
Sigue LAM = K:
LAM
Kw
[H ][ OH ]
[H2O]
1+
1x10
1-
-14
=Kw
(1.8x10-4) (X)
1
1x10
-14
Aritmtica RIP
(1.8x10-4+X) (X)
1
X 5.56x10-11
1 >1000?, NO,
0 (1.8x10-4+ X) 0
como X< (3x10-3+ X) X 0
(1.8x10-4+ X) 1.8x10-4 collins
X
5) Respuesta
Tarea No 3
Inocentes.
Culpables, nueva informacin generada
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captulo
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b) NO por qu?
100%
1MgAc2
Algebraicamente
1Mg
[ ]f 0.25 X
2+
2Ac
1-
2X
una
culpables
Kw
Kh =
Ka de HAc
Kh =
1x10-14
Kh = 5.56x10-10
1.8x10-5
1H(OH)
0.5 X
a=1
1HAc
0+X
1OH10+X
[ ]eq
Sigue LAM = Kh, no se le ocurra decir que LAM = Ka, esta reaccin en
equilibrio es de hidrlisis y no de disociacin.
LAM
Kh
[HAc][ OH ]
= Kh
[Ac1-]
1-
1.8x10
-4
NI:
X2
0. 5
Aritmtica RIP
5.56x10 -10 =
X 1.67x10-5
(X) (X)
0. 5 X
>1000?, NO,
X 0 X) 0
X 0
0. 5 X 0. 5 collins, para confirmar
0.5 X
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Culpables
a=1
1H1+
1OH11.67x10-5 + X
Sigue LAM = K:
LAM
Kw
[H ][ OH ]
[H2O]
1+
1-
1x10 -14
=Kw
>1000?, NO,
X 0 (1.67x10-5+ X) 0
como X< (1.67x10-5+ X)
Aritmtica RIP: 1
1x10 -14 =
(X) (1.67x10-5)
1
(X) (1.67x10 + X)
-5
X 5.99x10-10
X0
(1.67x10-5+ X) 1.67x10-5
collins
Tarea No 7
Calcule el pH de una solucin de una sal de cido fuerte y base dbil (le
sugiero NH4Br 0.25M) y compare su resultado con 7.
Ilustracin 5
Calcular el pH de una solucin de KC 0.25M (esto es lo que se llama: pH de
una sal de cido fuerte y base fuerte)
1) Dilucin ? NO, por qu ?
2) Neutralizar ? NO, por qu ?
3) s.s.?,
20
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Algebraicamente
1K
[ ]f 0.25 X
0.25 - X = 0 X = 0.25
NI:
1+
1 C
1-
culpables
1H1+
a=1
[ ]eq
1OH1X
Sigue LAM = K:
LAM
Kw
[H ][ OH ]
[H2O]
1+
1-
1x10
NI:
culpables
1x10 -14 =
=Kw
-14
X2
1
(X) (X)
1
X 1x10-7
5) Respuesta
pH = -log 1 x 10-7
pH = 7
Tarea No 8
Calcule el pH de una solucin de una sal, de cido dbil y de base dbil
pero con igual constante de disociacin y comprelo con 7, el mejor caso es
NH4Ac, ya que 1.8 x 10-5 = Kb del NH4OH = Ka de HAc asuma 0.5M
Escala de pH
Por los clculos anteriores vemos que:
una
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Mf =
Vf
NI. paso 1
0.4x100 + 0
[HAc]f =
400
0 +0.6x300
[Ca(OH)2]f =
400
[HAc]f = 0.1
[Ca(OH)2]f = 0.45
0.1 2X
1 Ca(OH)2
0.45 X
1 CaAc2
0+X
2H2O
a=1
0.4 X = 0
X2= 0.45 F
[ ]f
22
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3) SS?
