UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
PETRLEO II

ISOMERIZAC
IN
Barrera Heinstein.
Garca Rmulo.
Rincn Dayanis.
Zambrano Melissa.

ISOMERIZACIN
Proceso qumico mediante el cual una
molcula es transformada en otra que
posee los mismos tomos pero dispuestos
de forma distinta. De este modo, se dice
que la primera molcula es un ismero de
la segunda, y viceversa.

ISMEROS

Figura 1. Ismero
Estructural

Figura 3.
Enantiomero.

Figura 2. Ismeros
conformacionales

Figura 4.
Diasteremeros

 Por qu la importancia
de la isomerizacin?
Debido a la gran demanda de isobutano para
alquilacin ha hecho que muchas refineras no
puedan obtener en cantidades suficientes y
deban proceder a la isomerizacin del nbutano.
En muchas fracciones de refinera y en las
mezclas naturales se tiene:
Isobutano
19%
n-butano
33%
Isobutileno
20%
n-butileno
28%

CATALIZADORES DE LA
ISOMERIZACIN
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son los
catalizadores cidos. Estos pueden subdividirse en los
siguientes grupos segn el orden de disminucin de su
actividad:
1) Haluros cidos: AlCl3, AlBr3,BF3,FeCl3,MgCl2, ZnCl2.
2) cidos: Clorosulfnico (ClSO3H), Fluorosulfnico (FSO3H),
p-toluenosulfnico (C7H7SO3H), Fosfrico, sulfrico, etc.
3) xidos cidos: Al2O3, SiO2, Cr2O3, MoO3, ThO2 y sulfuros
(MoS2, MoS3 y CoS).
Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por
combinacin de metales de transicin o sus xidos con
xidos cidos, aumentando bastante su actividad (cidoElectrnicos)

PROCESOS
A
BAJAS
TEMPERATURA
S:

PROCESOS
A
ALTAS
TEMPERATURA
S:

Estos
isomerizan
parafnicos
empleando Cl3Al y ClH en fase
vapor o lquida
Universal Oil Products Co.
Standard Oil Co. Indiana
Shell Development Co. (Cl3Al en
solucin en Cl3Sb)
Temperatura (370 a 480) C y
Presiones (20 a 65) atm.
UOP Penex. ( Puede Operar a
bajas T)
UOP Butamer.
Isomerate (Pure Oil Company)
Pentafining (The Atlantic Refining
Co.)

Proceso UOP
Penex.
Proceso UOP
Bensat.

Proceso UOP
Penex
Carga tpica
y composicin del
Luz de Naftaproducto.
(LSR): Fraccin de
pentano y hexano.
Las reacciones tienen lugar en
presencia de hidrgeno empleando un
catalizador que contiene platino.
Mxima Isomerizacin y un cracking
mnimo.

Proceso UOP
Penex

Diagrama del Proceso UOP Penex

Proceso UOP
Penex

APLICACIONES
INDUSTRIALES
Mejorar el ndice de octano de
la nafta
Por Fraccionamiento de los
metilpentanos
Por reciclaje en una unidad
Molex.

EL EFECTO DE LA
ELIMINACIN DE PLOMO EN
LA PORCIN DE GASOLINA

CATALIZADORES Y QUMICA
Isomerizacin de parafinas caen en
dos categoras principales
Catalizadores de Friedel-Crafts: Cloruro de aluminio,
cloruro de hidrgeno y los de hidroisomerizacin: Con
hidrogenacin metlico en el catalizador y operado en
un ambiente de hidrgeno.

Primera generacin: Temperaturas

bajas.
Segunda generacin:
Hidroisomerizacin doble funcionales,
Temperaturas elevadas.

CATALIZADOR UTILIZADO EN
EL PROCESO PENEX.Contiene un
1. Deshidrogenacin de la parafina en el sitio
de metal.

metal noble y
una funcin
cida.

2. Convertir un ion carbonio por el sitio cido

fuerte.
3. El ion carbonio en la segunda reaccin se somete
a isomerizacin del esqueleto

4. El ion carbonio isoparafnico se convierte entonces en

una olefina con la prdida de un protn

5.El intermedio isoolefina se hidrogena rpidamente de

nuevo a la analoga isoparafina.

EQUILIBRIO
TERMODINMICO

Diagrama de equilibrio para el

sistema de pentano

Curva de equilibrio hexano

REQUISITOS DE LA MATERIA
PRIMA
El material de alimentacin debe ser tratada
con hidrgeno.
Se puede alimentar C7 hasta un 15%.
Las carga que contiene aproximadamente
5,0 % o incluso mayores cantidades de
benceno son permitidos.
El
C6 derivado de las operaciones de
aromaticextraction
contiene un pequeo
porcentaje de olefinas y es completamente
aceptable como alimentacin del proceso.

