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7.0
7.2
Fuente de energa
Emisin
Espectroscopa de emisin
de llama (FES) (EEF)
Espectroscopa de fluorescencia
atmica (AFS) (EFA)
Arco elctrico
Chispa elctrica
Fuente de excitacin
Llama (1700-3200C)
Llama (1700-3200C)
Plasma de arco de CD (4000-6500C)
Plasma de arco de CA (4500C)
Plasma de argn producido por
induccin a partir de un campo de alta
frecuencia (6000-8500C)
ICP-AFS
Plasma de argn de CD
Absorcin
Espectroscopa de absorcin
atmica de llama (FAAS) (EAAF)
Espectroscopa de absorcin
electrotrmica
Cantidad Medida
Intensidad de radiacin
Intensidad de radiacin
dispersada
Intensidad de radiacin
Intensidad de radiacin
Intensidad de radiacin
Intensidad de radiacin
dispersada
Intensidad de radiacin
Llama (1700-3200C)
Absorcin de radiacin
Absorcin de radiacin
7.3
Atomizadores continuos:
La muestra se introduce en el atomizador a una velocidad constante y la
seal espectral es constante con el tiempo. Los procesos que se distinguen
durante la atomizacin son los siguientes:
Atomizadores discretos:
Una cantidad medida de la muestra se introduce como un bolo de lquido o
de slido. La seal espectral en este caso alcanza un valor mximo y luego
disminuye a cero.
La desolvatacin se lleva a cabo al aumentar la temperatura hasta el valor
en el que tiene lugar la evaporacin rpida del disolvente. A continuacin,
la temperatura del aparato se aumenta drsticamente de tal forma que las
otras etapas de la atomizacin se producen en un breve perodo de tiempo.
En estas circunstancias la seal espectral adquiere la forma de un pico bien
definido.
7.4
Figura 7.1
En el diagrama de sodio, las energas correspondientes a distintos orbitales
atmicos se indican en el diagrama mediante lneas horizontales. Los orbitales p se
desdoblan en dos niveles que difieren ligeramente en energa. Esta diferencia se
explica asumiendo que un electrn gira alrededor de su propio eje y que la
direccin de este movimiento puede ser la misma o la opuesta a su movimiento
orbital. Tanto el movimiento de giro como el movimiento orbital crean campos
magnticos. Los dos campos se atraen si se dan en direcciones opuestas; cuando los
movimientos son paralelos se origina una fuerza de repulsin. La energa del
electrn cuyo espn se opone a su movimiento orbital es ligeramente menor que la
de aqul en la que sus movimientos son iguales.
El desdoblamiento de los orbitales p, d y f de alta energa en dos estados es
caracterstico de las especies que contienen un nico electrn externo. El diagrama
de niveles de energa para el ion magnesio con una sola carga tiene casi la misma
apariencia que el tomo de sodio no cargado. La diferencia de energa entre los
estados 3p y 3s es dos veces mayor para el ion magnesio que para el tomo de
sodio debido a la mayor carga nuclear del primero. En el tomo de magnesio, con
dos electrones externos, existen los estados excitados singulete y triplete con
diferentes energas. A medida que aumenta el nmero de electrones fuera de las
capas ms internas, los diagramas de niveles de energa se hacen cada vez ms
complejos. De esta forma, con tres electrones externos, se produce una divisin de
los niveles de energa en dos y cuatro estados; cuando hay cuatro electrones
externos existen estados singulete, triplete y quintuplete.
Aunque la correlacin entre los espectros atmicos y los diagramas de niveles de
energa, para elementos como el sodio y el magnesio, es relativamente sencilla y
susceptible de interpretacin terica, no se puede decir lo mismo en el caso de los
elementos pesados, y particularmente para los metales de transicin.
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7.2.3.2. Mtodos
Para el anlisis de una muestra, lo primero que habr que hacer ser poner las
condiciones especficas del elemento que vamos a analizar. Estas condiciones
vienen especificadas por el fabricante.
Una vez elegidas las condiciones de trabajo para el elemento en cuestin habr que
calibrar el aparato. Parta ello se pueden seguir dos procedimientos, la realizacin
de una curva de calibrado o bien el mtodo de adicin.
Curva de calibrado.
Se utilizan soluciones patrones, que contienen el elemento a determinar de
concentraciones conocidas. Se representan la absorbancia de cada solucin
patrn frente a la concentracin. Se procura trabajar en el intervalo lineal de
la curva. Una vez obtenida la curva patrn, se atomiza la muestra problema
y se mide la absorcin de la misma, utilizando idnticas condiciones a las
usadas cuando se prepar la curva patrn. De la medida de la absorbancia
del problema se puede determinar su concentracin a partir de la curva de
calibrado por extrapolacin.
Mtodo de adicin.
Este mtodo se emplea cuando existen interferencias. El mtodo consiste en
aadir un volumen conocido de la muestra problema a cuatro matraces
aforados (figura7.8). Al primer matraz no se le aade nada. Al segundo se le
aade por ejemplo 1ppm. Al tercer matraz se le aade un volumen doble del
mismo patrn, de forma que contenga una concentracin aadida de 2ppm.
Y al cuarto matraz se le aade 3ppm.
7.12
Deventajas
Slo pueden analizarse las muestras cuando estn en disolucin
Tienen diferentes tipos de interferencias.
Solo pueden analizar elementos de uno en uno.
No se pueden analizar todos los elementos del Sistema Peridico.
Por ser una tcnica de absorcin, sus curvas de calibrado slo son lineales
en un corto rango de concentracin.
7.14
presentes en menor cantidad. Los iones argn, una vez que se han formado en un
plasma, son capaces de absorber suficiente potencia de una fuente externa, como
para mantener un nivel de temperatura en el que la ionizacin adicional sustenta el
plasma indefinidamente.
7.4.1.1. La antorcha
La fuente de alimentacin empleada para mantener un nivel de temperatura de
10000K es la de plasma acoplado inductivamente (ICP) denominada antorcha,
figura 7.11.
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7.17
Metales:
Una dificultad asociada es el gran nmero de interferencias espectrales de
algunos metales. An as, se obtienen buenos resultados.
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