a) NO, entonces 3b
b) Disociar el fuerte primero (la sal), el dbil despus (Ca(OH) 2) este
tambin se disocia 100%.se disocia primero la sal porque todas las sales
son fuertes y algunas bases son dbiles
NI:
Algebraicamente
1Ca
[ ]f 0.05 X
2+
2 Ac
1-
2X
[Ac1-] = 0.1
culpables
100%
1 Ca(OH)2
[ ]f
1Ca2+
0.4 X
0.05 + X
2 OH12X
0.4 - X = 0 X = 0.4
NI:
[Ac1-] = 0.1inocente
[OH1-] = 0.8
[Ca2+] =0.45
culpables
1H(OH)
[ ]eq a = 1
1H1+
1OH1-
0.8 + X
Sigue LAM = K:
LAM
[H1+][ OH1-]
[H2O]
1x10 -14
Kw
1x10 -14 =
=Kw
X(0.8)
X 1.25x10-
14
(X) (0.8 + X)
NI
una
1
[Ca2+] =0.45; [Ac1-] = 0.1
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captulo
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5) Respuesta
pH = 13.9
De nuevo para seguir rompiendo inercia: calcule el pH de:
500 ml de cido actico al 39%, de densidad 1.044.
400 ml de nitrito sdico al 20% de densidad 1.14
300 ml de nitrato sdico al 20% de densidad 1.15
200 ml de hidrxido sdico al 50% de densidad 1.54 ms 300 ml de cido
actico al 50% de densidad, 1.053
200 ml de acetato sdico al 28% de densidad 1.15 ms 200 ml de cido
actico al 28% de densidad 1.033
700 ml de cido perclrico al 10% de densidad 1.1
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CURVAS DE TITULACIN
Cuando a cierto volumen de un cido se le va adicionando una base
(titulante), la base agregada va neutralizando al cido y se observan tres
comportamientos:
Inicialmente hay un exceso de cido y despus de la neutralizacin queda
un cido y su sal, ya que la base es el reactivo lmite.
Punto de equivalencia Se logra con un volumen especial de base, este
volumen especial suministra la cantidad de base requerida para neutralizar
TODO el cido, es decir, ambos son reactivo lmite y por lo tanto despus
de la neutralizacin solo queda solo sal.
Finalmente, despus del punto de equivalencia (V b > Vesp) se suministra
mayor cantidad de base de la requerida para neutralizar el cido, por lo
tanto el cido es reactivo lmite y despus de la reaccin de neutralizacin
queda una base y su sal.
Si graficamos causa (Vb) y efecto (pH) se obtiene la curva de titulacin que
es de la forma:
pH
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Con los clculos anteriores se originan nueve puntos que nos permiten
trazar la curva de titulacin.
Recuerde: Al calcular el pH con Vesp 1ml hay que ser exagerados con los
decimales (4 5 cifras) ya que la curva en esta regin es asinttica.
Ilustracin 7
Hacer la curva de titulacin, al titular 50ml de HAc 0.5M con Na(OH) 0.5M.
Esta es la curva de titulacin de un cido dbil y una base fuerte.
Primero tenemos que calcular el valor del volumen especial requerido de
NaOH 0.5M para reaccionar con los 50ml de HAc 0.5M.
Na = 0.5 (por qu ?), Va = 50ml, Nb = 0.5 (por qu ?)
NaVa = NbVesp
0.5 x 50ml = 0.5 x Vesp Vesp = 50ml
Ahora debemos calcular el valor del pH para los nueve volmenes de base
sugeridos:
- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 0, este pH vale:
pH = -log (3 x 10-3) (resultado de la ilustracin 1)
pH = 2.52
punto (Vb = 0; pH = 2.5) para
graficar.
- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 12.5 de NaOH = 0.5M (es decir Vb =
1/4 de 50 ml)
siguiendo los pasos 1 a 5 sugeridos en la pgina 7.
Pasos:
27
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H
0+X
Ac
0.1+ X
X(0.1 X )
X 5.4 10 5
0.3 X
H2 O
5.4 x 10 -5 + X
"de la anterior
OH
X
[ ] eq
1 10 14 5.4 10 5 X X X 185
. 10 10
N.I.
pH = 4.27
punto (Vb = 12.5; pH = 4.3) para
graficar.