Proceso UOP
Bensat
BENCENO
Enfoques Bsicos Para La Reduccin De
Benceno

PRE- FRACCIONAMIENTO

PROCESO BENSAT

POST
FRACCIONAMIENTO

CATALIZADOR
REACCION ES EXOTERMICA

VARIABLES DE PROCESO
TEMPERATURA
PRESION
CATALIZADOR

EXPERIENCIA
COMERCIAL

ALTOS COSTOS.

Proceso UOP
Buatmer
Los primeros esfuerzos exitosos en la
investigacin y el desarrollo de sistemas
catalticos para la isomerizacin de
parafinas normales se produjeron en la
dcada de 1930.
Una
nueva
fuente
de
subministro fue desarrollada , el
isobutano producido a partir de
este nuevo proceso reuni las
caractersticas necesarias para
cubrir con la necesidad del

Proceso UOP
La primera unidad
de isomerizacin de butano
Butamer

comercial tuvo funcionamiento a finales de

1941.
Las unidades empleadas para la demanda
producida por la guerra cumplieron las
necesidades de la poca. Sin embargo, a
pesar de muchas mejoras, las unidades
siguieron siendo difciles y costosas para
mantener.

Proceso UOP
La introduccin del
Butamer

proceso de
UOP en 1949 y la rpida
difusin
de
tal
reformado
cataltico sobre catalizadores de
doble
funcionalidad
en
la
dcada de 1950 sirvi para
centrar la atencin en el
desarrollo
de
catalizadores
similares para isomerizacin de
parafinas.
Posteriormente en 1959, estaba
puesta y a disposicin de la
industria
un
proceso
de
isomerizacin UOP de butano,

Descripcin del
Proceso UOP
Butamer
proceso utiliza
un catalizador selectivo

El
que
promueve la conversin deseada de butano
normal (nC4) a isobutano a baja temperatura y,
por tanto, en condiciones de equilibrio favorables.
La reaccin cataltica es altamente selectiva y
eficiente. El
Rendimiento volumtrico del iC4
producto a base de una alimentacin nC4
tpicamente se aproxima un poco ms de 100 por
ciento

Qumica del proceso:

La isomerizacin por catalizadores de doble
funcionalidad se cree que funcionan a travs
de un intermedio de olefina. La formacin de
este intermedio es catalizada por el
componente metlico, en nuestro caso el
platino:
Esta reaccin es, por supuesto, reversible, y
debido a que estos catalizadores se utilizan
bajo
presin sustancial de hidrgeno, el
equilibrio es muy favorable a la izquierda.

Sin embargo, la funcin cida (H + A) Del

catalizador consume la olefina para formar
un ion carbonio y por lo tanto permite que
la olefina pase a formar un equilibrio
desfavorable:
El reordenamiento habitual sobreviene:

La isoolefina se forma entonces por el

anlogo inverso de la segunda reaccin:

La isoparafina es finalmente creada por

hidrogenacin:

Variables del proceso:

Temperatura
del
reactor: la temperatura
del reactor es el principal
control del proceso para
la unidad Butamer. Un
aumento considerable en
la temperatura aumenta
el contenido de iC4, hacia
su valor de equilibrio
mientras que un aumento
ligero
produce
la

La velocidad espacial
horaria
del
lquido
(LHSV): Un aumento en
LHSV tiende a disminuir la
IC4 en el producto a una
temperatura
constante,
cuando
las
dems
condiciones siguen siendo
Presin: La presin
no
las mismas
.
tiene ningn efecto sobre
el equilibrio y slo una
pequea influencia sobre
la conversin de butano
a isobutano.

Relacin
Hidrgeno- hidrocarburos
(H2/HC): La conversin de
nC4 a iC4 se incrementa
mediante la reduccin de la
relacin H2/HC, sin embargo, el
efecto hidrgeno es ligeramente
superior al rango de operacin
normal.
El diseo Estndar de UOP (y
patentado)
requiere
una
relacin de 0,03 H2/HC molar.

CONTAMINANTES
PROCESO:

DEL

El
azufre
es
un
veneno
temporal
que
inhibe
la
actividad del catalizador. El
efecto de azufre que entra en
el sistema de reaccin, es
reducir
la
conversin
por
pasada de butano normal a
isobutano.

Otro veneno para el

catalizador es el fluoruro,
que tambin se degrada
mediante
tamices
utilizados para el secado

REACTORES
ISOMERIZACIN:

Una caracterstica del proceso Butamer es

que la desactivacin del catalizador
comienza en la entrada del primer reactor
y procede lentamente hacia abajo a travs
del lecho. Para evitar El efecto adverso de
tal desactivacin se emplea la instalacin
de dos reactores en serie.

Diagrama de flujo del proceso UOP

Butamer:

GRACIAS POR
SU ATENCIN!