- pH de 50ml de HAc 0.5M + 25ml Na(OH) 0.5M (Vb = 1/2 de 50 ml)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.333 y [NaOH] = 0.167 por qu ?
2) S N.I. despus de neutralizar: [HAc] = 0.166; [NaAc] = 0.167 por qu
?
28
Qumica General...en la U.
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0.166 X
18
. 10 5
N.I.
0+X
Ac
0.167 + X
X(0.167 X )
X 179
. 10 5
0.166 X
4)
H2 O
1.79 x 10 -5 + X
OH
0+X
[ ] eq
1 10 14 179
. 10 5 X X X 5.59 10 10
N.I.
pH = 4.75
punto ( 25, 4.7 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 37.5ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp3/4)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.286 y [NaOH] = 0.214
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.214; [HAc] = 7.2 x 10 -2
3) a) no hay solo sal
b) S, N.I. despus de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 7.2 x 10 -3
para disociar 2 en equilibrio , [Na+] = 0.214, [Ac -] = 0.214.
Sigue disociar al HAc
29
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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H
HAc
7.2 10 2 X
18
. 10 5
N.I.
0+X
X(0.214 X )
7.2 10
Ac
0.214 + X
X 6.06 10 6
4)
H2 O
6.06 x 10 -6 + X
OH
0+X
[ ] eq
1 10 14 6.06 10 6 X X X 165
.
10 9
N.I.
pH = 5.22
punto ( 37.5, 5.2 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 49ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp 1ml)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.25252 y [NaOH] = 0.24747
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.24747; [HAc] = 5.05 x 10 -3
Observe que la base es an reactivo lmite y por esto sobra cido pero usted
por mal manejo aritmtico puede contradecir, as:
Si aproxima despus de dilucin: [HAc] = 0.2525 y [Na(OH)] = 0.2475
despus de neutralizar quedara:
[HAc] = 5 x 10-3
[NaAc] = 0.2475
resultado aproximado al
anterior.
Si aproxima despus de dilucin: [HAc] = 0.252 y [Na(OH)] = 0.248 despus
de neutralizar quedara: [HAc] = 4 x 10-3 (se aleja un 2%)
[NaAc] = 0.248.
30
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
HAc
5.05 10 3 X
18
. 10 5
N.I.
0+X
X(0.24747 X )
5.05 10
Ac
0.24747 + X
X 3.67 10 7
4)
H2 O
3.67 10 -7 + X
OH
0+X
[ ]eq
31
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
5.56 10 10
N.I.
HOH
HAc
0+X
OH
0+X
X2
X 118
. 10 5
0.25 X
4)
H
H2 O
0+X
OH
1.18 10 -5 + X
[ ] eq
1 10 14 118
. 10 5 X X X 8.47 10 10
N.I.
pH = 9.07
punto ( 50, 9.1 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 51ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp + 1ml)
Aqu tambin debe ser muy cuidadoso con el manejo de los decimales, es un volumen
aproximado al volumen especial.
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.2475 y [NaOH] = 0.2525
32
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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OH
5 10 -3 + X
0+X
[ ] eq
1 10 14 5 10 3 X X X 2 10 12
OH
5.6 10 -2 + X
0+X
[ ] eq
1 10 14 5.6 10 2 X X X 179
. 10 13
33
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10 pH
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-pH de 50ml HAc 0.5M + 75ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 6/4)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.2 y [NaOH] = 0.3
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.2; [NaOH] = 0.1
3) a) no hay solo sal
b) S, N.I. despus de disociar 1 la sal, es: [NaOH] = 0.1 , [Na +] = [Ac-] =
0.2.
despus de disociar 2 Na(OH): N.I.: [OH -] = 0.1, [Na+] = 0.3, [Ac-] = 0.2
4)
H2 O
0+X
OH
0.1+ X
[ ] eq
1 10 14 0.1 X X X 1 10 13
CURVA DE TITULACIN
14
12
10
pH
8
pH
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
34
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10 pH
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Tarea No 9:
pHf pHi
100%
pHi
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10 pH
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captulo
10 pH
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Tarea No12
Calcule el %pOH si a 200 ml de Na(OH) 0.5M y NaBr 0.5M se le adicionan
200 ml de HA 0.4M (Aqu tenemos la variacin del pOH de una base fuerte y
su sal)
Compare sus resultados anteriores y diga en cual caso el pOH est
amortiguado.
Tarea No13
Para un proceso industrial se requieren 5 lts de una solucin con pH = 5
pero regulado o amortiguado, para prepararla en bodega hay una solucin
de NaAc 1M y otra solucin de HAc 0.5M, cmo preparara ud dicha solucin
?
Nota: Esta situacin se plantea como cualquier caso particular de pH
siguiendo los pasos 1 al 5.
Paso 1) Dilucin ? s;
[HAc] = 0.5 x (X/5000) (llmela a de cido)
[NaAc] = 1 x ((5000-X)/5000) (llmela s de sal)
2) NO
3) a) s.s ? NO
b) S, N.I. despus de disociar la sal, el N.I. "inocente" [HA] = a, 2 para
disociar en equilibrio, es dbil , "culpables" [Na +] = [Ac-] = s.
18
. 10 5
4) Disociar agua
X(s X )
a
X 18
. 10 5
(a X)
s
por que?
Aqu haga la sustitucin y listo ! queda una ecuacin con una incgnita:
pH = f (X), X es el volumen en ml del HAc.
Tarea No14
Qumica General...en la U.
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captulo
10 pH
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38
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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APNDICE 1
Solubilidad y Precipitacin
Este es un caso particular de equilibrio en soluciones acuosas. Existen
solutos de muy baja solubilidad (se identifican porque poseen valores de
Kps constante de producto de solubilidad), estos solutos se disocian
totalmente (lo poquito que hay disuelto) y cuando la cantidad de iones
(producto inico P.I.) sobrepasa el valor de Kps hay exceso de soluto y este
soluto sobrante se precipita.
Reaccin General: AbBa(s) bAa+ + aBbcomo [AbBa(s)] no existe (por qu ?), entonces:
LAMC = [Aa+ ]b[Bb- ]a
Como LAMC es el producto entre los iones se llama Producto Inico (PI),
pueden ocurrir tres casos:
PI < Kps en este caso no hay suficiente cantidad de iones para saturar la
solucin, no hay equilibrio y la solucin est insaturada.
La reaccin es: AbBa(s) bAa+ + aBbPI = Kps, en este caso la solucin est saturada pero an no hay
precipitacin ni hay equilibrio, esta es la condicin de solubilidad
La reaccin es: AbBa(s) bAa+ + aBbSi PI > Kps, hay exceso de iones y este exceso se precipita (existe un gasto
estequiomtrico segn la reaccin inversa), la reaccin es:
AbBa(s) bAa+ + aBb-
39
Qumica General...en la U.
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10 pH
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AgNO3
1x10-3-x
Ag1+
x
NO31x
1x10-3-X = 0
100%
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NaC
Na1+
C1-
1x10-4-X
1x10-4-X = 0
1x10-4
Precipitado a cuestionar:
Precipitar AgC(s), entonces calculemos su producto inico (PI)
PI = [Ag1+]1[Ag1+]1, con los valores obtenidos de las disociaciones anteriores:
PI = (1x10-3)1( 1x10-4)1 PI = 1x10-7
Como 1x10-7> 1.7 x10-10, s hay precipitacin y la solucin est saturada y s
hay equilibrio con AgC (s), que se form por el exceso de iones.
Si queremos calcular cuntas moles de AgC (s) se precipitan, hagamos el
B.M. pero en moles, ya que no existe la concentracin molar del AgC (s), (no
est disuelto)
1Ag
AgCl
1 10 -3
+x
mol
lt
0.1lt
-x
1 10
1Cl
1 10 -4
mol
lt
0.1lt ni
-x
-4
1 10
n gasto estequiometrico
-5
n eq
1 10 4 x 1 10 5 x
0.1
0.1
17
. 10 10
17
. 10 8 1 10 4 x 0.1 10 4 x
-4
peque o o
x pequeo
41
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10 pH
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Solucin:
Sea Y el nmero de moles de Ag2CrO4 que se pueden disolver en los 100 mL
de la solucin de AgNO3 0.001M, por lo tanto:
[Ag2CrO4] = Yx1000/100
[Ag2CrO4] = 10 Y
Tenemos que AgNO3 0.001M se disocia primero al 100% y posteriormente
[Ag2CrO4] = 10 Y se disocia segundo tambien al 100%
100%
AgNO3
1x10-3-x
Ag1+
NO31-
1x10-3-X = 0
Ag2CrO4
2Ag1+
CrO42-
10Y
1x10-3
[ ]0
10Y - X
1x10-3+ 2X
[ ]F
Pero 10Y X = 0 X =
10Y
1x10-3+ 20Y
10Y
NI
42
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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APNDICE 2
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO DIPRTICO
Clculos de pH en la titulacin de un cido diprtico H2B que posee Ka1 y
Ka2, es decir es un cido que en su primera disociacin es dbil y en su
segunda disociacin es muy dbil.
Aclaracin: Este tipo de cidos tienen un doble comportamiento a medida
que se les adiciona la base, as:
Primero actan como:
H(HB) + M(OH) M(HB) + H2O
hasta que se titule todo el cido para formar la sal cida, en este punto
queda el in HB- con doble tendencia:
pretende disociarse: HB- H+ + B2- con Kc = Ka2
y pretende hidrolizarse: HB- + H(OH) H+ + OH- con Kh = Kw/Ka1
Es decir existe la competencia de dos equilibrios simultneos y adems el
H2O tambin est en competencia para la disociacin, es este caso hay que
plantear un trabajo diferente a lo realizado en todos los casos anteriores.
Despus de la primera titulacin (primer punto de equivalencia), lo que
ocurre es la segunda neutralizacin, as:
M(HB) + M(OH) M2B + H2O
hasta que se titule completamente (segundo punto de equivalencia).
Qumica General...en la U.
43
captulo
10 pH
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Es decir existen dos volmenes especiales: Vesp1 para titular todo el H2B
a M(HB)
Vesp2 para titular todo el H2B a M2B, aqu el Ecido es 2, ya que la reaccin
es equivalente a:
44
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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pH
C
b --->M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
RL
H(HB)+M(OH) --->M(HB)+H2O
RL
RL
M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
RL
RL
RL
Vb'
Vb''
Vb
Vesp1
Vesp2
45
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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a) No es slo sal
b) S, disociar
H2B
0.1 - X
H+ + HBX
X
LAMC = Ka1
1 x 10-3 = X2 / (0.1-X)
X 1 x 10-2
tambin se disocia:
HB-
H+
1 x 10-2 - X
B-2
1 x 10-2 + X
+
X
LAMC = Ka2
46
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captulo
10 pH
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1 10 X X
1 10 X
2
1 10
X 1 10 7
H+
OH1 x 10-2 + X
+
LAMC = Kw
1 x 10-14 = (1 x 10-2 +
X) X
X 1 x 10-12
N.I. de inters: [H+] = 1 x 10-2; [OH-] = 1 x 10-12;
pH1 = 2
Punto N2 Vb = 10 ml (vamos a calcular el pH2 de 50 ml de H2B 0.1M + 10
ml NaOH 0.1M), como estamos en la zona A, el cido acta como H(HB).
Paso 1. s N.I.
Paso 2. S
0.0833 - X
Na(OH)
100%
0.0167 - X
Na(HB)
H2 O
O+X
47
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10 pH
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0.0167
pH 3 log
0.066
pH = -logK a1 log
Na(HB)
H(HB)
pH2 2.4
Paso 2 ? s! N.I.
[Na(OH)] [H(HB)]
Na(HB)
3 20
0.0714
0.0286
0.0428
0.0286
pH3=2.82
4 30
0.0625
0.0375
0.0250
0.0375
pH4=3.18
5 40
0.0555
0.0444
0.0111
0.0444
pH5=3.60
6 45
0.0526
0.0474
0.0052
0.0474
pH6=3.96
7 49
0.05005 0.04949
*
*
0.0495
pH7=4.69
5.6 x 10
-4
RL
* Sea exagerado con las cifras decimales, recuerde que aqu VbVesp
Punto N 8 Vb = 50ml como este es el volumen para la primera titulacin por
ser un cido diprtico exige un tratamiento especial por los EQUILIBRIOS
simultneos que se presentan.
Paso 1 ? s, N.I.: [H2B] = 0.05, [Na(OH)] = 0.05 Ambos sern R.L.
Paso 2 ? s
H(HB)
0.05 - X
Na( OH)
0.05 - X
100%
Na(HB)
O+X
H2 O
, X = 0.05
48
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10 pH
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Na(HB)
0.05 - X
Na +
0+X
HB 0+X
X = 0.05
HB 1 H( OH) H(HB) OH
Kh =
HB 1- H B 2
K a2 LAMC de 2a disociacion
H(OH) H+ OH
Aqu hay seis especies Na+, H+, OH-,HB-, B2- y H2B y se requieren de 5
ecuaciones, ya que
[Na +] =0.05.
Ecuacin 1 Balance de cargas
Nmero total de cargas positivas = Nmero total de cargas negativas
1[Na+] + 1[H+] = 1[OH-] + 1[HB-] + 2[B2-]
(1)
49
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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pero
H2B OHKw
K a1
HB 1
(3)
HB H B
OH
1-
K a1
H OH HB H B
K
OH
H B B = K
HB
K a2
para usarla en 3
a1
HB
H
a2
OH KH
-
para usarla en 3
para usarla en 3
H HB
[H+ ] +
K a1
H+
Kw
HB , despejando [H+]
H
-
+ K a2
1
K
a1 HB
K w K a2 HB
K a1
H+
K a1K w K a1K a2 HB
K a1 HB
50
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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en la hidrlisis:
1 10 14
1 10 3
OH 1 10
HB
H 2 B
11
H B 2
HB
Podemos afirmar tambin que [HB 1-]>>>[B2-] o sea que [B2-] es despreciable
comparado con [HB1-].
Despreciando en 2 (Balance de masa para B)
[HB1-] + [B2-] + [H2B] = 0.05 [HB1-] 0.05
despreciables
[H ] 2
1 10 3 1 10 14 1 10 3 1 10 10 0.05
1 10 3 0.05
1 10 17 1 10 13 0.05
1 10 3 0.05
1 10 13 0.05
0.05
K a1 K a2 HB
HB
K a1 K a2
51
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
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pH = (1/2)(pKa1 + pKa2)
pH = (1/2)(3+7)
pH8 = 5
Vamos para la zona B
Punto N9 Vb = 51 ml por lo dicho en la nota buena del clculo anterior, aqu
tenemos:
[50 ml H(HB) 0.1M + 50 ml Na(OH) 0.1M] + 1 ml Na(OH) 0.1M
Esto equivale a 100 ml de Na(HB) 0.05M + 1 ml Na (OH) 0.1M
Dilucin ? s [Na(HB)] = 0.05 x (100/101) + 0 = 4.9505 x 10 -2
[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (1/101) = 9.901 x 10 -4
Neutralizar ? s
Na(HB)
4.95 10 -2 X
Na(OH)
9.901 10 -4 X
Na 2B
H2 O
X = 9.901 10 -4
Na 2B
Na(HB)
PH9 = 5.31
Los clculos con Vb
50 < Vb <100 ( <Vb<50) los puede tambin
efectuar con 1-2-3-4 y 5 1-2 y tarea 14.
Dichos clculos los presentamos en la siguiente tabla:
52
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
Paso 1 ? s! N.I.
Paso 2 ? s! N.I.
pH con tarea 14 o
con 3-4-5
Vb Vb [Na(HB)]
[Na(OH)]
[Na(HB)] Na2B
55 5
4.76x10-2
4.76x10-3
4.28x10-2 4.76x10-3
pH10=6.05
11 60 10 4.54x10-2
9.09x10-3
3.63x10-2 9.09x10-3
pH11=6.40
1
2
70 20 4.17x10-2
1.67x10-2
2.50x10-2 1.67x10-2
pH12=6.82
1
3
80 30 3.85x10-2
2.31x10-2
1.54x10-2 2.31x10-2
pH13=7.18
1
4
90 40 3.57x10-2
2.86x10-2
7.10x10-3 2.86x10-2
pH14=7.60
1
5
95 45 3.45x10-2
3.10x10-2
3.50x10-3 3.10x10-2
pH15=7.95
1
6
99 49 3.36x10-2
3.29x10-2
7.00x10-4 3.29x10-2
pH16=8.67
1
0
RL
Punto N17 para la segunda equivalencia con Vb = Vesp2 es decir Vb = 100
ml o sea Vb = 50 ml
Dilucin ? s [Na(HB)] = 0.05 x (100/150) + 0 = 3.33 x 10 -2
[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (50/150) = 3.33 x 10 -2, ambos RL.
Neutralizar ? s
Na(HB)
3.33 10
-2
Na(OH)
3.33 10
-2
Na 2B
X
H2 O
X = 3.33 10 -2
53
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
Na 2B
3.33 10 -2 X
0 + 2X
B 2X = 3.33 10 -2
0+X
H(OH)
3.33 10 2 X
Kh
HB -
0+X
OH 0+X
Kw
1 10 14
1 10 7
7
K a2
1 10
1 10 -7
X2
3.33 10
X 5.77 10 -5
OH -
Paso 4:
H(OH)
H+
X
5.77 10 -5 X
Esto es Vb
54
Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
de concentracin 3.33 x 10 -2 M
Dilucin ? s !
Na 2B
2Na +
3.31 10 -2 X
B 2-
0 + 2X
X = 3.31 10 -2
0+X
N.I. [Na(OH)] = 6.67 x 10-4 , [Na+] = 6.62 x 10-2 , [B2-] = 3.31 x 10-2
Na(OH)
100%
6.67 10 -4 X
Na +
OH-
6.62 10 -2 X
X = 6.67 10 -4
0 + X;
N.I. [B2-] = 3.31 x 10-2 , [Na+] = 6.69 x 10-2 , [OH-] = 6.67 x 10-4
Paso 4:
H2 O
H+
0+X
OH6.67 10 -4 X;
1 10 -14 X 6.67 10 4 X
X = 1.15 10
-11
Vb [Na2B]
[Na(OH)]
Paso 3b
[OH-]
Paso 4
[H+]
55
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captulo
10 pH
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1
9
105 5
3.23x10-2
3.22x10-3
3.22x10-3
3.10x10-12
pH19=11.51
2
0
110 10 3.12x10-2
6.25x10-3
6.25x10-3
1.60x10-12
pH20=11.80
2
1
120 20 2.94x10-2
1.18x10-2
1.18x10-2
8.47x10-13
pH21=12.07
2
2
130 30 2.78x10-2
1.67x10-2
1.67x10-2
5.99x10-13
pH22=12.20
2
3
140 40 2.63x10-2
2.10x10-2
2.10x10-2
4.76x10-13
pH23=12.32
2
4
150 50 2.50x10-2
2.50x10-2
2.50x10-2
4.00x10-13
pH24=12.40
12
10
pH
8
pH
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
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56
10 pH
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captulo